JP5674252B2 - 固体農薬組成物、その製造方法およびその散布方法 - Google Patents

Description

本発明は新規な農薬用担体を利用する固体農薬組成物、その製造方法および散布方法に関する。

現在、農薬製剤は、その性状から大きく固体製剤と液体製剤に分けられ、前者には粉剤、粉粒剤、粒剤、水和剤等があり、後者には乳剤、液剤、フロアブル剤等がある。また、適用場面からは、直接散布する製剤と、水等で希釈して散布する製剤に分けられる。

ところで、農薬製剤の散布に当たっては、なるべく散布のための準備工程が少なく簡単に散布できるものが作業性等の面から好ましい。この面から考えると、直接散布できる固体製剤が農薬製剤としては最も好ましいことになる。

このような、希釈せずに直接散布することのできる固体製剤としては、粉剤、ＤＬ粉剤、フローダスト剤のような粉末状のものや、粒剤、細粒剤Ｆ、微粒剤、微粒剤Ｆのような粒状のものが知られている。それ以外には、粉末状や粒状の製剤を水溶性フィルムで包装したパック剤や打錠成形して得られる錠剤を、畦畔から水田内に投げ入れるジャンボ剤、顆粒剤や錠剤を点火紙等で着火する燻煙剤、水稲の育苗箱に土壌混和処理する粉剤、水和剤、顆粒水和剤等が知られている。

しかしながら、農薬活性成分の性状としては、常温で液体のもの、常温で固体のものおよび融点が常温付近にあるペースト状のものがあるため、いずれの農薬活性成分を使用した場合も簡単に直接散布できる高濃度の固体製剤とすることができるものとは言えなかった。

すなわち、常温で液体の農薬活性成分は、それのみで固体製剤とすることはできず、何らかの手段で固体化する必要がある。また、常温で固体やペースト状の農薬活性成分も、直接散布に適するものにするためには、農薬製剤中に均一に分散させておくことが求められている。

このため、直接散布することのできる固体製剤の製造に当たっては、常温で液体の農薬活性成分はそのままないしはこれを適当な溶剤で溶解した後、適当な農薬用担体に含浸させることにより、また、常温で固体ないしペースト状の農薬成分についても、これを適当な溶剤で液状化した後、適当な農薬用担体に含浸させることにより、固体製剤とすることが行われている。

しかし、上記のようにして高濃度の農薬活性成分を固体製剤とした場合、保存条件や、経時的変化により、製剤中の農薬活性成分が粉末化したり、染み出しを生じることがあり、その防止の対策が必要とされている。

一方、直接散布することのできる固体製剤から、含有されている農薬成分が直ぐに放出されてしまえば、その製剤の周囲では農薬濃度が高まることになり、場合によっては薬害が生じる場合がある。従って、農薬成分が担体中から徐々に放出されるものであること、すなわちいわゆる残効性を有するものであることが好ましい。

更に、最近では農薬に用いる担体も含め補助剤の安全性が特に問題視され、経口毒性、経皮毒性、吸入毒性、魚毒性、眼刺激性等の毒性が低く、かつ生分解性が優れ、環境的に優しい補助剤の使用が強く求められている。

ところで従来、農薬活性成分を固体化するのに適当な農薬用担体としては、クレー、タルク、珪藻土、ベントナイト、炭酸カルシウム、珪石、軽石、バーミィキュライト、パーライト、アタパルガスクレー等の鉱物系担体や、ダイズ粉、タバコ粉、クルミ粉、コムギ粉、木粉、ヌカ、フスマ、モミガラ、オガクズ、パルプフロック、トウモロコシ茎、堅果外皮、果実核の破砕片等の植物系担体、更に、尿素、硫酸アンモニウム、デキストリン、ホワイトカーボン等の合成系担体が知られている。

この中で、農薬活性成分の粉末化や染み出しの問題を解決しうると期待される担体は、吸油性が特に優れる為に農薬製剤中に多用されているのがホワイトカーボンである。ホワイトカーボンは非晶質シリカと呼ばれ、湿式法や乾式法で製造される合成珪酸で、液体の有効成分の吸着担体、低融点の有効成分を用いた固体製剤の固結防止剤、微粉砕する時の粉砕助剤等に用いられているものである。

しかし、ホワイトカーボンは分解性がないため、環境面からは問題となる上に、微粒子であるため有効成分を放出しやすく、残効性付与の効果は期待し得ないものである。

それ以外の吸油性担体としては、鉱物系担体である珪藻土やベントナイトが考えられるが、前者も非分解性であるという問題があり、後者は土壌の主成分の一つであるため環境面での問題はないが、吸着能が高い為に農薬活性成分の放出を抑え過ぎるという問題がある。一方、植物系担体は生分解性を受け易いが、いずれも吸油性や吸水性が低く、液状の農薬活性成分の固体化に関連して生じる問題を解決しうるものではない。

一方、農薬活性成分に残効性を付与する製剤に関し、多くの検討が行われている。例えば、酸化防止剤を添加する方法（特開平３−２１８３０４号）、光崩壊性のマイクロカプセルで有効成分を包む方法（特開昭５４−１０９０７８号）、融点５０℃以上の固体状の農薬活性成分と非晶質シリカを造粒する方法（特開平８−１４３４０２号）等が知られている。

しかしながら、例えば上記のうち、特開平３−２１８３０４号は酸化防止剤の毒性や生分解性に懸念がある。また、特開昭５４−１０９０７８号では製造する際に多量の有機溶媒を使用し、乾燥で有機溶媒を除去しており、製造時の作業環境の悪化が懸念される。更に、特開平８−１４３４０２号では固体状の農薬活性成分しか有効でなく、分解しない多量のホワイトカーボンを環境中に投与することになる。このように、用いる農薬用担体の安全性や生分解性をも考慮した上で残存性付与が満足できる農薬製剤は得られていないのが実状である。

発明が解決しようとする課題

従って本発明は、環境に対する安全性に優れ、農薬活性成分を性状に関係なく高濃度で含有しながら、農薬活性成分の粉末化や、染み出しの問題がなく、かつ農薬活性成分の残効性も優れた固体農薬組成物を提供することを課題とする。

課題を解決するための手段

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、適当な空隙を有し、吸油性の優れる繊維作物の粉断物を農薬活性成分を担持する担体として用いれば、保存条件や、経時的変化による農薬活性成分の粉末化や、染み出しを防ぐことができ、また、農薬活性成分を多く含有できるとともに、空中散布しても薬剤のドリフトが少なく、散布後は農薬活性成分を徐々に放出して残効性を付与でき、更には担体である繊維作物自体が生分解性を受けながら消失するとの知見を得て、本発明を完成した。

すなわち本発明は、吸油性の高い繊維作物の破断物と、常温で液体の農薬活性成分または農薬活性成分を液体溶媒に溶解もしくは分散させた液状物とを含有する固体農薬組成物を提供するものである。

また本発明は、常温で液体の農薬活性成分または農薬活性成分を液体溶媒に溶解もしくは分散させた液状物を、吸油性や吸水性の高い繊維作物の破断物に含浸させた後、これを粉末状、粒状または錠剤状の形態とする固体農薬組成物の製造方法を提供するものである。

更に本発明は、吸油価が１００以上である繊維作物の破断物を有効成分とする油性農薬組成物用担体を提供するものである。

本発明の固体農薬組成物は、吸油性の高い繊維作物の破断物を担体とし、これに常温で液体の農薬活性成分または農薬活性成分を液体溶媒に溶解もしくは分散させた液状物を含浸させた後、これを粉末状、粒状または錠剤状の形態とすることにより製造される。

担体として用いられる吸油性の高い繊維作物の破断物としては、適当な空隙を有し、環境中で適度な生分解を有する繊維作物を細断、破砕、粉砕等したものが挙げられる。特に、細断、破砕、粉砕等のそれぞれの処理により、農薬担体として好適な粒度分布が幅広く得られる点で葉鞘部、あるいは茎部を利用する繊維作物が好ましい。

この担体の原料として用いられる繊維作物としては、ワタ、カポック、アマ、タイマ、ラミー、ボウマ、ジュート、ケナフ、ロゼル、アラミナ、サンヘンプ、マニラアサ、サイザルアサ、マゲイ、ヘネケン、イストリ、モーリシャスアサ、ニュージーランドアサ、フィケ、ココヤシ、パナマソウ、イグサ、シチトウイ、カンゾウ、フトイ、アンペラソウ、コリヤナギ、タケ、コウゾ、ミツマタ、ホウキモロコシ、チーゼル、ヘチマが挙げられるが、好適には、ラミー、マニラアサ、サイザルアサ、ジュート（黄麻）、ボウマ、サンヘンプ（太陽麻）、ケナフ（洋麻）、タイマ（麻）、アマ（亜麻）等の麻類が用いられ、特に好適には、ケナフが用いられる。
なお、トウモロコシなどの茎部粉砕品は吸油性が低く、製剤化したものの見掛け比重が低いために、散布時の薬剤のドリフトが懸念され、好ましくない。

このケナフは、植物分類学上、アオイ目アオイ科フヨウ属の植物であり、品種的は中国で繊維収穫を目的に改良した通称キューバケナフ（Hibiscus Cannabinus Linn.）が主であるが、東南アジアにロゼルやメスタとも呼ばれる通称タイケナフ（Hibiscus Sabdariffa Linn.）が、米国にはキューバケナフ系統のエバーグレードなどがあり、これらを使用することができる。このケナフ種子は食用油や飼料等に、幹部の外皮（靭皮繊維）は麻袋、ロープ、魚網及び不織布用繊維原料等に、そのパルプ化繊維（靭皮）は和紙原料、タバコ巻紙及びスピーカーコーン紙等に、幹部の木質繊維はボード等に、そのパルプ化繊維（木質）は特殊機能紙等に、全幹繊維は木材パルプ代替原料や一般紙等に使われているものである。

本発明において、繊維作物としてケナフを用いる場合、幹部粉砕片を用いる為、幹部の直径が大きく、外皮と木質部を分別し易いキューバケナフ系統がより好ましいが、これに限定されるものではない。また、ケナフ幹部粉砕片は、通常、収穫した幹部を皮はぎ機等で外皮（靭皮）を取り去って適当な長さとし、自然乾燥又は熱風乾燥した後、カッターミル等の粉砕機で粉砕し、求める粒度になるように篩で分けることにより得られるが、この方法に限定されるものではない。なお、ケナフの表面を水溶性高分子や油溶性高分子等で表面処理した後用いても良い。

前記繊維作物の破断物の粒度は、加工する製剤の形態や製造法等により変更することができる。例えば、粉剤やフローダスト等の微粉末に用いる場合は０．２ｍｍ以下、望ましくは０．０５ｍｍ以下であり、押し出し造粒型の粒剤や燻煙剤に用いる場合は０．８ｍｍ以下、望ましくは０．２ｍｍ以下である。また、液体成分を吸着させる粒剤、細粒剤、微粒剤の基剤に用いる場合は２ｍｍ以下、望ましくは０．５ｍｍ以下に篩い分けしたものが望ましい。更に液体成分や溶剤等を用いて液状化した成分を保持させるジャンボ剤に用いる場合は２０ｍｍ以下、望ましくは５ｍｍ以下に篩い分けしたものが望ましい。
ただし、製剤加工する過程で、粉砕工程が入る場合は、更に大きな粒度でも使用可能である。

また、前記繊維作物の破断物は、以下に示す吸油価測定法により測定した吸油価が１００以上であることが好ましく、更に２００以上、特に２５０以上であることがより好ましい。

（ 吸油価測定法 ）
吸油価を測定する供試材料１００ｇを、供試材料が十分、転動、流動しうる容量の三角フラスコにとり、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）を滴下しながら混合し、供試材料の凝集が認められる直前の滴下重量を測定し、供試材料１００ｇあたりのＤＢＰ吸油重量（ｇ）を吸油価（ｇ／１００ｇ）とした。なお、供試材料のサンプリング重量は、その嵩比重により、５〜１００ｇの範囲内で、適宜、設定することができ、この場合、滴下重量の実測値から、供試材料のサンプリング重量に応じて、供試材料１００ｇあたりのＤＢＰ吸油重量を算出すれば、吸油価（ｇ／１００ｇ）が求められる。

一方、本発明において、固体農薬組成物の調製に用いられる農薬活性成分としては、一般に農薬として用いられるものであれば特に限定されず、常温で固体、ペースト状、液体状の何れのものであっても用いることができる。また、この農薬活性成分は、水に難溶性あるいは易溶性の何れであっても良く、例えば、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植物成調節剤等のいずれの用途の農薬活性成分であっても良い。

上記農薬活性成分のうち、常温で液体のものの例としては、除草剤である２−メチル−４−クロロフェノキシチオ酢酸−Ｓ−エチル（フェノチオ−ル）、Ｓ−（４−クロルベンジル）Ｎ,Ｎージエチルチオカ−バメ−ト（ベンチオカーブ）、Ｓ−（２−クロロベンジル）−Ｎ,Ｎ−ジエチルカーバメイト（オルベンカルブ）、Ｓ−ベンジル＝１,２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマート（エスプロカルブ）、Ｓ−エチルヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カーボチオエート（モリネート）、２−クロロ−２'，６'−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロール）、２−クロロ−２'，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（プレチラクロール）、エチル４−（４−クロロ−ｏ−トリロキシ）ブチレート（ＭＣＰＢエチル）、殺菌剤であるＯ,Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオフォスフェ−ト（ＩＢＰ）、Ｏ−エチル−Ｓ，Ｓ−ジフェニルジチオホシフェート（ＥＤＰＰ）、殺虫剤であるＯ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェ−ト（ＭＥＰ）、（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート（ダイアジノン）、ジメチルジカルベトキシエチルジチオホスフェ−ト（マラソン）、Ｏ,Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフェ−ト（プロパホス）、２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカルバマ−ト（カルボスルファン）、エチル＝Ｎ−［２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナ−ト（ベンフラカルブ）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（ＲＳ）−２,２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラ−ト（シクロプロトリン）、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−[３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル]チオホスフェート（ＭＰＰ）、ジメチルチオホスフォリルフェニル酢酸メチル（ＰＡＰ）などを挙げることができる。

また、低融点のペースト状の農薬活性成分の例としては、除草剤である、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオア−ト（ジメピペレート）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１,２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（ジメタメトリン）、ｎ−ブチル−（Ｒ）−２−［４−（２−フルオロ−４−シアノフェノキシ）フェノキシ］プロピオネ−ト（シハロホップブチル）、Ｓ,Ｓ'−ジメチル＝２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３,５−ジカルボチオア−ト（ジチオピル）、２,３−ジハイドロ−３,３−ジメチルベンゾフラン−５−イルエタンスルホネート（ベンフレセート）、Ｎ−（１−エチルプロピル）−３,４−ジメチル−２,６−ジニトロアニリン（ペンディメタリン）、殺虫剤である、２−セカンダリ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカ−バメ−ト（ＢＰＭＣ）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エ−テル（エトフェンプロックス）などが挙げられる。

更に、固体の農薬活性成分の例としては、除草剤である、２,４,６,−トリクロルフェニル−４'−ニトロフェニルエ−テル（ＣＮＰ）、α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（ナプロアニリド）、５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（ビフェノックス）、Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカルバマート（ピリブチカルブ）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチド）、２−ベンゾチアゾ−ル−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット）、１−（α,α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（ダイムロン）、メチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルア−ト（ベンスルフロンメチル）、１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（イマゾスルフロン）、エチル＝５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾ−ル−４−カルボキシラ−ト（ピラゾスルフロンエチル）、２メチルチオ−４,６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（シメトリン）、２−メチルチオ−４,６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（プロメトリン）、２,４−ジクロロフェニル−３'−メトキシ−４'−ニトロフェニルエーテル（クロメトキシニル）、５−タ−シャリ−ブチル−３−（２,４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１,３,４−オキサジアゾリン−２−オン（オキサジアゾン）,４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネ−ト（ピラゾレート）、２−［４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチルピラゾ−ル−５−イルオキシ］アセトフェノン（ピラゾキシフェン）、（ＲＳ）−２−（２,４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（クロメプロップ）、２−［４−［２,４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１,３−ジメチルピラゾ−ル−５−イルオキシ］−４'−メチルアセトフェノン（ベンゾフェナップ）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２',６'−ジメチルアセトアニリド（テニルクロール）、３−［１−（３,５−ジクロルフェニル）−１−メチルエチル］−２,３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１,３−オキサジンー４ーオン（オキサジクロメホン）、３−（４−クロロ−５−シクロペンチルオキシ−２フリオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１,３−オキサゾリジン−２,４−ジオン（ペントキサゾン）、１−（ジエチルカルバモイル）−３−（２,４,６−トリメチルフェニルスルフォニル）−１,２,４−トリアゾ−ル（カフェンストロール）、Ｎ−｛［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］｝−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾ−ル−５−イル）（アジムスルフロン）、メチル ２−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−［（Ｅ）−１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエイト（ピリミノバックメチル）、４−（２−クロロ−フェニル）−５−オキソ−４,５ジヒドロ−テトラゾール−１−カルボン酸シクロヘキシル−エチル−アミド（フェントラザミド）等、殺菌剤である、３'−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド（メプロニル）、α,α,α−トリフルオロ−３'−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、３,４,５,６−テトラクロロ−Ｎ−（２,３−ジクロロフェニル）フタルアミド酸（テクロフタラム）、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（ペンシクロン）、６−（３,５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ジクロメジン）、メチル＝Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２,６−キシリル）−ＤＬ−アラニナ−ト（メタラキシル）、（Ｅ）−４−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾ−ル−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミゾール）、〔５−アミノ−２−メチル−６−(２,３,４,５,６−ペンタヒドロキシシクロヘキシロキシ）テトラヒドロピラン−３−イル〕アミノ−α−イミノ酢酸（カスガマイシン）、バリダマイシン、３−アリルオキシ−１,２−ベンゾイソチアゾ−ル−１,１−ジオキシド（プロベナゾール）、ジイソプロピル−１,３−ジチオラン−２−イリデン−マロネ−ト（イソプロチオラン）、５−メチル−１,２,４−トリアゾロ［３,４−ｂ］ベンゾチアゾ−ル（トリシクラゾール）、１,２,５,６−テトラヒドロピロロ［３,２,１−ｉｊ］キノリン−４−オン（ピロキロン）、５−エチル−５,８−ジヒドロ−８−オキソ［１,３］ジオキソロ［４,５−ｇ］キノリン−７−カルボン酸（オキソリニック酸）、（Ｚ）−２'−メチルアセトフェノン＝４,６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラゾン４,５,６,７−テトラクロロフタリド（フェリムゾン）、３−（３,５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２,４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（イプロジオン）等、殺虫剤である、１−ナフチル−Ｎ−メチルカ−バメ−ト（ＮＡＣ）、Ｏ、Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエ−ト（ピリダフェンチオン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−３,５,６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエ−ト（クロルピリホスメチル）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェ−ト（ジメトエート）、Ｏ,Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエ−ト（アセフェート）、エチルパラニトロフェニルチオノベンゼンホスホネ−ト（ＥＰＮ）、１,３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタップ）、５−ジメチルアミノ−１,２,３−トリチアンシュウ酸塩（チオシクラム）、Ｓ,Ｓ'−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ジ（ベンゼンチオスルホナ−ト）（ベンスルタップ）、２−タ−シャリ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１,３,５,６テトラヒドロ−２Ｈ−１,３,５−チアジアジン−４−オン（ブプロフェジン）等、植物成調節剤である、４'−クロロ−２'−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド（イナベンフィド）、（２ＲＳ,３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾ−ル−１−イル）ペンタン−３−オール（パクロブトラゾール）、（Ｅ）−（Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾ−ル−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール（ウニコナゾール）等を挙げることができる。

上記した農薬活性成分は、例示であってこれに限定されるものでなく、また、農薬活性成分は単独、または２種以上を混合して用いることができる。

本発明の固体農薬組成物における農薬活性成分の配合割合は、固体農薬組成物の剤型ないしは用途により、または農薬活性成分の種類により異なり限定されるものではないが、通常、農薬活性成分組成物は組成物中、０．１重量部〜７０重量部の範囲にあり、好ましくは粉剤で０．１重量部〜１０重量部、フローダスト剤、微粒剤、細粒剤、粒剤及び燻煙剤で５重量部〜４０重量部、ジャンボ剤で１０重量部〜７０重量部である。また、担体である繊維作物の破断物の配合割合も、固体農薬組成物の剤型ないしは用途により、または繊維作物の破断物の粒径、吸油性等により異なり限定されるものではないが、通常、組成物中、１〜９５重量部であり、液状農薬活性成分等の固体農薬組成物中の液状原料１００重量部に対して、通常１０〜１０００重量部、好ましくは、２０〜７００重量部、更に好ましくは、３０〜５００重量部である。

本発明の固体農薬組成物の製造は、担体として上記の繊維作物の破断物を使用する以外は、常法により行うことができる。例えば、常温で液体の農薬活性成分または、常温で固体またはペースト状農薬活性成分の液状物を繊維作物の破断物を混合、含浸させた後、この含浸物を通常の方法で製剤化することにより行うことができる。この製造に当たっては、ナウターミキサーやホモジナイザー等の混合機やハンマーミルやダイノミル等の粉砕機ないし造粒機等を用いることができる。

上記製造において、常温で固体またはペースト状の農薬活性成分を用いる場合、あるいは、液状農薬活性成分を用いてもこれを均一に含浸させる必要がある場合は、当該液状農薬活性成分を適当な液体溶媒に溶解ないしは分散させて液状化し、これを繊維作物の破断物に含浸させる必要がある。

このために用いる液体溶媒としては、溶質となる農薬活性成分と反応しない液体溶媒が適当であり、農薬製剤に一般に用いている液体溶媒から適宜選択して用いることができる。具体的な液体溶媒としては、例えば、フタル酸エステル、アルキルナフタレン、アルキルピロリドン、フェニルキシリールエタン、グリセリン、アルキレングリコール、キシレン、ケロシンを始めとし、その他にメタン列炭化水素、脂肪酸エステル、多塩基酸等の有機溶剤及び水、さらには前記の常温で液体の農薬活性成分を液体溶剤の代用として用いることができる。これら液体溶媒は２種以上を組み合わせて使用することもできる。尚、できるだけ毒性が低く、生分解され易いものが本発明の目的には適当である。

これら液体溶媒の配合量は、農薬活性成分１００重量部に対し、通常５重量部〜５００重量部の範囲で使用でき、好ましくは１０重量部〜２００重量部、さらに好ましくは２０重量部〜１００重量部である。

また、別の方法としては、繊維作物に常温で液体の農薬活性成分または常温で固体またはペースト状農薬活性成分の液状物を含浸させ、必要により液体溶媒を乾燥、除去した後当該繊維作物を細断、破砕、あるいは粉砕片とし、これを通常の製剤化方法で各製剤に加工することもできる。この場合に用いる液体溶媒の種類は上記のものを使用することができる。

本発明の固体農薬組成物においては、必要により農薬活性成分の効果を更に引き出すために界面活性剤を配合することもできる。

使用される界面活性剤としては、農薬製剤において一般に用いているものを挙げることができ、例えば、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシドの付加物等のノニオン性界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤等のアニオン性界面活性剤等、更にはシリコーン系やフッ素系の界面活性剤等を挙げることができる。これら界面活性剤は、一種又は二種以上を混合して用いることができる。

上記の界面活性剤の配合割合は、特に限定されるものではないが、組成物１００重量部に対し、通常０．１重量部〜３０重量部、好ましくは０．５重量部〜２０重量部、更に好ましくは２重量部〜１０重量部である。

更に、本発明の農薬固体組成物では、製剤にした際の物理化学性をより良好とならしめるために、上記各成分の他、水溶性高分子、物理性向上剤、成分安定化剤、増量剤、色素、顔料、香料等の助剤を添加することができる。これらの助剤はその性状が固体であっても、また液体であっても良く、また、難水溶性であっても易水溶性であっても良い。

具体的な助剤の例としては、特に限定されるものではないが、クレー、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土等の鉱物質微粉、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の有機又は無機酸の塩類、クエン酸、コハク酸等の有機酸類、蔗糖、ラクトース、キサンタンガム、デンプン、デキストリン等の糖類、尿素、キサンタンガム、ステアリン酸カルシウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。

また、ジャンボ剤等の製剤を製造する場合は、水面での浮遊性を高める為に浮遊性補助剤を用いることもできる。この浮遊性補助剤の例としては、軽石、バーミキュライト、パーライト等の鉱物質、籾、サトウキビ、稲藁、麦藁、椰子、バナナ、竹、葦、トウモロコシ芯、木材等の植物質が挙げられる。また、シラスより成る発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダ或いは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、フライアッシュ、セラミック中空体等の無機浮遊核、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体よりなるマイクロスフェアー等の有機浮遊核が挙げられる。これらのうち、マイクロスフェアーは、通常、水あるいは炭酸カルシウム、酸化チタン等により５〜１０倍に希釈されたものを用いられる。これら浮遊性補助剤の配合割合は、特に限定されるものではないが、通常、組成物１００重量部に対して０．３重量部〜３０重量部、好ましくは１重量部〜１０重量部である。

本発明の固体農薬組成物を、粉剤、ＤＬ粉剤、フローダスト等の粉末製剤の剤型に加工する場合は、前述の農薬活性成分を保持した繊維作物の粉砕物に、イソプロピルフォスフェートやトール油脂肪酸等の物理性向上剤、植物油や流動パラフィン等の凝集剤、必要に応じて成分安定剤等を添加し、クレー、ＤＬクレー、炭酸カルシウム等の鉱物質微粉を混合し、衝撃式粉砕機等で粉砕すればよい。

また、本発明の固体農薬組成物を、水和剤等の粉末製剤の剤型に加工する場合は、前述の農薬活性成分を保持した繊維作物の粉砕物に、分散剤や湿展剤等の界面活性剤と、必要に応じて物理性向上剤や成分安定剤等を添加し、クレー、炭酸カルシウム、珪藻土、タルク、ベントナイト等の鉱物質微粉を混合し、衝撃式粉砕機等で粉砕すればよい。

更に、粒剤、粉粒剤（細粒剤Ｆ、微粒剤、微粒剤Ｆ）等の粒状製剤の剤型に加工する場合は、前述の農薬活性成分を保持した繊維作物の粉砕物を適当な粒度の篩で分級して得られる。粒度は、粒剤で通常３００〜１７００μｍ、細粒剤Ｆで通常１８０〜７１０μｍ、微粒剤では１０６〜３００μｍ、微粒剤では６３〜２１２μｍの範囲に入るような篩が使われる。それ以外の製造方法には後述の方法がある。

押し出し造粒型の粒状製剤（顆粒水和剤含む）の剤型に加工する場は、前述の農薬活性成分を保持した繊維作物の粉砕物に、湿展剤や分散剤等の界面活性剤、酵素変性デキストリン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等の結合剤およびトリポリリン酸ソーダ等の物理性向上剤と、必要に応じて成分安定剤等を添加し、必要に応じて衝撃式粉砕機等で粉砕し、クレー、タルク、珪藻土、炭酸カルシウム、ベントナイト等の鉱物質微粉を混合し、加水して混練した後、適当な粒径のスクリーンから押し出し造粒機で造粒し、それを乾燥し、適当な篩で分級すればよい。篩としては通常、前述の粒度のものが使われる。

粒状の燻煙剤に加工する場合は、前述の農薬活性成分を保持した繊維作物の粉砕片物に、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル等の有機発泡剤や、ニトログアニジン、メラミン、ジシアンジアナミド、尿素、ベントナイト等の物理性調整剤を添加し、これらを加水混練した後、適当な粒径のスクリーンから押し出し造粒機で造粒し、それを乾燥、篩分すればよい。押し出しに用いられるスクリーンは目開きが通常０．６〜２ｍｍ、好ましくは０．８〜１．２ｍｍのものが用いられる。また、流動層乾燥機内で加水しながら、乾燥して適当な粒度の篩で分級しても得られる。

錠剤の燻煙剤に加工する場合は、前述の方法で得られた粒状物を更に打錠機やブリケットマシン等で適当な圧力や大きさに加圧打錠して得られる。１錠の大きさは５ｇ〜１００ｇ、好ましくは１０ｇ〜８０ｇ、更に好ましくは３０〜８０ｇである。

更にまた、ジャンボ剤に加工する場合は、前述の農薬活性成分を保持した繊維作物の粉砕物を適当な粒度の篩で分級すればよい。粒度をそろえるためには、通常、０．５ｍｍ〜２０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍの範囲に入るような篩を使う。また、前述の農薬活性成分を保持した繊維作物の粉砕片をナウタミキサー又はリボンミキサー等の混合機に入れ、浮遊性補助剤、湿展剤や分散剤等の界面活性剤、色素及び成分安定剤等の補助剤を更に加えて混合しても良い。こうして得られたものは直接、手又は柄杓等で散布しても優れた効果が得られるが、散布者の安全性と簡便性を更に高めるために、ジャンボ剤は水溶性フィルムまたは水分散性フィルムに包装するのが適当である。

ジャンボ剤を始めとする本発明の各製剤は、必要により水溶性フィルムまたは水分散性フィルムに包装し、使用性を高めることができる。使用できるフィルムは、水に迅速に溶解する材質のものが適当であり、例えば、ポリビニルアルコール、ポリオキシポリアルキレングリコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸、ゼラチン、プルラン、可溶化澱粉、パオゲン、水溶紙、水解紙等の材質のものが好ましい。また、フィルムの厚さは特に限定されないが、一般に２０μｍ〜１００μｍである。なお、必要により同一或いは異なる組成の水溶性フィルムを用いて多重包装しても良い。

本発明の固体農薬組成物を上記水溶性フィルムまたは水分散性フィルムに包装するには、通常、フィルムシートを折り曲げ、糊付けまたはヒートシールして袋状としたところに充填し、入り口部分を糊付け又はヒートシールして密閉する。作業性を考えた場合は、フィルムの材質はポリビニルアルコールなどの熱可塑性樹脂がより望ましい。かくして得られた包装物の１個当りの重量は１０ｇ〜２００ｇであり、好ましくは２０ｇ〜１００ｇである。

以上のようにして製造された本発明の固体農薬組成物は、例えば以下の方法により散布されるが、これに限定されるものではない。

すなわち、粉剤（ＤＬ粉剤含む）、粒剤、粉粒剤（微粒剤、細粒剤Ｆ、微粒剤Ｆ）は、手、手回し散粒機、多口ホースや畦畔噴頭等を装備した背負い式動力散布機または粒剤散布装置を装備したトラクター、ヘリコプター、飛行機などで湛水下の水田内、畑内、非農耕地に散布する。通常の散布量は１０アール当たり、湛水下の水田内で０．２５〜４ｋｇ、畑内で３〜６ｋｇ、非農耕地で５〜１５ｋｇである。更に、これらの製剤は水稲の育苗箱用土壌、及び移植苗が生え揃った育苗箱内にも散布することができる。通常の散布量は水稲用育苗箱で１箱当たり３０〜１００ｇである。

また、フローダスト剤はガラス温室やビニールハウスなどの施設内の入口から内部に向かって動力送風機や背負い式動力散布機で吹き込んで散布する。通常の散布量は１０アール当たり通常０．３〜０．４ｋｇである。

更に、ジャンボ剤は湛水下の水田内に畦畔から手で直接投げ入れて散布する。通常の散布量は１袋１０〜１００ｇ、好ましくは２０〜６０ｇを、１０ａ当り２〜２０袋、好ましくは５〜１０袋である。また、袋に包まず、中身を直接手やひしゃくで投げ入れたり、背負式動力散布機で散布する。

更にまた、燻煙剤は錠剤の場合、ガラス温室やビニールハウス内などの施設内の吊り下げ金具等に設置し、点火紙に点火して用いる。通常の散布量は１錠２０〜１００ｇ、好ましくは３０〜６０ｇの範囲の錠剤を、１０ａ当り通常２〜１０錠、好ましくは４〜６錠である。粉末状や粒状の製剤を常温煙霧機で散布する場合は、用いる散布機に適した使用量と使用方法に準じて散布することができる。

以下、本発明を実施例及び試験例にて詳細に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例において、部は重量部を表す。

実 施 例 １
水田用殺菌殺虫剤のＤＬ粉剤：
ＩＢＰ３部、ＢＰＭＣ２部、クミレス（日華油脂(株)製）０．３部およびトール油脂肪酸（播磨化成(株)製）０．２部を混合して得られた懸濁状液状物と、ケナフ幹部粉砕片（０．３ｍｍ篩通過品）４．５部とを混合した。この混合物にクレー（三養基興業所(株)製）３０部およびＤＬクレー（三養基興業所(株)製）６０部を加えて、混合し、ハンマーミル（不二パウダル(株)製）で粉砕して本発明組成物のＤＬ粉剤を得た。

実 施 例 ２
育苗箱用殺菌剤の粉剤：
ＴＰＮ４０％フロアブル（水性懸濁）剤（クミアイ化学工業（株）製：商品名ダコニール１０００）４０部（ＴＰＮとして１６部）にポリビニルアルコール（日本合成化学工業(株)製）３部とケナフ幹部粉砕片（０．３ｍｍ篩通過品：水分１０％含有）９０部を混合し、流動層式造粒装置（パウレック(株)製）で入口温度８０℃に設定して乾燥し、ＴＰＮ１６％を含浸保持するケナフ片を得た。このケナフ片２５部に、イソプロピルフォスフェート(日本化学工業(株)製）０．５部およびクレー７４．５部を混合し、ハンマーミル（不二パウダル(株)製）で粉砕して本発明組成物の粉剤を得た。

実 施 例 ３
水田用殺菌殺虫剤の粒剤：
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、リグニンスルホン酸ナトリウム（日本製紙(株）製）２部、トリポリリン酸ソーダ２部、ケナフ茎粉砕片（０.3ｍｍ篩通過品）１５部、ベントナイト（クニミネ工業(株)製）３０部、タルク（クニミネ工業(株)製）２５部及びクレー（三養基興業所(株)製）２５部を混合し、適当量の水を加えて混練して１．２ｍｍのスクリーンを用いた練り押し型造粒機（不二パウダル(株)製）で造粒する。入口温度９０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル(株)製）で水分２％以下に乾燥し、０．５ｍｍと１．７ｍｍの金属篩で分級して空基剤を得る。この空基剤７９部にＩＢＰ１７部、ダイアジノン４部を加え、これを吸着せしめて本発明組成物の粒剤を得た。

実 施 例 ４
育苗箱用殺菌殺虫剤の粒剤：
トリシクラゾール４部、リグニンスルホン酸カルシウム（日本製紙(株)製）２部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業(株)製）２部、ケナフ茎粉砕片（０.2ｍｍ篩通過品）７部、ベントナイト（クニミネ工業(株)製）３０部及び炭酸カルシウム（クニミネ工業(株)製）５０部を混合し、適当量の水を加えて混練した後、０．８ｍｍのスクリーンを用いた練り押し型造粒機（不二パウダル(株)製）で造粒する。入口温度９０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル(株)製）で乾燥し、０．５ｍｍと１．４ｍｍの金属篩で分級して基剤を得る。この空基剤９５部にプロパホス５部を加え、これを吸着せしめて本発明組成物の粒剤を得た。

実 施 例 ５
水田用除草剤の１キロ粒剤：
メフェナセット４．５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、酵素変性デキストリン（日澱化学(株)製）２部、トリポリリン酸ソーダ２部、ケナフ茎粉砕片（０.3ｍｍ篩通過品）１０部、ベントナイト（クニミネ工業(株)製）２５部及び炭酸カルシウム（クニミネ工業(株)製）３３．６部を混合し、適当量の水を加えて混練した後、１．２ｍｍのスクリーンを用いたから押し出し造粒機（不二パウダル(株)製）で造粒する。入口温度９０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル(株)製）で乾燥し、０．５ｍｍと１．４ｍｍの金属篩で篩分して空基剤を得る。この基剤７８．１部にベンチオカーブ１５部、ＭＣＰＢエチル２．４部およびシメトリン４．５部の混合溶液を加え、これを吸着せしめて本発明組成物の１キロ粒剤を得た。

実 施 例 ６
畑作用除草剤の細粒剤Ｆ：
ベンチオカーブ２４部、ペンディメタリン２．４部およびリニュロン３．６部を加温溶解して得られた液状物を、ケナフ幹部粉砕片（０．７１ｍｍ篩通過品）７０部に噴霧混合して本発明組成物の細粒剤を得た。

実 施 例 ７
水田用殺菌殺虫剤のジャンボ剤：
ＩＢＰ４２．５部、ダイアジノン１０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホスフェート４部およびジオクチルスルホサクシネート２部を加温溶解して液状物を得た。この液状物を、ケナフ茎粉砕片（２〜５ｍｍ篩通過品）４１．５部に噴霧混合して粒状物を得た。その粒状物６０ｇをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム（日合合成化学(株)製：ハイセロンＳ−４００）の三方シール袋（５０μｍ：８ｃｍ×１２ｃｍ）に詰め、入り口をヒートシーラー（富士インパルス(株)製）で密封して本発明組成物のジャンボ剤を得た。

実 施 例 ８
水田用除草剤のジャンボ剤：
ベンチオカーブ３７．５部、ＭＣＰＢエチル６部、シメトリン１１．３部、メフェナセット１１．３部、イソパラフィン５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩１．７部、ポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸塩０．５部およびジアルキルスルホ琥珀酸塩１．７部を混合し懸濁状液状物を得た。得られた懸濁状液状物（比重０．８９）と、ケナフ片（２〜５ｍｍ篩通過品）２５部を混合して粒状物１００部を得る。それをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム（日本合成化学(株)製：ハイセロンＳ−４００）の三方シール袋（５０μｍ：８ｃｍ×１２ｃｍ）に４０ｇ詰め、入り口をヒートシーラー（富士インパルス(株)製）で密封して本発明組成物のジャンボ剤を得た。

実 施 例 ９
水田用除草剤のジャンボ剤：
ベンチオカーブ５０部、ベンスルフロンメチル１．７部、メフェナセット１５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩２部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩１部、ジアルキルスルホ琥珀酸塩１部およびオイルブラウンＧＲ（森下産業(株)製）０．１部を混合し、懸濁状液状物を得た。得られた懸濁状液状物とケナフ片（２〜５ｍｍ篩通過品）２９．２部を混合して得た粒状物を、ポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り３０ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、本発明の水田用農薬組成物を得た。

実 施 例 １０
水田用除草剤のジャンボ剤：
アジピン酸ジイソデシル２５部にシハロホップブチル６部を溶解し、カフェンストロール８．４部、ダイムロン９部、ベンスルフロンメチル２部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩３部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩１．６部、リグニンスルホン酸塩３部およびメタン列炭化水素１０部を混合して懸濁状液状物を得た。

一方、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業(株)製）１０部を水９０部に溶解し、ケナフ幹部粉砕片（２〜５ｍｍ篩通過品：水分１０％含有）１００部と混合し、流動層式造粒装置（パウレック(株)製）で入口温度８０℃に設定して乾燥し、ポリビニルアルコール処理したケナフ片を得た。

上で得られた懸濁状液状物部６８部とポリビニルアルコール処理したケナフ片３２部を混合して得た粒状物を、ポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り２５ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、本発明の水田用農薬組成物を得た。

実 施 例 １１
ハウス用殺菌剤の燻煙剤：
メパニピリム１５部、ケナフ幹部粉砕品（０．２〜０．８ｍｍ篩通過品）２０部、メラミン５部、アゾジカルボンアミド１５部、ドデシルベンゼンスルホン酸塩１部、ポリビニルアルコール（日本合成化学(株)製）２部、アルファー化澱粉（日澱化学(株)製）１０部および炭酸カルシウム（クニミネ工業(株)製）３２部を混合し、これをハンマーミル（不二パウダル(株)製）で粉砕する。適当量の水を加えて混練して、直径３ｍｍのスクリーンを用いた練り押し型造粒機（不二パウダル(株)製）で造粒する。入口温度６０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル(株)製）で乾燥し、１．７ｍｍと５ｍｍの金属篩で分級して本発明組成物の燻煙剤を得る。

実 施 例 １２
水田用殺菌殺虫剤のＤＬ粉剤：
ＩＢＰ３部、ＢＰＭＣ２部、クミレス（日華油脂(株)製）０．３部およびトール油脂肪酸（播磨化成(（株）製）０．２部混合して得られた懸濁状液状物と、ラミー幹部粉砕片（０．３ｍｍ篩通過品）４．５部を混合し、そこにクレー(三養基興業所（株）製）３０部およびＤＬクレー（三養基興業所（株）製）６０部を加えた後、ハンマーミル（不二パウダル（株）製）で粉砕して本発明組成物のＤＬ粉剤を得た。

実 施 例 １３
育苗箱用殺菌剤の粉剤：
ＴＰＮ４０％フロアブル(水性懸濁）剤（クミアイ化学工業（株）製；商品名ダコニール１０００）４０部（ＴＰＮとして１６部）にポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製）３部とサンヘンプ幹部粉砕片（０．３ｍｍ篩通過品；水分１０％含有）９０部を混合し、流動層式造粒装置（パウレック（株）製）で入口温度８０℃に設定して乾燥し、ＴＰＮ１６％を含浸保持するサンヘンプ片を得た。このサンヘンプ片２５部に、イソプロピルフォスフェート（日本化学工業（株）製）０．５部およびクレー７４．５部を混合し，ハンマーミル（不二パウダル（株）製）で粉砕して本発明組成物の粉剤を得た。

実 施 例 １４
水田用殺菌殺虫剤の粒剤：
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、リグニンスルホン酸ナトリウム(日本製紙（株）製）２部、トリポリリン酸ソーダ２部、ボウマ茎粉砕片（０．３ｍｍ篩通過品）１５部、ベントナイト（クニミネ工業（株）製）３０部、タルク(クニミネ工業（株）製）２５部及びクレー(三養基興業所（株）製）２５部を混合し、適当量の水を加えて混練して１．２ｍｍのスクリーンを用いた練り押し型造粒機（不二パウダル（株）製）で造粒する。入口温度９０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル（株）製）で水分２％以下に乾燥し、０．５ｍｍと１．７ｍｍの金属篩で分級して空基剤を得る。この空基剤７９部にＩＢＰ１７部およびダイアジノン４部を加えて吸着させ、本発明組成物の粒剤を得た。

実 施 例 １５
水田用殺菌殺虫剤のジャンボ剤：
ＩＢＰ４２．５部、ダイアジノン１０部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホスフェート４部およびジオクチルスルホサクシネート２部を加温溶解して液状物を得た。この液状物を、ジュート茎粉砕片（２〜５ｍｍ篩通過品）４１．５部に噴霧混合して粒状物を得た。その粒状物６０ｇをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム（日合合成化学（株）製：ハイセロンＳー４００）の三方シール袋（５０μｍ：８ｃｍ×１２ｃｍ）に詰め、入り口をヒートシーラー（富士インパルス（株）製）で密封して本発明組成物のジャンボ剤を得た。

実施例１６
水田用除草剤の粒剤：
ベンチオカーブ５０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩３部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩２部、ケロシン５部を混合し、液状物を得た。得られた液状物とケナフ幹部粉砕片（２〜５ｍｍ篩通過品：水分１０％含有）４０部を混合して、本発明の水田用農薬組成物を得た。１粒重は７．１ｍｇで、見掛け比重は０．４だった。

実施例１７
ハウス用殺菌剤のフローダスト剤：
メパニピリム４０％フロアブル（水性懸濁）剤（クミアイ化学工業（株）製：商品名フルピカフロアブル）１５部（メパニピリムとして６部：水分３６％含有）とケナフ茎粉砕品（０．０５ｍｍ篩通過品：水分８％含有）９５部を混合し、流動層乾燥機内で水分３％まで乾燥して、本発明組成物のフローダスト剤を得た。

実施例１８
水田用植物成長調節剤のＤＬ粉剤：
プロヘキサジオンカルシウム塩５％フロアブル（水性懸濁）剤（クミアイ化学工業（株）製：商品名カルタイムフロアブル）２部（プロヘキサジオンカルシウム塩として０．１部：水分５０％含有）とケナフ茎粉砕品（０．３ｍｍ篩通過品）１部を混合した。この混合物にクミレス（日華油脂（株）製）０．５部、クレー２６．５部（三養基興業所（株）製）及びＤＬクレー７０部を加え混合し、ハンマーミル（不二パウダル（株）製）で粉砕して、本発明組成物のＤＬ粉剤を得た。

比 較 例 １
水田用殺菌殺虫剤のＤＬ粉剤：
ＩＢＰ３部、ＢＰＭＣ２部、クミレス（日華油脂(株)製）０．３部およびトール油脂肪酸（播磨化成(株)製）０．２部混合して得られた懸濁状液状物と、ホワイトカーボン（塩野義製薬(株)製）４．５部を混合した。これにクレー（三養基興業所(株)製）３０部およびＤＬクレー（三養基興業所(株)製）６０部を加え、混合後、ハンマーミル（不二パウダル(株)製）で粉砕して比較のＤＬ粉剤を得た。

比 較 例 ２ 育苗箱用殺菌剤の粉剤：
ＴＰＮ４部にホワイトカーボン（カープレックス＃８０：塩野義製薬(株)製）０．５部、イソプロピルフォスフェート（日本化学工業(株)製）０．５部およびクレー（三養基興業所製）９５部を加え、混合後、ハンマーミル（不二パウダル(株)製）で粉砕して比較の粉剤を得た。

比 較 例 ３
水田用殺菌殺虫剤の粒剤：
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、リグニンスルホン酸ナトリウム（日本製紙(（株）)製）２部、トリポリリン酸ソーダ２部、ホワイトカーボン（カープレックス＃８０：塩野義製薬(株)製）１５部、ベントナイト（クニミネ工業(株)製）３０部、タルク（クニミネ工業(株)製）２５部及びクレー（三養基興業所(株)製）２５部を混合し、適当量の水を加えて混練する。これを１．２ｍｍのスクリーンを用いた押し出し造粒機（不二パウダル(株)製）で造粒する。次いで入口温度９０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル(株)製）で水分２％以下に乾燥し、０．５ｍｍと１．７ｍｍの金属篩で分級して空基剤を得る。この空基剤７９部にＩＢＰ１７部およびダイアジノン４部を添加、吸着せしめて比較の粒剤を得た。

比 較 例 ４
育苗箱用殺菌殺虫剤の粒剤：
トリシクラゾール４部、リグニンスルホン酸カルシウム（日本製紙(株)製）２部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業(株)製）２部、ホワイトカーボン（塩野義製薬(株)製）７部、ベントナイト（クニミネ工業(株)製）３０部及び炭酸カルシウム（クニミネ工業(株)製）５０部を混合し、適当量の水を加えて混練する。これを０．８ｍｍのスクリーンを用いた練り押し型造粒機（不二パウダル(株)製）で造粒する。次いで入口温度９０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル(株)製）で乾燥し、０．５ｍｍと１．４ｍｍの金属篩で分級して基剤を得る。この空基剤９５部にプロパホス５部を添加、吸着せしめて比較の粒剤を得た。

比 較 例 ５
水田用除草剤の１キロ粒剤：
メフェナセット４．５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、酵素変性デキストリン（日澱化学(株)製）２部、トリポリリン酸ソーダ２部、ホワイトカーボン（塩野義製薬(株)製）１０部、ベントナイト（クニミネ工業(株)製）２５部及び炭酸カルシウム（クニミネ工業(株)製）３３．６部を混合し、適当量の水を加えて混練する。これを１．２ｍｍのスクリーンを用いた押し出し造粒機（不二パウダル(株)製）で造粒する。次いで入口温度９０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル(株)製）で乾燥し、０．５ｍｍと１．４ｍｍの金属篩で篩分して空基剤を得る。この基剤７８．１部にベンチオカーブ１５部、ＭＣＰＢエチル２．４部、シメトリン４．５部の混合溶液を添加、吸着せしめて比較の１キロ粒剤を得た。

比 較 例 ６
水田用除草剤の１キロ粒剤：
ベンスルフロンメチル０．５部、メフェナセット３部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、酵素変性デキストリン（日澱化学(株)製）２部、トリポリリン酸ソーダ２部、ホワイトカーボン（塩野義製薬(株)製）１０部、ベントナイト（クニミネ工業(株)製）２５部及び炭酸カルシウム（クニミネ工業(株)製）４１．５部を混合し、適当量の水を加えて混練する。これを１．２ｍｍのスクリーンを用いた押し出し造粒機（不二パウダル(株)製）で造粒する。次いで入口温度９０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル(株)製）で乾燥し、０．５ｍｍと１．４ｍｍの金属篩で篩分して空基剤を得る。この基剤８５部にベンチオカーブ１５部を添加、吸着せしめて比較の１キロ粒剤を得た。

比 較 例 ７
水田用除草剤の１キロ粒剤：
ベンスルフロンメチル０．５部、ダイムロン４．５部、カフェンストロール２．１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、トリポリリン酸ソーダ２部、ホワイトカーボン（塩野義製薬(株)製）１０部、ベントナイト（クニミネ工業(株)製）２５部及び炭酸カルシウム（クニミネ工業(株)製）３７．９部を混合し、適当量の水を加えて混線する。これを１．２ｍｍのスクリーンを用いた押し出し造粒機（不二パウダル(株)製）で造粒する。次いで入口温度９０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル(株)製）で乾燥し、０．５ｍｍと１．４ｍｍの金属篩で篩分して空基剤を得る。この基剤８５部にシハロホップブチル１．５部、フタル酸トリデシル１０部およびイソパラフィン３．５部を添加、吸着せしめて比較の１キロ粒剤を得た。

比 較 例 ８
ハウス用殺菌剤の燻煙剤：
メパニピリム１５部、ニトロセルロース２０部、メラミン５部、アゾジカルボンアミド１５部、ドデシルベンゼンスルホン酸塩１部、ポリビニルアルコール（日本合成化学(株)製）２部、アルファー化澱粉（日澱化学(株)製）１０部および炭酸カルシウム（クニミネ工業(株)製）３２部を混合し、これをハンマーミル（不二パウダル(株)製）で粉砕する。この粉砕物を適当量の水を加えて混練し、直径３ｍｍのスクリーンを用いた練り押し型造粒機（不二パウダル(株)製）で造粒する。更に入口温度６０℃にセットしたミゼットドライヤー（不二パウダル(株)製）で乾燥し、１．７ｍｍと５ｍｍの金属篩で分級して比較の燻煙剤を得る。

比 較 例 ９
畑作用除草剤の細粒剤Ｆ：
ベンチオカーブ８部、ペンディメタリン０．８部、リニュロン１．２部を加温溶解して得られた液状物を、珪砂類（０．７１ｍｍ篩通過品：石川ライト工業(株)製）８５部に噴霧混合し、ホワイトカーボン（塩野義製薬(株)製）５部を添加して流動性が得られるまで混合して比較の細粒剤Ｆを得た。

比較例１０
水田用除草剤の粒剤：
ベンチオカーブ１０部とアタパルガスクレー（Ｔｒｕ−ｓｏｒｂ＃１５／３０）９０部を混合して比較の粒剤を得た。１粒重は０．７ｍｇで、見掛け比重は０．７だった。

比較例１１
水田用除草剤の粒剤：
ベンチオカーブ１０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩０．６部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩０．４部、ケロシン１部を混合し、液状物を得た。得られた液状物とトウモロコシ茎破砕片（１〜３ｍｍ篩通過品：水分１２％含有）８８部を混合して比較の粒剤を得た。１粒重は１．６ｍｇで、見掛け比重は０．３だった。

試 験 例 １
ＤＬ粉剤の薬効試験：
２００ｃｍ^２の面積のポットに水稲（品種：金南風）４株を移植し、２ヶ月後にポット底面から高さ４５ｃｍで剪定し、底面積１６００ｃｍ^２のベルジャーダスター装置を用い、１０アール当たり４ｋｇ相当の粉剤を散布した。散布後は屋外の屋根付きベンチ上に置いて管理した。処理１日後、２日後、４日後に茎葉部を基部から２本ずつ切り取り、長さ１７ｃｍに調整して、水２ｍｌを入れた直径２ｃｍ、高さ２０ｃｍの試験管に入れ、そこにトビイロウンカ（Nilaparvata lugens：雌成虫）を１区当たり５頭放虫して、２５℃の恒温室で管理した。放虫後２日後と４日後に死虫率を調査した。試験は６連制で行い、その平均値を求めた。試験には実施例１、実施例１２および比較例１のＤＬ粉剤を用いた。試験例１の結果を表１に示した。

試 験 例 ２
粒剤及びジャンボ剤の薬効試験：
５００ｃｍ^２の面積のポットに水稲（品種：金南風）４株を移植し、２ヶ月後に１０アール当たり４ｋｇ及び２ｋｇ相当の粒剤を水面施用で散布処理した。散布後は屋外の屋根付きベンチ上に置き、水深３ｃｍで管理した。処理当日、７日後、１０日後に茎葉部を基部から２本ずつ切り取り、長さ１７ｃｍに調整した。これを、水２ｍｌを入れた直径２ｃｍ、高さ２０ｃｍの試験管に入れ、そこにトビイロウンカ（Nilaparvata lugens：雌成虫）を５頭ずつ放虫して、２５℃の恒温室で管理した。放虫後２日後と４日後に死虫率を調査した。試験は１区当たり４連制で行い、平均値を求めた。試験には実施例３および実施例１４の粒剤、実施例７および実施例１５のジャンボ剤及び比較例３の粒剤を用いた。試験例２の結果を表２に示した。

試 験 例 ３
粒剤及びジャンボ剤の薬効試験：
５００ｃｍ^２ワグネルポットに植壌土を充填し、入水、代掻きを行い、水深３ｃｍに２日保った。そこに、水稲（品種：金南風）４株を移植深度２ｃｍに移植し、１０日後に適当量の粒剤を水面施用で散布処理した。散布後は室温２０〜３０℃の温室内に置き、水深３ｃｍで管理した。薬剤処理１０日後、３０日後、５０日後に、水稲の薬害程度を無処理区対比で観察し、タイヌビエ及びホタルイの種子２０粒をポット内に播種した。播種２１日後に茎葉部を基部から切り取り、タイヌビエの生体重を測定し、無処理区対比で求めた。試験は１区当たり６連制で行い、平均値を求めた。試験には実施例５の粒剤、実施例８〜１０のジャンボ剤、比較例５〜７の粒剤を用いた。実施例８〜１０のジャンボ剤は水溶性フィルムに包まずに中身の製剤を用いた。試験例３の結果を表３に示した。

試 験 例 ４
細粒剤Ｆの薬効試験：
５００ｃｍ^２コンテナに畑地土壌を充填し、作物として大豆（品種：白鳥）、雑草としてアオビユとメヒシバの種子を播種し、２ｃｍの深さに土壌混和する。播種１日後に、１０アール当たりの実用薬量とその半量相当の細粒剤Ｆを土壌表面に均一散布した。散布後は路地の屋根付きベンチ上に置いて生育管理した。処理１０日後、３０日後、５０日後に、作物の薬害程度と雑草の生育程度を無処理区対比で肉眼観察した。試験は１区当たり４連制で行い、平均値を求めた。試験には実施例６と比較例９の細粒剤Ｆを用いた。試験例４の結果を表４に示した。

試 験 例 ５
ジャンボ剤の成分拡散性および土壌表層濃度：
水深を５ｃｍとした図１に示す１０ｍ×１０ｍの水田のＥ地点に、ジャンボ剤を投入した。投入２４時間後に図１に示される各地点（Ａ〜Ｉ）より水を採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に水に分散した場合の水中濃度を１００％とした時との比率を求め、さらに各地点の水中濃度の標準偏差を平均値で除して変動率を算出した。また、投入２４時間後に各地点の土壌を半径１０ｃｍ、深さ５ｃｍの範囲で一部の水とともに採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に散布された場合の土壌中の成分濃度を１００％とした時との比率を求めた。なお、試験期間中の水温は１８℃〜２４℃であり、また、Ａ地点からＩ地点に向って秒速２〜４ｍの風が吹いていた。本試験には実施例９のジャンボ剤を用い、比較薬剤には同じ農薬活性成分投下量を有する比較例６の粒剤を用いた。試験例５の結果を表５に示した。

試 験 例 ６
ジャンボ剤の生物試験：
５月初旬、２０ｍ×５０ｍの水田に稲（品種：ササニシキ）を移植し、８日後に実施例９のジャンボ剤１０個を、畦畔からほぼ均等となる様に投げ入れた。処理後約１分で水溶性フィルムが溶解し、包装してあった組成物は水底に沈降することなく、水面を浮遊しながら拡散するのが観察された。なお、処理当日は秒速３〜４ｍの風が吹いていた。本試験には実施例９のジャンボ剤を用い、比較薬剤には同じ農薬活性成分投下量を有する比較例６の粒剤を用いた。試験例６の結果を表６に示した。

処理１ヶ月後に水田内の９箇所を調査した結果、農薬を散布しなかった水田には、ノビエ、ホタルイ、コナギ、タマガヤツリ、ウリカワ等の雑草が認められたが、本発明の水田用ジャンボ剤及び均一散布した比較の粒剤を散布した水田には雑草の生育は認められず、また、薬害症状も認められなかった。

試 験 例 ７
燻煙剤の成分拡散性試験：
ビニールハウス（縦２ｍ×横２．５ｍ×高さ２ｍ：１０ｍ^３）の中央部に、吊り下げ金具（高さ１０ｃｍ）を設置し、着火紙を置き、その上に燻煙剤０．６ｇを置いた。中央から対角線上に０ｃｍ、７５ｃｍ、１５０ｃｍの位置に濾紙を水平につけた棒（濾紙の位置は高さ５０ｃｍ、１００ｃｍ、１５０ｃｍ）を１０箇所設置する。午後５時に着火紙に点火し、翌日午前８時（１５時間後）に濾紙をビニール袋に回収する。ビニール袋内に内標物質としてケイ皮酸ベンジルを含むアセトニトリル溶液８ｍｌを添加し、振とう抽出して逆相カラムを装備した高速液体クロマトグラフィーに注入して定量する。試験には実施例１１の燻煙剤と比較例８の燻煙剤を用いた。試験例７の結果を表７に示した。

試 験 例 ８
イネいもち病育苗箱施用試験：
イネ用の育苗箱（３０×６０×３ｃｍ）に人工培土を詰め、１箱当たりイネ（品種；愛知旭）の種籾１８０ｇ（乾重量換算）を播種した。播種３週間後に、実施例４および比較例４の粒剤を有効成分が所定薬量になるように育苗箱に均一に処理した。処理４時間後に、イネの幼苗５茎を育苗培土ごと分け取り、１／１００００ａワグネルポットに移植した。処理３０日、５０日後に、イネいもち病菌（ Pyricularia oryzae ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２５℃の湿室内に２４時間入れた。その後温室内に移し、接種５日後に接種時の最高位葉の病斑数を調査した。下記式により防除価を求め、後記基準により評価した結果を表８に示した。

［式１］

（ 評価基準 ）
評 価 ： 内 容
Ａ ： １００％の防除価
Ｂ ： １００％未満〜８０．０％以上の防除価
Ｃ ： ８０．０％未満〜５０．０％以上の防除価
Ｄ ： ５０．０％未満の防除価

（ 結 果 ）

試験例９
粒剤のドリフト試験：
６月初旬、水深を５ｃｍとした図３に示す２０ｍ×５０ｍの水田に稲（品種：コシヒカリ）を移植した。５日後に水田周囲の畦畔上にガラス製シャーレ（直径１２ｃｍ）を隅から１０ｍ毎に置き、その中に水２０ｍｌを入れて、薬剤のドリフト用トラップ器具とした。粒剤散布装置を装備したラジコンヘリコプターの薬剤タンクに薬剤を入れ、短辺中央部から水田内に１０ｍの地点から、反対側の短辺中央部の手前１０ｍまでの直線距離３０ｍを高さ３ｍの位置からインペラーを１３００ｒｐｍで空中散布した。尚、処理当日はＡ地点からＭ地点の方向に秒速３〜４ｍの風が吹いていた。試験には実施例１６の粒剤、比較例１０及び比較例１１の粒剤を用いた。処理後、本発明組成物は水面を浮遊しながら拡散し、比較の粒剤は水底に沈むのが観察された。散布後、ドリフト用トラップ装置を回収し、内標を含むアセトン溶液を添加して分析した。試験例９の結果を表９に示した。尚、処理１ヶ月後に水田内を調査した結果、比較の粒剤区では、畦畔周辺に対象雑草であるノビエが多く認められたが、本発明の水田用粒剤を散布した水田には水田全体にノビエがほとんど認められず、また、薬害症状も認められなかった。

発明の効果

本発明の固体農薬組成物は、吸油性が優れるとともに、生分解性が良く環境に対する安全性に優れた繊維作物の粉砕物を担体として利用するものであるため、固体農薬組成物の要求される性質を満たすものである。すなわち、担体の吸油性が高いため、高濃度の農薬活性成分を含有することが可能となり、しかも製剤中の農薬活性成分の粉末化や、染み出しが生じにくい。また、農薬成分が直ぐに放出されず、残効性を有すると同時に、当該担体が生分解性のものであるため、一定時間経過後は完全に放出され、土壌中に残存するおそれはないものである。

また、繊維作物の粉砕物自体、ある程度の浮遊性があるため、本発明の固体農薬組成物を水田に直接投げ入れる粒剤やジャンボ剤として利用した場合では、水面浮遊して広がり、投下地点の農薬成分濃度も高くならず、農薬活性成分を水田全面に短時間に均一拡散させる効果を有する。また、農薬活性成分を高濃度に含有させた粒剤は１粒重が重く、空中散布をしても薬剤のドリフトはなく安全であり、局所施用しても水面に浮遊して広がるために省力的な防除が可能である。

更に、繊維作物の粉砕物は可燃性物質であるため、本発明の固体農薬組成物を燻煙剤とする場合は、これを燃焼剤として適当な発泡剤や燃焼調節剤と組み合わせることにより、ニトロセルロースを使用しないものとして利用できる。

試験例５で用いた縦１０ｍ×横１０ｍの水田を示す図面である。図中、Ｅ地点は水田用組成物の処理地点である。 試験例７で用いた縦２ｍ×横２．５ｍ×高さ２ｍのビニールハウスの平面図である。中央部が燻煙剤組成物の処理地点である。 試験例９で用いた２０ｍ×５０ｍの水田を示す図面である。

Claims (11)

1. ワタ、カポック、アマ、タイマ、ラミー、ボウマ、ジュート、ケナフ、ロゼル、アラミナ、サンヘンプ、マニラアサ、サイザルアサ、マゲイ、ヘネケン、イストリ、モーリシャスアサ、ニュージーランドアサ、フィケ、ココヤシ、パナマソウ、イグサ、シチトウイ、カンゾウ、フトイ、アンペラソウ、コリヤナギ、タケ、コウゾ、ミツマタ、ホウキモロコシ、チーゼルおよびヘチマから選ばれる吸油性の高い繊維作物の破断物と、常温で液体の農薬活性成分または農薬活性成分を液体溶媒に溶解もしくは分散させた液状物とを含有することを特徴とする水田用固体農薬組成物。
   
2. 繊維作物の破断物の吸油価が１００以上である請求項第１項記載の水田用固体農薬組成物。
   
3. 繊維作物の破断物が、繊維作物を細断、破砕または粉砕することにより得られたものである請求項第１項または第２項記載の水田用固体農薬組成物。
   
4. 繊維作物の破断物が、アオイ科フヨウ属植物のケナフ（Hibiscus cannabinus Linn.／Hibiscus Sabdariffa Linn.）の幹部粉砕片である請求項第１項または第２項記載の水田用固体農薬組成物。
   
5. 常温で液体の農薬活性成分または農薬活性成分を液体溶媒に溶解もしくは分散させた液状物が油性のものである請求項第１項ないし第４項の何れかの項記載の水田用固体農薬組成物。
   
6. 組成物中、ワタ、カポック、アマ、タイマ、ラミー、ボウマ、ジュート、ケナフ、ロゼル、アラミナ、サンヘンプ、マニラアサ、サイザルアサ、マゲイ、ヘネケン、イストリ、モーリシャスアサ、ニュージーランドアサ、フィケ、ココヤシ、パナマソウ、イグサ、シチトウイ、カンゾウ、フトイ、アンペラソウ、コリヤナギ、タケ、コウゾ、ミツマタ、ホウキモロコシ、チーゼルおよびヘチマから選ばれる吸油性の高い繊維作物の破断物を１〜９５重量部、農薬活性成分を０．１〜７０重量部含有する請求項第１項ないし第５項の何れかの項記載の水田用固体農薬組成物。
   
7. 水溶性フィルムまたは水分散性フィルムで包装したものである請求項第１項ないし第６項の何れかの項記載の水田用固体農薬組成物。
   
8. 水溶性フィルムの材質が、ポリビニルアルコールで調製されたものである請求項第７項記載の水田用固体農薬組成物。
   
9. 常温で液体の農薬活性成分または農薬活性成分を液体溶媒に溶解もしくは分散させた液状物を、ワタ、カポック、アマ、タイマ、ラミー、ボウマ、ジュート、ケナフ、ロゼル、アラミナ、サンヘンプ、マニラアサ、サイザルアサ、マゲイ、ヘネケン、イストリ、モーリシャスアサ、ニュージーランドアサ、フィケ、ココヤシ、パナマソウ、イグサ、シチトウイ、カンゾウ、フトイ、アンペラソウ、コリヤナギ、タケ、コウゾ、ミツマタ、ホウキモロコシ、チーゼルおよびヘチマから選ばれる吸油性の高い繊維作物の破断物に含浸させた後、これを粉末状、粒状または錠剤状の形態とすることを特徴とする水田用固体農薬組成物の製造方法。
   
10. さらに水溶性フィルムで包装することを特徴とする請求項第９項記載の水田用固体農薬組成物の製造方法。
    
11. 請求項第１項ないし第８項の何れかの項記載の水田用固体農薬組成物を、直接湛水下の水田内に散布することを特徴とする水田用固体農薬組成物の散布方法。

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