CN1319442C - 农业用可湿性组合物、其制造方法及保存方法 - Google Patents

Abstract

本发明旨在提供以既可长期保持高存活率又可在施用时具有良好物理性的微生物为有效成分的农业用可湿性组合物以及长期稳定保存此农业用可湿性组合物的方法。本发明提供在以霉菌孢子为有效成分的可湿性组合物中，以组合物总质量为基准、按至少1质量%的比例混合具有吸水能力的吸附剂的农业用可湿性组合物，及制备此农业用可湿性组合物的方法和将此组合物封入气密性膜中的保存该农业用可湿性组合物的方法。

Description

农业用可湿性组合物、其制造方法及保存方法

技术领域

本发明涉及以霉菌孢子为有效成分、且可以长时间稳定保存该霉菌孢子、施用时物理性良好的农业用可湿性组成物，和有效制备该农业用可湿性组成物的方法以及长时间稳定保存其的方法。

背景技术

植物病虫害的防除是有效进行农业生产不可或缺的操作，为此，使用合成农药的方法发挥着很大的功效。但是，近年来合成农药的大量施用引起了抵抗性害虫的出现和环境的破坏，因此，如何有效地降低环境负荷、持续地进行农业生产，成为农业领域的重要课题。

作为方法之一，利用微生物功能的微生物农药被提出了，其可以单独使用也可以将其与合成农药一起使用，这样可以起到降低环境负荷和对使用合成农药时成为大问题的耐性病害虫的出现频率进行抑制。

目前，提出可能作为微生物农药用的微生物有，赋予、活化植物本来保持的抵抗性、防除病害的非病原性镰孢(特开平7-267811号公报)、显示病原性抗生作用的木霉(农业水产省登录第7023号)、感染杂草的细菌(特开平4-368306号公报)等。

虽然提出了上述可能用作农药的各种微生物，但是在开发微生物制剂时，关键问题是怎样使作为有效成分的微生物保持活菌状态稳定地进行制剂，所以保存期间微生物的死亡等成为很大的障碍。因此，开发以长期稳定生存的状态保存微生物的方法成为重要课题。

此外，使用微生物干燥粉末所制备的农药制剂，为了高效地施用、处理药剂，有必要调制成均一悬浊液或可湿性、被覆性好的粉体或粉状物。

合成农药制剂中的可湿性粉剂含有有效成分、固体载体和少量表面活性剂，其中固体载体为硅藻土和熟石灰等氧化物、磷灰等磷酸盐、石膏等硫酸盐、滑石、叶蜡石、粘土、高岭土、膨润土、酸性白土、白炭黑、石英粉、硅石粉等矿物微粉等，以微生物干燥粉末为有效成分的农药制剂，优选使用上述的可湿性粉剂形态。

已知的微生物保存方法有，冻结干燥法、液体石蜡双层法、倾斜培养基法等。不过这些方法对于处理小规模的微生物比较有效，但作为处理大规模的微生物、且要求高存活菌数的微生物农药的保存法则不太适合。

作为微生物农药或微生物材料的制剂，目前已知的有，将非病原性镰孢属微生物吸附到沸石类支持体上、自然干燥所得的制剂(特开昭63-227507号公报)，利用芽孢杆菌属细菌的孢子部分所得的植物病害防除剂(特开平8-175919号公报)，在对植物病害有防除效果的微生物中混合具有吸附氨能力的吸附剂，所得的组合物(特开2000-264808号公报、特开2000-264807号公报)。

可是前述将镰孢活菌体吸附在沸石类支持体而得到的制剂，如果在室温保存则会有存活菌数急剧减少的趋势，而利用芽孢杆菌属细菌孢子部分的植物病害防除剂，目前完全不知其保存性如何。且对于微生物材料，由于将作为培养基使用的支持体原样加入，所以存在营养成分，有在保存中助长病原菌生育的问题。另外，前述混有具有吸氨能力的吸附剂的组合物，未吸附的载体也就是依然具有吸附能力的载体处在未吸附状态也就是具有吸附能力的状态，这样的沸石、硅胶表现出强疏水性，所以在施用药剂时、特别是进行种子的粉衣处理或使用水时很不合适。

发明概述

基于以上事实，本发明旨在提供以既可长期保持高存活率又可在施用时具有良好物理性的微生物为有效成分的农业用可湿性组合物以及长期稳定保存此农业用可湿性组合物的方法。

本发明者们对微生物农药特别是农业用可湿性组合物进行了各种研究，结果发现，以具有特定粒度分布的霉菌孢子和特定量具有吸水能力的吸附剂为必须成分的可湿性组合物，其活菌保存性和施用时的物理性很好，其是对按各成分所需比例混合的混合物进行冲击式粉碎处理而高效得到的，另外，此可湿性组合物封装到不透气性袋状物中可以长期稳定保存，基于以上发现完成了本发明。

即，本发明是农业用可湿性组合物，其特征在于，以霉菌孢子为有效成分的可湿性组合物中，以组合物总质量为基准按至少1质量％的比例混合具有吸水能力的吸附剂，所述霉菌孢子为体积中位径为2～10μm、且体积90％径/体积10％径的比值为5.62以下的干燥粉末；本发明还提供了农业用可湿性组合物的制造方法，其特征在于，用冲击式粉碎将含有所需比例的霉菌孢子、具有吸水能力的吸附剂以及其他添加成分的混合物粉碎并混合，且将整体水分调整到不足2.5质量％，所述霉菌孢子为体积中位径为2～10μm、且体积90％径/体积10％径的比值为5.62以下的干燥粉末；本发明还提供农业用可湿性组合物的保存方法，其特征在于将上述农业用可湿性组合物封装在由气密性膜形成的袋状物中。

发明详述

本发明农业用可湿性组合物，以霉菌孢子和具有吸水能力的吸附剂为必需成分，其中霉菌孢子为体积中位径为2～10μm、且体积90％径/体积10％径的比值为5.62以下的干燥粉末，对上述霉菌没有特别限制，例如可以使用选自属于木霉属和曲霉属霉菌。

本发明可湿性组合物中使用前述霉菌的孢子，此霉菌优选以分生孢子和厚壁孢子为主体的活菌体。此活菌体中即使含有菌丝体也无妨。本发明中可以将含有这些孢子的全部培养物原样使用，或者也可以微粉化后使用，还可以将孢子从培养物中分离后使用。

用于培养这些霉菌的培养基没有特别限制，可以任意从一般用于微生物培养的培养基中选择。只要是可以形成孢子的培养基，无论是液体培养基还是固体培养基均可使用。这样的培养基可以举出，马铃薯葡萄糖琼脂培养基、燕麦粉培养基、普通琼脂培养基、酵母膏、麦芽膏琼脂培养基、以及来源于植物的固形成分培养基，对于来源于植物的固形成分，优选使用谷类、豆类以及它们的渣滓，具体地，可以使用麦子、米、豆类以及麸皮、米糠、大豆渣、豆腐渣、小豆渣、花生渣等固形成分作为培养基成分。

使用适合条件的它们作为培养基，灭菌后接种霉菌，在生育温度下震荡1～30天或静置培养1～30天，可以得到孢子浓度更高的培养物。

本发明组合物中所含霉菌孢子数，分生孢子或厚壁孢子，每1g组合物中通常含10～10¹⁰个、优选含10³～10⁹个、更优选含10⁵～10⁸个，不过并不限于此。

本发明组合物所用霉菌孢子优选为干燥粉末状，其粒径一般为1～45μm左右，特别是体积中位径为2～10μm左右，且具有体积90％径/体积10％径之比为5.62以下的粒度分布。这里，体积中位径是指，体积径的累积值的中间径。体积90％径/体积10％径之比是指，用常用的累积体积径(从粒径小的一方向大的一方累积)的体积90％径除以体积10％径所得的数值。

本发明组合物所用的具有吸水能力的吸附剂，只要具有吸水能力且是固体形状即可，没有特别限制，优选能吸收相对于具有吸水能力的吸附剂的自重的、至少10质量％以上水分的物质。这些吸附剂可以举出，例如合成沸石、绿坡缕石、绿磷铝石、膨润土等矿物、硫酸钠、氯化钙、碳酸钠等可形成含水盐的无机金属盐类、以及活性炭、硅胶、活性氧化铝等，特别优选合成沸石、硅胶、活性氧化铝。

这些吸附剂一般优选粒径在0.01～100μm范围，特别优选具有其90质量％以上的粒径在75μm以下的粒度分布的吸附剂。

本发明组合物中前述具有吸水能力的吸附剂的含量以组合物总质量为准，为1质量％以上。若此含量不足1质量％，不能得到充分稳定霉菌孢子的效果。从稳定霉菌孢子的效果以及施用时的物理性考虑，具有吸水能力的吸附剂，以组合物总质量为准，优选在1～25质量％范围内使用合成沸石或者在50～95质量％范围内使用硅胶或者在10～95质量％范围内使用活性氧化铝。可以从上述合成沸石、硅胶以及活性氧化铝中选出至少两种并用，此时吸附剂的合计量，以组合物总质量为准，在1～95质量％的范围使用、优选5～95质量％、更优选10～95质量％范围使用。此外，在使用为了吸水必须进行活化的吸附剂时，预先实施活化处理，在可以发挥充分吸水能力的状态下使用为好。

本发明组合物所用的表面活性剂，以在能赋予该组合物可湿性和分散性的含量范围内，只要对所用霉菌孢子无害或者几乎不影响即可，没有特别限制。这些表面活性剂中，使用体积中位径为2～10μm且具有体积90％径/体积10％径之比为5.62以下的粒度分布的干燥粉末作为霉菌孢子时，所得组合物有可能为疏水性，所以为了赋予该组合物可湿性，优选润湿力优异的表面活性剂。

这些表面活性剂可举出，聚乙二醇高级脂肪酸酯、聚环氧乙烷烷基醚、聚环氧乙烷烷基芳基醚、聚环氧乙烷烯丙基苯基醚、山梨醇糖酐烷基化物等的非离子性表面活性剂、烷基芳基磺酸盐、二烷基磺酸盐、木质磺酸盐、萘磺酸盐及其缩合物、烷基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基硫酸酯盐、烷基芳基磷酸酯盐、聚环氧乙烷烷基醚硫酸酯盐、聚环氧乙烷烷基芳基醚硫酸酯盐、聚环氧乙烷丙烯基苯基醚磷酸盐、聚羧酸型高分子活性剂等阴离子性表面活性剂、以及硅酮类、氟类、皂类表面活性剂等。

这些表面活性剂中，特别优选木质磺酸盐类表面活性剂和聚羧酸盐类表面活性剂。

这些表面活性剂可以单独使用，也可以将2种以上组合起来使用。其含量，以组合物总质量为准，一般选0.1～20质量％、优选0.5～10质量％、更优选2～7质量％的范围。

此外，硅酮类、氟类、皂类表面活性剂也可用作消泡剂。

本发明组合物中除了含有前述霉菌孢子、具有吸水能力的吸附剂以及任意的表面活性剂外，根据需要还可以含有载体。此时，作为载体，优选使用对所用霉菌无害或者几乎没有影响的物质。

作为这样的载体，可以使用水溶性载体也可以使用非水溶性载体。作为水溶性载体可以举出，例如硫酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、氯化铵、氯化钾、硫酸钠、硫酸镁、柠檬酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠等有机或无机酸盐类，柠檬酸、琥珀酸等有机酸类，蔗糖、乳糖等糖类，尿素等。

作为非水溶性载体可以举出，例如粘土类，碳酸钙、滑石、硅藻土、膨润土等矿物微粉，白炭黑等非矿物微粉，以及淀粉、小麦粉等。此外还可以使用前述具有吸水能力的吸附剂作为载体。在这些载体中特别优选粘土类。此外，这些载体的含量以组合物总质量为准，优选在10～85质量％范围。

将本发明组合物作成粒状可湿性组合物形态时，配合使用粘合剂比较有利。这些粘合剂没有特别限制，可以是以往农药粒状组合物的制剂中常用的粘合剂，优选水溶性物质。这种粘合剂可以举出，羧甲基纤维素钠盐、糊精、水溶性淀粉、黄原胶、瓜柯脂(グアシ一ドガム)、蔗糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇等。

这些粘合剂的混合比例，以组合物总质量为准，一般选0.01～10质量％、优选0.1～5质量％的范围。

本发明组合物中，以组合物总质量为准，含有水分不足2.5质量％、优选1.75质量％以下。若水分在2.5质量％以上，霉菌孢子保存稳定性有可能不充分。

制备本发明农业用可湿性组合物时可以使用一般的农药可湿性粉剂的调制方法，例如将按所需比例含有霉菌孢子、具有吸水能力的吸附剂以及其他添加成分的混合物粉碎、混合来调制。此时，如果各成分均为无需粉碎的粒度，则即使只单纯混合也可以得到十分实用的农业用可湿性组合物。考虑此组合物施用时的物性，使用粉碎机粉碎并混合的方法比较有利。此时，不优选对霉菌孢子的存活有不良影响的粉碎方法，优选使用锤子或粉碎轮、一般的冲击式粉碎机，利用冲击式粉碎粉碎并混合。

也可以预先将霉菌孢子以外的各成分用冲击式粉碎、高速气流中粉碎等微粉化后，在其中按比例均一混合霉菌孢子干燥粉末来进行调制。

这样所得的本发明农业用可湿性组合物，优选其90质量％以上为粒径45μm以下的粉末，更优选体积中位径1～25μm、进一步优选形成体积中位径在2～15μm范围的微粉。

颗粒状可湿性组合物制剂时，按所需比例将霉菌孢子、具有吸水能力的吸附剂以及其他表面活性剂、粘合剂等添加成分混合，根据需要粉碎后，实施挤出造粒法、流动层造粒法、喷雾干燥造粒法、转动造粒法、干压等一般的造粒法，也可以实施其他的方法。这样所得的农业用可湿性组合物制剂优选90质量％以上的粒径为45～1000μm的颗粒，特别优选90质量％以上的粒径为100～850μm的颗粒。

本发明农业用可湿性组合物，可以使用一般的副原料，在一般环境下制造、包装，不过，不优选高温多湿下长期保存、由于吸潮而高水量的原料以及在高温多湿下制造、包装，按下述选择原料、制备是非常有利的，即，以组合物总质量为准的水分优选不足2.5质量％、更优选1.75质量％以下。

保存本发明农业用可湿性组合物时，可以与氮气一起封入不透气材质的包装袋、例如铝袋中进行保存。另外，为了防止本发明农业用可湿性组合物稀释时起粉，可以将其包装在聚乙烯醇制成的水溶性膜中，此时也可以将经该水溶性膜包装后的组合物与氮气一起封入不透气材质的包装袋、例如铝袋中。

在使用本发明农业用可湿性组合物时，可以原样用水稀释后使用，也可以以可湿性粉粒体状态使用。

使用本发明农业用可湿性组合物时，可以使用一般的用于农药撒散的方法。例如将本发明农业用可湿性组合物用水稀释约50～20000倍左右来使用。还可以用于与少量水一起、或者无水状态下的种子粉衣处理。

本发明农业用可湿性组合物为固体状，可在室温下制备，可以长期保存、流通，保存流通后还可维持初期功效。此外，具有与一般合成农药同等的使用性，即使一般农家也能简便使用。此外上述调制的农业用可湿性组合物中的霉菌孢子，正因为与具有吸水能力的吸附剂共存，所以不发生向吸附剂的吸附和负载，从而见效快。

实施例

下面通过实施例和实验例对本发明进行详细说明，但本发明并不限于这些示例。

在实施例和比较例中，使用阿托木霉(トリコデルマ·アトロビリデ)SKT-1(由通商产业省工业技术院微生物工业研究所作为FERMP-16510保藏)、财团法人发酵研究所保藏菌株中的标准菌株米曲霉IFO-5375作为试验菌。

取适量在0.5质量％十二烷基苯磺酸钙水溶液中悬浊，用激光粒度分布测定装置LMS-24(セイシン企业制造)测定菌干燥粉末的体积中位径和粒度分布。使用平沼微量水分测定装置AQ-7(平沼产业株式会社制造)、根据卡尔·费歇尔电量滴定法测定组合物中水分含量。

实施例1

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、4质量份木质磺酸钙(パ一ルレツクスCP、日本制纸株式会社制造)、15质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、79质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.5质量％。

实施例2

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、4质量份聚羧酸盐类表面活性剂(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式会社制造)、25质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、69质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.3质量％。

实施例3

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、4质量份聚羧酸盐类表面活性剂(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式会社制造)、94质量份硅胶粉末混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.2质量％。

实施例4

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、4质量份木质磺酸钙(パ一ルレツクスCP、日本制纸株式会社制造)、50质量份硅胶粉末、44质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.5质量％。

实施例5

用冲击式粉碎机(锤磨机)将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、4质量份木质磺酸钙(パ一ルレツクスCP、日本制纸株式会社制造)、15质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、79质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.5质量％。将100g所得微生物农业用可湿性组合物装入纵20cm、横15cm、厚30μm的聚乙烯醇制的水溶性膜袋中，用热封机密封，得到微生物农业用可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

实施例6

将100g实施例5中所得微生物农药可湿性组合物装入纵22cm、横16cm的铝层袋中，用热封机密封，得到微生物农药可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

实施例7

将100g实施例3中所得微生物农药可湿性组合物装入纵22cm、横16cm的铝层袋中，用热封机密封，得到微生物农药可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

实施例8

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.6μm、体积90％径/体积10％径的比为2.81)、4质量份木质磺酸钙(パ一ルレツクスCP、日本制纸株式会社制造)、15质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、79质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.6质量％。

实施例9

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.6μm、体积90％径/体积10％径的比为2.81)、4质量份聚羧酸盐类表面活性剂(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式会社制造)、25质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、69质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.4质量％。

实施例10

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.6μm、体积90％径/体积10％径的比为2.81)、4质量份聚羧酸盐类表面活性剂(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式会社制造)、94质量份硅胶粉末混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.4质量％。

实施例11

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.6μm、体积90％径/体积10％径的比为2.81)、4质量份木质磺酸钙(パ一ルレツクスCP、日本制纸株式会社制造)、50质量份硅胶粉末、44质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.3质量％。

实施例12

用冲击式粉碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.6μm、体积90％径/体积10％径的比为2.81)、4质量份木质磺酸钙(パ一ルレツクスCP、日本制纸株式会社制造)、15质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、79质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.6质量％。将100g所得微生物农业用可湿性组合物装入纵20cm、横15cm、厚30μm的聚乙烯醇制的水溶性膜袋中，用热封机密封，得到微生物农业用可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

实施例13

将100g实施例12中所得微生物农药可湿性组合物装入纵22cm、横16cm的铝层袋中，用热封机密封，得到微生物农药可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

实施例14

将100g实施例10中所得微生物农药可湿性组合物装入纵22cm、横16cm的铝层袋中，用热封机密封，得到微生物农药可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

实施例15

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、4质量份木质磺酸钙(パ一ルレツクスCP、日本制纸株式会社制造)、15质量份活性氧化铝粉末、79质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合后，用干压成型为颗粒，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.5质量％。

实施例16

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.6μm、体积90％径/体积10％径的比为2.81)、4质量份聚羧酸盐类表面活性剂(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式会社制造)、50质量份活性氧化铝粉末、44质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合后，用干压成型为颗粒，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.6质量％。

实施例17

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、4质量份聚羧酸盐类表面活性剂(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式会社制造)、5质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、81质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)、8质量份小麦粉混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.5质量％。

实施例18

用小型磨碎机将16质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、4质量份聚羧酸盐类表面活性剂(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式会社制造)、5质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、11质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)、64质量份小麦粉混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.4质量％。

实施例19

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、2质量份膨润土(クニボンド、クニミネ工业株式会社制造)、96质量份蔗糖(关东株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.6质量％。

实施例20

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、4质量份聚羧酸盐类表面活性剂(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式会社制造)、5质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、69质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)、20质量份无水硫酸钠混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为1.4质量％。

比较例1

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.8μm、体积90％径/体积10％径的比为5.99)、25质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、73质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。

比较例2

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.8μm、体积90％径/体积10％径的比为5.99)、98质量份硅胶粉末混合，得到微生物农药可湿性组合物。

比较例3

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.8μm、体积90％径/体积10％径的比为5.99)、2质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、94质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)、2质量份水混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为2.7质量％。将100g所得微生物农业用可湿性组合物装入纵22cm、横16cm的铝层袋中，用热封机密封，得到微生物农业用可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

比较例4

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.8μm、体积90％径/体积10％径的比为5.99)、4质量份聚羧酸盐类表面活性剂(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式会社制造)、94质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。将100g所得微生物农业用可湿性组合物装入纵22cm、横16cm的铝层袋中，用热封机密封，得到微生物农业用可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

比较例5

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.8μm、体积90％径/体积10％径的比为5.99)、2质量份硅胶粉末、96质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。将100g所得微生物农业用可湿性组合物装入纵22cm、横16cm的铝层袋中，用热封机密封，得到微生物农业用可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

比较例6

将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.8μm、体积90％径/体积10％径的比为5.99)、2质量份硅胶粉末、96质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)在高速气流中粉碎混合(ジエツト·オ-·マイザ-)，得到微生物农药可湿性组合物。

比较例7

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径9.7μm、体积90％径/体积10％径的比为15.82)、25质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、73质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。

比较例8

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径9.7μm、体积90％径/体积10％径的比为15.82)、98质量份硅胶粉末混合，得到微生物农药可湿性组合物。

比较例9

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径9.7μm、体积90％径/体积10％径的比为15.82)、2质量份沸石粉末(合成沸石A-3、孔径0.3nm、东ソ一株式会社制造)、94质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)、2质量份水混合，得到微生物农药可湿性组合物。相对于组合物总质量的水含量为2.9质量％。将100g所得微生物农业用可湿性组合物装入纵22cm、横16cm的铝层袋中，用热封机密封，得到微生物农业用可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

比较例10

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径9.7μm、体积90％径/体积10％径的比为15.82)、4质量份聚羧酸盐类表面活性剂(ニユ一カルゲンWG5、竹本油脂株式会社制造)、94质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。将100g所得微生物农业用可湿性组合物装入纵22cm、横16cm的铝层袋中，用热封机密封，得到微生物农业用可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

比较例11

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径9.7μm、体积90％径/体积10％径的比为15.82)、2质量份硅胶粉末、96质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合，得到微生物农药可湿性组合物。将100g所得微生物农业用可湿性组合物装入纵22cm、横16cm的铝层袋中，用热封机密封，得到微生物农业用可湿性组合物的水溶性膜包装袋。

比较例12

将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径9.7μm、体积90％径/体积10％径的比为15.82)、2质量份硅胶粉末、96质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)在高速气流中粉碎混合(ジエツト·オ-·マイザ-)，得到微生物农药可湿性组合物。

比较例13

用小型磨碎机将2质量份对阿托木霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径3.7μm、体积90％径/体积10％径的比为3.85)、15质量份活性氧化铝、83质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合后，用干压成型为颗粒，得到微生物农药可湿性组合物。

比较例14

用小型磨碎机将2质量份对米曲霉菌进行液体静置培养后所得的分生孢子干燥粉末(体积中位径6.6μm、体积90％径/体积10％径的比为15.82)、50质量份活性氧化铝、48质量份粘土(微粉粘土、昭和化学工业株式会社制造)混合后，用干压成型为颗粒，得到微生物农药可湿性组合物。

试验例1

将0.1g微生物农药组合物投入到装有100ml自来水的100ml烧杯中，测定从投入后到组合物全部没入水中的时间。没入水中后，将投入了微生物农药组合物的自来水沿着烧杯边沿以1秒一次的速度搅拌30次，在搅拌结束15分钟后肉眼观察微生物农药组合物的悬浊状态。

对实施例1、实施例4、比较例1、比较例2中所得的组合物，取5g放入20ml玻璃螺纹管瓶中，在40℃下保存60天后，在室温下放置2小时后，将实施例6、实施例7、比较例5中所得的包装袋在40℃下保存60天后，在室温下放置2小时后，用上述试验方法测定水没时间、观察悬浊状态。结果示于表1。

表1

			水没时间	悬浊状态
					实施例	1	初期	44秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
40℃·60天后	29秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
			2	初期			30秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
3	初期	91秒				有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
			4	初期			75秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
40℃·60天后	57秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
				6		初期	34秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
40℃·60天后	27秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
			7			初期	83秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
40℃·60天后	64秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
				8		初期	35秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
9	初期	41秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
				10		初期	80秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
11	初期	83秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
				15		初期	76秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
16	初期	63秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
				17		初期	54秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
18	初期	37秒	有一点点沉降物和浮游物，均一悬浊液
				19		初期	1秒	有一点点沉降物，均一悬浊液
20	初期	3秒	有一点点沉降物，均一悬浊液
				比较例		1	初期	300秒以上	浮游物显著多，也可发现沉淀物，不均一悬浊液
40℃·60天后	300秒以上	浮游物显著多，也可发现沉淀物，不均一悬浊液
			2		初期		300秒以上	浮游物显著多，也可发现沉淀物，不均一悬浊液
40℃·60天后	300秒以上	浮游物显著多，也可发现沉淀物，不均一悬浊液
					5	初期	300秒以上	浮游物显著多，也可发现沉淀物，不均一悬浊液
40℃·60天后	300秒以上	浮游物显著多，也可发现沉淀物，不均一悬浊液
			7			初期	300秒以上	浮游物显著多，也可发现沉淀物，不均一悬浊液
8	初期	300秒以上			浮游物显著多，也可发现沉淀物，不均一悬浊液
			13			初期	300秒以上	浮游物显著多，也可发现沉淀物，不均一悬浊液
14	初期	300秒以上			浮游物显著多，也可发现沉淀物，不均一悬浊液

试验例2

将50g稻种浸入到自来水中，从水中取出放在竹笼上，静置15分钟除水后，装入500ml三角烧瓶中，加入0.25g微生物农药组合物，手摇混合3分钟后，肉眼观察被覆状态。

对实施例1、实施例4、比较例1、比较例2中所得的组合物，取5g放入20ml玻璃螺纹管瓶中，在40℃下保存60天后，在室温下放置2小时后，用上述试验方法观察被覆状态。结果示于表2。

表2

			被覆状态
				实施例	1	初期	均一被覆状态.几乎不发生稻种凝聚、几乎没有全是粉体的粒团生成
40℃·60天后	均一被覆状态.几乎不发生稻种凝聚、几乎没有全是粉体的粒团生成
		4	初期			均一被覆状态.几乎不发生稻种凝聚、几乎没有全是粉体的粒团生成
40℃·60天后	均一被覆状态.几乎不发生稻种凝聚、几乎没有全是粉体的粒团生成
			8		初期	均一被覆状态.几乎不发生稻种凝聚、几乎没有全是粉体的粒团生成
11	初期	均一被覆状态.几乎不发生稻种凝聚、几乎没有全是粉体的粒团生成
			15		初期	均一被覆状态.几乎不发生稻种凝聚、几乎没有全是粉体的粒团生成
16	初期	均一被覆状态.几乎不发生稻种凝聚、几乎没有全是粉体的粒团生成
			比较例		1	初期	可发现经被覆的稻种和未经被覆的稻种，被覆不均一生成大量的全是粉体的粒团
40℃·60天后	可发现经被覆的稻种和未经被覆的稻种，被覆不均一生成大量的全是粉体的粒团
		2		初期		可发现经被覆的稻种和未经被覆的稻种，被覆不均一生成大量的全是粉体的粒团
40℃·60天后	可发现经被覆的稻种和未经被覆的稻种，被覆不均一生成大量的全是粉体的粒团
				5	初期	可发现经被覆的稻种和未经被覆的稻种，被覆不均一生成大量的全是粉体的粒团
40℃·60天后	可发现经被覆的稻种和未经被覆的稻种，被覆不均一生成大量的全是粉体的粒团
		7			初期	可发现经被覆的稻种和未经被覆的稻种，被覆不均一生成大量的全是粉体的粒团
8	初期			可发现经被覆的稻种和未经被覆的稻种，被覆不均一生成大量的全是粉体的粒团
		13			初期	可发现经被覆的稻种和未经被覆的稻种，被覆不均一生成大量的全是粉体的粒团
14	初期			可发现经被覆的稻种和未经被覆的稻种，被覆不均一生成大量的全是粉体的粒团

试验例3

对实施例6、实施例7、实施例13、实施例14、比较例3、比较例4、比较例5、比较例9、比较例10、比较例11的包装袋在40℃下放置60天。用下述方法求出包装前的初期菌数和40℃下放置60天后的菌数。对于比较例6和比较例12，只求出初期菌数。

以含0.1质量％KH₂PO₄、0.05质量％MgSO₄·7H₂O、0.5质量％胨、1质量％葡萄糖、0.003质量％玫瑰红、2质量％琼脂糖的pH6.8的组合物质作为培养基，用稀释平板法测定活菌数。琼脂平板培养基在27℃下培养48小时，形成菌落，由菌落形成数推知活菌数。将此用菌落形成单元(cfu)表示，每1g制剂的活菌数用cfu/g表示。结果示于表3。

表3

		初期菌数	40℃·60天后菌数
				实施例	6	4.00E+08	1.30E+08
7	2.60E+08	8.00E+07
			13		2.60E+08	8.70E+07
14	2.60E+08	7.50E+07
			比较例		3	4.00E+08	9.00E+06
4	4.00E+08	1.00E+06
				5	4.00E+08	8.70E+06
6	2.30E+07	-
				9	2.60E+08	2.00E+06
10	2.60E+08	3.30E+06
				11	2.60E+08	1.00E+07
12	1.20E+07	-

注)表中菌数，例如4.00E+08是指4.00×10⁸。

本发明无需使用特别的制造装置和处理方法即可提供以霉菌孢子为有效成分、且此霉菌孢子可长期稳定保存并且施用时物理性良好的农业用可湿性组合物。

Claims (9)

1.农业用可湿性组合物，其特征在于，以霉菌孢子为有效成分的可湿性组合物中，以组合物总质量为基准、按至少1质量％的比例混合具有吸附自身重量的至少10质量％以上水分的能力的吸附剂，水分以组合物总质量为基准不足2.5质量％，所述霉菌孢子为体积中位径为2～10μm、且体积90％径/体积10％径的比值为5.62以下的干燥粉末。

2.根据权利要求1的农业用可湿性组合物，其中，霉菌选自属于木霉属及曲霉属的霉菌。

3.根据权利要求1的农业用可湿性组合物，其中具有吸附自身重量的至少10质量％以上水分的能力的吸附剂选自合成沸石、硅胶、氧化铝中的一种或两种以上。

4.根据权利要求1的农业用可湿性组合物，其中，使用以组合物总质量为基准的、1～25质量％范围的合成沸石作为具有吸附自身重量的至少10质量％以上水分的能力的吸附剂。

5.根据权利要求1的农业用可湿性组合物，其中，使用以组合物总质量为基准的、50～95质量％范围的硅胶作为具有吸附自身重量的至少10质量％以上水分的能力的吸附剂。

6.根据权利要求1的农业用可湿性组合物，其中，使用以组合物总质量为基准的、10～95质量％范围的氧化铝作为具有吸附自身重量的至少10质量％以上水分的能力的吸附剂。

7.根据权利要求1的农业用可湿性组合物，其中含有表面活性剂。

8.根据权利要求1的农业用可湿性组合物，其中含有载体。

9.农业用可湿性组合物的保存方法，其特征在于，将权利要求1～8中的任一农业用可湿性组合物封在由气密性膜形成的袋状物中。