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KR20200111299A - 메조포러스 탄소/리튬티탄 산화물 나노플레이크 (mc/lto-nf)를 포함하는 리튬이차전지용 복합전극 - Google Patents

메조포러스 탄소/리튬티탄 산화물 나노플레이크 (mc/lto-nf)를 포함하는 리튬이차전지용 복합전극 Download PDF

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KR20200111299A
KR20200111299A KR1020190030290A KR20190030290A KR20200111299A KR 20200111299 A KR20200111299 A KR 20200111299A KR 1020190030290 A KR1020190030290 A KR 1020190030290A KR 20190030290 A KR20190030290 A KR 20190030290A KR 20200111299 A KR20200111299 A KR 20200111299A
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composite electrode
lithium secondary
titanium oxide
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한밭대학교 산학협력단
한밭대학교 산학협력단
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Abstract

본 발명은 메조포러스 탄소 및 리튬티탄 산화물 나노플레이크를 포함하는 리튬이차전지용 복합전극에 관한 것이다.

Description

메조포러스 탄소/리튬티탄 산화물 나노플레이크 (MC/LTO-NF)를 포함하는 리튬이차전지용 복합전극 {Mesoporous carbon/Lithium titanium oxide composite anode for lithium battery}
본 발명은 메조포러스 탄소 및 리튬티탄 산화물 나노플레이크를 포함하는 리튬이차전지용 복합전극에 관한 것이다.
전기, 전자, 통신 및 컴퓨터 산업 등이 급속히 발전함에 따라 고성능 및 고안정성 이차전지에 대한 수요는 점차 증가되어 왔고, 특히 정밀 전기제품의 경박 단소화 및 휴대화 추세에 따라 이 분야의 핵심부품인 이차전지도 경량화 및 소형화가 요구되고 있다. 이와 같은 요구에 부응하여, 최근 가장 많은 각광을 받고 있는 전지 중의 하나가 리튬이차전지이다.
상기 리튬이차전지는 일반적으로 크게 양극, 음극, 전해질 및 분리막으로 구성되는데, 이들 중에서도 음극재료로 사용되는 음극 활물질이 리튬이차전지의 성능에 가장 큰 영향을 미치는 구성 중 하나이다.
특허 10-450548호에서는 높은 충방전 효율 및 우수한 싸이클 특성을 유지하면서 전지효율을 향상시키고자, 탄소를 주성분으로 하는 제1층과 비정질 구조의 리튬 흡장재의 제2층을 포함하는 음극 활물질을 제공하고 있다. 그러나 상기 특허는 탄소를 주성분으로 사용하기에, 배터리의 고출력 특성이 매우 낮아진다는 단점을 갖고 있다.
특허 제10-796687호에서는 수명특성이 우수하고 도전재를 소량 사용하여도 고전도도를 나타내기 위하여, Si 및 Sn과 이들의 산화물, 틴 합금 복합체, 리튬금속 질화물 및 리튬금속 산화물 중 선택되는 활물질과, 그 표면에 탄소 도전재를 포함하는 리튬이차전지용 음극 활물질을 제공하고 있다. 그러나 상기 방법은 공정이 복잡하고 고온 열처리, 실리콘이나 주석 등 사용에 따른 경제성의 문제점이 있다.
따라서, 고용량 및 고출력 특성이 우수할 뿐만 아니라, 싸이클에 따른 수명 안정성이 향상된 리튬이차전지용 음극재료가 필요한 상황이다.
1. 한국특허공보 제10-450548호 2. 한국특허공보 제10-796687호
본 발명의 목적은 고용량 및 고출력 특성이 우수하고, 싸이클에 따른 수명 안정성이 향상된 리튬이차전지 음극 복합전극을 제공하는 것으로, 구체적으로 충방전 용량 및 전기전도도가 향상될 뿐만 아니라, 싸이클 수에 따른 수명 안정성이 현저히 향상된 리튬이차전지 음극 복합전극을 제공하는 것이다.
본 발명은 리튬티탄 산화물 및 메조포러스 탄소를 포함하며,
상기 리튬티탄 산화물은 하기 화학식 1을 만족하는 것인 리튬이차전지용 복합전극을 제공한다.
[화학식 1]
LixTiyOz
(상기 화학식 1에서, 0.5≤ x ≤5, 1≤ y ≤5 및 2≤ z≤ 12)
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 메조포러스 탄소는 비표면적이 800 내지 3000 m2/g일 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 메조포러스 탄소는 메조 기공을 포함하며, 단위 질량당 총 기공의 부피인 총 기공 용적에서, 단위 질량당 메조 기공 부피인 메조 기공 용적이 차지하는 분율이 5 내지 80%일 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 메조포러스 탄소는 평균 기공의 크기가 1 내지 20㎚일 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 리튬티탄 산화물은 판형의 나노플레이크 형상을 가지는 것일 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 나노플레이크는 면방향 평균 장축길이 및 두께의 비가 20 내지 500일 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 카본 블랙, 흑연 및 그래핀 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 전도성 물질을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 불소계 고분자, 아크릴계 고분자, 에폭시계 고분자 및 셀룰로오스계 고분자 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 바인더를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 리튬티탄 산화물 및 메조포러스 탄소의 중량비는 1:0.1 내지 1: 10일 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 전도성 물질은 메조포러스 탄소 100 중량부에 대하여, 1 내지 100 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명은
a) 리튬 전구체 및 티타늄 전구체를 혼합하는 단계;
b) 상기 혼합물로부터 리튬티탄 산화물 분말을 얻는 단계;
c) 상기 얻어진 리튬티탄 산화물을 하소하여 리튬티탄 산화물 나노플레이크를 얻는 단계;
d) 상기 얻어진 리튬티탄 산화물 나노플레이크와 메조포러스 탄소를 포함하는 슬러리를 제조하는 단계; 및
e) 상기 슬러리를 집전체에 코팅하는 단계;를 포함하는 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 c) 단계에서, 상기 하소는 500 내지 1000℃에서 수행되는 것일 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 d) 단계에서, 상기 슬러리는 전도성 물질 및 바인더를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 a) 단계에서 상기 리튬 전구체는 리튬 하이드록사이드, 리튬 하이트록사이드 모노하이드레이트, 리튬 클로라이드, 리튬 아세테이트, 리튬 아세테이트 다이하이드레이트, 리튬 설페이트, 리튬 설페이트 모노하이드레이트, 리튬 포스페이 트, 리튬 나이트레이트 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것일 수 있다.
본 발명에 따른 일 실시예에 있어, 상기 a) 단계에서 상기 티타늄 전구체는 티타늄(IV) 테트라메톡사이드, 티타늄(IV) 테트라에톡사이드, 티타늄(IV) 테트라프로포사이드, 티타늄(IV) 테트라이소프로포사이드, 티타늄(IV) 테트라부톡사이드, 티타늄(IV) 테트라이소부톡사이드, 티타늄(IV) 테트라펜톡사이드, 티타늄(IV) 테트라이소펜톡사이드 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것일 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 일 실시예에 따라 제조되는 리튬이차전지용 복합전극을 포함하는 리튬이차전지를 제공한다.
본 발명의 일 예에 따른 리튬이차전지용 복합전극은 고용량 및 고출력 특성이 우수하고, 싸이클에 따른 수명 안정성이 향상되는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2의 복합전극을 사용하여 제조된 코인셀 600 싸이클 테스트 후의 복합전극에 대한 임피던스 스펙트럼을 비교한 그래프를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1의 복합전극을 사용하여 제조된 코인셀의 순환전압전류법을 이용한 특성평가 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 비교예 1의 복합전극을 사용하여 제조된 코인셀의 순환전압전류법을 이용한 특성평가 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명의 비교예 2의 복합전극을 사용하여 제조된 코인셀의 순환전압전류법을 이용한 특성평가 결과를 나타낸 것이다.
도 5은 본 발명의 실시예 1의 복합전극을 사용하여 제조된 코인셀 600 싸이클 테스트 후의 복합전극에 대한 주사전자현미경 사진을 나타낸 것이다.
본 명세서에서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
본 발명은 리튬티탄 산화물 및 메조포러스 탄소를 포함하며,
상기 리튬티탄 산화물은 하기 화학식 1을 만족하는 것인 리튬이차전지용 복합전극을 제공한다.
[화학식 1]
LixTiyOz
(상기 화학식 1에서, 0.5≤ x ≤5, 1≤ y ≤5 및 2≤ z≤ 12)
본 발명에 따른 리튬이차전지용 복합전극은 리튬티탄 산화물 및 메조포러스 탄소를 포함함으로써, 고용량 및 고출력 특성을 나타낼 수 있는 장점을 가지고 있다.
구체적으로, 본 발명에 따른 리튬이차전지용 복합전극은 LixTiyOz 화학식 (0.5≤ x ≤5, 1≤ y ≤5 및 2≤ z≤ 12, 좋게는 1≤ x ≤4, 2≤ y ≤5 및 5≤ z≤ 12)을 가지는 리튬티탄 산화물 및 메조포러스 탄소를 포함함으로써, 전기전도성을 현저하게 향상시켜 고출력을 나타낼 수 있으며, 충방전 시 발생하는 고체전해질 계면 (Solid Electrolyte Interface, SEI)층의 형성, 전극의 부피변화 및 리튬석출 등 문제를 현저히 감소시켜 고용량을 나타낼 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬이차전지용 복합전극에서, 상기 메조포러스 탄소는 비표면적이 800 내지 3000 m2/g, 좋게는 1000 내지 2500 m2/g, 더욱 좋게는 1200 내지 2300 m2/g일 수 있다. 상기 범위에서 단위 부피당 표면적을 넓힘으로써, 추가적인 전자이동 통로를 형성할 수 있어 높은 전기전도도를 나타낼 수 있다. 뿐만 아니라, 충방전 중 전극 내의 전류 및 전압 분포를 균일하게 유지시켜 리튬이차전지의 용량 및 출력을 크게 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬이차전지용 복합전극에서, 상기 메조포러스 탄소는 메조 기공을 포함하며, 단위 질량당 총 기공의 부피인 총 기공 용적에서, 단위 질량당 메조 기공 부피인 메조 기공 용적이 차지하는 분율이 5 내지 80%, 좋게는 40 내지 70%일 수 있으나, 이에 제한하지는 않는다. 상기 메조 기공 분율 범위에서 충방전시 충전용량을 증가시킬 수 있으며, 이와 동시에 방전용량 또한 증가시킬 수 있다.
또한, IUPAC 정의에 따라 직경 2㎚보다 작은 기공을 마이크로 기공으로, 직경 2㎚에서 50㎚의 기공을 메조 기공으로, 50㎚이상의 기공을 매크로 기공으로 칭할 때, 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬이차전지용 복합전극에서, 상기 메조포러스 탄소는 평균 기공의 크기가 1 내지 20㎚, 더욱 좋게는 2 내지 15㎚일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 강도를 유지하여, 충방전 반복 및 과충전 등의 조건에서도 변형 및 집전체 표면의 산화를 방지할 수 있어, 높은 성능을 나타낸다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬이차전지용 복합전극에서, 상기 리튬티탄 산화물은 판형의 나노플레이크 형상을 가질 수 있다. 리튬티탄 산화물이 나노플레이크 형상인 경우, 복합전극의 싸이클 특성을 크게 향상시킬 수 있어 유리하다. 상세하게, 리튬티탄 산화물이 나노플레이크 형상인 경우 500회 이상의 반복적인 충방전시에도 용량 저하 및 저항 증가가 거의 발생하지 않는 우수한 싸이클 특성을 가질 수 있다. 상기 나노플레이크는 면방향 평균 장축길이 및 두께의 비 (면방향 평균 장축길이/두께)가 20 내지 500, 좋게는 30 내지 400, 더욱 좋게는 50 내지 350 일 수 있으나, 이에 제한하지는 않는다. 구체적으로, 상기 나노플레이크는 크게 제한하는 것은 아니지만, 면방향 평균 장축길이가 5 내지 30㎛, 더욱 좋게는 6 내지 26㎛ 일 수 있다. 상기 범위에서, 리튬티탄 산화물 나노플레이크와 메조포러스 탄소가 균일하게 혼합될 수 있고, 더 나아가 집전체에 코팅 시에도 대면적에서 균일한 두께로 분포될 수 있어 장시간 싸이클 특성을 보다 더 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬이차전지용 복합전극에서, 상기 리튬티탄 산화물 및 메조포러스 탄소의 중량비는 1:0.1 내지 1:10, 더욱 좋게는 1:0.3 내지 1:5일 수 있으나, 이에 제한하지는 않는다. 상기 범위에서, 리튬티탄 산화물과 상기 메조포러스 탄소가 균일하게 혼합될 수 있으며, 집전체에 균일하게 코팅할 수 있어, 전기전도성을 현저하게 향상시킬 수 있다.
리튬이차전지용 복합전극은 집전체; 및 적어도 집전체의 일 면에 위치하는 활물질층을 포함할 수 있으며, 활물질층은 상술한 리튬티탄 산화물 및 메조포러스 탄소를 포함할 수 있고, 이와 함께 전도성 물질 및/또는 바인더를 더 포함할 수 있다.
전도성 물질은 카본 블랙, 흑연 및 그래핀 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함할 수 있다. 상기 전도성 물질은 상기 메조포러스 탄소 100 중량부에 대하여, 1 내지 100 중량부, 좋게는 5 내지 50 중량부, 더욱 좋게는 12 내지 35 중량부를 포함할 수 있으나 이에 제한하지는 않는다. 바람직하게, 상기 탄소계 전도성 물질을 더 포함함으로써 비표면적이 넓은 메조포러스 탄소와 충분한 전기적 접촉을 할 수 있으며, 이를 통해 높은 전기전도성을 나타낼 수 있다.
바인더는 불소계 고분자, 아크릴계 고분자, 에폭시계 고분자 및 셀룰로오스계 고분자 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 폴리불화비닐리덴 (PVdF), 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로오스(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼중 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 부타디엔 고무 및 불소 고무 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있으나, 이에 제한하지는 않는다. 상기 바인더는 상기 메조포러스 탄소 100 중량부에 대하여, 1 내지 100 중량부, 좋게는 5 내지 50 중량부, 더욱 좋게는 12 내지 35 중량부를 포함할 수 있으나, 이에 제한하지는 않는다.
집전체는 통상적으로 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소 등이 사용될 수 있다. 또한 상기 집전체는 두께 3 내지 500 ㎛, 좋게는 50 내지 300㎛을 사용하는 것이 전기전도성에 유리하다.
본 발명은 또한,
a) 리튬 전구체 및 티타늄 전구체를 혼합하는 단계;
b) 상기 혼합물로부터 리튬티탄 산화물 분말을 얻는 단계;
c) 상기 얻어진 리튬티탄 산화물을 하소하여 리튬티탄 산화물 나노플레이크를 얻는 단계;
d) 상기 얻어진 리튬티탄 산화물 나노플레이크와 메조포러스 탄소를 포함하는 슬러리를 제조하는 단계; 및
e) 상기 슬러리를 집전체에 코팅하는 단계;를 포함하는 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법은 리튬티탄 산화물 나노플레이크를 제조하는 단계, 상기 얻어진 리튬티탄 산화물 나노플레이크와 메조포러스 탄소를 포함하는 슬러리를 제조하는 단계를 포함함으로써, 고용량 및 고출력 특성이 우수할 뿐만 아니라, 장시간 충방전 싸이클에 따른 수명 안정성도 향상시킬 수 있는 리튬이차전지용 복합전극을 얻을 수 있는 장점을 가지고 있다.
본 발명에 따른 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법에서, 상기 a) 단계 및 b) 단계는 리튬 전구체 및 티타늄 전구체를 혼합하여 리튬티탄 산화물 분말을 얻는 단계를 포함한다. 구체적으로, 상기 리튬 전구체 용액 및 티타늄 전구체 용액을 준비한 후 오토클레이브 용기에 투입하여 열처리를 진행한 후 세척 및 건조하여 리튬티탄 산화물 분말을 얻을 수 있다. 상기 열처리는 100 내지 300℃, 더욱 좋게는 120 내지 200℃에서 10 내지 30시간, 더욱 좋게는 15 내지 28시간 동안 수행하는 것이 반응성에 훨씬 유리하다. 상기 리튬 전구체 및 티타늄 전구체의 혼합 몰비는 1 대 0.5 내지 1 대 30으로 혼합할 수 있으나, 이에 제한하지는 않는다. 또한, 상기 리튬 전구체 및 티타늄 전구체의 농도는 0.01 내지 50 ㏖/ℓ, 구체적으로 0.05 내지 10 ㏖/ℓ, 더욱 구체적으로 0.1 내지 1 ㏖/ℓ 일 수 있으나 이는 일 예일 뿐 이에 제한받지는 않는다.
상기 리튬 전구체는 리튬 하이드록사이드, 리튬 하이트록사이드 모노하이드레이트, 리튬 클로라이드, 리튬 아세테이트, 리튬 아세테이트 다이하이드레이트, 리튬 설페이트, 리튬 설페이트 모노하이드레이트, 리튬 포스페이 트, 리튬 나이트레이트 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것일 수 있으나 이에 제한하지는 않는다. 또한 상기 티타늄 전구체는 티타늄(IV) 테트라메톡사이드, 티타늄(IV) 테트라에톡사이드, 티타늄(IV) 테트라프로포사이드, 티타늄(IV) 테트라이소프로포사이드, 티타늄(IV) 테트라부톡사이드, 티타늄(IV) 테트라이소부톡사이드, 티타늄(IV) 테트라펜톡사이드, 티타늄(IV) 테트라이소펜톡사이드 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것일 수 있으나 이에 제한하지는 않는다.
상기 전구체는 용매에 용해되어 용액을 형성하며, 상기 용액은 물, 알코올계, 케톤계, 약산계, 아미드계 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 용매에 의해 얻을 수 있으나, 이에 제한하지는 않는다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법에서, 상기 c) 단계의 하소는 500 내지 1000℃, 좋게는 550 내지 900℃, 더욱 좋게는 600 내지 800℃에서 수행될 수 있다. 상기 하소는 a) 단계 및 b) 단계를 통해 얻어진 리튬티탄 산화물 분말을 리튬티탄 산화물 나노플레이크로 전환하는 단계로써, 상기 온도범위에서 좋게는 2 내지 10시간, 더욱 좋게는 4 내지 8시간 동안 진행하는 것이 더욱 균일한 나노플레이크 형상의 리튬티탄 산화물을 얻을 수 있다. 이에 따라, 리튬티탄 산화물 나노플레이크와 메조포러스 탄소가 균일하게 혼합될 수 있고, 더 나아가 집전체에 코팅 시에도 대면적에서 균일한 두께로 분포될 수 있어 장시간 충방전 싸이클에 따른 수명 안정성도 향상시킬 수 있는 장점을 가지고 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법에서, 상기 d) 단계에서 슬러리는 전도성 물질 및 바인더를 더 포함할 수 있다. 상기 슬러리를 제조하는 방법은 크게 제한하는 것은 아니지만 볼밀을 이용하여 균일하게 혼합할 수 있다. 구체적으로, 100 내지 1000rpm, 더욱 좋게는 250 내지 400 rpm에서 수행할 수 있으며, 크게 제한하는 것은 아니지만, 1 내지 3시간, 구체적으로 1 내지 2시간 동안 수행될 수 있다.
상기 전도성 물질은 카본 블랙, 흑연 및 그래핀 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상이면 크게 제한하지는 않는다. 또한 상기 바인더는 불소계 고분자, 아크릴계 고분자, 에폭시계 고분자 및 셀룰로오스계 고분자 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상이면 크게 제한하지는 않는다. 상기 전도성 물질 및 바인더는 상기 메조포러스 탄소 100 중량부에 대하여, 각각 1 내지 100 중량부, 좋게는 5 내지 50 중량부, 더욱 좋게는 12 내지 35 중량부를 포함할 수 있으나, 이에 제한하지는 않는다. 상기 메조포러스 탄소는 상기 슬러리 100 중량부에 대하여, 20 내지 60 중량부, 구체적으로 30 내지 50 중량부를 포함될 수 있다.
상기 슬러리에서 분산 용매로서, N-메틸-2-피롤디돈 (NMP), 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N,N-디메틸아미노프로필아민, 에틸렌옥사이드, 테트라히드로퓨란 등에서 선택되는 용매가 사용될 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본 발명에 따른 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법에서, 상기 e) 단계는 리튬티탄 산화물 나노플레이크 및 메조포러스 탄소를 포함하는 슬러리를 집전체에 코팅하는 단계를 포함한다. 구체적으로, 상기 코팅은 닥터블레이드, 침지, 솔칠 등에 의해 수행될 수 있지만, 이에 제한하지는 않는다.
본 발명은 또한 본 발명의 일 실시예에 따라 제조되는 리튬이차전지용 복합전극을 포함하는 리튬이차전지를 제공한다.
이하 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명하나, 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위가 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
티타늄(IV) 테트라부톡사이드를 에탄올 용매에 추가하여 농도 0.5㏖/ℓ의 티타늄 전구체 용액을 제조한 후 충분히 교반하였다. 이어서, 리튬 하이드록사이드를 증류수에 추가하여 제조한 농도 0.4㏖/ℓ의 리튬 전구체 용액을 제조한 후, 상기 티타늄 전구체 용액과 리튬 전구체 용액을 1:0.8 중량비가 되도록 혼합한 후 1시간 동안 충분히 교반하였다. 다음 오토클레이브에서 180℃, 24시간 동안 열처리 진행 후 증류수로 2번, 에탄올로 1번 세척 후, 60℃에서 하루 이상 건조하여 리튬티탄 산화물 분말을 얻었다. 상기 얻어진 리튬티탄 산화물 분말을 600℃에서 6시간 동안 하소하여 리튬티탄 산화물 나노플레이크를 얻었다. 상기 리튬티탄 산화물 나노플레이크 및 비표면적이 1454 m2/g, 메조 기공 분율이 30% 및 평균 기공 크기가 3.5㎚인 메조포러스 탄소 (UniAM사)를 1 대 1 중량부로 혼합한 후, 메조포러스 탄소 100 중량부에 대하여, 카본 블랙 20 중량부 및 PVdF 20 중량부를 N-메틸-2-피롤디돈(NMP)에 용해시켜 슬러리를 제조하였다. 상기 슬러리를 두께 100㎛인 구리 호일 집전체에 닥터블레이드로 두께 65㎛가 되도록 코팅한 후, 건조 및 압연하여 복합전극을 제조하였다.
상기 실시예 1에서, 티타늄 전구체 용액과 리튬 전구체 용액을 1:2 중량비가 되도록 혼합하고, 동일한 단계를 거쳐 얻어진 리튬티탄 산화물 나노플레이크 및 메조포러스 탄소를 1 대 3.2 중량부로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 실시예 1에서, 리튬티탄 산화물 나노플레이크 및 메조포러스 탄소를 1 대 1 중량부로 혼합한 후, 메조포러스 탄소 100 중량부에 대하여, PVdF 25 중량부를 N-메틸-2-피롤디돈(NMP)에 용해시켜 슬러리를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 1)
실시예 1에서 메조포러스 탄소를 추가하지 않는 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.
(비교예 2)
실시예 1에서 리튬티탄 산화물 나노플레이크를 추가하지 않는 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.
(실험예 1)
<전지특성 평가>
실시예 1 및 비교예 1 내지 2의 복합전극을 작동전극으로 하고, 리튬 금속을 상대전극으로 사용하여 직경 14mm 코인셀을 제작하였다. 이 때, 작동전극과 상대전극 사이에 다공질 폴리프로필렌 필름으로 이루어진 분리막을 삽입하고, 전해액으로는 디에틸카보네이트(DEC)와 에틸렌카보네이트(EC)의 혼합 부피비가 1:1인 혼합 용액에 1M 농도의 LiPF6가 용해된 것을 사용하였다. 제조된 코인셀을 이용하여 전류밀도 500mA/g 에서의 전지 특성을 평가한 결과를 표 1에 기재하였다.
1st cycle 방전용량 (mAh/g) 600th cycle 충전용량 (mAh/g) 1st cycle
방전 평균전압
실시예 1 250 225 3.76
비교예 1 180 160 3.74
비교예 2 150 120 3.72
표 1에서 볼 수 있듯이, 리튬티탄 산화물 나노플레이크 및 메조포러스 탄소를 포함하는 복합전극을 포함하는 리튬이차전지의 방전용량이 가장 높고, 리튬티탄 산화물를 사용하거나, 메조포러스 탄소를 포함하지 않는 리튬이차전지의 경우, 방전용량이 상대적으로 낮을 뿐만 아니라, 600 싸이클 후의 방전용량 감소도 많은 것을 확인할 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 복합전극을 포함하는 리튬이차전지의 고용량 특성 및 싸이클에 따른 수명 안정성이 향상된 것을 알 수 있다. 뿐만 아니라, 본 발명에 따라 제조되는 복합전극을 포함하는 리튬이차전지의 방전평균전압이 가장 높기에 고출력 특성 또한 향상된 것을 알 수 있다. (실험예 2)
<임피던스 평가>
상기 실험예 1에서 600 싸이클 특성 평가 후의 실시예 1 및 비교예 1 내지 2의 복합전극에 대해 주파수 범위 10mHz~100kHz에서 임피던스를 측정하였고 그 실험결과를 도 1에 표시하였다.
도 1에서 볼 수 있듯이, 600 싸이클 충방전 테스트 후, 실시예 1의 복합전극은 비교예 1 및 비교예 2보다 낮은 저항을 나타낸 것을 확인할 수 있다. 구체적으로, 임피던스 그래프에서, 큰 원의 지름이 전하이동 저항을 나타내므로, 지름이 작을수록, 저항이 작고 전기화학 특성이 우수하다. 도 1에서 볼 수 있듯이, 본 발명에 따른 복합전극이 600 싸이클 충방전 후 저항 19.3 ohm을 나타냈지만, 비교예 1은 24.7 ohm을 나타냈으며 비교예 2는 29.5 ohm을 나타냈다. 또한, 낮은 주파수로 가면서, 실시예 1의 와버그 임피던스의 기울기가 비교예 2보다 큰 것으로 나타나, 물질전달 저항 또한 현저히 감소된 것을 확인할 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 복합전극의 전기화학 특성면에서의 안정성이 향상된 것을 알 수 있다.
[실험예 3]
< 순환전압전류법 분석>
실시예 1 및 비교예 1 내지 2의 복합전극을 포함하며, 상기 실험예 1과 동일하게 제조한 코인셀을 사용하여 0.01~3V 범위에서 스캔 속도 별로 순환전압전류법을 이용하여 전기화학 특성을 평가하였고 그 결과를 도 2 내지 도 4에 표시하였다.
도 2 내지 도 4에서 볼 수 있듯이, 실시예 1에 의한 복합전극이 비교예 1 및 2보다 훨씬 좋은 전기화학적 반응성뿐만 아니라 가역성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
[실험예 4]
< SEM 분석>
상기 실험예 1에서 600 싸이클 특성 평가 후의 실시예 1의 복합전극에 대해 주사전자현미경 사진을 촬영하였고 그 결과를 도 5에 표시하였다.
도 5에서 볼 수 있듯이, 600 싸이클 충방전 후에도 리튬티탄 산화물 나노플레이크 및 메조포러스 탄소가 균일하게 분포되어 있는 것을 확인할 수 있다.

Claims (16)

  1. 리튬티탄 산화물 및 메조포러스 탄소를 포함하며,
    상기 리튬티탄 산화물은 하기 화학식 1을 만족하는 것인 리튬이차전지용 복합전극.
    [화학식 1]
    LixTiyOz
    (상기 화학식 1에서, 0.5≤ x ≤5, 1≤ y ≤5 및 2≤ z≤ 12)
  2. 제1항에 있어서,
    상기 메조포러스 탄소는 비표면적이 800 내지 3000 m2/g인 것인 리튬이차전지용 복합전극.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 메조포러스 탄소는 메조 기공을 포함하며, 단위 질량당 총 기공의 부피인 총 기공 용적에서, 단위 질량당 메조 기공 부피인 메조 기공 용적이 차지하는 분율이 5 내지 80%인 것인 리튬이차전지용 복합전극.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 메조포러스 탄소는 평균 기공의 크기가 1 내지 20㎚인 것인 리튬이차전지용 복합전극.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 리튬티탄 산화물은 판형의 나노플레이크 형상을 가지는 것인 리튬이차전지용 복합전극.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 나노플레이크는 면방향 평균 장축길이 및 두께의 비가 20 내지 500인 것인 리튬이차전지용 복합전극.
  7. 제1항에 있어서,
    카본 블랙, 흑연 및 그래핀 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 전도성 물질을 더 포함하는 것인 리튬이차전지용 복합전극.
  8. 제1항에 있어서,
    불소계 고분자, 아크릴계 고분자, 에폭시계 고분자 및 셀룰로오스계 고분자 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 바인더를 더 포함하는 것인 리튬이차전지용 복합전극.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 리튬티탄 산화물 및 메조포러스 탄소의 중량비는 1:0.1 내지 1:10인 것인 리튬이차전지용 복합전극.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 전도성 물질은 메조포러스 탄소 100 중량부에 대하여, 1 내지 100 중량부를 포함하는 것인 리튬이차전지용 복합전극.
  11. a) 리튬 전구체 및 티타늄 전구체를 혼합하는 단계;
    b) 상기 혼합물로부터 리튬티탄 산화물 분말을 얻는 단계;
    c) 상기 얻어진 리튬티탄 산화물을 하소하여 리튬티탄 산화물 나노플레이크를 얻는 단계;
    d) 상기 얻어진 리튬티탄 산화물 나노플레이크와 메조포러스 탄소를 포함하는 슬러리를 제조하는 단계; 및
    e) 상기 슬러리를 집전체에 코팅하는 단계;를 포함하는 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 c) 단계에서, 상기 하소는 500 내지 1000℃에서 수행되는 것인 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 d) 단계에서, 상기 슬러리는 전도성 물질 및 바인더를 더 포함하는 것인 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법.
  14. 제10항에 있어서,
    상기 a) 단계에서 상기 리튬 전구체는 리튬 하이드록사이드, 리튬 하이드록사이드 모노하이드레이트, 리튬 클로라이드, 리튬 아세테이트, 리튬 아세테이트 다이하이드레이트, 리튬 설페이트, 리튬 설페이트 모노하이드레이트, 리튬 포스페이트, 리튬 나이트레이트 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것인 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법.
  15. 제10항에 있어서,
    상기 a) 단계에서 상기 티타늄 전구체는 티타늄(IV) 테트라메톡사이드, 티타늄(IV) 테트라에톡사이드, 티타늄(IV) 테트라프로포사이드, 티타늄(IV) 테트라이소프로포사이드, 티타늄(IV) 테트라부톡사이드, 티타늄(IV) 테트라이소부톡사이드, 티타늄(IV) 테트라펜톡사이드, 티타늄(IV) 테트라이소펜톡사이드 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것인 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법.
  16. 제10항 내지 제14항에서 선택되는 어느 한 항의 리튬이차전지용 복합전극의 제조방법에 의해 제조된 리튬이차전지용 복합전극을 포함하는 리튬이차전지.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100450548B1 (ko) 2001-03-27 2004-09-30 닛본 덴끼 가부시끼가이샤 2차 전지용 음극 및 그 2차 전지용 음극을 이용한 2차 전지
KR100796687B1 (ko) 2005-11-30 2008-01-21 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

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