JP5651307B2 - 油性化粧料 - Google Patents
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しかしながら、屈折率の高い油剤は、粘度が高く、べたつきの原因となり、使用感が悪くなるという問題があった。この使用感を改善するため、室温でペースト状の屈折率の高い油性基剤が検討されているが、このような油性基剤では、光沢および使用感の持続性が低下する傾向にあった。
(A)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の67mol%以上が基−O−M−R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体 0.1〜15質量%、
(B)25℃で液状のエステル油 10〜80質量%、
(C)ダイマー酸エステル、ダイマージオール誘導体、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びペンタエリスリトール脂肪酸エステルから選ばれる1種以上のペースト油剤 0.5〜50質量%
を含有する油性化粧料を提供するものである。
更には、原料セルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。
また、原料セルロース誘導体の重量平均分子量(Mw)は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは1万〜400万、より好ましくは10万〜300万、更に好ましくは50万〜200万である。
(i)直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基、テトラコンチル基等が挙げられる。
(iv)分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル、イソオクタデセニル、イソトリアコンテニル、2−ブチルオクテニル、2−ヘキシルデセニル、2−オクチルドデセニル、2−デシルテトラデセニル、2−ドデシルヘキサデセニル等が挙げられる。
なお、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる)測定によって求められるものである。
また、MがCH2であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応(アシドーリシス)によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。
分岐脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル等が挙げられる。特に、分岐脂肪酸分岐アルコールエステルが好ましく、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシルがより好ましく、更に、イソノナン酸イソトリデシルが好ましい。
これらは構造が類似した物質の混合物であったり、多環式化合物のためにガラス転移温度が高いなどの理由から、部分的にしか結晶化しないため、25℃でペースト状(高粘度液体〜半固体)の外観・性状を示す。
また、成分(A)と成分(C)の質量割合は、(A)/(C)=0.002〜100、特に0.01〜50、更に0.05〜20であるのが、塗布時及び経時でのべたつきがない点で、より好ましい。
さらに、成分(B)と成分(C)の質量割合は、(B)/(C)=0.2〜160、特に0.5〜30であるのが、塗布時の伸びの良さ、塗布後の高い光沢の点で好ましい。
また、成分(B)と炭化水素油の合計含有量は、油性化粧料の剤型によっても異なるが、20〜90質量%が好ましく、特に50〜90質量%が好ましい。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
窒素下クロロホルム中室温で10g(16.6×10-6mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、100gのピリジン(1.26mol)を加えて溶解させた。50g(0.172mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下した。その後50℃で15時間反応させ、メタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(重量平均分子量87万、平均アシル置換度は全水酸基の85mol%)
重合体の平均分子量(Mw)は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。示差屈折検出器、カラムはGMHHR-Hを接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で0.5g/100mLの濃度に調整し、20μLを用いた。溶離液には、1mmol/Lのジメチルラウリルアミンを含むクロロホルムを使用した。カラム温度は40℃で、流速は1.0mL/分で行った。
セルロース誘導体を約0.5g精秤し、5N水酸化ナトリウム4mL及びエタノール25mLを加え、約90℃で5時間還流し、完全にエステルを加水分解した。水を30g加え、約90℃で5時間還流した後、リン酸で中和し、完全に中和されていることをpH試験紙で確認した。テトラヒドロフラン70gを加え30分撹拌、3時間室温で静置した後に、上澄み液を、日立L-7000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、脂肪酸の量を測定した。検出器は日立L-7400(UV測定)を用い、210nmの波長で測定し、溶離液にはTHF:水:リン酸=60:39:1を使用した。
試料を36mg取り、DSC用アルミセル(AL70-CAPSULE;エポリードサービス社)に入れ蓋をする。DSC EXSTAR6100(セイコーインスツルメント社)にて、リファレンスを同量のα-アルミナを用い、熱容量分析を行った。一度120℃まで10℃/minのスピードで昇温した後10分間保持し、5℃/minの速度で冷却する際に、立ち上がりのピークを析出開始温度とした。
(成分)
(1)セルロース誘導体1(製造例1) 3.0(質量%)
(2)マイクロクリスタリンワックス
(マルチワックス W−445、SONNEBORN, INC製) 3.0
(3)パラフィン(HNP−9、日本精鑞社製) 5.0
(4)セレシン(セレシン#810(日興リカ社製) 4.0
(5)イソノナン酸イソトリデシル 10.0
(6)ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 20.0
(7)リンゴ酸ジイソステアリル 10.0
(8)ホホバ油 10.0
(9)スクワラン 6.0
(10)水添ポリデセン
(SILKFLO 364NF(LIPO CHEMICALS, INC製) 6.0
(11)水添ポリイソブテン(パールリーム24、日本油脂社製) 5.0
(12)オクチルドデカノール 5.0
(13)酸化チタン 1.0
(14)酸化鉄 0.3
(15)赤色201号 0.2
(16)赤色202号 0.4
(17)青色1号Al 0.1
(18)黄色4号Al 1.0
(19)ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス
(ベヘニル/イソステアリル/フィトステリル)
(Plandool−G、日本精化社製、析出開始温度28.6℃) 10.0
基剤原料(色材以外)を90℃で加熱融解して均一に混合した。次に、これに色材原料を加えて加熱状態でディスパーザーにて均一に分散させ、脱泡した後、型に流し込んで、口紅を得た。
実施例1において、成分(19)を、オレイン酸フィトステリル(サラコスPO(T);日清オイリオ社製、析出開始温度26.4℃)に代える以外は同様にして、口紅を得る。
得られる口紅は、塗布時の伸ばしやすさ、塗布直後及び経時での光沢、塗布直後及び経時でのべたつきのなさにおいて優れる。
実施例1において、成分(19)を、イソステアリン酸コレステリル(エキセパール IS−CE;花王社製、析出開始温度31.0℃)に代える以外は同様にして、口紅を得る。
得られる口紅は、塗布時の伸ばしやすさ、塗布直後及び経時での光沢、塗布直後及び経時でのべたつきのなさにおいて優れる。
実施例1において、成分(19)を、マカデミアナッツ油ポリグリセリル−6エステルズベヘネート(SフェイスVL−211;阪本薬品工業社製、析出開始温度41.7℃)に代える以外は同様にして、口紅を得る。
得られる口紅は、塗布時の伸ばしやすさ、塗布直後及び経時での光沢、塗布直後及び経時でのべたつきのなさにおいて優れる。
実施例1において、成分(19)を、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル(コスモール168M;日清オイリオ社製、析出開始温度24.3℃)に代える以外は同様にして、口紅を得る。
得られる口紅は、塗布時の伸ばしやすさ、塗布直後及び経時での光沢、塗布直後及び経時でのべたつきのなさにおいて優れる。
Claims (4)
- 次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の67mol%以上が基−O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体 0.2〜5質量%、
(B)25℃で液状のエステル油 20〜60質量%、
(C)ダイマー酸エステル、ダイマージオール誘導体、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びペンタエリスリトール脂肪酸エステルから選ばれる1種以上のペースト油剤 3〜30質量%
を含有する油性化粧料。 - 成分(B)が、分岐脂肪酸エステルを含むものである請求項1記載の油性化粧料。
- 成分(C)が、DSCで測定される析出開始温度が20〜55℃のものである請求項1又は2記載の油性化粧料。
- 成分(A)と成分(C)の質量割合が、(A)/(C)=0.01〜50である請求項1〜3のいずれか1項記載の油性化粧料。
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