KR20110059834A

KR20110059834A - 유성 화장료

Info

Publication number: KR20110059834A
Application number: KR1020117001292A
Authority: KR
Inventors: 에이코 다무라; 고우지 오사키; 가즈오 구와하라; 가즈히로 이시카와; 겐코 구리타; 유 사이토
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2008-09-25
Filing date: 2009-09-24
Publication date: 2011-06-07
Anticipated expiration: 2029-09-24
Also published as: WO2010035893A3; US20110177143A1; EP2341890B1; WO2010035893A2; KR101652536B1; EP2341890A2; CN102159177B; CN102159177A; US8580284B2; TW201016244A; TWI419712B

Abstract

매끄러운 감촉을 지속시키는 유성 화장료를 제공한다. 하기 성분 (A), (B), 및 (C)를 함유하고, 성분 (C)에 대한 성분 (B)의 중량비 (B)/(C)가 8/1 ~ 1/4 인 유성 화장료를 제공한다: (A) 주쇄에 셀룰로오스 골격을 가지고, 전체 히드록실기의 67 몰% 이상이 -O-M-R 기 (식 중, M 은 CH₂ 또는 카르보닐기 C=O 를 나타내고, R 은 탄소수 3 ~ 40 의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬 또는 알케닐기를 나타냄)로 치환된 셀룰로오스 유도체; (B) 25℃에서 액체인 에스테르 오일; 및 (C) 25℃에서 액체인 탄화수소 오일.

Description

유성 화장료 {OIL-BASED COSMETIC PREPARATION}

본 발명은 유성 화장료에 관한 것이다.

유성 화장료는 입술 및 피부에 유성 화장료를 도포함으로써 건조로부터 입술 및 피부를 보호하고, 입술 및 피부에 매끄러운 감촉을 부여할 수 있다. 그러나, 높은 점성도의 유제 (oil solution)는 피부에 도포시 화장료의 양호한 잔류감을 제공할 수 있지만, 상기 유제는 쉽게 기름이 많게 되거나, 펴바르기 어렵다는 문제를 가지고 있다. 한편, 저 점성도의 유제는 잔류감이 부족하고, 매끄러운 감촉을 지속시킬 수 없을 뿐만아니라 피부에 도포시 화장료의 양호한 잔류감을 쉽게 잃어버린다. 입술 화장료에서의 이러한 문제들은 특히 주목할 만한 것이다.

매끄러운 감촉은 화장수 (face lotion), o/w 형 유액, 및 마사지제 (massage agent)와 같은 수계 화장료에서 분자량이 큰 수성 중합체를 배합함으로써 부여될 수 있는 것으로 알려져 있다. 유성 화장료에서도 마찬가지로, 유성 화장료를 분자량이 큰 중합체 화합물 (셀룰로오스 유도체 등)을 이용하여 개질하는 것이 시도되었다 (예를 들면, 특허 문헌 1 및 2). 그러나 특허 문헌 1 및 2 에서, 유성 화장료의 2차 부착을 억제하는 것은 개시되어 있지만, 피부에 도포시 상쾌한 감촉을 개질시키는 것은 개시되어 있지 않다.

다른 한편, 폴리이소프렌 및 폴리에테르를 사용하여 매끄러운 감촉을 증진시키는 것이 가능하다 (예를 들면, 특허 문헌 3). 그러나, 상기 중합체 화합물을 사용하는 경우 유성 화장료의 도포시 강한 실 같은 (stringy) 특성이 일어난다.

추가로, 특허 문헌 4 에는 유용성 다당류 팔미테이트가 개시되어 있고, 유용성 다당류 팔미테이트가 또한 화장료용 유성 증점제로서 사용될 수 있음이 기재되어 있다.

[특허 문헌 1] JP-A-2007-527861

[특허 문헌 2] JP-A-08-175929

[특허 문헌 3] WO 99/42513

[특허 문헌 4] JP-A-05-255401

발명의 개요

본 발명은 하기 성분 (A), (B), 및 (C)를 함유하고, 성분 (C)에 대한 성분 (B)의 중량비 (B)/(C)가 8/1 ~ 1/4 인 유성 화장료를 제공한다:

(A) 주쇄에 셀룰로오스 골격을 가지고, 전체 히드록실기의 67 몰% 이상이 -O-M-R 기 (여기서, M 은 CH₂ 또는 카르보닐기 C=O 를 나타내고, R 은 탄소수 3 ~ 40 의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬 또는 알케닐기를 나타냄)로 치환된 셀룰로오스 유도체;

(B) 25℃에서 액체인 에스테르 오일; 및

(C) 25℃에서 액체인 탄화수소 오일.

본 발명의 상세한 설명

본 발명은 매끄러운 감촉을 제공하고 지속시키는 유성 화장료를 제공한다.

본 발명의 발명자들은 매끄러운 감촉을 제공하고 지속시키는 유성 화장료가 특정한 셀룰로오스 유도체를 특정한 비율의 액체 에스테르 오일 및 액체 탄화수소 오일과 조합하여 사용함으로써 얻어짐을 발견해냈다.

본 발명의 유성 화장료는 피부에 도포시 특히 잘 펴지고, 편안하게 느껴지고 적절하고 (fit), 이는 유제의 단순한 매끄러움과는 상이하고, 피부에 독특한 매끄러운 감촉을 지속시킨다. 피부에 도포시 끈적거림이 없는 감촉 및 상쾌한 감촉도 또한 지속된다. "피부에 도포시 편안한 감촉 및 적절함"은 본원에서 또한 "도포시 상용성 (compatibility)"으로 지칭된다. "피부에 도포시 상쾌한 감촉"은 또한 본원에서 "도포감"으로 지칭된다.

상기 언급한 특허 문헌 4 에는 바람직한 에스테르화의 정도로서 적외선 흡수비 (1,734 cm^- ¹ 에서의 피크 대 3,470 cm^- ¹ 에서의 피크의 비) 0.5 ~ 50.0 의 극히 폭넓은 범위만이 개시되었다. 특허 문헌 4 에서는, 증점제로서의 의도된 이용만이 또한 제시되고, 본원에서 개시된 바와 같이 특정한 비율의 에스테르 오일 및 탄화수소 오일과 함께 특정한 구조를 가진 셀룰로오스 유도체를 사용함으로써 매끄러운 감촉이 수득됨은 전혀 개시되어 있지 않다.

본원에서 사용되는 성분 (A)로서 함유된 셀룰로오스 유도체는 셀룰로오스 유도체가 그 주쇄로 셀룰로오스 골격을 가지는 한 한정되지 않는다. 원료 셀룰로오스 유도체의 예는 셀룰로오스를 포함하고, 바람직하게 아세틸 셀룰로오스 및 아세틸부틸 셀룰로오스와 같은 단쇄 아실화된 셀룰로오스, 및 히드록시알킬 기, 글리세릴 에테르 기, 또는 (모노)알킬 글리세릴 에테르 기로 개질되는 셀룰로오스를 포함한다. 더욱 구체적인 예는 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 글리세릴 셀룰로오스, 및 메틸글리세릴 셀룰로오스를 포함한다.

추가로, 하기 구성 단위를 가지는 것이 원료 셀룰로오스 유도체로서 바람직하다.

(식 중, R' 는 탄소수 2 ~ 8 의 직쇄 또는 분기쇄 알킬렌 기를 나타내고, "n" 은 글루코오스 단위 당 R'O 의 평균 첨가 몰수가 0.1 ~ 10 이도록 하는 수를 나타냄)

상기 구성 단위에서, R' 는 바람직하게 탄소수 2 ~ 4 의 직쇄 또는 분기쇄 알킬렌 기, 및 더욱 바람직하게 에틸렌 기 또는 프로필렌 기이다. "n"으로서, 수는 글루코오스 단위 당 R'O 의 평균 첨가 몰수가 바람직하게 0.3 ~ 5, 더욱 바람직하게 0.5 ~ 4.5, 및 더 더욱 바람직하게 1 ~ 4 이도록 선택될 수 있다.

바람직한 원료 셀룰로오스 유도체는 히드록시에틸 셀룰로오스 및 히드록시프로필 셀룰로오스를 포함하고, 히드록시프로필 셀룰로오스가 바람직하다.

원료 셀룰로오스 유도체의 중량 평균 분자량 (Mw)은 유제의 용해성 및 감촉의 관점에서 바람직하게 10,000 ~ 4,000,000, 더욱 바람직하게 100,000 ~ 3,000,000, 및 더 더욱 바람직하게 500,000 ~ 2,000,000 이다.

원료 셀룰로오스 유도체에서 히드록실 기의 치환기인 -O-M-R 기에서, M 은 CH₂ 또는 카르보닐기 C=O 를 나타내고, R 은 직쇄 또는 분기쇄 알킬 또는 탄소수 3 ~ 40 의 알케닐 기를 나타낸다.

(i) 선형 알킬 기의 예는 부틸 기, 펜틸기, 헥실 기, 헵틸 기, 옥틸 기, 노닐 기, 데실 기, 운데실 기, 도데실 기, 트리데실 기, 테트라데실 기, 펜타데실 기, 헥사데실 기, 헵타데실 기, 옥타데실 기, 노나데실 기, 아이코실기 기, 헨아이코실기 기, 도코실 기, 트리코실기 기, 테트라코실 기, 펜타코실 기, 헥사코실 기, 헵타코실 기, 옥타코실 기, 노나코실 기, 트리아콘틸 기, 헨트리아콘틸 기, 도트리아콘틸 기, 트리트리아콘틸 기, 테트라트리아콘틸 기, 펜타트리아콘틸 기, 헥사트리아콘틸 기, 헵타트리아콘틸 기, 옥타트리아콘틸 기, 노나트리아콘틸 기, 및 테트라콘틸 기를 포함한다.

(ii) 분기쇄 알킬 기의 예는 메틸펜틸기, 메틸헥실 기, 메틸헵틸 기, 메틸옥틸 기, 메틸노닐 기, 메틸운데실 기, 메틸헵타데실 기, 에틸헥사데실 기, 메틸옥타데실 기, 프로필펜타데실 기, 2-헥실데실 기, 2-옥틸도데실 기, 2-헵틸운데실 기, 2-데실테트라데실 기, 2-도데실헥사데실 기, 2-테트라데실옥타데실 기, 및 2-옥타데실베헤닐 기를 포함한다.

(iii) 직쇄 알케닐 기의 예는 도데세닐 기, 트리데세닐 기, 테트라데세닐 기, 펜타데세닐 기, 헥사데세닐 기, 헵타데세닐 기, 옥타데세닐 기, 노나데세닐 기, 이코세닐 기, 헨이코세닐 기, 도코세닐 기, 트리코세닐 기, 테트라코세닐 기, 펜타코세닐 기, 헥사코세닐 기, 헵타코세닐 기, 및 옥타코세닐 기를 포함한다.

(iv) 분기쇄 알케닐 기의 예는 이소트리데세닐 기, 이소옥타데세닐 기, 이소트리아콘테닐 기, 2-부틸옥테닐 기, 2-헥실데세닐 기, 2-옥틸도데세닐 기, 2-데실테트라데세닐 기, 및 2-도데실헥사데세닐 기를 포함한다.

그 중에서, 직쇄 알킬 기는 유성 화장료를 도포할 때 매끄러움을 부여하는 것의 관점에서 바람직하다. 추가로, 펴바르기 쉽고, 밀착성이 양호한 것의 관점에서, 직쇄 알킬 기는 바람직하게 탄소수 9 ~ 21, 더욱 바람직하게 11 ~ 17, 및 더 더욱 바람직하게 15 를 가진다.

히드록실 기를 대신하는 -O-M-R 기의 치환 정도는 67 몰% 이상, 바람직하게 70 몰% 이상, 및 더욱 바람직하게 80 몰% 이상 ~ 100 몰% 이다. -O-M-R 기의 치환율은 유제의 용해성을 증진시킨다는 관점에서 높은 것이 더욱 바람직하지만, 습기감 및 매끄러움 특성의 관점에서는 90 몰% 이하인 것이 바람직하다. 히드록실 기는 적절히 잔존하는 것이 거칠지 않음의 관점에서 또한 바람직하다. 잔여 히드록실 기의 양은 바람직하게 2 ~ 33 몰% 및 더욱 바람직하게 5 ~ 20 몰% 이다.

성분 (A)로서 셀룰로오스 유도체의 중량 평균 분자량은 용해성과 매끄러운 감촉의 지속의 관점에서 바람직하게 100,000 이상 및 더욱 바람직하게 200,000 이상, 그리고 바람직하게 4,000,000 이하 및 더욱 바람직하게 3,000,000 이하이고, 더 더욱 바람직하게는 500,000 ~ 2,000,000 이다.

중량 평균 분자량 (Mw)가 겔 침투 크로마토그래피 (용매로서 클로로포름 그리고 기준물질로서 직쇄 폴리스티렌을 이용하여 결정되는 교정 곡선, 및 시차 굴절률 검출기를 사용함)를 이용하여 측정함으로써 결정되는 것을 주목해야 한다.

상기 셀룰로오스 유도체는 원료 셀룰로오스 유도체를 탄소수 4 ~ 40 의 직쇄 또는 분기쇄 알킬 또는 알케닐 기를 가지는 산 할로겐화물과 반응시켜 원료 셀룰로오스 유도체에서 총 히드록실 기의 67 몰% 이상을 치환시킴으로써 제조된다.

M 이 CH₂ 를 나타내는 셀룰로오스 유도체는 셀룰로오스 유도체를 염기의 존재 하에 해당 알킬 할로겐화물 또는 알킬 메실레이트와 같은 설포네이트와 반응시켜 제조될 수 있다. 주쇄가 셀룰로오스 골격을 포함하는 셀룰로오스 유도체는 또한 아세틸 셀룰로오스의 트랜스에스테르화 반응 (산가수분해)에 의해 수득될 수 있다. 그 방법에 따라, 잔여 히드록실 기의 양이 극히 소량인 셀룰로오스 에스테르 유도체가 수득될 수 있다.

상기 셀룰로오스 에스테르 유도체의 구체적인 예는 하기를 포함한다: 히드록시에틸 셀룰로오스 라우레이트, 히드록시에틸 셀룰로오스 미리스테이트, 히드록시에틸 셀룰로오스 팔미테이트, 히드록시에틸 셀룰로오스 스테아레이트, 및 히드록시에틸 셀룰로오스 베헤네이트; 히드록시프로필 셀룰로오스 라우레이트, 히드록시프로필 셀룰로오스 미리스테이트, 히드록시프로필 셀룰로오스 팔미테이트, 히드록시프로필 셀룰로오스 스테아레이트, 및 히드록시프로필 셀룰로오스 베헤네이트; 히드록시에틸메틸 셀룰로오스 라우레이트, 히드록시에틸메틸 셀룰로오스 미리스테이트, 히드록시에틸메틸 셀룰로오스 팔미테이트, 히드록시에틸메틸 셀룰로오스 스테아레이트, 및 히드록시에틸메틸 셀룰로오스 베헤네이트; 및 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 라우레이트, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 미리스테이트, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 팔미테이트, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 스테아레이트, 및 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 베헤네이트. 그 중에서, 히드록시프로필 셀룰로오스 라우레이트, 히드록시프로필 셀룰로오스 미리스테이트, 히드록시프로필 셀룰로오스 팔미테이트, 히드록시프로필 셀룰로오스 스테아레이트, 및 히드록시프로필 셀룰로오스 베헤네이트가 바람직하고, 히드록시프로필 셀룰로오스 팔미테이트가 더욱 바람직하다.

성분 (A)로서의 1종 이상의 셀룰로오스 유도체가 사용될 수 있다. 본 발명의 유성 화장료 중 셀룰로오스 유도체의 함유량은 바람직하게 0.1중량% 이상, 더욱 바람직하게 0.5중량% 이상, 및 특히 바람직하게 0.8중량% 이상, 그리고 바람직하게 20중량% 이하 및 더욱 바람직하게 15중량% 이하이다. 셀룰로오스 유도체의 양이 상기 기재한 범위 내에 있으면, 도포 후 매끄러움은 하기 기재되는 유제와 조합하여 더욱 오래 지속된다.

성분 (B) 는 25℃에서 액체인 에스테르 오일, 예를 들면 옥틸도데실 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 부틸 스테아레이트, 올레일 올레에이트, 옥틸도데실 시니놀레에이트, 네오펜틸글리콜 디카프레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 마카다미아 넛트 오일, 올리브 오일, 피마자유, 호호바 오일, 아보카도 오일, 해바라기유, 및 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트이다.

성분 (B)로서의 에스테르 오일은 성분 (A)인 셀룰로오스 유도체에 대해 정용매 (good solvent)이고, 성분 (A)를 가용화하기 쉽다. 추가로, 성분 (B)는 바람직하게 분기쇄, 포화 지방산 에스테르인데 그 이유는 성분 (A)인 셀룰로오스 유도체가 이에 용이하게 용해되기 때문이다.

분기쇄, 포화 지방산 에스테르의 예는 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 옥틸도데실 올레에이트, 및 옥틸도데실 에루케이트를 포함한다. 분기쇄 지방산 분기쇄 알코올 에스테르가 바람직하다. 이소노닐 이소노나노에이트 및 이소트리데실 이소노나노에이트가 바람직하고, 이소트리데실 이소노나노에이트가 더욱 바람직하다.

1 종 이상의, 성분 (B)인 에스테르 오일이 사용될 수 있다. 본 발명의 유성 화장료에서 에스테르 오일의 함유량은 성분 (A)인 셀룰로오스 유도체의 용해성 및 유성 화장료의 사용감 (도포시 펴짐성 (spreadability) 및 상용성)의 관점에서 바람직하게 10 ~ 80중량% 및 더욱 바람직하게 20 ~ 60중량% 이다.

성분 (C)는 25℃에서 액체인 탄화수소 오일이고, 직쇄 또는 분기쇄 및 지환식 탄화수소를 포함한다. 성분 (C)의 수평균분자량은 바람직하게 170 ~ 5,000 및 더욱 바람직하게 250 ~ 3,000 이다.

탄화수소 오일의 구체적인 예는 경질 이소파라핀, 액체 파라핀, 액체 이소파라핀, 중질 액체 이소파라핀, 수소첨가 (hydrogenated) 폴리이소부텐, 수소첨가 폴리데센, 및 스쿠알란을 포함한다. 그 중에서, 수소첨가 폴리이소부텐은 매끄러운 감촉을 지속시키고, 도포감을 증진시키는 것의 관점에서 바람직하다. 수평균분자량이 바람직하게 1,000 ~ 4,000 및 더욱 바람직하게 1,300 ~ 2,700 인 탄화수소 오일이 사용된다.

성분 (C)인 탄화수소 오일은 바람직하게 수평균분자량 1,000 ~ 5,000 의 탄화수소 오일을 포함한다.

성분 (C)인 탄화수소 오일은 바람직하게 혼합물로서 2 종이상을 조합하여 사용된다. 각각 수평균분자량 700 이하 및 600 이하의 액체 탄화수소 오일을 각각 수평균분자량 1,000 이상 및 2,000 이상의 액체 탄화수소 오일과 함께 혼합하여 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 수평균분자량 700 이하의 액체 탄화수소 오일을 수평균분자량 1,000 이상의 액체 탄화수소 오일과 함께 1/2 ~ 2/1 의 비율로 혼합하여 사용하는 것이 더 더욱 바람직하다. 이는 하기 기재되는 성분 (A) 및 (B)의 관계로 유제의 단순한 매끄러움과는 상이한 독특한 매끄러움을 제공할 수 있고, 독특한 매끄러움의 효과를 지속할 수 있을 뿐만아니라 도포감도 증진시킬 수 있다.

1종 이상의 성분 (C)인 탄화수소 오일이 사용될 수 있다. 본 발명의 유성 화장료에서 탄화수소 오일의 함유량은 유성 화장료의 매끄러움과 도포감의 관점에서 합하여 바람직하게 5 ~ 60중량% 및 더욱 바람직하게 15 ~ 40중량% 이다.

성분 (A)인 셀룰로오스 유도체는 단지 유제에 용해되는 것으로는 만족스럽지않고, 도포시 매끄러움 및 시간의 경과에 따른 매끄러움은 성분 (B) 와 성분 (C)가 중량비 (B)/(C) 8/1 ~ 1/4 로 혼합된 경우 개선된다. 추가로, 중량비 (B)/(C) 는 바람직하게 5/1 ~ 1/3 및 더욱 바람직하게 2/1 ~ 1/2 이다.

성분 (B)와 성분 (C)의 총 함량은 유성 화장료의 투여 형태에 따라 다르고, 바람직하게 20 ~ 90중량% 및 더욱 바람직하게 50 ~ 90중량% 이다.

본 발명의 유성 화장료는 다이머 산 에스테르, 다이머 디올 유도체, 콜레스테롤 지방산 에스테르, 피토스테롤 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 및 펜타에리트리톨 지방산 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 페이스트 유제 (D)를 추가로 함유할 수 있고, 유성 화장료는 우수한 광택을 가지고 매끄럽게 느껴지며, 끈적거리지 않는 감촉을 가진 양호한 사용감을 제공한다.

이들 화합물은 25℃에서 페이스트 형태 (고 점성도의 액체 ~ 반고체)의 겉모양과 특징을 나타내는데 그 이유는 화합물이 부분적으로만 결정화되기 때문이다. 이러한 이유는 이들 화합물이 유사한 구조를 가지는 물질의 혼합물이기 때문이고, 이들의 유리 전이 온도는 이들이 다환식 화합물이기 때문에 높다.

다이머 산 에스테르의 예는 다이머 디리놀레산 다이머 디리놀레일 비스 (베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴) 및 다이머 디리놀레산 다이머 디리놀레일 비스 (피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐)을 포함하고, 시판품의 예는 Plandool-G 및 Plandool-H (이들 둘다 NIPPON FINE CHEMICAL CO., LTD. 에서 제조됨)를 포함한다.

다이머 디올 유도체의 예는 히드록시알킬 (C12-14) 히드록시 다이머 디리놀레일 에테르 및 히드록시알킬 (C16-18) 히드록시 다이머 디리놀레일 에테르를 포함하고, 시판품의 예는 Supermol LM 및 Supermol PS (이들 둘다 Croda Japan KK 에서 제조됨)를 포함한다.

콜레스테롤 지방산 에스테르의 예는 콜레스테릴 이소스테아레이트, 콜레스테릴 히드록시스테아레이트, 마카다미아 넛트 지방산 콜레스테릴, 및 라놀린 지방산 콜레스테릴을 포함하고, 시판품의 예는 EXCEPARL IS-CE (Kao Corporation 제조), Salacos HS (THE NISSHIN OILLIO GROUP, LTD. 제조), 및 YOFCO MAC 및 YOFCO CLE-S (이들 둘다 NIPPON FINE CHEMICAL CO., LTD. 에서 제조됨)를 포함한다.

피토스테롤 지방산 에스테르의 예는 피토스테릴 올레에이트, 다이머 디리놀레산 다이머 디리놀레일 비스 (베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴), 다이머 디리놀레산 (피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐) 및 마카다미아 넛트 지방산 피토스테릴을 포함하고, 시판품의 예는 Salacos PO (THE NISSHIN OILLIO GROUP, LTD. 제조), 및 YOFCO MAS, Plandool-G, Plandool-S, 및 Plandool-H (이들 모두 NIPPON FINE CHEMICAL CO., LTD. 에서 제조됨)를 포함한다.

폴리글리세린 지방산 에스테르의 예는 마카다미아 넛트 오일 폴리글리세릴 및 (이소스테아레이트/베헤네이트)(글리세린/폴리글리세릴-6)에스테르를 포함하고, 시판품의 예는 S Face, VL-211, 및 VL-212 (이들 모두 SAKAMOTO YAKUHIN KOGYO CO., LTD. 에서 제조됨)를 포함한다.

펜타에리트리톨 지방산 에스테르의 예는 헥사히드록시 스테아레이트 디펜타에리트리틸, (히드록시스테아레이트/이소스테아레이트)디펜타에리트리틸, 및 (히드록시스테아레이트/스테아레이트/로시네이트)디펜타에리트리틸을 포함하고, 시판품의 예는 Cosmol 168M, Cosmol 168E, 및 Cosmol 168AR (이들 모두 THE NISSHIN OILLIO GROUP, LTD.에서 제조됨)을 포함한다.

성분 (D) 는 DSC 에 의해 측정된 결정화 온도를 바람직하게 20 ~ 55℃ 및 더욱 바람직하게 23 ~ 45℃로 가진다. DSC 에 의해 측정시, 온도를 10℃/분으로 120℃까지 올리고, 이어서 10 분 동안 유지한 다음, 온도를 5℃/분으로 -50℃로 낮춘다. 결정화 온도는 냉각하는 동안 발열 피크의 시작점이다.

1종 이상의 성분 (D)가 사용될 수 있고, 본 발명의 유성 화장료 중 성분 (D)의 함유량은 사용감 및 광택 부여의 관점에서 바람직하게 0.5 ~ 50중량% 및 더욱 바람직하게 3 ~ 30중량% 이다.

성분 (D)에 대한 성분 (A)의 중량비 (A)/(D)는 도포시 및 시간의 경과에 따른 끈적거리지 않는 감촉에 관하여 바람직하게 0.002 ~ 100, 더욱 바람직하게 0.01 ~ 50, 및 더 더욱 바람직하게 0.05 ~ 20 이다.

성분 (D)에 대한 성분 (B)의 중량비 (B)/(D)는 도포시 잘 펴지고 도포후 광택 정도가 높은 것의 관점에서 바람직하게 0.2 ~ 160 및 더욱 바람직하게 0.5 ~ 30 이다.

본 발명의 유성 화장료는 평균 입자 직경 30 ~ 500 μm 및 바람직하게 40 ~ 400 μm 의 반짝이는 분말 (E)을 추가로 함유할 수 있고, 유성 화장료는 우수한 반짝이는 특성을 가지고, 매끄러운 감촉을 지속시킬 수 있다.

반짝이는 분말로서, 플레이트 기재를 코팅제로 피복함으로써 수득된 분말 및 다중 박층을 라미네이트 (laminate)함으로써 수득된 분말이 적절히 사용된다.

플레이트 기재를 코팅제로 피복함으로써 수득된 분말은 예를 들어 평균 입자 직경 30 ~ 500 μm 의 플레이트 기재를 금속, 금속 옥시드, 및 유기 안료에서 선택되는 1종 이상의 코팅제로 피복함으로써 수득된 분말을 포함한다.

플레이트 기재의 예는 운모, 합성 운모, 실리카 플레이크 (flake), 유리 플레이크, 알루미나 플레이크, 및 금속 알루미늄 플레이크를 포함한다. 피복제 중에서, 금속의 예는 금, 은, 및 알루미늄을 포함하고, 금속 옥시드의 예는 티타늄 옥시드, 지르코늄 옥시드, 알루미늄 옥시드, 철 옥시드, 규소 옥시드, 크롬 옥시드, 및 다른 금속 착물, 예컨대 아이언 블루 (iron blue)를 포함한다. 유기 안료의 예는 카르민 (carmine), 적색 202호, 청색 1호, 황색 4호, 및 울트라마린 (ultramarine)을 포함한다.

성분 (E)인 반짝이는 분말로서, 평균 입자 직경 30 ~ 500 μm 의 라미네이트 분말이 사용될 수 있다.

라미네이트 분말의 예는 폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리메틸메타크릴레이트 라미네이트 분말, 폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리에틸렌 이소프탈레이트　라미네이트 분말, 폴리에틸렌 테레프탈레이트/알루미늄/에폭시 라미네이트 분말, 폴리에틸렌 테레프탈레이트/은/에폭시 라미네이트 분말, 폴리에틸렌 테레프탈레이트/금/에폭시 라미네이트 분말, 폴리에틸렌 테레프탈레이트/알루미늄/우레탄 라미네이트 분말, 폴리에틸렌 테레프탈레이트/은/우레탄 라미네이트 분말, 폴리에틸렌 테레프탈레이트/금/우레탄 라미네이트 분말, 폴리에틸렌 테레프탈레이트/우레탄 라미네이트 분말, 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트/(폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리에틸렌 이소프탈레이트 공중합체) 라미네이트 분말을 포함한다.

발수 (water-repellent) 처리 및 발수/발유 (oil-repellent) 처리와 같은 각종 표면 처리가 보통의 방법에 의해 상기 반짝이는 분말에 제공될 수 있다.

성분 (E)인 반짝이는 분말의 예로서, 시판품은 Metashine MC1120RR, Metashine MC1120RB, Metashine MC1120RS, Metashine MC1120RY, Metashine MC1080RR, Metashine MC1080RB, Metashine MC1080RS, 및 Metashine MC1080RY (이들 모두 NIPPON SHEET GLASS CO., LTD.에서 제조된 티타늄 옥시드/실리카 무수물-코팅된 유리임), Flamenco Sparkle Gold, Flamenco Sparkle Red, 및 Flamenco Sparkle Blue (이들 모두 Engelhard 에서 제조된 티타늄 운모임), Prominence SF, Prominence YF, Prominence RF, Prominence VF, Prominence GF, Prominence SH, Prominence YH, Prominence RH, 및 Prominence VH (이들 모두는 Nihonkoken Co., Ltd. 에서 제조된 티타늄 운모임), PRESTIGE Twinkling Silver (ECKART GmbH 에서 제조된 티타늄 운모), NEW Aurora Flake (19) Red 및 NEW Aurora Flake (16) Green (이들 둘다 KAKUHACHI GYORINHAKU 에서 제조된 폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리에틸렌 이소프탈레이트 라미네이트 필름 분말), Diamond Piece CO-3UC, CO-20UC, 및 CO-40UC (이들 모두 Daiya Industry 에서 제조된 폴리에틸렌 테레프탈레이트/알루미늄/우레탄 라미네이트 분말임), 및 RAINBOW Flake II No. 55-S, No. 501-S, 및 No. 530-S (이들 모두 Daiya Industry 에서 제조된 폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리메틸메타크릴레이트 라미네이트 분말임)를 포함한다.

성분 (E)인 1종 이상의 반짝이는 분말이 사용될 수 있고, 본 발명의 유성 화장료 중에 반짝이는 분말의 함유량은 높은 반짝이는 특성의 관점에서 바람직하게 0.2 ~ 20중량% 및 더욱 바람직하게 0.5 ~ 15중량% 이다.

추가로, 성분 (E)에 대한 성분 (A)의 중량비 (A)/(E)는 도포시 양호한 펴짐 및 매끄러움 지속의 관점에서 바람직하게 0.01 ~ 150 및 더욱 바람직하게 0.05 ~ 20 이다.

추가로, 성분 (E)에 대한 성분 (B)의 중량비 (B)/(E)는 도포시 양호한 펴짐 및 높은 반짝임 특성의 관점에서 바람직하게 0.5 ~ 400 및 더욱 바람직하게 2 ~ 60 이다.

본 발명의 유성 화장료는 화장료의 감촉을 조정하기 위한 성분으로서 분기쇄 지방산, 고급 알코올, 또는 실리콘 오일을 추가로 함유할 수 있다. 분기쇄 지방산의 예는 탄소수 10 ~ 32 의 분기쇄 지방산, 예컨대 이소노나노에이트 및 이소스테아레이트를 포함한다. 고급 알코올의 예는 탄소수 10 ~ 30 의 고급 알코올, 예컨대 라우릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 및 옥틸도데칸올을 포함한다. 실리콘 오일의 예는 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 및 메틸히드로폴리실록산을 포함한다.

추가로, 왁스 성분이 보형제로서 사용될 수 있다. 왁스 성분의 예는 식물 유래의 왁스, 예컨대 칸델릴라 (candellila) 왁스, 쌀 왁스, 카르나우바 (carnauba) 왁스, 및 트리 (tree) 왁스; 동물 유래의 왁스, 예컨대 밀랍 및 고래기름; 광물 유래의 왁스, 예컨대 몬탄 (montan) 왁스, 오조케라이트, 및 세레신; 석유 유래의 왁스, 예컨대 미정질 왁스 및 파라핀 왁스; 합성 왁스, 예컨대 수소첨가 피마자유, 수소첨가 호호바 오일, 12-히드록시스테아르산, 아미드 스테아레이트, 이미드 프탈산 무수물, 및 실리콘 왁스; 지방산, 예컨대 라우레이트, 미리스테이트, 팔미테이트, 스테아레이트, 베헤네이트, 및 지방산 라놀레이트를 포함한다.

추가로, 색재의 예는 체질 안료, 착색 안료, 및 펄 (pearl) 안료를 포함할 수 있다.

체질 안료의 예는 무기 화합물, 예컨대 규산, 실리카 무수물, 마그네슘 실리케이트, 활석, 견운모, 운모, 카올린, 클레이, 벤토나이트, 비스무트 옥시클로라이드, 지르코늄 옥시드, 마그네슘 옥시드, 알루미늄 옥시드, 황산칼슘, 황산바륨, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 및 탄산마그네슘과 같은 안료, 및 이들의 복합 분말을 포함한다.

착색 안료의 예는 금속 옥시드, 예컨대 티타늄 옥시드, 아연 옥시드, 황색 철 옥시드, 적색 철 옥시드, 흑색 철 옥시드, 아이언 블루, 울트라마린, 크롬 옥시드, 및 크롬 히드록시드, 금속 착물, 예컨대 망간 바이올렛 및 코발트 티타네이트, 및 추가로 무기 안료, 예컨대 카본 블랙, 유기 안료, 예컨대 타르 기반의 착색제 및 레이트 (lake) 안료, 및 천연 안료, 예컨대 카르민을 포함한다.

펄 안료의 예는 표면이 티타늄 옥시드, 철 옥시드, 규소 옥시드, 아이언 블루, 크롬 옥시드, 카르민, 및 유기 안료와 같은 착색제로 피복된 운모, 합성 운모, 유리 등을 포함한다.

발수 처리 및 발수/발유 처리와 같은 각종 표면 처리는 보통 방법에 의해 상기 색재에 제공될 수 있다. 색재는 유성 화장료 중에서 0.1 ~ 20중량%의 양으로 함유될 수 있다.

추가로, 상기 성분 이외에, 본 발명의 유성 화장료는 화장료에서 통상적으로 사용되는 성분, 예를 들면, 계면활성제, 알코올, 폴리올, 중합체 화합물, 자외선 흡수제, 산화방지제, 염료, 향수, 색소, 방오제, 방습제, 및 물을 함유할 수 있다.

본 발명의 유성 화장료는 보통 방법에 의해 제조될 수 있고, 그 투여 형태는 고체, 반고체, 겔, 또는 액체 중 어느 하나일 수 있다.

본 발명의 유성 화장료는 점탄성 측정에서 법선 응력 (normal stress)을 나타낸다. 법선 응력은 재료에 전단을 제공할 때에 전단 면에 대해 수직인 방향으로 생기고 면을 누르고 넓히도록 하는 응력이다. 구체적으로, 화장료를 스패튤라 (spatula)를 이용하여 유리 페트리 접시에서 으깨고, 덩어리가 사라질 때까지 반죽한다. 후속하여, 회전식 점탄성 측정 장치 (예를 들면, Anton Paar GmbH 에서 제조된 MCR-301)를 사용하여, 화장료의 점탄성을 전단 속도 0.001 s^- ¹ 으로부터 1,000 s^- ¹까지 사이에서 30℃에서 직경 25 mm 의 콘 (cone) 플레이트 (CP25-2)에서 측정한다. 전단 속도 0.001 s^- ¹ 으로부터 1,000 s^- ¹ 까지 사이를 대수축에서 19점으로 동일하게 분할하고, 점탄성을 낮은 전단 속도쪽부터 측정하고, 전단 속도가 1,000 s^-1 일 때까지 제 1 법선 응력 차이 N1 10 Pa 이상이 관찰된다. 법선 응력의 범위는 1,000 s^- ¹ 의 전단 속도에서 바람직하게 50 ~ 10,000 Pa, 더욱 바람직하게 100 ~ 5,000 Pa, 및 더 더욱 바람직하게 300 ~ 3,000 Pa 이다. 법선 응력이 50 Pa 미만인 경우, 습기감이 감소하고, 거칠음이 느껴지는 경향이 있다. 한편, 법선 응력이 10,000 Pa 을 초과하는 경우, 감촉이 무거워지고 실 같은 특성이 일부 경우에서 생긴다.

본 발명의 유성 화장료는 피부, 입술, 속눈썹, 손톱, 및 모발에 사용되는 화장료, 및 유제를 연속상으로서 함유하는 화장료를 포함한다. 유성 화장료는 예를 들어 립스틱, 립글로스 (lip gloss), 및 립라이너 (lip liner), 마스카라 (mascara), 아이라이너 (eye liner), 아이섀도우 (eye shadow), 루즈 (rouge), 파운데이션 (foundation), 콘실러 (concealer), 크림, 유액, 미용액 (beauty lotion), 마사지제, 디오도란트, 썬스크린 (sunscreen), 육모제, 모발 착색제, 헤어 왁스, 및 헤어 폼 (hair foam)과 같은 입술 화장료에 있어서 사용될 수 있다, 특히, 유성 화장료가 입술 화장료로 적합하다.

하기 실시예는 추가로 기재되고, 본 발명의 구현예를 보여준다. 실시예는 본 발명을 설명하기 위해 제공된 것이지, 제한하기 위한 것이 아니다.

제조예 1 (셀룰로오스 유도체 1 의 제조)

질소 하 클로로포름 중 실온에서, 5 g (8.3×10^-6 mol)의 히드록시프로필 셀룰로오스 (Celny M; Nippon Soda Co., Ltd. 제조)에, 50 mL 의 피리딘 및 0.17 g (0.001 mol)의 DMAP (디메틸아미노피리딘)를 첨가하고, 이어서 이를 용해시켰다. 이어서, 27.9 g (0.101 mol)의 팔미토일 클로라이드를 0.5 시간에 걸쳐서 적가하였다. 그 후 혼합물을 50℃에서 15 시간 동안 반응시키고, 메탄올에 침전시킴으로써 정제하고, 건조시켜 히드록시프로필 셀룰로오스 팔미테이트 (중량 평균 분자량: 870,000, 평균 아실 치환 정도: 전체 히드록실 기 중 85 몰%)를 수득하였다.

(중량 평균 분자량의 측정)

중합체의 평균 분자량 (Mw)을 Shodex RI SE-61 시차 굴절율 검출기 및 연속하여 연결된 2개의 GPC 컬럼 GMHHR-H 를 갖춘 Hitachi L-6000 모델 고성능 액체 크로마토그래피를 사용하여 겔 침투 크로마토그래피 (GPC)에 의해 측정하였다. 샘플을 용리액으로 0.5 g/100 mL의 농도로 조정하고, 이의 20 μL 를 사용하였다. 클로로포름 중 1 mmol/L 의 디메틸 도데실아민의 용액을 용리액으로서 사용하였다. 컬럼 온도는 40℃였고, 흐름 속도는 1.0 mL/분이었다.

(평균 아실 [에스테르] 치환 정도의 측정)

약 0.5 g 의 셀룰로오스 유도체를 정확하게 검량하고, 4 mL 의 5N 수산화나트륨 및 25 mL 의 에탄올을 첨가하고, 혼합물을 약 90℃에서 5 시간 동안 환류하여 에스테르를 완전히 가수분해시켰다. 30 g 의 물을 첨가하고, 약 90℃에서 5 시간 동안 환류한 후, 반응 혼합물을 인산으로 중성화시키고, pH 시험지를 사용하여 혼합물이 완전히 중성화되었음을 확인하였다. 이어서, 70 g 의 테트라히드로푸란을 반응 혼합물에 첨가하고, 이어서 30분 동안 교반한 다음 실온에서 3 시간 동안 정치시켰다. 생성된 상청액 중의 지방산의 양을 Hitachi L-7000 모델 고성능 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정하였다. Hitachi L-7400 (UV 측정)을 검출기로서 사용하였고, 210 nm 의 파장에서 측정을 수행하였다. THF:물:인산 60:39:1 용액을 용리액으로서 사용하였다.

제조예 2 (셀룰로오스 유도체 2 의 제조)

질소 하 클로로포름 중 실온에서, 5 g (8.3×10^-6 mol)의 히드록시프로필 셀룰로오스 (Celny M; Nippon Soda Co., Ltd. 제조)에, 50 mL 의 피리딘 및 0.17 g (0.001 mol) 의 DMAP (디메틸아미노피리딘)를 첨가하고, 이어서 용해시켰다. 후속하여, 20.8 g (0.101 mol) 의 카프로일 클로라이드를 0.5 시간 동안 적가하였다. 그 후 혼합물을 50℃에서 15 시간 동안 반응시키고, 메탄올에 침전시킴으로써 정제하고, 건조시켜 히드록시프로필 셀룰로오스 카프레이트 (중량 평균 분자량: 700,000, 평균 아실 치환 정도: 전체 히드록실 기 중 85 몰%)를 수득하였다.

제조예 3 (셀룰로오스 유도체 3 의 제조)

질소 하 클로로포름 중 실온에서, 5 g (8.3×10^-6 mol)의 히드록시프로필 셀룰로오스 (Celny M; Nippon Soda Co., Ltd. 제조)에, 50 mL 의 피리딘 및 0.17 g (0.001 mol) 의 DMAP (디메틸아미노피리딘)를 첨가하고, 이어서 용해시켰다. 후속하여, 37.8 g (0.101 mol) 의 베헤노일 클로라이드를 0.5 시간에 걸쳐서 적가하였다. 그 후 혼합물을 50℃에서 15 시간 동안 반응시키고, 메탄올에 침전시킴으로써 정제하고, 건조시켜 히드록시프로필 셀룰로오스 베헤네이트 (중량 평균 분자량: 1,000,000, 평균 아실 치환 정도: 전체 히드록실 기 중 80 몰%)를 수득하였다.

제조예 4 (셀룰로오스 유도체 4 의 제조)

질소 하 클로로포름 중 실온에서, 5 g (5×10^-6 mol)의 히드록시프로필 셀룰로오스 (Celny SL; Nippon Soda Co., Ltd. 제조)에, 50 mL 의 피리딘 및 0.17 g (0.001 mol)의 DMAP (디메틸아미노피리딘)을 첨가하고, 이어서 용해시켰다. 후속하여, 27.9 g (0.101 mol) 의 팔미토일 클로라이드를 0.5 시간에 걸쳐서 적가하였다. 그 후 혼합물을 50℃에서 15 시간 동안 반응시키고, 메탄올에 침전시킴으로써 정제하고, 건조시켜 히드록시프로필 셀룰로오스 팔미테이트 (중량 평균 분자량: 150,000, 평균 아실 치환 정도: 전체 히드록실 기 중 80 몰%)를 수득하였다.

제조예 5 (셀룰로오스 유도체 5 의 제조)

질소 하 클로로포름 중 실온에서, 8.3 g (0.013 mol)의 히드록시프로필 셀룰로오스 (Celny H; Nippon Soda Co., Ltd. 제조)에, 50 mL 의 피리딘 및 0.17 g (0.001 mol)의 DMAP (디메틸아미노피리딘)를 첨가하고, 이어서 용해시켰다. 후속하여, 30.5 g (0.101 mol)의 팔미토일 클로라이드를 0.5 시간에 걸쳐서 적가하였다. 그 후 혼합물을 50℃에서 15 시간 동안 반응시키고, 메탄올 (또는 에탄올)에 침전시킴으로써 정제하고, 건조시켜 히드록시프로필 셀룰로오스 팔미테이트 (중량 평균 분자량: 1,500,000, 평균 아실 치환 정도: 전체 히드록실 기 중 70 몰%)를 수득하였다.

제조예 6 (셀룰로오스 유도체 6 의 제조)

질소 하 클로로포름 중 실온에서, 5 g (8.3×10^-6 mol)의 히드록시프로필 셀룰로오스 (Celny M; Nippon Soda Co., Ltd. 제조)에, 50 mL 의 피리딘 및 0.17 g (0.001 mol)의 DMAP (디메틸아미노피리딘)을 첨가하고, 이어서 용해시켰다. 후속하여, 9.0 g (0.101 mol)의 아세틸 클로라이드를 0.5 시간에 걸쳐서 적가하였다. 그 후 혼합물을 50℃에서 15 시간 동안 반응시키고, 메탄올에 침전시킴으로써 정제하고, 건조시켜 히드록시프로필 셀룰로오스 아세테이트 (중량 평균 분자량: 700,000, 평균 아실 치환 정도: 전체 히드록실 기 중 85 몰%)를 수득하였다.

제조예 7 (셀룰로오스 유도체 7 의 제조)

질소 하 클로로포름 중 실온에서, 5 g (8.3×10^-6 mol)의 히드록시프로필 셀룰로오스 (Celny M; Nippon Soda Co., Ltd. 제조)에, 50 mL 의 피리딘 및 0.17 g (0.001 mol)의 DMAP (디메틸아미노피리딘)을 첨가하고, 이어서 용해시켰다. 후속하여, 9.0 g (0.031 mol)의 팔미토일 클로라이드를 0.5 시간에 걸쳐서 적가하였다. 그 후 혼합물을 50℃에서 15 시간 동안 반응시키고, 메탄올에 침전시킴으로써 정제하고, 건조시켜 히드록시프로필 셀룰로오스 팔미테이트 (중량 평균 분자량: 750,000, 평균 아실 치환 정도: 전체 히드록실 기 중 30 몰%)를 수득하였다.

제조예 8 (셀룰로오스 유도체 8 의 제조)

질소 하 클로로포름 중 실온에서, 10 g (16.6×10^-6 mol)의 히드록시프로필 셀룰로오스 (Celny M; Nippon Soda Co., Ltd. 제조)에, 100 g 의 피리딘 (1.26 mol)을 첨가하고, 이어서 용해시켰다. 후속하여, 40 g (0.138 mol)의 팔미토일 클로라이드를 0.5 시간에 걸쳐서 적가하였다. 그 후 혼합물을 50℃에서 15 시간 동안 반응시키고, 메탄올에 침전시킴으로써 정제하고, 건조시켜 히드록시프로필 셀룰로오스 팔미테이트 (중량 평균 분자량: 800,000, 평균 아실 치환 정도: 전체 히드록실 기 중 70 몰%)를 수득하였다.

제조예 9 (셀룰로오스 유도체 9 의 제조)

질소 하 클로로포름 중 실온에서, 10 g (16.6×10^-6 mol) 의 히드록시프로필 셀룰로오스 (Celny M; Nippon Soda Co., Ltd. 제조)에, 100 g 의 피리딘 (1.26 mol)을 첨가하고, 이어서 용해시켰다. 후속하여, 55 g (0.189 mol)의 팔미토일 클로라이드를 0.5 시간에 걸쳐서 적가하였다. 그 후 혼합물을 50℃에서 15 시간 동안 반응시키고, 메탄올에 침전시킴으로써 정제하고, 건조시켜 히드록시프로필 셀룰로오스 팔미테이트 (중량 평균 분자량: 900,000, 평균 아실 치환 정도: 전체 히드록실 기 중 95 몰%)를 수득하였다.

실시예 1 ~ 12 및 비교예 1 ~ 4

표 1 에서 제시된 조성을 가진 유성 화장료를 제조하였다. 법선 응력을 측정하고, 도포시 펴짐성 및 상용성 및 매끄러움, 끈적거리지 않는 감촉, 및 도포 직후 및 시간이 경과한 후의 도포감을 평가하였다. 결과도 또한 표 1 에 제시된다.

(제조 방법)

셀룰로오스 유도체, 트리데실 이소노나노에이트, 및 수소첨가 폴리데센을 80℃에서 가열함으로써 용해시키고, 균일하게 혼합하여 유성 화장료를 수득하였다.

(평가 방법)

(1) 법선 응력

샘플의 제조: 유성 화장료를 스패튤라를 사용하여 유리 페트리 접시에서 으깨고, 덩어리가 사라질 때까지 반죽하였다.

측정 기기: 회전식 점탄성 측정 장치 (Anton Paar GmbH 에서 제조된 MCR-301)

지그 (Jig): 직경 25 mm 의 콘 플레이트 (CP25-2)

측정 온도: 30℃

샘플을 플레이트 사이에 끼우고, 전단 속도 범위 0.001 s^- ¹ 로부터 1,000 s^- ¹ 까지 사이를 대수 스케일로 19점으로 동일하게 분할함으로써 수득된 19점에서 응력을 측정했다. 전단 속도가 1,000 s^- ¹ 인 경우의 제 1 법선 응력 차이 N1 을 얻었다.

(2) 도포시 펴짐성 (관능 평가)

전문 토론자 10명이 피부에 도포시 각 유성 화장료의 펴짐성을 관능평가하였다. 평가를 유성 화장 조성물이 양호하다고 평가한 토론자의 수로 나타내었다.

(3) 도포시 상용성 (관능 평가)

전문 토론자 10명이 피부에 도포시 각 유성 화장료의 상용성을 관능평가하였다. 평가를 유성 화장 조성물이 양호하다고 평가한 토론자의 수로 나타내었다.

(4) 매끄러움 (관능 평가)

전문 토론자 10명이 각 유성 화장료를 도포한 직후와 3 시간 후의 도포면적의 매끄러움을 관능평가하였다. 평가를 유성 화장료가 양호하다고 평가한 토론자의 수로 나타내었다.

(5) 끈적거리지 않는 감촉 (관능 평가)

전문 토론자 10명이 각 유성 화장료를 도포한 직후와 3 시간 후의 끈적거리지 않는 감촉을 관능평가하였다. 평가를 유성 화장료가 양호하다 (끈적거리지 않는 감촉을 가짐)고 평가한 토론자의 수로 나타내었다.

(6) 도포감 (관능 평가)

전문 토론자 10명이 각 유성 화장료를 도포한 직후와 3 시간 후의 도포감을 관능평가하였다. 평가를 유성 화장료가 양호하다 (도포감을 가짐)고 평가한 토론자의 수로 나타내었다.

실시예 13 ~ 19

표 2 에 제시된 조성을 가지는 유성 화장료를 제조하였다. 실시예 1 ~ 12 와 동일한 방식으로, 법선 응력을 측정하고, 도포시 펴짐성 및 상용성 및 매끄러움, 끈적거리지 않는 감촉, 및 도포 직후 및 시간의 경과에 따른 도포감을 평가하였다. 결과는 또한 표 2 에 제시된다.

(제조 방법)

셀룰로오스 유도체 1, 트리데실 이소노나노에이트, 수소첨가 폴리데센, 및 수소첨가 폴리이소부텐을 80℃에서 가열함으로써 용해시키고, 균일하게 혼합하여 유성 화장료를 수득하였다.

실시예 20 및 21 (립스틱)

각각 표 3 에 제시된 조성을 가진 립스틱을 제조하였다. 법선 응력을 측정하고, 도포시 펴짐성 및 상용성 및 매끄러움, 끈적거리지 않는 감촉, 및 도포 직후 및 시간의 경과에 따른 도포감을 실시예 1 ~ 12 와 동일한 방식으로 평가하였다. 각 평가를 입술에서 수행했다는 것을 주목해야 한다. 립스틱을 입술에 도포하고 입술을 서로 비볐을 때 매끄러움 및 끈적거리지 않는 감촉을 평가하였다. 그 결과는 또한 표 3 에 제시된다.

(제조 방법)

색재 이외의 기본 물질을 가열함으로써 용해하고 균일하게 혼합하였다. 색재를 위한 원료를 혼합물에 첨가하였다. 그 결과물을 가열 상태에서 디스퍼서 (disperser)를 사용하여 균일하게 분산시키고, 거품을 제거한 후, 몰드 (mold) (여기서 성형이 수행됨)에 유입하였고, 립스틱을 수득하였다.

실시예 22 (립스틱)

하기 제시된 조성을 가진 립스틱을 제조하였다.

하기 실시예에서 사용된 페이스트 유제의 결정화 온도를 하기 방법으로 측정하였음을 주목해야 한다.

(페이스트 유제의 결정화 온도 측정)

샘플 (36 mg)을 취하여, DSC (AL70-CAPSULE; Epolead Service Inc.)용 알루미늄 셀에 넣고, 뚜껑을 닫았다. 샘플의 열용량 분석을 DSC EXSTAR6100 (Seiko Instruments Inc.)로 참고물질로서 α-알루미나를 동량으로 사용하여 수행하였다. 우선, 온도를 10℃/분의 속도로 120℃까지 올리고, 120℃에서 10 분 동안 유지한 후, 5℃/분의 속도로 냉각시켰다. 냉각 중 발열 피크의 시작 온도는 결정화 온도로서 명시되었다.

(성분)

(1) 셀룰로오스 유도체 1 (제조예 1) 3.0 (중량%)

(2) 미정질 왁스

(Multiwax W-445, SONNEBORN INC. 제조) 3.0

(3) 파라핀 (HNP-9, NIPPON SEIRO CO., LTD. 제조) 5.0

(4) 세레신 (CERESIN #810, (NIKKO RICA CORPORATION 제조))

4.0

(5) 이소트리데실 이소노나노에이트 10.0

(6) 네오펜틸글리콜 디카프레이트 20.0

(7) 디이소스테아릴 말레이트 10.0

(8) 호호바 오일 10.0

(9) 스쿠알란 6.0

(10) 수소첨가 폴리데센 (SILKFLO 364NF, (LIPO CHEMICALS INC. 제조) 6.0

(11) 수소첨가 폴리이소부텐 (수평균분자량; 1,350) (PARLEAM 24, NOF Corp. 제조) 5.0

(12) 옥틸도데칸올 5.0

(13) 티타늄 옥시드 1.0

(14) 철 옥시드 0.3

(15) 적색 201호 0.2

(16) 적색 202호 0.4

(17) 청색 1호 Al 0.1

(18) 황색 4호 Al 1.0

(19) 다이머 디리놀레산 다이머 디리놀레일 비스(베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴)

(Plandool-G, NIPPON FINE CHEMICAL CO., LTD. 제조, 결정화 온도: 28.6℃)

10.0

(제조예)

기본 물질 (색재 이외)을 90℃에서 가열함으로써 용융시키고 균일하게 혼합하였다. 후속하여, 색재용 원료를 혼합물에 첨가하였다. 그 결과물을 가열 상태에서 디스퍼서를 사용하여 균일하게 분산시키고, 거품을 제거한 후, 몰드에 유입하여 립스틱을 수득하였다.

수득한 립스틱은 도포시 펴바르기 용이함, 도포 직후 및 시간의 경과에 따른 광택, 및 도포 직후 및 시간의 경과에 따른 끈적거리지 않는 감촉 면에서 우수하였다.

실시예 23

립스틱은 성분 (19)를 피토스테릴 올레에이트 (Salacos PO(T), THE NISSHIN OILLIO GROUP, LTD. 제조, 결정화 온도: 26.4℃)로 대체한 것을 제외하고, 실시예 22 와 동일한 방식으로 수득한다.

수득한 립스틱은 도포시 펴바르기 용이함, 도포 직후 및 시간의 경과에 따른 광택, 및 도포 직후 및 시간의 경과에 따른 끈적거리지 않는 감촉 면에서 우수하다.

실시예 24

립스틱은 성분 (19)를 콜레스테릴 이소스테아레이트 (EXCEPARL IS-CE, Kao Corporation 제조, 결정화 온도: 31.0℃)로 대체한 것을 제외하고, 실시예 22 와 동일한 방식으로 수득한다.

실시예 25

립스틱은 성분 (19)를 마카다미아 넛트 오일 폴리글리세릴-6 에스테르 베헤네이트 (S-FACE VL-211, SAKAMOTO YAKUHIN KOGYO CO., LTD. 제조, 결정화 온도: 41.7℃)로 대체하는 것을 제외하고, 실시예 22 와 동일한 방식으로 수득한다.

실시예 26

립스틱은 성분 (19)를 디펜타에리트리틸 헥사히드록시스테아레이트 (COSMOL 168M, THE NISSHIN OILLIO GROUP, LTD. 제조, 결정화 온도: 24.3℃)로 대체하는 것을 제외하고, 실시예 22 와 동일한 방식으로 수득한다.

실시예 27 ~ 41, 비교예 5 ~ 6

각각 표 4 ~ 6 에서 제시된 조성을 가진 립스틱을 제조하였다. 법선 응력을 측정하고, 각 립스틱을 입술에 도포했을 때 펴바르기 용이함, 반짝임의 양, 매끄러움 및 거칠지 않음을 평가했다. 그 결과도 또한 표 4 에 제시된다.

(제조 방법)

기본 물질 (색재 이외)을 80℃에서 가열함으로써 용융시키고, 균일하게 혼합하였다. 후속하여, 색재용 원료를 혼합물에 첨가하였다. 결과물을 가열 상태에서 디스퍼서를 사용하여 균일하게 분산시키고, 거품을 제거한 후 몰드에 유입시켜 립스틱을 수득하였다.

(평가 방법)

(1) 법선 응력

샘플의 제조: 립스틱을 스패튤라를 사용하여 유리 페트리 접시에서 으깨고, 덩어리가 사라질 때까지 반죽하였다.

측정 기기: 회전식 점탄성 측정 장치 (Anton Paar GmbH 제조의 MCR-301)

지그: 직경 25 mm 의 콘 플레이트 (CP25-2)

측정 온도: 30℃

샘플을 플레이트 사이에 끼우고, 전단 속도 범위 0.001 s^- ¹ 로부터 1,000 s^- ¹ 까지 사이를 대수 스케일로 동일하게 분할함으로써 수득된 19점에서 응력을 측정했다. 전단 속도가 1,000 s^- ¹ 인 경우의 제 1 법선 응력 차이 N1 을 얻었다.

(2) 도포시 펴짐성 (관능 평가)

전문 토론자 10명이 입술에 도포된 각 립스틱의 펴바르기 용이함을 관능평가하였다. 평가는 립스틱이 양호하다 (펴바르기 용이함)고 평가한 토론자의 수로 나타내었다.

(3) 반짝임의 양 (관능 평가)

전문 토론자 10명이 각 립스틱을 도포한 직후 및 3 시간 후의 반짝임의 양을 관능평가하였다. 평가는 립스틱이 양호하다 (높은 반짝임 특성을 가짐)고 평가한 토론자의 수로 나타내었다.

(4) 거칠지 않음 (관능 평가)

전문 토론자 10명이 각 립스틱을 도포한 직후 및 3 시간 후의 거칠지 않음을 관능평가하였다. 평가는 립스틱이 양호하다 (거칠지 않음)고 평가한 토론자의 수로 나타내었다.

(5) 매끄러움 (관능 평가)

전문 토론자 10명이 각 립스틱을 도포한 직후와 3 시간 후의 매끄러움을 관능평가하였다. 평가를 립스틱이 양호하다 (매끄러움을 가짐)고 평가한 토론자의 수로 나타내었다.

Claims

하기 성분 (A), (B), 및 (C)를 포함하고, 성분 (C)에 대한 성분 (B)의 중량비 (B)/(C)가 8/1 ~ 1/4 인 유성 화장료:
(A) 주쇄에 셀룰로오스 골격을 가지고, 전체 히드록실기의 67 몰% 이상이 -O-M-R 기 (식 중, M 은 CH₂ 또는 카르보닐기 C=O 를 나타내고, R 은 탄소수 3 ~ 40 의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬 또는 알케닐기를 나타냄)로 치환된 셀룰로오스 유도체;
(B) 25℃에서 액체인 에스테르 오일; 및
(C) 25℃에서 액체인 탄화수소 오일.
제 1 항에 있어서, 성분 (C) 가 수평균분자량 1,000 ~ 5,000 의 액체 탄화수소 오일을 포함하는 유성 화장료.
제 1 항에 있어서, 성분 (C)가 수평균분자량 700 이하의 액체 탄화수소 오일 및 수평균분자량 1,000 이상의 액체 탄화수소 오일을 포함하는 유성 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B)가 분기쇄 포화 지방산 에스테르를 포함하는 유성 화장료.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 법선 응력이 전단 속도 1,000 s^- ¹ 에서 50 ~ 10,000 Pa 인 유성 화장료.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 다이머 산 에스테르, 다이머 디올 유도체, 콜레스테롤 지방산 에스테르, 피토스테롤 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 및 펜타에리트리톨 지방산 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 페이스트 유제 (D)를 추가로 포함하는 유성 화장료.
제 6 항에 있어서, 성분 (D)가 DSC 에 의해 측정된 결정화 온도를 20 ~ 55℃로 가지는 유성 화장료.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 평균 입자 직경 30 ~ 500 μm 의 반짝이는 분말 (E)를 추가로 포함하는 유성 화장료.
제 8 항에 있어서, 반짝이는 분말이 평균 입자 직경 30 ~ 500 μm 의 플레이트 기재이고, 금속, 금속 옥시드, 및 유기 안료로부터 선택된 색재 1 종 이상으로 피복되는 유성 화장료.
제 8 항에 있어서, 성분 (E)가 평균 입자 직경 30 ~ 500 μm 의 라미네이트 분말인 유성 화장료.