JP6196891B2 - 油性化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、油性化粧料に関する。

口紅等の油性化粧料では、優れたつやや、使用感、安定性を得るため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、エチレンホモポリマー及び／又はコポリマー、炭化水素系液体油、ワックス、雲母チタン等を含有する口唇化粧料が記載され、化粧膜のつや、形状保持性、使用性、付着性、経時及び高温安定性に優れることが記載されている。また、特許文献２には、固形油及び／又は油性ゲル化剤、特定のエステル化物、エステル油、粉体を含有する油性化粧料が記載され、使用時の滑らかな密着感・潤い感に優れ、塗布膜のムラ付きがない均一でツヤのある塗布膜で、潤い感及び顔料分散性にも優れることが記載されている。

特開２００４−６７６０３号公報 特開２００７−２６９７６１号公報

本発明者は、唇に艶や光輝感を付与することを期待して、板状粉体を含有する油性化粧料を唇に塗布すると、唇の縦ジワや荒れ肌部分に板状粉体が入り込み、唇の縦ジワや荒れ肌が際立ってしまい、くすんで見えるという課題を見出した。

本発明者は、特定のセルロース誘導体、エステル油及び板状粉体を、特定の割合で組み合わせて用いれば、製造時に粉体や色材の分散性に優れ、塗布した後の縦ジワや荒れ肌にむらづくことがなく、くすみのない、立体感のある仕上がりの油性化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の５０〜６５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ₂又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体 ０．０１〜１５質量％、
（Ｂ）２５℃で液状であって、分子内に水酸基を１個有するエステル油 ５〜４０質量％、
（Ｃ）平均粒子径５〜１００μｍ、アスペクト比８〜１２０である板状粉体 ０．１〜３０質量％、
（Ｄ）成分（Ｂ）以外の油性成分
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０２〜１０であり、
成分（Ｂ）に対する、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計量の質量割合（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））が、０．１３以上である油性化粧料に関する。

本発明の油性化粧料は、製造時の顔料分散性に優れ、塗布した後の縦ジワや荒れ肌にむらづくことがなく、くすみのない、立体感のある仕上がりが得られ、しかも、その効果が長時間持続する。

本発明で用いる成分（Ａ）のセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば限定されないが、原料セルロース誘導体としては、セルロースを含むほか、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の短鎖アルキルエーテル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、（モノ）アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が挙げられる。
更には、原料セルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。

（式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはグルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．１〜１０となる数を示す）

当該構成単位において、Ｒ'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基がより好ましい。またｎとしては、グルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．３〜５となる数が好ましく、０．５〜４．５となる数がより好ましく、１〜４となる数が更に好ましい。

原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
また、原料セルロース誘導体の重量平均分子量（Mw）は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは１万〜４００万、より好ましくは１０万〜３００万、更に好ましくは３０万〜２００万である。

原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−Ｏ−Ｍ−Ｒ中、ＭはＣＨ₂又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
（ｉ）直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。

（ii）分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデシル、２−ヘプチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−テトラデシルオクタデシル基、２−ヘキサデシルイコシル基等が挙げられる。

（iii）直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘンイコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル等が挙げられる。
（iv）分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル、イソオクタデセニル、イソトリアコンテニル、２−ブチルオクテニル、２−ヘキシルデセニル、２−オクチルドデセニル、２−デシルテトラデセニル、２−ドデシルヘキサデセニル等が挙げられる。

これらのうち、油性化粧料の塗布時の滑らかさ付与の観点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数９〜２１が好ましく、炭素数１１〜１７がより好ましく、炭素数１５が更に好ましい。

水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、油剤への溶解性を維持する点から、５０mol％以上であり、５２mol％以上が好ましく、５５mol％以上がより好ましく、顔料の分散性を高める点から、６５mol％以下であり、６３mol％以下が好ましく、６２mol％以下がより好ましい。また、水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、５０〜６５mol％であり、５２〜６３mol％が好ましく、５５〜６２mol％がより好ましい。
水酸基は、適度に残留していることが、使用感、顔料分散性の点から好ましく、３５mol％以上が好ましく、３７mol％以上がより好ましく、３８mol％以上がさらに好ましく、５０mol％以下が好ましく、４８mol％以下がより好ましく、４５mol％以下がさらに好ましい。また、水酸基の残留率は、３５〜５０mol％が好ましく、３７〜４８mol％がより好ましく、３８〜４５mol％がさらに好ましい。

成分（Ａ）のセルロース誘導体の重量平均分子量は、油成分への溶解性、滑らかな感触が持続する点から、１０万以上が好ましく、２０万以上がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、４００万以下が好ましく、３００万以下がより好ましく、２００万以下が更に好ましい。
なお、重量平均分子量（Ｍw）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる）測定によって求められるものである。

このようなセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体と、炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の５０〜６５mol％を置換することにより製造される。
また、ＭがＣＨ₂であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応（アシドーリシス）によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。

具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい。

成分（Ａ）のセルロース誘導体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、後述の油剤との組み合わせから、塗布後の滑らかさがより持続する観点から、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１５質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０１〜１５質量％であり、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜６質量％がより好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ）のエステル油は、２５℃で液状であって、分子内に水酸基を１個有するものである。２５℃で液状とは、流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
かかるエステル油としては、乳酸、リンゴ酸、リシノレイン酸（リシノール酸）、１２−ヒドロキシステアリン酸（リシノレイン酸を水添したもの）を骨格に有するものが好ましく、これらのカルボン酸部分をオクチルドデシルアルコール、イソステアリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコールでエステル化したものがより好ましい。

具体的には、乳酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル等が挙げられる。これらのうち、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、リシノレイン酸オクチルドデシルがより好ましい。

成分（Ｂ）のエステル油は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）と組み合わせて使用することで、製造時の顔料分散性に優れ、油性化粧料の外観色と油性化粧料を塗布した後の塗布色が一致する観点から、全組成中に５質量％以上であり、９質量％以上が好ましく、１３質量％以上がより好ましく、４０質量％以下であり、３５質量％以下が好ましく、２７質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に５〜４０質量％であり、９〜３５質量％が好ましく、１３〜２７質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、製造時の顔料分散性に優れ、油性化粧料の外観色と油性化粧料を塗布した後の塗布色が一致、塗布した後の縦ジワや荒れ肌にむらづくことがなく、くすみのない、立体感のある仕上がりが得られ、しかも、その効果が長時間持続、つけ心地も良好になる観点から、０．００５以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０２以上が更に好ましく、１以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．３以下が更に好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．００５〜１が好ましく、０．０１〜０．６がより好ましく、０．０２〜０．３が更に好ましい。

成分（Ｃ）の板状粉体は、平均粒子径５〜１００μｍ、アスペクト比８〜１２０のものである。光輝性に優れる点から、平均粒子径１０〜７０μｍが好ましく、アスペクト比１５〜１００が好ましい。
ここで、板状とは、形状が狭義の板状の他、薄片状等の形状の粉体も含まれる。
本発明において、粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。厚さは、原子間力顕微鏡により基準面との差を測定し、相加平均したものを平均厚さとする。
また、アスペクト比は、平均粒子径と粒子の平均厚さとの比により計算されるものであり、アスペクト比＝（平均粒子径／平均厚さ）で定義される。

成分（Ｃ）の板状粉体としては、例えば、天然雲母、合成雲母、白雲母、金雲母、合成金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母等の雲母；板状酸化亜鉛、板状酸化チタン、板状酸化セリウム、板状硫酸バリウム、タルク、板状カオリン、セリサイト、板状無水ケイ酸、板状ヒドロキシアパタイト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、板状セラミックスパウダー、板状アルミナ、板状窒化ホウ素、板状ポリメチルメタクリレートパウダー、ラウロイルリジン、板状酸化鉄、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン処理マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、アルミニウム、板状ガラス末、シリカフレーク、ガラスフレーク、アルミナフレーク、金属アルミフレーク等が挙げられる。
これらのうち、塗布した後の光輝感の点から、雲母、シリカフレーク、ガラスフレーク、アルミナフレーク及び金属アルミフレークが好ましく、雲母がより好ましく、さらに、製造時の顔料分散性に優れ、油性化粧料の外観色と油性化粧料を塗布した後の塗布色が一致、立体感のある仕上がりの点から、合成雲母が更に好ましい。

成分（Ｃ）の板状粉体は、金属、金属酸化物、有機顔料等の色材で被覆したものを使用することもできる。
金属としては、金、銀等が挙げられ、金属酸化物としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、水酸化クロム等が挙げられ、有機顔料としては、タール系色素、レーキ顔料等が挙げられる。これらのうち、金属酸化物が好ましく、酸化チタンがより好ましい。

成分（Ｃ）の板状粉体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、くすみのない、立体感のある仕上がりの観点から、全組成中に０．１質量％以上であり、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．１〜３０質量％であり、１〜１５質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、製造時の顔料分散性に優れ、油性化粧料の外観色と油性化粧料を塗布した後の塗布色が一致し、塗布した後の縦ジワや荒れ肌にむらづくことがなく、くすみのない、立体感のある仕上がりが得られ、しかも、その効果が長時間持続し、つけ心地も良好になる観点から、０．０２以上であり、０．０５以上が好ましく、０．０８以上がより好ましく、１０以下であり、５以下が好ましく、１以下がより好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．０２〜１０であり、０．０５〜５が好ましく、０．０８〜１がより好ましい。

本発明の油性化粧料は、更に、成分（Ｄ）として、成分（Ｂ）以外の油性成分を含有することができる。かかる油性成分としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、液状、ペースト状、固形状のいずれでも良い。
２５℃で液状、ペースト状のものとして、例えば、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、ワセリン等の炭化水素油；イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の成分（Ｂ）以外のエステル油；ラウリルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油などが挙げられる。
また、２５℃で固形の油性成分として、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；シリコーンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックス；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸；高級アルコール及びこれらの誘導体が挙げられる。

成分（Ｄ）の油性成分は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、顔料分散性に優れ、塗布時に滑らかにのび、唇へのつけ心地に優れる観点から、全組成中に１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０以上が更に好ましく、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に１０〜９０質量％が好ましく、３０〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％が更に好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）に対する、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計量の質量割合（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））は、製造時の顔料分散性に優れ、油性化粧料の外観色と油性化粧料を塗布した後の塗布色が一致、塗布した後の縦ジワや荒れ肌にむらづくことがなく、くすみのない、立体感のある仕上がりが得られ、しかも、その効果が長時間持続、つけ心地も良好になる観点から、０．１３以上であり、０．１５以上が好ましく、０．１７以上がより好ましく、０．７５以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．３５以下が更に好ましい。また、成分（Ｂ）に対する、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計量の質量割合（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））は、０．１３以上であり、０．１３〜０．７５が好ましく、０．１５〜０．５がより好ましく、０．１７〜０．３５が更に好ましい。

本発明の油性化粧料は、更に、（Ｅ）非イオン性親水基を分子中に０．１〜３０質量％含有するシリコーンを含有することができ、塗布膜の付着性を向上させることができる。
かかるシリコーンの骨格は、主鎖にシリコーン骨格を有するものであれば限定されないが、以下の構造式（１）で表されるものが好ましい。

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹は同一でも異なっていても良く、炭素数１〜３２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｑは非イオン性親水基を有する置換基を示す。１≦ｍ≦５００、１≦ｎ≦５０である）

式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁹で示される、炭素数１〜３２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基としては、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基がより好ましい。
Ｑは非イオン性親水基を有するものであれば限定されず、例えばポリオキシアルキレン基、（ポリ）グリセリル基、糖残基、ポリアミド基、ポリウレタン基等が挙げられる。ポリオキシアルキレン基、アルキルグリセリルエーテル基が好ましく、−（ＣＨ₂）_a−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_b−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d−Ｒ¹⁰で表されるポリオキシアルキレン基、又は−（ＣＨ₂）_e−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＲ¹¹）−ＣＨ₂ＯＲ¹²（ａは１〜１８の数を示し、ｂ及びｄは平均数であって、１〜５０の数を示し、ｅは３〜２０の数を示す。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水素原子又は炭素数１〜１８の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示す）で表されるアルキルグリセリルエーテル基がより好ましい。Ｑで示される非イオン性親水基を有する置換基は、分子中に０．１〜３０質量％、好ましくは２〜２５質量％含有される。
また、ｍは、１≦ｍ≦５００であり、５≦ｍ≦２００が好ましく、２０≦ｍ≦１００がより好ましい。ｎは、１≦ｎ≦５０であり、２≦ｎ≦３０が好ましく、３≦ｎ≦２０がより好ましい。

式（１）で表される成分（Ｅ）のシリコーンとしては、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンが好ましい。
ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング社製のＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４９や、信越化学工業社製のＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１３、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ６０１７、ＫＦ−６００４等が挙げられる。

アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、式（１）において、Ｑが−（ＣＨ₂）_e−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＲ¹¹）−ＣＨ₂ＯＲ¹²で表されるものが好ましく、Ｒ¹¹とＲ¹²は同一でも異なっていても良く、水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基が好ましく、水素原子がより好ましい。

このようなアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、例えば、特開平４−１３４０１３号公報に記載の方法に従って、少なくとも１個のケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、対応するアルケニルグリセリルエーテルを反応させることにより製造することができる。

成分（Ｅ）の非イオン性親水基を分子中に０．１〜３０質量％含有するシリコーンは、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布膜の付着性を向上させる観点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．１〜５０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、２〜１０質量％が更に好ましい。

さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、成分（Ａ）及び（Ｅ）以外の高分子化合物、成分（Ｃ）以外の粉体、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、色材、防汚剤、保湿剤、水等を含有することができる。

本発明の油性化粧料は、通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。

本発明の油性化粧料は、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、油剤を連続相とする化粧料である。口紅、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料や、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料、クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができ、特に、口紅、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料として好適である。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の５０〜６５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ₂又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体 ０．０１〜１５質量％、
（Ｂ）２５℃で液状であって、分子内に水酸基を１個有するエステル油 ５〜４０質量％、
（Ｃ）平均粒子径５〜１００μｍ、アスペクト比８〜１２０である板状粉体 ０．１〜３０質量％、
（Ｄ）成分（Ｂ）以外の油性成分
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０２〜１０であり、
成分（Ｂ）に対する、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計量の質量割合（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））が、０．１３以上である油性化粧料。

＜２＞成分（Ａ）のセルロース誘導体において、原料セルロース誘導体が、好ましくは、以下の構成単位

（式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはグルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．１〜１０となる数を示す）
を有するものであって、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースが更に好ましい前記＜１＞記載の油性化粧料。

＜３＞成分（Ａ）において、原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−Ｏ−Ｍ−ＲのＲが、好ましくは、炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であって、炭素数１１〜１７がより好ましく、炭素数１５が更に好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の油性化粧料。
＜４＞成分（Ａ）において、水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率が、好ましくは、５２mol％以上であって、５５mol％以上がより好ましく、６３mol％以下が好ましく、６２mol％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜５＞成分（Ａ）において、水酸基の残留率は、好ましくは、３５mol％以上であって、３７mol％以上がより好ましく、３８mol％以上がさらに好ましく、５０mol％以下が好ましく、４８mol％以下がより好ましく、４５mol％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜６＞成分（Ａ）のセルロース誘導体の重量平均分子量が、好ましくは、１０万以上であって、２０万以上がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、４００万以下が好ましく、３００万以下がより好ましく、２００万以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜７＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１０質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の油性化粧料。

＜８＞成分（Ｂ）のエステル油が、好ましくは、乳酸、リンゴ酸、リシノレイン酸（リシノール酸）、１２−ヒドロキシステアリン酸（リシノレイン酸を水添したもの）を骨格に有するものであって、これらのカルボン酸部分をオクチルドデシルアルコール、イソステアリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコールでエステル化したものがより好ましく、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、リシノレイン酸オクチルドデシルがより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に９質量％以上であって、１３質量％以上がより好ましく、３５質量％以下が好ましく、２７質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１０＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．００５以上であって、０．０１以上がより好ましく、０．０２以上が更に好ましく、１以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．３以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の油性化粧料。

＜１１＞成分（Ｃ）の板状粉体が、好ましくは、平均粒子径１０〜７０μｍ、アスペクト比１５〜１００である前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１２＞成分（Ｃ）の板状粉体が、好ましくは、雲母、シリカフレーク、ガラスフレーク、アルミナフレーク、金属アルミフレークであって、雲母がより好ましく、合成雲母が更に好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１３＞成分（Ｃ）が、平均粒子径５〜１００μｍ、アスペクト比８〜１２０である板状粉体を、好ましくは、金属、金属酸化物及び有機顔料から選ばれる１種又は２種以上の色材で被覆したものであって、金属酸化物で被覆したものがより好ましく、酸化チタンで被覆したものが更に好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１４＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１５＞成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．０５以上であって、０．０８以上がより好ましく、５以下が好ましく、１以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の油性化粧料。

＜１６＞更に、成分（Ｄ）として、成分（Ｂ）以外の油性成分を含有する前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１７＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１０質量％以上であって、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１８＞成分（Ｂ）に対する、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計量の質量割合（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））が、好ましくは、０．１５以上であって、０．１７以上がより好ましく、０．７５以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．３５以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１９＞更に、（Ｅ）非イオン性親水基を分子中に０．１〜３０質量％含有するシリコーンを含有し、シリコーンの骨格が、好ましくは、以下の構造式（１）

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹は同一でも異なっていても良く、炭素数１〜３２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｑは非イオン性親水基を有する置換基を示す。１≦ｍ≦５００、１≦ｎ≦５０である）
で表されるものである前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜２０＞成分（Ｅ）が、好ましくは、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンである前記＜１９＞記載の油性化粧料。
＜２１＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい前記＜１９＞又は＜２０＞記載の油性化粧料。
＜２２＞口唇化粧料であるのが好ましく、口紅、リップグロス、リップライナーがより好ましい前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１記載の油性化粧料。

製造例１（セルロース誘導体１の製造）
窒素下トルエン中５０℃で５７．８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、９３．８ｇ（１mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。８３.３ｇ（０．３mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（重量平均分子量８０万、平均アシル置換度は全水酸基の６０mol％）

（重量平均分子量の測定）
重合体の平均分子量（Mw）は、日立Ｌ−６０００型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。溶離液流路ポンプは日立Ｌ−６０００、検出器はショーデックスＲＩ ＳＥ−６１示差屈折率検出器、カラムはＧＭＨＨＲ−Ｈをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で０．５ｇ／１００mLの濃度に調整し、２０μLを用いた。溶離液には、１mmol／ＬのＮ，Ｎ‐ジメチルドデシルアミン（ファーミンＤＭ２０、花王社製）のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は４０℃で、流速は１．０mL／分で行った。

（平均アシル（エステル）置換度の測定）
Ｈ-ＮＭＲにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、５ppm付近に現れ、セルロースの６員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が３．５ppm付近に現れる。その積分値から算出した。

製造例２（セルロース誘導体２の製造）
製造例１において、８３.３ｇ（０．３mol）の塩化パルミトイルを、６１．２ｇ（０．２８mol）の塩化ラウリルに代える以外は同様にして、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステルを得た。（重量平均分子量８０万、平均アシル置換度は全水酸基の５８mol％）

製造例３（セルロース誘導体３の製造）
製造例１において、塩化パルミトイルを、１０１．５ｇ（０．３７mol）に代える以外は同様にして、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルを得た。（重量平均分子量８３万、平均アシル置換度は全水酸基の７５mol％）

製造例４（セルロース誘導体４の製造）
製造例１において、塩化パルミトイルを、１２３．５ｇ（０．４５mol）に代える以外は同様にして、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルを得た。（重量平均分子量８７万、平均アシル置換度は全水酸基の９０mol％）

製造例５（シリコーンポリマー１の製造）
（１）ＳＴＥＰ−１：シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有するテトラメチルジシロキサンの合成：
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４４．８ｇ、Ｓｐｉｅｒｓ触媒１．０ｇ（２質量％塩化白金酸の２−プロパノール溶液）を三ツ口フラスコに加え、７０℃に加温した。窒素雰囲気下に７０℃で、α−オレフィン（三菱化学社製「ダイアレン１６８」、炭素数１６及び１８の１／１（質量比）混合物））１７４．２ｇを滴下した後、２時間撹拌を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で反応系内を中和し、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）より、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体（下記式）であることを確認した（２２．１ｇ、収率；８５％）。

（２）ＳＴＥＰ−２：シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素-水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合成：
（１）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体４４．８ｇ、デカメチルシクロペンタシロキサン７８．６ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１９．８ｇ、ｎ−ヘプタン５０ｇ、活性白土５ｇを三ツ口フラスコに加え１２時間環流した。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体（下記式；ｐ＝２３，ｑ＝４）であることを確認した（１３２．８ｇ、収率；９５％）。

（３）ＳＴＥＰ−３：両末端をアルキル基で置換し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したポリシロキサンの合成：
（２）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体５０．０ｇ、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル６１．０ｇ、５質量％白金担持カーボン触媒０．２５ｇを三ツ口フラスコに加え７０℃で３時間撹拌を行った。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体（下記式；ｐ＝２３，ｑ＝４）であることを確認した（６３．０ｇ、収率；９５％）。

実施例１〜１４、比較例１〜５
表１及び表２に示す組成の口紅（固形状）を製造し、溶融時の顔料保持率、並びに、塗布直後及び３時間後の縦ジワの目立ちにくさ、皮剥けの目立ちにくさ、くすみの目立ちにくさ及び立体感、並びにつけ心地の良さを評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。

（製造方法）
色材以外の基剤原料を加熱溶解して均一に混合した。これに色材原料を加え、加熱状態でディスパーザーにて均一に分散させ、脱泡した後、型に流し込んで成型して、口紅を得た。

（評価方法）
（１）溶融時の顔料保持率：
９０℃に加熱した口紅を、９０℃に加熱した試験管（直径１．５cm、長さ１０．０cm）に、高さ６．０cmまで流し込み、９０℃で３０分間保持した後、顔料の見える高さを測定し、溶融時の顔料保持率を、次式にて算出した。
溶融時の顔料保持率（％）
＝（顔料の見える部分の高さ（mm）／試験管に流し込んだ部分の高さ（mm））×１００

（２）縦ジワの目立ちにくさ（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布した直後の縦ジワの目立ちにくさ、及び３時間後の縦ジワの目立ちにくさを官能評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。

（３）かさつきの目立ちにくさ（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布した直後のかさつきの目立ちにくさ、及び３時間後のかさつきの目立ちにくさを官能評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。

（４）皮剥けの目立ちにくさ（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布した直後の皮剥けの目立ちにくさ、及び３時間後の皮剥けの目立ちにくさを官能評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。

（５）くすみの目立ちにくさ（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布した直後のくすみの目立ちにくさ、及び３時間後のくすみの目立ちにくさを官能評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。

（６）立体感（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布した直後の立体感、及び３時間後の立体感を官能評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。

（７）つけ心地の良さ（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布した時のつけ心地の良さを官能評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。

Claims (7)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
   （Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の５０〜６５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ₂又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体 ０．０１〜１５質量％、
   （Ｂ）２５℃で液状であって、分子内に水酸基を１個有するエステル油 ５〜４０質量％、
   （Ｃ）平均粒子径５〜１００μｍ、アスペクト比８〜１２０である板状粉体 ０．１〜３０質量％、
   （Ｄ）成分（Ｂ）以外の油性成分
   を含有し、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０２〜１０であり、
   成分（Ｂ）に対する、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の合計量の質量割合（Ｂ）／（（Ｂ）＋（Ｄ））が、０．１３以上である油性化粧料。
2. 成分（Ａ）において、Ｒが炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である請求項１記載の油性化粧料。
3. 成分（Ｃ）が、平均粒子径５〜１００μｍ、アスペクト比８〜１２０である板状粉体を、金属、金属酸化物及び有機顔料から選ばれる１種又は２種以上の色材で被覆したものである請求項１又は２記載の油性化粧料。
4. 成分（Ｃ）の板状粉体が、雲母、シリカフレーク、ガラスフレーク、アルミナフレーク及び金属アルミフレークから選ばれるものである請求項１〜３のいずれか１項記載の油性化粧料。
5. 成分（Ｃ）の板状粉体が、合成雲母である請求項１〜４のいずれか１項記載の油性化粧料。
6. 成分（Ｂ）が、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル及びリシノレイン酸オクチルドデシルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜５のいずれか１項記載の油性化粧料。
7. 成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．００５〜１である請求項１〜６のいずれか１項記載の油性化粧料。