KR20020039604A

KR20020039604A - 농약조성물 및 그의 제조법 그리고 살포방법

Info

Publication number: KR20020039604A
Application number: KR1020010067918A
Authority: KR
Inventors: 후지타시게키; 타카야나기토루; 가토스스무
Original assignee: 모치츠키 노부히코; 구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2000-11-21
Filing date: 2001-11-01
Publication date: 2002-05-27
Also published as: CN1353932A; US20020098984A1; US6703350B2; TW572729B; KR100781143B1; JP2002154901A; JP5059255B2; CN1223267C

Abstract

담수하의 무논에 직접 던져 넣어 살포하는 농약조성물에 있어서, 처리지점에 농약활성성분이 머무르지 않고, 우수한 확산성을 갖는 조성물을 제공하고, 특히 지금까지 실현하기 어려웠던, 상온에서 액체인 농약 활성성분을 함유하는 노동력을 절약하는 살포 제제 및 상온에서 액체인 농약활성 성분을 고농도로 함유한 농약조성물을 제공하는 것이다.

고분자 또는 수팽윤성 물질로 피복된 입자의 핵에 농약활성성분 및 필요에 따라 계면활성제를 담지시켜 이루어지는 농약조성물 및 이를 담수하의 무논 10a당 20g∼2000g을 직접 던져 넣거나 수용성 필름에 1주머니당 10g∼100g을 포장하여 2∼20개 직접 던져 넣는 농약입제의 살포방법을 제공한다.

Description

농약조성물 및 그의 제조법 그리고 살포방법 {AGRICULTURAL CHEMICAL COMPOSITION AND THE METHOD THEREOF AS WELL AS THE SCATTERING METHOD}

본 발명은 무논을 비롯하여 용수, 못(池) 등의 수면에 직접 살포하는 농약조성물 및 그의 제조방법 그리고 살포방법에 관한 것이다.

현재, 농약제제로는 입제, 분제, 유제, 수화제, 플로어블제, 입상 수화제 등이 알려져 있다. 또한 최근에는 농약 살포에 있어서 노동력을 절약하고 농약사용을 줄일 것을 주장하고 있으며, 농약용 약제의 제제 형태의 개량이 요구되고 있다.

이러한 상황에서 최근, 무논에 들어가지 않고, 논두렁에서 던지는 것만으로 살포할 수 있는 노동력 절약화 제제가 검토되고 있다. 이들 제제는 무논에 불균일하게 살포되는 것이 전제로 되는 제제이며, 양호한 성분 확산성을 얻기 위해서는처리지점에 농약제제가 침강하지 않고, 또한 농약활성성분이 수면에 부유하며, 확산하는 제제가 요구되고 있다.

이러한 요망에 대하여, 많은 검토가 행해지고 있으나 각종 성상의 농약활성성분에 대하여, 아직 충분히 만족할 만한 농약제제는 얻어지지 않고 있는 실정이다. 예를 들면, 살충 농약 성분을 함유한 유제를 수용성 필름으로 포장하고, 담수된 무논에 처리하는 방법이 개시되어 있으나(일본국 특허 공개 42-5240호), 처리한 후에 투하지점의 토양에 농약 성분이 다량으로 남는 문제가 있다.

또한 농약활성성분을 입경 0.1∼10 mm의 합성수지 발포체에 함침, 유지시켜, 수용성필름으로 포장한 제제(일본국 특허 공개 53-99327호)나 농약유효성분, 소성 버미큐라이트, 발포 퍼얼라이트, 발포 실라스, 콜크에서 선택한 수면부유입자의 핵, 특정의 활성제(아세틸렌알코올)를 함유하는 수면 부유성 농약고형제를 수용성 필름으로 포장해서 이루어지는 무논 투입용 농약제제(일본국 특허 공개 6-336403호), 농약활성성분을 겉보기 비중이 1미만이고, 입경이 0.3 mm∼1.4 mm인 경석이나 소성 퍼얼라이트 등의 입자의 핵 상에 담지, 피복시켜, 수용성필름으로 포장한 제제(일본국 특허 공개 9-183701호)등이 알려져 있으나, 이러한 제제는 처리한 지점의 물밑에 제제의 일부가 침강하기 때문에, 성분의 확산성에 문제가 있거나, 처리후에도 합성수지 발포체 또는 경석이나 소성 퍼얼라이트 등의 입자의 핵상에 농약활성성분의 다량이 담지된 채로 있기 때문에, 기대한 농약 효과가 발휘되지 않을 뿐만 아니라, 바람에 의해 한 곳으로 몰려 약해가 발생하는 경우가 있다.

또한, 어태틱 폴리프로필렌 입상체에 결합제를 사용하여 살충제를 피복한 수면부유성 살충입제(일본국 특허 공개 45-9560호), 소성 퍼얼라이트에 폴리부텐을 사용하여 살충 성분을 고착한 부유성 입제(일본국 특허 공개 47-1240호)에 대해서도, 입자의 핵상에 농약활성성분의 대부분이 담지된 채로 있기 때문에, 상기와 동일하게 기대한 농약 효과가 발휘되지 않을 뿐만 아니라, 바람에 의해 한 곳으로 몰려 약해가 발생하는 경우가 있다.

또한, 이들 종래의 기술로는 상온에서 액체인 농약활성성분을 함유하는 노동력 절약형의 살포제제를 얻기가 곤란하였다.

본 발명은 담수하의 무논에 직접 던져 넣어 살포하는 농약제제에 있어서, 처리 지점에 농약활성성분이 머무르지 않으며, 우수한 확산성을 가진 조성물을 제공하고, 특히, 지금까지 실현하기 어려웠던, 상온에서 액체인 농약활성성분을 함유하는 노동력 절약형의 살포제제를 실현하는 것을 과제로 한다. 나아가 상온에서 액체인 농약활성성분을 고농도로 함유하는 것을 과제로 한다.

도 1은 시험예 2에서 사용한 10m×10m의 무논이다. E지점은 무논용 조성물의 처리지점이다.

본 발명자들은 상기의 과제에 대하여, 예의 연구한 결과, 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질로 피복된 입자의 핵을 사용하고, 여기에 농약활성성분을 담지한 제제는 무논에 들어가지 않고도 논두렁에서 던지는 것만으로 살포할 수 있으며, 게다가 처리지점에 제제가 침강하지도 않고, 확산성도 양호하다는 사실을 발견하고,본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질로 피복된 입자의 핵에 농약활성성분을 담지시켜 되는 농약조성물을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은 입자의 핵에 수용성 고분자용액 또는 수팽윤성 물질 분산액을 함침시키고, 용매를 증류하여 얻은 함침 처리된 입자의 핵에 농약활성성분 및 계면활성제를 담지시켜 상기 농약조성물의 제제방법을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은 상기 농약조성물을 담수된 무논에 10a당 농약조성물 20 g∼2000 g, 또는 수용성 필름으로 포장된 농약조성물 2∼20개를 직접 던져 넣는 농약조성물의 살포방법을 제공하는 것이다.

[본 발명을 실시하기 위한 형태]

본 발명의 농약조성물은 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질로 피복된 입자의 핵에 농약활성성분을 담지시켜 이루어지는 입상 조성물 및 이것을 다시 수용성 필름주머니로 포장한 것이다.

본 발명의 농약조성물의 조제에 있어서, 우선 입자의 핵을 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질로 미리 피복할 필요가 있다. 이 방법으로는 먼저, 하기의 수용성 고분자의 용액 또는 수팽윤성 물질의 분산액을 조제하고, 이것을 상기의 입자의 핵에 함침시킨 후, 용매를 증류하는 방법을 들 수 있다.

여기에서 말하는 입자의 핵은 농약활성성분을 담지할 수 있는 고형의 기제이며, 본 발명에서 사용할 수 있는 입자의 핵으로는 비수용성 고체 담체를 들 수 있으며, 그의 예로는 경석, 버미큐라이트, 퍼얼라이트 등의 광물질이나 벼, 사탕수수, 보릿짚, 야자, 바나나, 대나무, 갈대, 케나프, 목재 등의 식물질 편 등을 들 수 있다. 이 중, 식물질 편은 처리후에 경시적으로 부식 분해된다는 점에서 보다 바람직하고, 특히 아욱과 부용속 식물의 케나프(Hibiscus cannabinus Linn./Hibiscus Sabdariffa Linn.)가 바람직하다.

이러한 입자의 핵은 단경이 0.1 mm∼10 mm이고 부피비중이 1이하의 것이 바람직하다. 또한 단경과 장경의 비는 일반적으로 1∼20이다. 이러한 입자의 핵은 단독으로는 어느 정도의 부력을 가지며, 수면에 부유하지만, 비중이 1이상의 농약활성성분을 담지한 경우, 부력이 저하되고 입자의 핵의 대부분 내지 일부가 물밑에 침강한다. 본 발명은 입자의 핵 자체의 부력을 개선하여 농약활성성분을 담지하여도 물밑에 침강하지 않도록 한 것이다.

또한, 상기 입자의 핵의 피복에 사용되는 수용성 고분자는 바람직하게는 상온에서 고체이고, 상기의 상온에서 액체상인 농약활성성분에 용해하지 않는 물질이라면 어떤 것이라도 좋지만, 특히 1 % 수용액의 점도가 10 mPa·s이상, 바람직하게는 100 mPa·s이상, 더욱 바람직하게는 500 mPa·s 이상인 것이 양호하다. 이 수용액의 점도는 예를 들면, 회전 점도계 등으로 측정할 수 있다.

이 수용성 고분자의 구체적인 예로는 분자량 5000 이상의 폴리아크릴산나트륨, 덱스트린, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로오즈, 크산탄검, 아라비아검, 폴리비닐피롤리돈, 분자량 10만 이상의 폴리알킬렌글리콜 등을 들 수 있으나, 한정되지는 않는다. 이들 수용성 고분자는 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋다.

한편, 상기 입자의 핵의 피복에 사용되는 다른 성분인 수팽윤성 물질은 상온에서 고체이며, 전술한 상온에서 액체상인 농약활성성분에 용해하지 않는 물질이 바람직하며, 구체적으로는 벤토나이트가 바람직하다. 벤토나이트는 점토를 구성하는 대표적인 광물의 하나이며, 몬모릴론석군 광물 및 이를 주성분으로 하는 광물군을 의미하며, 그의 구조는 3층 구조를 갖는 피로규산염 광물로 이루어져 있고, 그의 일부가 나트륨, 칼슘, 마그네슘 등의 금속으로 치환되어 있는 경우가 있다. 특히, 본 발명에 있어서는 나트륨을 함유하는 벤토나이트가 바람직하다.

상기의 수용성 고분자의 용액을 조제할 때 또는 상기 수팽윤성 물질의 분산액을 조제할 때의 용매로서는 이들 성분으로 입자의 핵을 피복한 후에 증류가 가능한 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 증류시의 안전, 위생면에서 물이 바람직하다.

또한, 수용성 고분자용액 또는 수팽윤성 물질 분산액 중의 농도는 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질의 종류에 따라 다르나, 취급이 양호한 범위 내인 것이 바람직하며, 일반적으로 3000 mP·s 이하의 점도가 되도록 조정한다. 수용성 고분자용액의 농도로는 일반적으로 0.1 %∼10 %, 수팽윤성 물질 분산액의 농도로서는 일반적으로 1%∼20%의 범위이다. 또한 입자의 핵에 함침시키는 수용성 고분자용액 또는 수팽윤성 물질 분산액의 양은 입자의 핵의 종류에 따라 다르나 용매를 증류하는 조작의 형편상 입자의 핵에 함침시켰을 때, 입자의 핵이 유동 가능한 양이 바람직하며, 일반적으로 입자의 핵 100중량부에 대하여, 10중량부∼600중량부이다. 수용성 고분자용액을 함침시킨 입자의 핵에서 용매를 제거하는 방법은 예를 들면, 열풍으로 증발시키는 방법, 감압하에서 가열하는 방법 등을 들 수 있으나, 특별히 한정하지는 않는다.

이상과 같이 하여 얻어진 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질로 피복된 입자의 핵(이하, 「피복입핵」이라고 함) 중에는, 상기의 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질이 입자의 핵 100중량부에 대하여, 0.01중량부∼50중량부, 바람직하게는 0.2중량부∼20중량부 함유된다.

이렇게 하여 얻어진 피복입핵은 최종적인 본 발명의 농약조성물 100중량부에 대하여, 통상 5중량부∼60중량부, 바람직하게는 10중량부∼50중량부 함유되는 것이 바람직하다.

본 발명의 농약조성물에 있어서, 상기 피복입핵에 담지되는 농약활성성분은 액상인 것이 바람직하나, 그 자체가 액상인 것 외에, 고체이어도 용매에 용해하거나 또는 현탁시켜 액상물로 사용할 수 있는 것이어도 좋다. 따라서, 일반적으로 농약으로 사용되는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 고체 또는 액체상의 어떠한 것도 사용할 수 있으며, 또한 물에 난용성이거나 이용성이여도 좋다. 이러한 농약활성성분으로는 예를 들면, 제초제, 살균제, 살충제, 식물성장조절제 등을 들 수 있고, 특히 수면 실시용으로 유리하게 사용할 수 있는 것이 매우 적당하다.

본 발명에서 사용되는 농약활성성분 중에서, 상온에서 액체인 것의 예로는, 제초제인 2-메틸-4-클로로페녹시티오아세트산-S-에틸(페노티올), S-(4-클로로벤질) N,N-디에틸티오카르바메이트(벤티오커브), S-벤질=1,2-디메틸프로필(에틸)티오카르바메이트(에스프로칼브), S-에틸헥사히드로-1H-아제핀-1-카르보티오에이트(몰리네이트), 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(부톡시메틸)아세트아닐리드(부타크롤), 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(2-프로폭시에틸)아세트아닐리드(프레티라크롤), 에틸-4-(4-클로로-o-토릴옥시)부틸레이트(MCPB에틸), 살균제인 O,O-디이소프로필-S-벤질티오포스페이트(IBP), 살충제인 O,O-디메틸-O-(3-메틸-4-니트로페닐)티오포스페이트 (MEP), 2-이소프로필-4-메틸피리미딜-6)-디에틸티오포스페이트(다이아지논), 디메틸디카르베톡시에틸디티오포스페이트(말라손), O,O-디프로필-O-4-메틸티오페닐포스페이트(프로파포스), 2,3-디히드로-2,2-디메틸-7-벤조[b]푸라닐=N-디부틸아미노티오-N-메틸카르바메이트(카르보술판), 에틸=N-[2,3-디히드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일옥시카르보닐(메틸)아미노티오]-N-이소프로필-β-알라니네이트(벤푸라카르부), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질=(RS)-2,2-디클로로-1-(4-에톡시페닐)시클로프로판카르복실레이트(시클로프로톨린) 등을 각각 들 수 있다.

또한, 본 발명에서 사용되는 농약성분 중에서, 상온에서 고체인 농약활성성분의 예로는 제초제인 2,4,6-트리클로르페닐-4'-니트로페닐에테르(CNP), α-(2-나프톡시)프로피온아닐리드(나프로아닐리드), 5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로벤조산메틸(비페녹스), S-1-메틸-1-페닐에틸=피페리딘-1-카르보티오에이트(디메피펠레이트), O-3-tert-부틸페닐=6-메톡시-2-피리딜(메틸)티오카르바메이트(피리부티칼브), (RS)-2-브로모-N-(α,α-디메틸벤질)-3,3-디메틸부틸아마드(브로모부티드), 2-벤조티아졸-2-일옥시-N-메틸아세트아닐리드(메페나세트), 1-(α,α-디메틸벤질)-3-(파라톨릴)요소(다임론), 메틸=α-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-O-톨레이트(벤술푸론메틸), 1-(2-클로로이미다조[1,2-a]피리딘-3-일술포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)요소(이마조술푸론), 에틸=5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복실레이트(피라조술푸론에틸), 2-메틸티오-4,6-비스(에틸아미노)-s-트리아진(시메트린), 2-메틸티오-4,6-비스(이소프로필아미노)-s-트리아진(프로메트린), 2-메틸티오-4-에틸아미노-6-(1,2-디메틸프로필아미노)-s-트리아진(디메타메트린), 2,4-디클로로페닐-3'-메톡시-4'-니트로페닐에테르(클로메톡시닐), 5-tert-부틸-3-(2,4-디클로로-5-이소프로폭시페닐)-1,3,4-옥사디아졸린-2-온(옥사디아존), 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-피라졸릴-p-톨루엔술포네이트(피라졸레이트), 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논(피라족시펜), (RS)-2-(2,4-디클로로-m-트릴옥시)프로피온아닐드(클로메프롭), 2-[4-[2,4-디클로로-m-톨루오일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]-4'-메틸아세토페놀(벤조페납), S,S'-디메틸=2-디플루오로메틸-4-이소부틸-6-트리플루오로메틸피리진-3,5-디카르보티오에이트(디티오필), 2-클로로-N-(3-메톡시-2-테닐) -2',6'-디메틸아세트아닐리드(테닐크롤), n-부틸-(R)-2-[4-(2-플루오로-4-시아노페녹시)페녹시]프로피오네이트(시할로홉부틸), 3-[1-(3,5-디크롤페닐)-1-메틸에틸]-2,3-디히드로-6-메틸-5-페닐-4H-1,3-옥사진-4-온(옥사디클로메폰), 3-(4-클로로-5-시클로펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-이소프로필리덴-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온(펜톡사존), 1-(디에틸카르바모일)-3-(2,4,6-트리메틸페닐술포닐)-1,2,4-트리아졸(카펜스트롤), N-{[4,6-디메톡시피리미진-2-일)아미노카르보닐]}-1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)(아짐술푸론), 메틸-2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]-6-[(E)-1-(메톡시이미노)에틸]벤조에이트(피리미노바크메틸), 4-(2-클로로-페닐)-5-옥소-4,5-디히드로-테트라졸-1-카르복실산시클로헥실-에틸-아미드(펜트라자미드) 등, 살균제인 3'-이소프로폭시-2-메틸벤즈아닐리드(메프로닐), α,α,α-트리플루오로-3'-이소프로폭시-O-톨루아닐리드(플루트라닐), 3,4,5,6-테트라클로로-N-(2,3-디클로로페닐)푸탈아미드산(테크로푸탈람), 1-(4-클로로벤질)-1-시클로펜틸-3-페닐요소 (펜시클론), 6-(3,5-디클로로-4-메틸페닐)-3-(2H)-피리다지논(디클로메진), 메틸=N-(2-메톡시아세틸)-N-(2,6-크실릴)-DL-알라니네이트(메타락실), (E)-4-클로로-α,α,α-트리플루오로-N-(1-이미다졸-1-일-2-프로폭시에틸리덴)-O-톨리딘(톨리플루미졸), [5-아미노-2-메틸-6-(2,3,4,5,6-펜타히드록시시클로헥실록시)테트라히드로필란-3-일]아미노-α-이미노아세트산(카스가마이신), 발리다마이신, 3-아릴옥시-1,2-벤조이소티아졸-1,1-디옥시드(프로베나졸), 디이소프로필-1,3-디티올란-2-이리덴-말로네이트(이소프로티올란), 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b]벤조티아졸(트리시크라졸), 1,2,5,6-테트라히드로피롤로[3,2,1-ij]퀴놀린-4-온(필로키론), 5-에틸-5,8-디히드로-8-옥소[1,3]디옥소로[4,5-g]퀴놀린-7-카르복실산(옥소리니크산), (Z)-2'-메틸아세토페논=4,6-디메틸피리미딘-2-일히드라존-4,5,6,7-테트라클로로푸탈리드페림존), 3-(3,5-디클로로페닐)-N-이소프로필-2,4-디옥소이미다졸리딘-1-카르복사미드(이프로디온)등, 살충제인 1-나프틸-N-메틸카르바메이트(NAC), O,O-디에틸-O-(3-옥소-2-페닐-2H-피리다진-6-일)포스포로티오에이트(피리다펜티온), O,O-디메틸-O-3,5,6-트리클로로-2-피리딜포스포로티오에이트(크롤피리포스메틸), O,O-디메틸-S-(N-메틸카르바모일메틸)디티오포스페이트(디메토에이트), O,S-디메틸-N-아세틸포스포로아미드티오에이트(아세페이트), 에틸파라니트로페닐티오노벤젠포스포네이트(EPN), 2-sec-부틸페닐-N-메틸카르바메이트(BPMC), 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필=3-페녹시벤질=에테르(에토펜푸록스), 1,3-비스(카르바모일티오)-2-(N,N-디메틸아미노)프로판염산염(칼탑), 5-디메틸아미노-1,2,3-트리티안옥살산염(티오시클램), S,S'-2-디메틸아미노트리메틸렌=디(벤젠티오술포네이트)(벤술탑), 2-tert-부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-1,3,5,6-테트라히드로-2H-1,3,5-티아디아진-4-온(부푸로페딘) 등, 식물성조절제인 4'-클로로-2'-(α-히드록시벤질)이소니코틴아닐리드(이나벤피드), (2RS,3RS)-1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-3-올(파클로부토라졸), (E)-(S)-1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤타-1-엔-3-올(우니코나졸) 등을 각각 들 수 있다.

그러나, 본 발명에서 사용되는 농약활성성분은 상기에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 있어서, 농약활성성분이 상온에서 액상인 경우, 그대로 사용할 수 있으나, 상온에서 고체인 경우에는 용매에 용해하거나 분산시켜 액체로 하여 사용하는 것이 바람직하다. 고체 농약활성성분의 용해 또는 현탁에 사용할 수 있는 용매로는 농약활성성분과 반응하지 않는 것 및 수용성 필름을 용해하지 않는 것이라면, 농약제제에 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 구체적인 용매의 예로는 디옥틸프탈레이트, 메틸나프탈렌, 알킬피롤리딘, 페닐크실릴에탄, 글리세린, 알킬렌글리콜, 크실렌, 케로신, 머신유, 메탄계탄화수소, 지방산에스테르, 다염기산, 야자유, 대두유, 평지유 등의 유기용매, 실리콘오일, 또는 상기의 상온에서 액체인 농약활성성분을 들 수 있으며, 특히 비중이 1이하의 것이 보다 바람직하다. 이들용매의 배함량은 고체의 농약 활성성분 100중량부에 대하여, 통상 10중량부∼200중량부로 하는 것이 바람직하다. 또한 이들 용매는 상온에서 액체인 농약활성성분에 대해서도 필요에 따라 배합할 수 있다.

상기의 농약활성성분은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 농약활성성분의 배합비율의 합계는 농약조성물 100중량부에 대하여, 통상 0.1중량부∼70중량부로 하는 것이 바람직하다.

본 발명의 농약조성물에 있어서는 필요에 따라서, 무논에 넣은 후에 농약활성성분을 양호하게 수중분산하기 위해서, 피복입핵 중에 계면활성제를 담지시키는 것이 바람직하다. 이 계면활성제로서는 농약제제에 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 구체적인 계면활성제의 예로는 폴리에틸렌 글리콜고급지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르, 솔비탄모노알킬레이트, 아세틸렌알코올 및 아세틸렌디올 및 이들의 알킬렌옥시드 부가물 등의 비이온 계면활성제, 알킬아릴술폰산염, 디알킬술폰산염, 리그닌술폰산염, 나프탈렌술폰산염 및 그의 축합물, 알킬황산에스테르염, 알킬인산에스테르염, 알킬아릴황산에스테르염, 알킬아릴인산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르황산에스테르염, 폴리카르복실산형 고분자활성제 등의 음이온성 계면활성제 등, 또는 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제를 들 수 있다. 또한, 이들 계면활성제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

이들 계면활성제의 배합비율은 농약조성물 100중량부에 대하여 통상 0.1중량부∼30중량부, 바람직하게는 0.5중량부∼20중량부, 더욱 바람직하게는 2중량부∼10중량부이다.

본 발명에 있어서는 상기한 성분 이외에 필요에 따라 보조제로서, 증량제, 성분안정화제, 물리성 향상제 등의 농약제제에 일반적으로 사용되는 것을 배합, 사용할 수 있다. 이들 보조제는 고체 또는 액체상의 어느 것이어도 좋고, 물에 난용성이거나 이용성이어도 좋다. 이들 보조제로서는 예를 들면, 점토류, 탄산칼슘, 탈크, 규조토, 화이트카본 등의 광물질미분, 황산암모늄, 중탄산암모늄, 질산암모늄, 염화암모늄, 염화칼륨, 황산나트륨, 황산마그네슘, 시트르산나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨 등의 유기 또는 무기산염류, 시트르산, 숙신산 등의 유기산류, 자당, 락토오즈, 크산탄검 등의 당류, 요소 등의 수용성 미분, 또는 실라스로 이루어지는 발포실라스, 알루미노실리케이트계로 소성하여 이루어진 필라이트, 규산소다 또는 붕사를 발포시킨 마이크로벌룬, 프라이 애쉬, 경석, 세라믹 중공체 등의 무기물, 페놀수지로 이루어지는 페놀마이크로벌룬, 에폭시수지로 이루어지는 에코스피어, 폴리우레탄으로 이루어지는 폴리우레탄 포움, 염화비닐리덴-아크릴로니트릴 공중합체 등으로 이루어지는 마이크로스피어 등, 입경이 10㎛∼600㎛이며, 단독 또는 2개 이상의 독립 기포를 갖는 중공체, 색소 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 농약조성물의 조제는 피복입제를 사용하는 것 이외는 통상의 방법에 따라 행할 수 있다. 예를 들면, 상온에서 액체상인 농약활성성분 또는 상온에서 고체인 농약활성성분을 용매에 용해하거나 또는 현탁하여 얻은 액상물에 필요에 따라, 계면활성제 및 보조제를 첨가하여 혼합하여 액상물 또는 현탁상 액상물로서 얻고, 여기에 피복입핵을 첨가, 혼합하여 상기 성분을 입핵에 담지시켜 입상물인 본 발명의 농약조성물을 얻을 수 있다. 또한 이 경우, 피복입핵에 담지시킨 성분은 반드시 동시에 담지할 필요는 없으며, 순차적으로 담지시켜도 좋다.

이상과 같이하여 얻어진 본 발명의 농약조성물은 필요에 따라, 수용성 필름으로 포장하여 농약제제로 하는 것도 좋다.

상기 농약제제를 제조하는 데 있어서, 사용될 수 있는 수용성 필름으로서는 물에 신속하게 용해 또는 분산하는 필름이 적당하며, 필름의 재질로서는 폴리비닐알코올, 폴리옥시폴리알킬렌글리콜, 히드록시프로필셀룰로오즈, 히드록시프로필메틸셀룰로오즈, 메틸셀룰로오즈, 카르복시메틸셀룰로오즈나트륨, 폴리아크릴산나트륨, 아르긴산, 젤라틴, 풀란, 가용화 전분 등, 또는 수용지(水溶紙), 수해지(水解紙) 등이 예시되나, 특별히 여기에 한정되는 것은 아니다.

또한 사용되는 수용성 필름의 두께도 특별한 한정은 없으나, 일반적으로 20㎛∼100㎛정도가 바람직하다. 또한 동일의 조성 또는 다른 조성의 수용성 필름을 사용하여 다중 포장하는 것도 좋으며, 또한 처리한 경우, 에어돔의 생성을 억제하고 수용성 필름의 용해를 양호하게 이루기 위해서, 수용성 필름에 직경 0.1mm∼1mm 정도의 구멍을 제제 1주머니당 1개∼100개를 내는 것도 바람직하다. 또는 후술하는 히트시트를 행하는 경우, 히트씨일부분에 공기가 빠지는 간극을 마련해도 좋다.

본 발명의 농약조성물을 수용성 필름으로 포장하는 것도 통상의 방법에 따라서 행한다. 예를 들면, 수용성 필름시트를 절곡하여 히트씨일 등으로 주머니 형상으로 한 곳에 상기와 같이 조제된 조성물을 충진하고, 입구 부분을 히트씨일 등으로 밀봉함으로써 본 발명의 농약조성물로 할 수 있다. 또한 본 발명의 농약조성물 1개당 중량은 10g∼200g정도가 바람직하다.

이렇게 하여 얻어진 본 발명의 농약조성물의 살포는 담수하의 무논에 논두렁이나 수구에서 10a당 20g∼2000g을 직접 던져 넣음으로써 행해진다. 또한 농약제제의 살포는 이 제제를 10a당 2∼20개 직접 던져 넣음으로써 행해진다. 또한 본 발명의 농약조성물이나 농약제제는 무논에 한정되지 않고 용수, 못 등에도 동일하게 살포할 수 있다.

본 발명의 농약조성물은 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질로 피복된 입핵(피복입핵)에 농약활성성분 등을 담지시킨 점에 특징이 있다. 즉, 피복한 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질이 입자의 핵 중의 공기를 가두어 폐쇄된 기실(氣室)을 형성하여 입자의 핵의 부력을 향상시키기 때문에, 다량의 유기용제 또는 과잉량의 입자의 핵을 사용하지 않고도 부력을 크게 할 수 있는 것이다.

즉, 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질은 피복입핵 중에서 입자의 핵표층에서 내부에 걸쳐서 단독으로 기실을 형성하기 위해 존재하고 있는 것이며, 이것에 의해 처리 지점의 물밑으로 제제가 침강하지 않는 부력이 개선된 농약조성물이 얻어지는 것으로, 종래의 제제와 같이 단순히 농약활성성분을 입자의 핵에 고착시키기 위해 사용되는 것은 아니다.

이와 같이, 본 발명의 농약조성물은 많은 기실을 갖는 피복입핵을 사용하기 때문에, 이 조성물이나 이를 이용한 농약제제를 살포한 경우, 처리 지점에 농약활성성분이 머무르지 않고, 우수한 확산성을 나타내며, 소량 살포제제화가 가능하게 되는 것이다.

[실시예]

이하, 본 발명을 실시예 및 시험예에서 상세하게 설명하나, 본 발명이 이 실시예에 어떠한 제약을 받는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예에 있어서, 부는 중량부를 나타낸다.

실시예 1

분자량 100만∼200만의 폴리아크릴산 나트륨(1%수용성의 점도=2400mPa??s)의 0.5% 수용액을 조제하고, 이 수용액과 경석(단경=0.2∼0.5mm, 부피비중=0.66)을 중량비 1/1로 혼합하고, 경석에 수용액을 함침한 후, 80 ℃의 열풍으로 유동건조하여 물을 증류하여, 경석 100부가 폴리아크릴산 나트륨 0.5부로 피복된 경석을 얻었다. 얻어진 폴리아크릴산 나트륨으로 피복한 경석 57.5부와 IBP 42.5부를 혼합하고, 담지시켜 농약조성물을 얻었다. 이를 폴리비닐알코올제의 수용성 필름주머니에 1주머니당 100g을 넣고, 히트씨일로 밀봉하여 본 발명의 농약제제를 얻었다. 본 농약제제는 10a당 20개를 살포한다.

실시예 2

분자량 100만∼200만의 폴리아크릴산나트륨(1% 수용성의 점도=2400mPa·s)의0.5% 수용액을 조제하고, 이 수용액과 케나프편(단경=0.5∼1mm, 부피비중=0.06)을 중량비 6/1로 혼합하여 케나프편에 수용액을 함침한 후, 80 ℃의 열풍으로 유동 건조하여 물을 증류하여, 케나프편 100부가 폴리아크릴산나트륨 3부로 피복된 케나프편을 얻었다. IBP 56부와 아세틸렌알코올 2부 및 디알킬술포숙시네이트염 2부를 혼합, 용해한 액체와 상기의 폴리아크릴산나트륨으로 피복된 케나프편 40부를 혼합하고, 담지시켜 농약조성물을 얻었다. 이를 폴리비닐알코올제의 수용성 필름주머니에 1주머니당 75g을 넣고, 히트씨일로 밀봉하여 본 발명의 농약제제를 얻었다. 본 농약제제는 10a당 20개를 살포한다.

실시예 3

분자량 약 200만의 크산탄검(1% 수용액의 점도=1800mPa·s)의 1% 수용액을 조제하고, 이 수용액과 케나프편(단경=1∼2mm, 부피비중=0.06)을 중량비 2/1로 혼합하여 케나프편에 수용액을 함침한 후, 80 ℃의 열풍으로 유동 건조하여 물을 증류하여 케나프편 100부가 크산탄검2부로 피복된 케나프편을 얻었다. 벤티오카브 43부, 벤술프론메틸 2.1부, 메페나세트 13.5부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르술페이트암모늄 염 1.2부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르술페이트암모늄염 1.5부 및 디알킬술포숙시네이트염 2.3부를 혼합하여 얻은 액체와, 얻어진 크산탄검으로 피복된 케나프편 36.4부를 혼합하고 담지시켜 농약조성물을 얻었다. 이를 폴리비닐알코올제의 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣고 히트씨일로 밀봉하여 본 발명의 농약제제를 얻었다. 본 농약제제는 10a당 10개를 살포한다.

실시예 4

벤토나이트의 10% 분산액을 조제하고, 이 분산액과 케나프편(단경=1∼2mm, 부피비중=0.06)을 중량비 2/1로 혼합하여 케나프편에 수용액을 함침시킨 후, 80 ℃의 열풍으로 유동건조하여 물을 증류하여 케나프편 100부가 벤토나이트 20부로 피복된 케나프편을 얻었다. 벤티오카브 43부, 벤술프론메틸 2.1부, 메페나세트 13.5부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르술페이트암모늄염 1.2부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르술페이트암모늄염 1.5부 및 디알킬술포숙시네이트염 2.3부를 혼합하여 얻어진 액체와 상기의 벤토나이트로 피복된 케나부편 36.4부를 혼합하고 담지시켜 본 발명의 농약제제를 얻었다. 본 농약제제는 10a당 350g을 살포한다.

실시예 5

분자량 약 200만의 크산탄검(1% 수용액의 점도=1800mPa·s)의 1%수용액을 조제하고, 이 수용액과 목편(단경=0.2∼0.5mm, 부피비중=0.23)을 중량비 1/1로 혼합하여 목편에 수용액을 함침한 후, 80℃의 열풍으로 유동건조하여 물을 증류하여 목편 100부가 크산탄검 1부로 피복된 목편을 얻었다. 아디핀산디이소데실 20부에 시할로홉부틸 3부를 용해하고, 여기에 카펜스트롤 4.2부, 다이무론 9부, 벤술프론메틸 1부, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 황산염 5부, 아세틸렌알코올 2부를 혼합하여 얻은 액체와 상기의 크산탄검으로 피복된 목편 55.8부를 혼합하고 담지하여 농약조성물을 얻었다. 이를 폴리비닐알코올제의 수용성 필름주머니에 1주머니당50g을 넣고 히트씨일로 밀봉하여 본 발명의 농약제제를 얻은 본 농약제제는 10a당 10개를 살포한다.

비교예 1

경석(단경=0.2∼0.5mm, 부피비중=0.66) 57.5부와 IBP 42.5부를 혼합하고 담지시켜 농약조성물을 얻었다. 이를 폴리비닐알코올제의 수용성 필름주머니에 1주머니당 100g을 넣고, 히트씨일로 밀봉하여 농약제제를 얻었다.

비교예 2

IBP56부와 아세틸렌알코올 2부, 디알킬술포숙시네이트염 2부를 혼합, 용해한 용액과 케나프편 (단경=0.5∼1mm, 부피비중=0.06)40부를 혼합하고 담지시켜 농약조성물을 얻었다. 이를 폴리비닐알코올제의 수용성 필름주머니에, 1주머니당 75g을 넣고, 히트씨일로 밀봉하고 농약제제를 얻었다.

비교예 3

벤티오카브 43부, 벤술프론메틸 2.1부, 메페나세트 13.5부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르술페이트암모늄염 1.2부, 폴리옥시알킬에테르사르페이트암모늄염 1.5부, 디알킬술포숙시네이트염 2.3부를 혼합하여 얻은 액체와 케나프편 (단경=1∼2mm, 부피비중=0.06)36.4부를 혼합하고 담지시켜 농약조성물을 얻었다. 이를 폴리비닐알코올제의 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣고, 히트씨일로밀봉하여 농약제제를 얻었다.

비교예 4

아디핀산 디이소데실 20부에 시할로홉부틸 3부를 용해하고, 여기에 카펜스트롤 4.2부, 다이무론 9부, 벤술프론메틸 1부, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 황산염 5부, 아세틸렌 알코올 2부를 혼합하여 얻어진 액체와 목편(단경=0.2∼0.5mm, 부피비중=0.23)55.8부를 혼합하고 담지하여 농약조성물을 얻었다. 이를 폴리비닐알코올제의 수용성 필름주머니에 1주머니당 50g을 넣고, 히트씨일로 밀봉하여 농약제제를 얻었다.

시험예 1

살포지점의 물밑으로의 침강 :

실시예 1∼3, 5의 본 발명의 농약제제 및 비교예 1∼4의 농약제제를 수심을 5cm로 한 2m×2m의 무논의 중앙에 살포하였다. 또한 실시예 4의 농약제제를 상기와 동일한 무논에 균일하게 살포하였다. 살포 10분 후에 물밑에 침강한 입자의 핵의 유무를 육안으로 관찰하고, 하기 침강성 평가기준에 따라 평가하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.

(침강성 평가기준)

평가 평가내용

- 침강없음

± 매우 조금 침강이 확인됨

＋ 처리한 농약제제의 1할 정도의 침강이 확인됨

＋＋ 처리한 농약제제의 5할 이상의 침강이 확인됨

농약제제	평가
실시예 1	±
실시예 2	-
실시예 3	-
실시예 4	-
실시예 5	±
비교예 1	＋＋
비교예 2	＋＋
비교예 3	＋＋
비교예 4	＋＋

표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1∼5는 물밑에 침강량이 적었으나, 비교예 1∼4는 많았다.

시험예 2

성분의 균일성, 토양표층 농도 :

실시예 3 및 비교예 3의 농약제제를 수심을 5cm로 한 도 1에 나타낸 10m×10m의 무논의 E지점에 던져 넣어 살포하였다. 살포 24시간 후, 도 1에 나타낸 지점(A∼I)에서 물을 채취하여 분석하고 이론상 농약활성성분이 균일하게 물에 분산된 경우의 수중 농도를 100%로 하였을 때의 비율을 구하고 각 지점의 수중 농도의 표준편차를 평균치로 나누어 변동율을 산출하였다.

또한 살포 24시간 후에 각 지점의 토양을 직경 10cm, 깊이 5cm의 범위로 일부의 물과 함께 채취하여 분석하고, 이론상 농약활성성분이 균일하게 분포된 경우의 토양 중의 성분 농도를 100%로 한 경우의 비율을 구하였다. 또한 시험 기간중의 수온은 20℃∼27℃로 하고, A지점에서 I지점을 향하여, 풍속 3∼6m의 바람이 불고 있었다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.

	벤티오카브	벤술프론메틸	메페나세트
실시예 3
A 지점	68/24	74/5	29/48
B 지점	70/26	72/12	40/51
C 지점	69/18	63/3	31/55
D 지점	65/26	64/11	32/38
E 지점	57/22	71/10	36/36
F 지점	57/21	60/7	40/47
G 지점	64/28	71/6	27/45
H 지점	52/20	66/9	31/36
I 지점	63/24	70/12	32/47
평균	62.8/23.2	67.9/8.3	33.1/44.8
변동율	9.9/13.9	7.0/38.9	13.9/15.1
비교예 3
A 지점	29/21	71/4	25/31
B 지점	28/15	63/4	31/30
C 지점	31/16	69/0	27/24
D 지점	36/18	64/7	31/28
E 지점	120/9863	91/1340	47/5631
F 지점	41/25	66/11	31/31
G 지점	42/28	63/8	24/34
H 지점	39/29	71/10	28/28
I 지점	31/20	65/9	29/25
평균	44.1/1115.0	69.2/154.8	30.3/651.3
변동율	65.6/294.2	12.7/287.2	22.3/286.7

(표 안의 숫자는 수중(%)/토양표층(%))

표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 3 성분의 수중 균일성, 토양 표층농도의 균일성은 양호했지만, 비교예 3은 조성물의 일부가 물밑에 침강하기 때문에, 살포지점의 토양 표층농도가 매우 높고 약해 발생이 우려되었다.

본 발명의 농약조성물은 부유성이 양호하며, 물밑에 침강하지 않기 때문에, 처리 지점의 농약성분농도가 높아지지 않고, 농약성분이 무논 전면에 균일하게 확산하는 효과를 갖는다.

따라서 논두렁에서 던져 넣는 타입으로 노동력을 절약할 수 있는 농약조성물 또는 농약제제로서 유리하게 이용할 수 있다.

Claims

수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질로 피복된 입자의 핵에 농약활성 성분을 담지시켜 이루어지는 농약조성물.
제 1항에 있어서, 다시 계면활성제를 담지시켜 이루어지는 농약조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 농약활성성분이 적어도 1종 또는 2종 이상의 상온에서 액상인 농약활성성분 또는 상온에서 고체인 농약활성성분을 용매에 용해 또는 분산한 액상물인 농약조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 입자의 핵의 단경이 0.1mm∼10mm이며 부피비중이 1이하인 농약조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 입자의 핵이 식물 물질인 농약조성물.
제 5항에 있어서, 입자의 핵이 아욱과 부용속 식물의 케나프(Hibiscus sannabinus Linn./Hibiscus Sabdariffa)인 농약조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 수용성 고분자의 1% 용액의 점도가 10mPa??s이상인 농약조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 수팽윤성 물질이 벤토나이트인 농약조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 수용성 고분자 또는 수팽윤성 물질의 함유량이 입자의 핵 100중량부에 대하여 0.01중량부∼50중량부인 농약조성물.
수용성 필름으로 포장하여 이루어지고, 포장주머니 1개당 중량이 10g∼100g인 제 1항 기재의 농약제제.
입자의 핵에 수용성 고분자용액 또는 수팽윤성 물질 분산액을 함침시키고, 용매를 증류하여 얻은 함침 처리된 입자의 핵에 농약활성성분 및 계면활성제를 담지시킴을 특징으로 하는 농약조성물의 제조방법.
제 11항에 있어서, 다시 계면활성제를 담지시키는 농약조성물의 제조방법.
제 1항 기재의 농약조성물을 담수하의 무논에 10a당 20g∼2000g을 직접 던져 넣는 것을 특징으로 하는 살포방법.
제 10항의 농약제제를 담수된 무논에 10a당 2∼20개를 직접 던져 넣는 것을 특징으로 하는 살포방법.