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KR101961581B1 - 농약 조성물 - Google Patents

농약 조성물 Download PDF

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KR101961581B1
KR101961581B1 KR1020177022443A KR20177022443A KR101961581B1 KR 101961581 B1 KR101961581 B1 KR 101961581B1 KR 1020177022443 A KR1020177022443 A KR 1020177022443A KR 20177022443 A KR20177022443 A KR 20177022443A KR 101961581 B1 KR101961581 B1 KR 101961581B1
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닛뽕소다 가부시키가이샤
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Abstract

농약 조성물은, 성분 (A)：하기 식 (I) (식 중, R1, R2, R3a, R3b, R4a, R4b, 및 R5 는, 각각 독립적으로, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기 등을 나타내고, n 은 0 ∼ 4 중 어느 것의 정수이고, o 및 p 는 각각 독립적으로 2 ∼ 4 중 어느 것의 정수이고, X 는, 탄소 원자 또는 질소 원자이다) 로 나타내는 화합물 또는 그 염, 및, 성분 (B)：가수 분해 억제제를 함유한다.

Description

농약 조성물{AGROCHEMICAL COMPOSITION}
본 발명은 농약 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 아자비시클로 구조를 갖는 화합물을 함유하는, 잔효성이 개량된 농약 조성물에 관한 것이다.
본원은, 2015년 2월 17일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2015-028628호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
특허문헌 1 또는 2 는, 아자비시클로 구조를 갖는 화합물 등의 고리형 아민 화합물을 개시하고 있다. 이들 화합물은 농작물 등에 유해한 진드기류를 방제하는 효과가 있다.
또, 이들 화합물의 일부는, 아스코르브산나트륨, DL-말산 등의 유기산이나 광에 대하여 분해되는 화합물도 있다. 아스코르브산나트륨에 대한 분해성이 있으면, 식물 상에 아스코르브산나트륨이 존재하기 때문에, 식물 상에서 분해될 가능성이 높고, 광에 대하여 분해성이 있으면, 일조하에서의 식물 상에서 분해될 가능성이 높다. 이들 분해에 의해, 보다 많은 농약 성분이 필요해지기 때문에, 분해를 억제하는 방법이 기다려지고 있다.
WO2011/078081A1 WO2011/105506A1
아릴옥시아자비시클로 구조를 갖는 화합물을 함유하는 진드기 살충제를, 식물에 산포한 후, 태양광을 쐬이면, 아릴옥시아자비시클로 구조를 갖는 화합물이 광 분해되거나, 식물 상의 아스코르브산나트륨에 의해 분해되거나, 비 등에 의해 유출되거나 하여, 진드기 살충 효과의 지속성이 충분하지 않았다.
본 발명의 과제는, 아릴옥시아자비시클로 구조를 갖는 화합물을 함유하는, 잔효성이 개량된 농약 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 이하의 양태를 포함한다.
(1) 성분 (A)：하기 식 (I) 로 나타내는 화합물 또는 그 염과,
성분 (B)：가수 분해 억제제
를 함유하는 농약 조성물.
[화학식 1]
Figure 112017077355919-pct00001
상기 식 중,
R1, R2, R3a, R3b, R4a, R4b, 및 R5 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 수산기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알콕시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐옥시기, 카르복실기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬옥시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐옥시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐옥시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴옥시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬옥시카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐옥시카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐옥시카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬리덴아미노옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시기, 치환기를 갖는 술포닐옥시기,
무치환의 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기, 시아노기, 니트로기, 또는 할로게노기를 나타내고,
n 은 R1 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 4 중 어느 것의 정수이고,
o 는 (CR3aR3b) 의 수를 나타내고 또한 2 ∼ 4 중 어느 것의 정수이고,
p 는 (CR4aR4b) 의 수를 나타내고 또한 2 ∼ 4 중 어느 것의 정수이고,
X 는, 탄소 원자 또는 질소 원자이다.
(2) 상기 성분 (B) 가, 하기 식 (II) 로 나타내는 화합물인 것을 특징으로 하는, 상기 (1) 에 기재된 농약 조성물.
[화학식 2]
Figure 112017077355919-pct00002
상기 식 중, R 은, 수소 원자, C1 ∼ 4 알킬기, C2 ∼ 4 알케닐기, 또는 C2 ∼ 4 알키닐기를 나타낸다.
(3) 상기 성분 (B) 가, 옥살산, 갈산, 타르타르산, 전분, 셀룰로오스, 소르비톨, 폴리글리세린, 폴리비닐알코올, 글루코오스, 및, 시트르산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인, 상기 (1) 에 기재된 농약 조성물.
(4) 상기 성분 (B) 가, 성분 (C)：폴리카르복실산 또는 그 염인, 상기 (1) 에 기재된 농약 조성물.
(5) 성분 (C)：폴리카르복실산 또는 그 염을 추가로 함유하는 상기 (2) 또는 (3) 에 기재된 농약 조성물.
(6) 상기 농약 조성물의 총질량에 대한, 상기 성분 (A) 의 함유량이 1 ∼ 50 질량％ 이고, 성분 (B) 의 함유량이 1 ∼ 40 질량％ 이고, 또한 성분 (A)/성분 (B) 의 질량비가 20/1 ∼ 1/20 인, 상기 (2) 또는 (3) 에 기재된 농약 조성물.
(7) 수성 현탁상인, 상기 (1) ∼ (6) 중 어느 하나에 기재된 농약 조성물.
본 발명의 농약 조성물은, 산포 후에 있어서의, 농약 활성 성분인 아자비시클로 구조를 갖는 화합물의 잔존율이 높다. 본 발명의 농약 조성물을 사용함으로써, 장기간에 걸쳐 진드기 살충 효과 등을 농작물 등에 유해한 진드기류를 방제할 수 있다.
본 발명에 관련된 농약 조성물은, 성분 (A) 와 성분 (B) 를 함유한다.
(성분 (A))
본 발명에 사용되는 성분 (A) 는, 식 (I) 로 나타내는 화합물 (이하, 화합물 (I) 이라고 한다.) 또는 화합물 (I) 의 염이다.
[화학식 3]
Figure 112017077355919-pct00003
식 (I) 중,
R1, R2, R3a, R3b, R4a, R4b, 및 R5 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 수산기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알콕시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐옥시기, 카르복실기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬옥시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐옥시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐옥시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴옥시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬옥시카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐옥시카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐옥시카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴아미노카르보닐옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬리덴아미노옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴옥시기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시기, 치환기를 갖는 술포닐옥시기,
무치환의 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기, 시아노기, 니트로기, 또는 할로게노기를 나타내고,
n 은 R1 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 4 중 어느 것의 정수이고,
o 는 (CR3aR3b) 의 수를 나타내고 또한 2 ∼ 4 중 어느 것의 정수이고,
p 는 (CR4aR4b) 의 수를 나타내고 또한 2 ∼ 4 중 어느 것의 정수이고,
X 는, 탄소 원자 또는 질소 원자이다.
먼저, 식 (I) 에 있어서의, 「무치환의」 및 「치환기를 갖는」 의 의미를 설명한다.
「무치환의」 의 용어는, 그 기가 모핵이 되는 기뿐인 것을 의미한다. 「치환기를 갖는」 이라는 기재가 없고 모핵이 되는 기의 명칭으로만 기재하고 있을 때는, 특별한 언급이 없는 한 「무치환의」 의미이다.
한편, 「치환기를 갖는」 의 용어는, 모핵이 되는 기 중 어느 것의 수소 원자가, 모핵과 동일한 또는 상이한 구조의 기로 치환되어 있는 것을 의미한다. 따라서, 「치환기」 는, 모핵이 되는 기로 치환된 다른 기이다. 치환기는 1 개여도 되고, 2 개 이상이어도 된다. 2 개 이상의 치환기는 동일해도 되고, 상이한 것이어도 된다. 예를 들어, 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기는, 모핵이 되는 기가 1 ∼ 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고, 그 알킬기 중의 어느 것의 수소 원자가 상이한 구조의 기로 치환되어 있는 것이다.
「C1 ∼ 6」 등의 용어는, 모핵이 되는 기의 탄소 원자수가 1 ∼ 6 개 등인 것을 나타내고 있다. 이 탄소 원자수에는, 치환기 중에 있는 탄소 원자의 수를 포함하지 않는다. 예를 들어, 치환기로서 에톡시기를 갖는 부틸기는, C2 알콕시 C4 알킬기로 분류한다.
「치환기」 는 화학적으로 허용되고, 본 발명의 효과를 갖는 한에 있어서 특별히 제한되지 않는다.
「치환기」 가 될 수 있는 기로는, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로게노기；
메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 알킬기, 바람직하게는 C1 ∼ 6 알킬기；
시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 시클로알킬기, 바람직하게는 C3 ∼ 8 시클로알킬기；
비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기, 신나밀기 등의 알케닐기, 바람직하게는 C2 ∼ 6 알케닐기；
2-시클로프로페닐기, 2-시클로펜테닐기, 3-시클로헥세닐기, 4-시클로옥테닐기 등의 시클로알케닐기, 바람직하게는 C3 ∼ 8 시클로알케닐기；
에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 2-메틸-3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1-메틸-2-부티닐기, 2-메틸-3-펜티닐기, 1-헥시닐기, 1,1-디메틸-2-부티닐기 등의 알키닐기, 바람직하게는 C2 ∼ 6 알키닐기；
메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 알콕시기, 바람직하게는 C1 ∼ 6 알콕시기；
비닐옥시기, 알릴옥시기, 프로페닐옥시기, 부테닐옥시기 등의 알케닐옥시기, 바람직하게는 C2 ∼ 6 알케닐옥시기；
에티닐옥시기, 프로파르길옥시기 등의 알키닐옥시기, 바람직하게는 C2 ∼ 6 알키닐옥시기；
페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기 등의 아릴기, 바람직하게는 C6 ∼ 10 아릴기；
페녹시기, 1-나프톡시기 등의 아릴옥시기, 바람직하게는 C6 ∼ 10 아릴옥시기；
벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기, 바람직하게는 C7 ∼ 11 아르알킬기；
벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 아르알킬옥시기, 바람직하게는 C7 ∼ 12 아르알킬옥시기；
포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 벤조일기, 시클로헥실카르보닐 등의 아실기, 바람직하게는 C1 ∼ 7 아실기；
포르밀옥시기, 아세틸옥시기, 프로피오닐옥시기, 벤조일옥시기, 시클로헥실카르보닐옥시기 등의 아실옥시기, 바람직하게는 C1 ∼ 7 아실옥시기；
메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, i-프로폭시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, t-부톡시카르보닐기 등의 알콕시카르보닐기, 바람직하게는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기；
카르복실기；
수산기；
클로로메틸기, 클로로에틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기, 퍼플루오로-n-펜틸기 등의 할로알킬기, 바람직하게는 할로 C1 ∼ 6 알킬기；
2-클로로-1-프로페닐기, 2-플루오로-1-부테닐기 등의 할로알케닐기, 바람직하게는 할로 C2 ∼ 6 알케닐기；
4,4-디클로로-1-부티닐기, 4-플루오로-1-펜티닐기, 5-브로모-2-펜티닐기 등의 할로알키닐기, 바람직하게는 할로 C2 ∼ 6 알키닐기；
2-클로로-n-프로폭시기, 2,3-디클로로부톡시기 등의 할로알콕시기, 바람직하게는 할로 C1 ∼ 6 알콕시기；
2-클로로프로페닐옥시기, 3-브로모부테닐옥시기 등의 할로알케닐옥시기, 바람직하게는 할로 C2 ∼ 6 알케닐옥시기；
4-클로로페닐기, 4-플루오로페닐기, 2,4-디클로로페닐기 등의 할로아릴기, 바람직하게는 할로 C6 ∼ 10 아릴기；
4-플루오로페닐옥시기, 4-클로로-1-나프톡시기 등의 할로아릴옥시기, 바람직하게는 할로 C6 ∼ 10 아릴옥시기；
클로로아세틸기, 트리플루오로아세틸기, 트리클로로아세틸기, 4-클로로벤조일기 등의 할로겐 치환 아실기；
시아노기；이소시아노기；니트로기；이소시아나토기；시아나토기；아미노기；
메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등의 알킬아미노기；
아닐리노기, 나프틸아미노기, 안트라세닐아미노기 등의 아릴아미노기；
벤질아미노기, 페닐에틸아미노기 등의 아르알킬아미노기；
메틸술포닐아미노기, 에틸술포닐아미노기, n-프로필술포닐아미노기, i-프로필술포닐아미노기, n-부틸술포닐아미노기, t-부틸술포닐아미노기 등의 알킬술포닐아미노기, 바람직하게는 C1 ∼ 6 알킬술포닐아미노기；
페닐술포닐아미노기 등의 아릴술포닐아미노기, 바람직하게는 C6 ∼ 10 아릴술포닐아미노기；
피페라지닐술포닐아미노기 등의 헤테로 고리 술포닐아미노기, 바람직하게는 3 ∼ 6 원자 헤테로 고리 술포닐아미노기；
포르밀아미노기, 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부티릴아미노기, i-프로필카르보닐아미노기, 벤조일아미노기 등의 아실아미노기, 바람직하게는 C1 ∼ 7 아실아미노기；
메톡시카르보닐아미노기, 에톡시카르보닐아미노기, n-프로폭시카르보닐아미노기, i-프로폭시카르보닐아미노기 등의 알콕시카르보닐아미노기, 바람직하게는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐아미노기；
플루오로메틸술포닐아미노기, 클로로메틸술포닐아미노기, 브로모메틸술포닐아미노기, 디플루오로메틸술포닐아미노기, 디클로로메틸술포닐아미노기, 1,1-디플루오로에틸술포닐아미노기, 트리플루오로메틸술포닐아미노기, 1,1,1-트리플루오로에틸술포닐아미노기, 펜타플루오로에틸술포닐아미노기 등의 할로알킬술포닐아미노기, 바람직하게는 할로 C1 ∼ 6 알킬술포닐아미노기；
비스(메틸술포닐)아미노기, 비스(에틸술포닐)아미노기, (에틸술포닐)(메틸술포닐)아미노기, 비스(n-프로필술포닐)아미노기, 비스(i-프로필술포닐)아미노기, 비스(n-부틸술포닐)아미노기, 비스(t-부틸술포닐)아미노기 등의 비스(알킬술포닐)아미노기, 바람직하게는 비스(C1 ∼ 6 알킬술포닐)아미노기；
비스(플루오로메틸술포닐)아미노기, 비스(클로로메틸술포닐)아미노기, 비스(브로모메틸술포닐)아미노기, 비스(디플루오로메틸술포닐)아미노기, 비스(디클로로메틸술포닐)아미노기, 비스(1,1-디플루오로에틸술포닐)아미노기, 비스(트리플루오로메틸술포닐)아미노기, 비스(1,1,1-트리플루오로에틸술포닐)아미노기, 비스(펜타플루오로에틸술포닐)아미노기 등의 비스(할로알킬술포닐)아미노기, 바람직하게는 비스(할로 C1 ∼ 6 알킬술포닐)아미노기；하이드라지노기, N'-페닐하이드라지노기, N'-메톡시카르보닐하이드라지노기, N'-아세틸하이드라지노기, N'-메틸하이드라지노기 등의 무치환 혹은 치환 하이드라지노기；
아미노카르보닐기, 디메틸아미노카르보닐기, 페닐아미노카르보닐기, N-페닐-N-메틸아미노카르보닐기 등의 무치환의 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기；
하이드라지노카르보닐기, N'-메틸하이드라지노카르보닐기, N'-페닐하이드라지노카르보닐기 등의 무치환의 혹은 치환기를 갖는 하이드라지노카르보닐기；
N-메틸이미노메틸기, 1-N-페닐이미노에틸기, N-하이드록시이미노메틸기, N-메톡시이미노메틸기 등의 N 무치환의 혹은 N 치환 이미노알킬기；
메르캅토기；이소티오시아나토기；티오시아나토기；
메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, t-부틸티오기 등의 알킬티오기, 바람직하게는 C1 ∼ 6 알킬티오기；
비닐티오기, 알릴티오기 등의 알케닐티오기, 바람직하게는 C2 ∼ 6 알케닐티오기；
에티닐티오기, 프로파르길티오기 등의 알키닐티오기, 바람직하게는 C2 ∼ 6 알키닐티오기；
페닐티오기, 나프틸티오기 등의 아릴티오기, 바람직하게는 C6 ∼ 10 아릴티오기；
2-피리딜티오기, 3-피리다질티오기 등의 헤테로아릴티오기, 바람직하게는 5 ∼ 6 원자 헤테로아릴티오기；
벤질티오기, 페네틸티오기 등의 아르알킬티오기, 바람직하게는 C7 ∼ 10 아르알킬티오기；
메틸티오카르보닐기, 에틸티오카르보닐기, n-프로필티오카르보닐기, i-프로필티오카르보닐기, n-부틸티오카르보닐기, i-부틸티오카르보닐기, s-부틸티오카르보닐기, t-부틸티오카르보닐기 등의 알킬티오카르보닐기, 바람직하게는 C1 ∼ 6 알킬티오카르보닐기；
메틸술피닐기, 에틸술피닐기, t-부틸술피닐기 등의 알킬술피닐기, 바람직하게는 C1 ∼ 6 알킬술피닐기；
알릴술피닐기 등의 알케닐술피닐기, 바람직하게는 C2 ∼ 6 알케닐술피닐기；
프로파르길술피닐기 등의 알키닐술피닐기, 바람직하게는 C2 ∼ 6 알키닐술피닐기；
페닐술피닐기 등의 아릴술피닐기, 바람직하게는 C6 ∼ 10 아릴술피닐기；
2-피리딜술피닐기, 3-피리딜술피닐기 등의 헤테로아릴술피닐기, 바람직하게는 5 ∼ 6 원자 헤테로아릴술피닐기；
벤질술피닐기, 페네틸술피닐기 등의 아르알킬술피닐기, 바람직하게는 C7 ∼ 10 아르알킬술피닐기；
메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등의 알킬술포닐기, 바람직하게는 C1 ∼ 6 알킬술포닐기；
알릴술포닐기 등의 알케닐술포닐기, 바람직하게는 C2 ∼ 6 알케닐술포닐기；
프로파르길술포닐기 등의 알키닐술포닐기, 바람직하게는 C2 ∼ 6 알키닐술포닐기；
페닐술포닐기 등의 아릴술포닐기, 바람직하게는 C6 ∼ 10 아릴술포닐기；
2-피리딜술포닐기, 3-피리딜술포닐기 등의 헤테로아릴술포닐기, 바람직하게는 5 ∼ 6 원자 헤테로아릴술포닐기；
벤질술포닐기, 페네틸술포닐기 등의 아르알킬술포닐기, 바람직하게는 C7 ∼ 10 아르알킬술포닐기；
푸란-2-일기, 푸란-3-일기, 티오펜-2-일기, 티오펜-3-일기, 피롤-2-일기, 피롤-3-일기, 옥사졸-2-일기, 옥사졸-4-일기, 옥사졸-5-일기, 티아졸-2-일기, 티아졸-4-일기, 티아졸-5-일기, 이소옥사졸-3-일기, 이소옥사졸-4-일기, 이소옥사졸-5-일기, 이소티아졸-3-일기, 이소티아졸-4-일기, 이소티아졸-5-일기, 이미다졸-2-일기, 이미다졸-4-일기, 이미다졸-5-일기, 피라졸-3-일기, 피라졸-4-일기, 피라졸-5-일기, 1,3,4-옥사디아졸-2-일기, 1,3,4-티아디아졸-2-일기, 1,2,3-트리아졸-4-일기, 1,2,4-트리아졸-3-일기, 1,2,4-트리아졸 5-일기 등의 불포화 복소 5 원자 고리기；
피리딘-2-일기, 피리딘-3-일기, 피리딘-4-일기, 5-클로로-피리딘-3-일기, 3-트리플루오로메틸-피리딘-2-일기, 피리다진-3-일기, 피리다진-4-일기, 피라진-2-일기, 피리미딘-2-일기, 피리미딘-4-일기, 피리미딘-5-일기, 1,3,5-트리아진-2-일기, 1,2,4-트리아진-3-일기 등의 불포화 복소 6 원자 고리기；
테트라하이드로푸란-2-일기, 테트라하이드라피란-4-일기, 피페리딘-3-일기, 피롤리딘-2-일기, 모르폴리노기, 피페리디노기, N-메틸피페라지닐기 등의 포화 복소 고리기；
2-피리딜옥시기, 3-옥사졸릴옥시기 등의 복소 고리 옥시기；
등을 들 수 있다.
「치환기」 로는, 상기 이외에도, -Si(Me)3, -SiPh3, -Si(cPr)3, -Si(Me)2(tBu) 등의 -Si(R6)(R7)(R8) 로 나타내는 기 등을 들 수 있다. 상기의 R6, R7, 및 R8 은, 각각 독립적으로, C1 ∼ 6 알킬기, C3 ∼ 8 시클로알킬기 또는 페닐기를 나타낸다. C1 ∼ 6 알킬기 및 C3 ∼ 8 시클로알킬기의 구체예로는, 상기와 동일한 것을 들 수 있다. 또, 이들 「치환기」 는 또 다른 「치환기」 를 갖는 것이어도 된다.
식 (I) 에 있어서의 R1 은, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기인 것이 바람직하고, 할로 C1 ∼ 6 알킬기인 것이 보다 바람직하다.
식 (I) 에 있어서의 n 은 1 인 것이 바람직하다.
식 (I) 에 있어서의 X 는 질소 원자인 것이 바람직하다.
식 (I) 에 있어서의 R3a 와 R3b 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
식 (I) 에 있어서의 o 는 3 인 것이 바람직하다.
식 (I) 에 있어서의 R4a 와 R4b 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
식 (I) 에 있어서의 p 는 3 인 것이 바람직하다.
식 (I) 에 있어서의 R5 는, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴옥시기인 것이 바람직하고, 치환기를 갖는 페녹시기가 보다 바람직하다. 치환기로는, C1 ∼ 6 알킬기, 할로 C1 ∼ 6 알킬기, 및/또는, C1 ∼ 6 알콕시기가 바람직하다.
화합물 (I) 로서, 하기 식 (X) 로 나타내는 화합물 X 가 더욱 바람직하다.
[화학식 4]
Figure 112017077355919-pct00004
화합물 X 는, (1R,5R,7S)-7-(2-프로폭시-4-(트리플루오로메틸)페녹시)-9-{[5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]옥시}-9-아자비시클로[3.3.1]논-2-인 (영문명：(1R,5R,7S)-7-(2-propoxy-4-(trifluoromethyl)phenoxy)-9-[[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy]-9-azabicyclo[3.3.1]non-2-yne) 이다.
화합물 (I) 의 염은, 농원예학적으로 허용되는 염이면, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 염산, 황산 등의 무기산의 염；아세트산, 락트산 등의 유기산의 염；리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속의 염；칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속의 염；철, 구리 등의 천이 금속의 염；암모니아, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 피리딘, 하이드라진 등의 유기 염기의 염 등을 들 수 있다.
화합물 (I) 은, 그 제조 방법에 의해 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 특허문헌 1 또는 2 등에 기재한 제조 방법 등에 의해 얻을 수 있다. 또, 화합물 (I) 의 염은, 예를 들어, 화합물 (I) 로부터 공지된 수법에 의해 얻을 수 있다.
화합물 (I) 또는 화합물 (I) 의 염은, 특허문헌 1 또는 2 등에 나타내는 바와 같이, 진드기 살충 활성 등의 식물 병해 방제 활성을 갖는다.
본 발명에 관련된 농약 조성물에 함유하는 성분 (A) 의 양은, 농약 조성물의 총질량에 대하여, 바람직하게는 1 ∼ 50 질량％, 보다 바람직하게는 5 ∼ 30 질량％, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 25 질량％ 이다.
(성분 (B))
본 발명에 사용되는 성분 (B) 는, 가수 분해 억제제이다. 가수 분해 억제제란, 잎 위에 존재하는 아스코르브산나트륨 존재하에 있어서, 상기 화합물 (I) 의 가수 분해나 광 분해를 억제하는 화합물을 말한다. 또, 가수 분해 억제제는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 화합물 (I), 아스코르브산 및 가수 분해 억제제를 혼합하고, 암소 (暗所) 또는 일조하에 24 시간 이상 경과한 시점에서, 가수 분해 억제제를 첨가하지 않는 경우보다 상기 화합물 (I) 의 존재량이 많아지는 화합물이다.
본 발명에 사용되는 성분 (B) 의 제 1 양태는, 성분 (B1) 하기 식 (II) 로 나타내는 화합물 (이하, 화합물 (II) 라고 한다.) 이다.
[화학식 5]
Figure 112017077355919-pct00005
상기 식 (II) 중, R 은, 수소 원자, C1 ∼ 4 알킬기, C2 ∼ 4 알케닐기, 또는 C2 ∼ 4 알키닐기를 나타낸다.
C1 ∼ 4 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기 등을 들 수 있다.
C2 ∼ 4 알케닐기로는, 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기 등을 들 수 있다.
C2 ∼ 4 알키닐기로는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기 등을 들 수 있다.
식 (II) 중, R 은 에틸기인 것이 바람직하다.
화합물 (II) 의 구체예로는, 트리메틸올메탄, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 등을 들 수 있다.
성분 (B) 로서, 화합물 (II) 의 1 종을 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 사용되는 성분 (B) 의 제 2 양태는, 성분 (B2) 옥살산, 갈산, 타르타르산, 전분, 셀룰로오스, 소르비톨, 폴리글리세린, 폴리비닐알코올, 글루코오스, 및, 시트르산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이며, 바람직하게는 옥살산, 갈산, 타르타르산, 전분, 셀룰로오스이다.
본 발명에 사용되는 성분 (B) 로서, 상기 성분 (B1) 과 성분 (B2) 를 조합하여 사용할 수도 있다.
본 발명에 관련된 농약 조성물의 총질량에 대한, 성분 (B) 의 양 (성분 B1 과 성분 B2 의 총질량) 은, 바람직하게는 1 ∼ 40 질량％, 보다 바람직하게는 5 ∼ 30 질량％, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 25 질량％ 이다.
또, 본 발명의 농약 조성물은, 성분 (A)/성분 (B) (성분 B1 과 성분 B2 의 총질량) 의 질량비가, 바람직하게는 1/20 ∼ 20/1, 보다 바람직하게는 1/15 ∼ 15/1, 더욱 바람직하게는 1/10 ∼ 10/1 이다.
본 발명에 사용되는 성분 (B) 의 제 3 양태는, 성분 (C) 폴리카르복실산 또는 폴리카르복실산염이다.
폴리카르복실산은, 카르복실산을 주요한 구조 단위로서 갖는 고분자 화합물이다. 폴리카르복실산염은, 카르복실산염을 주요한 구조 단위로서 갖는 고분자 화합물이다. 폴리카르복실산 또는 폴리카르복실산염은, 분자량이 바람직하게는 1,000 ∼ 50,000 이다.
폴리카르복실산으로는, 예를 들어, (1) 에틸렌성 불포화 모노카르복실산의 중합체, (2) 에틸렌성 불포화 모노카르복실산과 에틸렌성 불포화 디카르복실산의 공중합체, (3) 에틸렌성 불포화 모노카르복실산 또는 에틸렌성 불포화 디카르복실산과 탄소수 2 ∼ 6 의 알켄의 공중합체, (4) 에틸렌성 불포화 모노카르복실산 또는 에틸렌성 불포화 디카르복실산과 방향족 비닐 화합물의 공중합체 등을 들 수 있다.
에틸렌성 불포화 모노카르복실산으로는, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등을 들 수 있다.
에틸렌성 불포화 디카르복실산으로는, 말레산, 푸마르산, 이타콘산 등을 들 수 있다.
탄소수 2 ∼ 6 의 알켄으로는, 에틸렌, 프로펜, 부틸렌, 이소부틸렌, 디이소부틸렌 등을 들 수 있다.
방향족 비닐 화합물로는, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메틸스티렌 등을 들 수 있다.
또, 폴리카르복실산염으로는, 상기 폴리카르복실산 중의 카르복실기의 수소 카티온이, 임의의 양이온 성분으로 치환되어 이루어지는 염을 들 수 있다.
양이온 성분으로는, 리튬 카티온, 나트륨 카티온, 칼륨 카티온 등의 알칼리 금속 카티온；칼슘 카티온, 마그네슘 카티온 등의 알칼리 토금속 카티온；모노메틸아민 카티온, 모노에틸아민 카티온, 디메틸아민 카티온 등의 아민 카티온；암모늄 카티온 등을 들 수 있다.
폴리카르복실산 또는 폴리카르복실산염의 구체예로는, 폴리아크릴산, 아크릴산과 말레산의 공중합체, 이소부틸렌과 무수 말레산의 공중합체, 아크릴산과 이타콘산의 공중합체, 메타크릴산과 이타콘산의 공중합체, 말레산과 스티렌의 공중합체, 말레산과 디이소부틸렌의 공중합체, 및 그들의 염 등을 들 수 있다. 또한, 염으로는, 예를 들어 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속의 염；칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속의 염；모노메틸아민, 모노에틸아민, 디메틸아민 등의 아민염 및 암모늄염 등을 들 수 있다.
이소부틸렌과 무수 말레산 공중합체의 염으로서 이소반 600SF35 (상품명/쿠라레사 제조)；이소부틸렌과 무수 말레산 공중합체의 염으로서 톡사논 GR31A (상품명/산요 화성사 제조)；폴리아크릴산염으로서 보이즈 530 (상품명/카오사 제조)；폴리아크릴산암모늄으로서 보이즈 532A (상품명/카오사 제조)；아크릴산과 말레산의 공중합체의 염으로서 보이즈 520 (상품명/카오사 제조) 또는 보이즈 521 (상품명/카오사 제조)；말레산과 알켄의 공중합체의 염으로서 뉴칼겐 WG-5 (상품명/타케모토 유지사 제조), S-SMA3000 (상품명/ARCO CHEMICAL 사 제조), S-SMA1000 (상품명/ARCO CHEMICAL 사 제조), S-SMA1440H (상품명/ARCO CHEMICAL 사 제조), 폴리스타 OMP (상품명/닛폰 유지사 제조), 폴리스타 OMA (상품명/닛폰 유지사 제조), 폴리스타 SMX (상품명/닛폰 유지사 제조), 폴리스타 SM-1015 (상품명/닛폰 유지사 제조), 폴리스타 A-1060 (상품명/닛폰 유지사 제조), 소카란 CP-5 (상품명/BASF 사 제조), 소카란 CP-7 (상품명/BASF 사 제조), 소카란 CP-9 (상품명/BASF 사 제조), 소카란 CP-10 (상품명/BASF 사 제조), GEROPON T/36 (상품명/론플랑사 제조), GEROPON TA/72 (상품명/론플랑사 제조), GEROPON SC/213 (상품명/론플랑사 제조), 또는 Sorpol-7248 (상품명/토호 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
이들 중, 성분 (C) 로는, 말레산과 알켄의 공중합체의 알칼리 금속염이 특히 바람직하다. 말레산과 알켄의 공중합체의 알칼리 금속염의 구체예로는, 말레산-2,4,4-트리메틸펜텐 공중합체 나트륨염을 들 수 있다.
성분 (C) 로서, 폴리카르복실산 또는 폴리카르복실산염 중 1 종을 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또, 성분 (C) 를, 상기 성분 (B1), 및/또는, 상기 성분 (B2) 와 조합하여 사용할 수도 있다. 성분 (C) 를 함유시킴으로써, 성분 (A) 의 잔존율이 보다 높아진다.
본 발명에 관련된 농약 조성물에 함유할 수 있는 성분 (C) 의 양은, 농약 조성물의 총질량에 대하여, 바람직하게는 1 ∼ 10 질량％, 보다 바람직하게는 2 ∼ 8 질량％ 이다.
또, 본 발명의 농약 조성물은, 성분 (A)/성분 (C) 의 질량비가, 바람직하게는 2/1 ∼ 20/1, 보다 바람직하게는 3/1 ∼ 10/1 이다.
본 발명의 농약 조성물은, 특허문헌 1 또는 2 에 기재되는 고리형 아민 화합물 (성분 (A)：화합물 (I) 또는 화합물 (I) 의 염을 제외한다) 을 추가로 함유해도 된다.
(기타 성분)
본 발명의 농약 조성물은, 추가로, 계면 활성제, 증점제, 소포제, 동결 방지제, 유기 용제, 방부제, 산화 방지제, 결정 석출 방지제, 착색제 등의 농원예용 약제에 있어서 일반적으로 사용되는 첨가제를 함유해도 된다. 이들 중, 계면 활성제를 함유시키는 것이 바람직하다.
기타 성분은, 제제 전체의 전체 질량에 대하여, 0 ∼ 10 질량％ 이고, 바람직하게는 0.05 ∼ 5 질량％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 4 질량％ 이다.
(기타 성분：계면 활성제)
논이온계 계면 활성제로는, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌벤질페닐에테르, 폴리옥시에틸렌모노스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌디스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르 등의 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 자당 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬렌글리콜, 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등을 들 수 있다.
아니온계 계면 활성제로는, 알킬아릴술폰산나트륨, 알킬아릴술폰산칼슘, 알킬아릴술폰산암모늄 등의 알킬아릴술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르인산염, 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 디알킬술포숙신산염, 알킬나프탈렌술폰산나트륨 등의 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산염의 포름알데히드 중축합물, 리그닌술폰산염, 폴리카르복실산염 등을 들 수 있다.
카티온계 계면 활성제로는, 알킬 제 4 급 암모늄염, 알킬아민염, 알킬피리디늄염 등을 들 수 있다.
양쪽성 계면 활성제로는, 알킬베타인, 아민옥사이드, 알킬아미노산염 등을 들 수 있다.
이들 계면 활성제는, 1 종 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(기타 성분：증점제)
증점제란, 점도를 높게 하기 위한 화합물을 말하며, 고분자 화합물을 사용하는 경우가 많다. 또, 본 조성물에는 이미 HPMC 를 함유하고 있지만, 결정 성장 등의 부정적인 효과가 일어나지 않는 한, 더욱 점도를 높게 하기 위해서 HPMC 이외의 증점제를 사용할 수 있다.
증점제로는, 상기 특성을 갖는 화합물인 한, 특별히 한정되는 것이 아니라, 1 종이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다. 예를 들어, 전분, 덱스트린, 셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸 전분, 풀루란, 알긴산나트륨, 알긴산암모늄, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 구아검, 로카스트빈검, 아라비아 고무, 잔탄검, 젤라틴, 카세인, 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리에틸렌글리콜, 에틸렌·프로필렌 블록 폴리머, 폴리아크릴산나트륨, 폴리비닐피롤리돈, 카리기난 등을 예시할 수 있다.
(기타 성분：소포제)
소포제란, 기포 발생을 억제하기 위한 화합물이다.
소포제는, 제제 전체의 전체 질량에 대하여, 0 ∼ 5 질량％ 이고, 바람직하게는 0 ∼ 1 질량％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 0.5 질량％ 이다.
소포제로는, 실리콘 SM5512 (토레·다우코닝·실리콘사 제조), 안티폼 E-20 (카오사 제조), SILFOAM SE39 (아사히 화성 왓커 실리콘사 제조) 등을 예시할 수 있다.
(기타 성분：동결 방지제)
동결 방지제란, 한랭지에서의 농약 제제의 동결을 방지하기 위한 화합물이다.
동결 방지제는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등을 예시할 수 있다.
(기타 성분：유기 용제)
유기 용제란, 농약 활성 성분의 용해성을 보조하기 위한 화합물이며, 물에 용해되는 액상의 화합물이다.
유기 용제는, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올；에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 글리세린 등의 글리콜계 용제；아세톤, 메틸에틸케톤, 프로필렌카보네이트 등의 케톤계 용제；디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 아세토니트릴, N-메틸피롤리돈 등의 극성 용제를 예시할 수 있다.
(기타 성분：방부제)
방부제란, 세균이나 곰팡이의 번식을 방지하는 목적의 화합물이다.
방부제는, 제제 전체의 전체 질량에 대하여, 0 ∼ 5 질량％ 이고, 바람직하게는 0.01 ∼ 1 질량％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 0.5 질량％ 이다.
방부제로는, 메틸이소티아졸리논 (MIT, MI), 클로로메틸이소티아졸리논 (CMIT, CMI), 옥틸이소티아졸리논 (OIT, OI), 디클로로옥틸이소티아졸리논 (DCOIT, DCOI), 벤즈이소티아졸리논 (BIT) 등의 이소티아졸린계 방부제, 헥사메틸렌테트라민, 프로피온산나트륨, 소르빈산, 아황산수, 파라포름알데히드, 벤조산, p-하이드록시벤조산프로필, p-하이드록시벤조산메틸, 벤조산나트륨, 아스코르브산, 아스코르브산팔미테이트, 나트륨=1,1'-비페닐-2-올레이트 등을 예시할 수 있다. 또, 시판되는 방부제로는, 레전드 MK (롬 ＆ 하스사 제조), 데니사이드 BIT-20N (나가세 켐텍스사 제조), 프록셀 GXL (Avecia 사 제조), 케이슨 CG (더·다우·케미컬·컴퍼니 제조) 등을 예시할 수 있다.
(기타 성분：산화 방지제)
산화 방지제란, 농약 제제의 산화를 방지하기 위한 화합물이다.
산화 방지제는, 갈산n-프로필, 부틸하이드록시아니솔 등을 예시할 수 있다.
(기타 성분：결정 석출 방지제)
결정 석출 방지제란, 농약 제제로부터 결정을 석출시키는 것을 방지하는 목적으로 함유시키는 화합물이다.
결정 석출 방지제는, Agrimer VEMA 시리즈 (ISP 주식회사 제조), Agrimer VA 시리즈 (ISP JAPAN 사 제조), Sokalan HP53 (BASF 사 제조) 등의 수용성 수지 등을 예시할 수 있다.
(기타 성분：착색제)
착색제란, 오음 (誤飮) 방지 등을 위해서 농약 제제를 착색시키기 위한 화합물이다.
착색제는, 식용 황색 5 호, 식용 적색 2 호, 식용 청색 2 호 등의 식용 색소, 식용 레이크 색소, 삼이산화철 등을 예시할 수 있다.
(농약 조성물의 형태)
본 발명의 농약 조성물은, 그 형태가 고체 혹은 액체 중 어느 것이어도 된다. 본 발명의 농약 조성물은, 그 형태가 수성 현탁상인 것이 바람직하다.
본 발명의 농약 조성물은, 그 제조 방법에 의해 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 농약 조성물은, 예를 들어, 성분 (A), 성분 (B) 및 성분 (C) 의 일부 또는 전부를 물과 균일하게 혼합하고, 습식 분쇄하고, 필요에 따라 물 및 나머지 성분을 첨가하여, 균일하게 혼합함으로써 제조할 수 있다.
(농약 조성물의 용도)
본 발명의 농약 조성물은, 식물에 대한 시용 (경엽 산포), 식물의 생육 토양에 대한 시용 (토양 시용), 전면수 (田面水) 에 대한 시용 (수면 시용), 종자에 대한 시용 (종자 처리) 등에 적합하다. 본 발명의 농약 조성물은 물로 저농도로 희석하여 사용할 수 있다. 물에 의한 희석은, 대상 작물, 병해, 혹은 사용 방법에 따라서도 상이하지만, 성분 (A) 의 농도를 1 ∼ 10000 ppm 으로 하는 것이 바람직하고, 10 ∼ 1000 ppm 으로 하는 것이 보다 바람직하다.
경엽 산포에 사용하는 경우에는, 상기와 같이 물로 희석한 농약 조성물을, 10 아르당 10 ∼ 300 ℓ 산포하는 것이 바람직하고, 10 ∼ 100 ℓ 산포하는 것이 보다 바람직하다.
토양 시용 및 수면 시용 등에 사용하는 경우에는, 상기와 같이 물로 희석한 농약 조성물을, 성분 (A) 가, 10 아르당 0.1 ∼ 1000 g 이 되도록 산포하는 것이 바람직하고, 10 ∼ 100 g 이 되도록 산포하는 것이 보다 바람직하다.
종자 처리에 사용하는 경우에는, 상기와 같이 물로 희석한 농약 조성물을, 성분 (A) 가, 종자 1 ㎏ 에 대하여 0.001 ∼ 50 g 이 되도록 산포하는 것이 바람직하다.
이들 시용법 중, 특히 과수에 대한 경엽 산포 처리가 바람직하다.
(농약 조성물의 제형)
본 발명의 농약 조성물은, 공지된 제형으로 제제화할 수 있다. 제형으로는, 플로어블제, 유제 (emulsifiable concentrate), 수화제 (wettable powder), 액제 (soluble concentrate), 수용제 (water soluble powder), 분제 (dustable powder), 입제 (granule) 등을 들 수 있다. 이들 제형 중, 플로어블제가 바람직하고, SC (suspension concentrate) 제가 보다 바람직하다. 제제화는, 공지된 방법으로 실시할 수 있다.
또한, 플로어블제, 유제, 수화제, 액제, 수용제, 분제, 및 입제의 일반적인 의미는 다음과 같다.
(플로어블제 (SC 제 (Suspension concentrate), EW (emulsion oil in water) 제, 또는 SE (suspo emulsiton) 제))
플로어블제는, 농약원체 (수불용성 고체) 를 습식 미분쇄하고, 보조제 (습윤제, 분산제, 동결 방지제 등) 를 첨가하고, 물에 분산시킨 제제이며, SE 제, EW 제, 또는 SE 제로 분류할 수 있다. 또, EW 제는 수용성의 폴리머, 특수한 계면 활성제 등으로 농약원체를 피복함으로써 물에 분산시킨 제제이며, SE 제는 SC 제와 EW 제가 하나의 제제에 동시에 포함되어 있는 것이다.
(유제 (EC 제) (Emulsifiable concentrate))
유제란, 물에 잘 녹지 않는 유효 성분을 유기 용매에 녹이고, 이것을 수중에서 교반했을 때에 균일한 미립자로 분산하도록 계면 활성제 등의 유화제를 첨가하여 안정되게 한 것이며, 물에 희석했을 때에 백탁하는 제이다.
(수화제 (WP 제) (wettable powder))
수화제란, 물에 잘 녹지 않는 유효 성분을 미립자로 하고, 이것에 화이트 카본이나 계면 활성제를 첨가한 것이면, 물에 희석했을 때에 백탁한다.
(액제 (SL 제) (soluble concentrate))
액제란, 수용성의 유효 성분을 액체의 제제로 한 것이다. 그대로 혹은 물에 희석, 용해하여 사용하는 것을 말한다. 물 희석액은 투명하고 안정적이다. 물에 희석하는 농약의 총칭으로서 사용되는 경우도 있다.
(수용제 (SP 제) (water soluble powder))
수용제란, 수용성의 유효 성분을 분말, 입상 등으로 한 고형제이며, 물에 녹이면 용이하게 수용액이 되는 제제를 말한다. 물 희석액은 투명, 희석액은 안정적이다.
(분제 (DP 제) (Dustable powder))
분제란, 농약원체를 클레이 등의 증량제로 희석하고, 필요에 따라 분해 방지제 등을 첨가하고, 입경 44 ㎛ 이하, 평균 입경 10 ㎛ 정도의 미분 (微粉) 으로 제제화한 것이다.
(입제 (GR 제) (granule))
입제란, 농약원체를 벤토나이트, 탤크 등의 증량제와 혼합 조립 (造粒) 또는 공립 (空粒) (증량제만) 에 흡착 혹은 코팅하여 제조되는 입상의 고형제이다. 입경은 300 ∼ 1700 ㎛ 이다.
실시예
이하에 실시예를 나타내고, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 조금도 제한되는 것은 아니다. 또한, 「부」 및 「％」 는 질량 기준이다.
사용한 원료는 이하와 같다.
화합물 X：(1R,5R,7S)-7-(2-프로폭시-4-(트리플루오로메틸)페녹시)-9-{[5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]옥시}-9-아자비시클로[3.3.1]논-2-인
(영문명：(1R,5R,7S)-7-(2-propoxy-4-(trifluoromethyl)phenoxy)-9-[[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy]-9-azabicyclo[3.3.1]non-2-yne)
화합물 X 20 ％ 함유 SC 액의 1000 배 희석액 (이하, 「화합물 X 희석액」 이라고 부른다)：
화합물 X 20.2 질량부
계면 활성제 2.5 질량부
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜 0.5 질량부
프로필렌글리콜 5.0 질량부
방부제 0.3 질량부
소포제 0.5 질량부
증점제 0.2 질량부
담체 0.5 질량부
물 970.3 질량부
실시예 1
화합물 X 희석액 50 ㎖ 에 옥살산 10 ㎎ 을 첨가하여 용해시켜, 혼합액 1 을 얻었다.
비교예 1
실시예 1 의 옥살산을 0 ㎎ 으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교 혼합액 1 을 얻었다.
＜안정성 시험 1＞
식물 상에 있어서의 환경을 모방하기 위해서 아스코르브산나트륨 10 ㎎ 을 넣은 샬레에, 혼합액 1 2 ㎖ 를 분취하고, 아스코르브산나트륨을 용해시켰다. 이것을 2 세트 제조하였다. 다음으로 이들 샬레를, 40 ℃, 6 시간 유지하고, 건조시켰다. 2 세트 중 1 세트를 일조하의 온실에 2 일간 정치 (靜置) 하고, 일조하 온실 샬레 1 로 하였다. 다른 1 세트를 암소하의 실온에서 2 일간 정치하고, 암소하 샬레 1 로 하였다.
마찬가지로, 아스코르브산나트륨 10 ㎎ 을 넣은 샬레 2 매에, 비교 혼합액 1 2 ㎖ 를 각각 분취 후, 40 ℃, 6 시간 유지하고, 건조시켰다. 2 세트 중 1 세트를 일조하의 온실에 2 일간 정치하고, 일조하 온실 비교 샬레 1 로 하였다. 다른 1 세트를 암소의 실온에서 2 일간 정치하고, 암소하 비교 샬레 1 로 하였다.
정치 후, 각각의 샬레 내에 함유하고 있는 화합물 X 를 HPLC 로 정량 분석하였다. 그 결과, 일조하 온실 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 7.5 배였다. 또, 암소하 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 5.8 배였다.
여기서, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은 12 ％ 이고, 아스코르브산 비존재하가 거의 100 ％ 인 것과 비교하면, 분해가 진행되고 있었다. 또, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은 7 ％ 이고, 아스코르브산 비존재하가 93 ％ 인 것과 비교하면, 분해가 진행되고 있었다.
이상의 결과로부터, 옥살산의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
또한, 잔존율이란, 시험 전과 시험 후에서의 존재량의 비율을 나타내고, 예를 들어, 화합물 X 의 잔존율은, 시험 전후에서의 화합물 X 의 존재량의 비율이다. 또, 잔존율을 다른 잔존율과 비교하여 배율로 표시하고 있는 것은, 시험 전의 존재량은 거의 일정하므로, 그 배율은, 시험 후의 존재량을 비교하여 배율로 표시하고 있는 것에 동등하다. 예를 들어, 「일조하 온실 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 7.5 배였다」 라는 것은, 일조하 온실 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존량을, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존량으로 나눈 값이 약 7.5 배였다는 의미가 된다. 이하, 잔존율 및 잔존율의 비교는 동일한 의미로 사용한다.
실시예 2
실시예 1 의 옥살산을 갈산으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 혼합액 2 를 얻었다.
＜안정성 시험 2＞
혼합액 1 을 혼합액 2 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 샬레 2 와 암소하 샬레 2 를 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 샬레 2 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 2.3 배였다. 또, 암소하 샬레 2 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 3.3 배였다.
이상의 결과로부터, 갈산의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
실시예 3
실시예 1 의 옥살산을 타르타르산으로 바꾼 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 혼합액 3 을 얻었다.
＜안정성 시험 3＞
혼합액 1 을 혼합액 3 으로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 샬레 3 과 암소하 샬레 3 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 샬레 3 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 1.8 배였다. 또, 암소하 샬레 3 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 2.3 배였다.
이상의 결과로부터, 타르타르산의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
실시예 4
실시예 1 의 옥살산을 전분으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 혼합액 4 를 얻었다.
＜안정성 시험 4＞
혼합액 1 을 혼합액 4 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 샬레 4 와 암소하 샬레 4 를 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 샬레 4 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 2.4 배였다. 또, 암소하 샬레 4 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 2.1 배였다.
이상의 결과로부터, 전분의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
실시예 5
실시예 1 의 옥살산을 셀룰로오스로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 혼합액 5 를 얻었다.
＜안정성 시험 5＞
혼합액 1 을 혼합액 5 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 샬레 5 와 암소하 샬레 5 를 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 샬레 5 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 2.0 배였다. 또, 암소하 샬레 5 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 1.5 배였다.
이상의 결과로부터, 셀룰로오스의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
실시예 6
실시예 1 의 옥살산을 트리메틸올프로판으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 혼합액 6 을 얻었다.
＜안정성 시험 6＞
혼합액 1 을 혼합액 6 으로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 샬레 6 과 암소하 샬레 6 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 샬레 6 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 1.9 배였다. 또, 암소하 샬레 6 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 1.4 배였다.
이상의 결과로부터, 트리메틸올프로판의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
실시예 7
실시예 1 의 옥살산을 소르비톨로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 혼합액 7 을 얻었다.
＜안정성 시험 7＞
혼합액 1 을 혼합액 7 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 암소하 샬레 7 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 암소하 샬레 7 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 1.6 배였다.
이상의 결과로부터, 소르비톨의 존재에 의해, 화합물 X 의 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
실시예 8
실시예 1 의 옥살산을 폴리글리세린으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 혼합액 8 을 얻었다.
＜안정성 시험 8＞
혼합액 1 을 혼합액 8 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 암소하 샬레 8 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 암소하 샬레 8 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 2.3 배였다.
이상의 결과로부터, 폴리글리세린의 존재에 의해, 화합물 X 의 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
실시예 9
실시예 1 의 옥살산을 폴리비닐알코올로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 혼합액 9 를 얻었다.
＜안정성 시험 9＞
혼합액 1 을 혼합액 9 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 암소하 샬레 9 를 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 암소하 샬레 9 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 1.3 배였다.
이상의 결과로부터, 폴리비닐알코올의 존재에 의해, 화합물 X 의 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
실시예 10
실시예 1 의 옥살산을 글루코오스로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 혼합액 10 을 얻었다.
＜안정성 시험 10＞
혼합액 1 을 혼합액 10 으로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 암소하 샬레 10 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 암소하 샬레 10 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 1.3 배였다.
이상의 결과로부터, 글루코오스의 존재에 의해, 화합물 X 의 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
실시예 11
실시예 1 의 옥살산을 시트르산으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 혼합액 11 을 얻었다.
＜안정성 시험 11＞
혼합액 1 을 혼합액 11 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 암소하 샬레 11 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 암소하 샬레 11 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 1.2 배였다.
이상의 결과로부터, 시트르산의 존재에 의해, 화합물 X 의 가수 분해가 억제된 것이 확인되었다.
비교예 2
실시예 1 의 옥살산을 글리세린으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교 혼합액 2 를 얻었다.
＜안정성 시험 12＞
혼합액 1 을 비교 혼합액 2 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 비교 샬레 2 를 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 비교 샬레 2 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.3 배였다.
이상의 결과로부터, 글리세린의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해가 촉진된 것이 확인되었다.
비교예 3
실시예 1 의 옥살산을 아세트산으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교 혼합액 3 을 얻었다.
＜안정성 시험 13＞
혼합액 1 을 비교 혼합액 3 으로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 비교 샬레 3 과 암소하 비교 샬레 3 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 비교 샬레 3 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.6 배였다. 또, 암소하 비교 샬레 3 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.6 배였다.
이상의 결과로부터, 아세트산의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 촉진된 것이 확인되었다.
비교예 4
실시예 1 의 옥살산을 아코니트산으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교 혼합액 4 를 얻었다.
＜안정성 시험 14＞
혼합액 1 을 비교 혼합액 4 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 비교 샬레 4 와 암소하 비교 샬레 4 를 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 비교 샬레 4 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.3 배였다. 또, 암소하 비교 샬레 4 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.6 배였다.
이상의 결과로부터, 아코니트산의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 촉진된 것이 확인되었다.
비교예 5
실시예 1 의 옥살산을 숙신산으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교 혼합액 5 를 얻었다.
＜안정성 시험 16＞
혼합액 1 을 비교 혼합액 5 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 비교 샬레 5 와 암소하 비교 샬레 5 를 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 비교 샬레 5 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.6 배였다. 또, 암소하 비교 샬레 5 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.6 배였다.
이상의 결과로부터, 숙신산의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 촉진된 것이 확인되었다.
비교예 6
실시예 1 의 옥살산을 테레프탈산으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교 혼합액 6 을 얻었다.
＜안정성 시험 16＞
혼합액 1 을 비교 혼합액 6 으로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 암소하 비교 샬레 6 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 암소하 비교 샬레 6 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.6 배였다.
이상의 결과로부터, 테레프탈산의 존재에 의해, 화합물 X 의 가수 분해가 촉진된 것이 확인되었다.
비교예 7
실시예 1 의 옥살산을 아디프산으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교 혼합액 7 을 얻었다.
＜안정성 시험 17＞
혼합액 1 을 비교 혼합액 7 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 비교 샬레 7 과 암소하 비교 샬레 7 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 비교 샬레 7 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.7 배였다. 또, 암소하 비교 샬레 7 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.5 배였다.
이상의 결과로부터, 아디프산의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 촉진된 것이 확인되었다.
비교예 8
실시예 1 의 옥살산을 말론산으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교 혼합액 8 을 얻었다.
＜안정성 시험 18＞
혼합액 1 을 비교 혼합액 8 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 암소하 비교 샬레 8 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 암소하 비교 샬레 8 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.5 배였다.
이상의 결과로부터, 말론산의 존재에 의해, 화합물 X 의 가수 분해가 촉진된 것이 확인되었다.
비교예 9
실시예 1 의 옥살산을 아크릴산으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교 혼합액 9 를 얻었다.
＜안정성 시험 19＞
혼합액 1 을 비교 혼합액 9 로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 비교 샬레 9 와 암소하 비교 샬레 9 를 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 비교 샬레 9 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 일조하 온실 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.6 배였다. 또, 암소하 비교 샬레 9 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율은, 암소하 비교 샬레 1 에 있어서의 화합물 X 의 잔존율에 비하여, 약 0.3 배였다.
이상의 결과로부터, 아크릴산의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 촉진된 것이 확인되었다.
비교예 10
실시예 1 의 옥살산을 프탈산으로 대신한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 비교 혼합액 10 을 얻었다.
＜안정성 시험 20＞
혼합액 1 을 비교 혼합액 10 으로 바꾼 것 이외에는 안정성 시험 1 과 동일하게 하여, 일조하 온실 비교 샬레 10 과 암소하 비교 샬레 10 을 얻어, 안정성 시험을 실시하였다.
그 결과, 일조하 온실 비교 샬레 10 및 암소하 비교 샬레 10 에 있어서, 화합물 X 는 검출되지 않고, 잔존하고 있지 않는 것이 확인되었다.
이상의 결과로부터, 프탈산의 존재에 의해, 화합물 X 의 광 분해 및 가수 분해가 촉진된 것이 확인되었다.
실시예 12
화합물 X 20.2 부, POE 트리스티릴페닐에테르 2.5 부, POE/POP 블록 코폴리머 0.5 부, 프로필렌글리콜 5 부, 소포제 0.5 부, 방부제 0.3 부, 및 물 21.4 부를 잘 혼합하였다.
그 혼합물을 지르콘 비즈를 사용한 비즈 밀 (다이노 밀 리서치 라보：신마루 엔터프라이제스사 제조) 로 습식 분쇄하였다.
얻어진 분쇄물에, 1 ％ 잔탄검 수용액 19.7 부, 5 ％ 벤토나이트 물 현탁액 9.9 부, 및 트리메틸올프로판 (실시예 6 에 기재된 첨가물) 20 부를 첨가하여 잘 혼합하여, 균일한 수성 현탁상 농약 조성물 (제제 1) 을 얻었다.
(안정성 시험)
제제를 물로 2000 배 희석하고, 사과에 산포하였다. 산포 직후, 4 일 후, 7 일 후 및 14 일 후에 사과잎 5 매를 각각 채취하고, 잎의 표면 및 이면을 아세토니트릴 10 ㎖ 로 세정하고, 그 세정액 40 ㎕ 를 HPLC 에 제공하였다. 화합물 X 에 귀속하는 피크의 면적을 측정하였다. 면적계 (자동 면적계 AAM-8 형：하야시 전공사 제조) 를 사용하여 세정 후의 사과잎의 면적을 측정하였다. 상기 피크 면적을, 잎 1 ㎠ 당 피크 면적으로 환산하였다. 산포 직후에 있어서의 잎 1 ㎠ 당 피크 면적을 100 ％ 로 하고, 그에 대한, 4 일 후, 7 일 후 및 14 일 후에 있어서의 잎 1 ㎠ 당 피크 면적의 비율을, 화합물 X 의 잔존율 (％) 로 하였다.
안정성 시험의 결과를 표 1 에 나타낸다. 산포 후 14 일 경과한 날에도 화합물 X 가 약 90 ％ 남아 있었다.
실시예 13
화합물 X 20.2 부, POE 트리스티릴페닐에테르 2.5 부, POE/POP 블록 코폴리머 0.5 부, 프로필렌글리콜 5 부, 소포제 0.5 부, 방부제 0.3 부, 및 물 36 부를 잘 혼합하였다.
그 혼합물을 지르콘 비즈를 사용한 비즈 밀 (다이노 밀 리서치 라보：신마루 엔터프라이제스사 제조) 로 습식 분쇄하였다.
얻어진 분쇄물에, 1 ％ 잔탄검 수용액 20 부, 5 ％ 벤토나이트 물 현탁액 10 부, 및 말레산-2,4,4-트리메틸펜텐 공중합체 나트륨염 5 부를 첨가하여 잘 혼합하여, 균일한 수성 현탁상 농약 조성물 (제제 2) 을 얻었다.
실시예 12 와 동일한 방법으로 안정성 시험을 실시하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다. 산포 후 14 일 경과한 날에도 화합물 X 가 약 64 ％ 남아 있었다.
실시예 14
화합물 X 20.2 부, POE 트리스티릴페닐에테르 2.5 부, POE/POP 블록 코폴리머 0.5 부, 프로필렌글리콜 5 부, 소포제 0.5 부, 방부제 0.3 부, 및 물 21.4 부를 잘 혼합하였다.
그 혼합물을 지르콘 비즈를 사용한 비즈 밀 (다이노 밀 리서치 라보：신마루 엔터프라이제스사 제조) 로 습식 분쇄하였다.
얻어진 분쇄물에, 1 ％ 잔탄검 수용액 16.4 부, 5 ％ 벤토나이트 물 현탁액 8.2 부, 트리메틸올프로판 20 부, 및 말레산-2,4,4-트리메틸펜텐 공중합체 나트륨염 5 부를 첨가하여 잘 혼합하여, 균일한 수성 현탁상 농약 조성물 (제제 3) 을 얻었다.
실시예 13 과 동일한 방법으로 안정성 시험을 실시하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다. 산포 후 14 일 경과한 날에도 화합물 X 가 약 74 ％ 남아 있었다.
비교예 11
화합물 X 20.2 부, POE 트리스티릴페닐에테르 2.5 부, POE/POP 블록 코폴리머 0.5 부, 프로필렌글리콜 5 부, 소포제 0.5 부, 방부제 0.3 부, 및 물 41 부를 잘 혼합하였다.
그 혼합물을 지르콘 비즈를 사용한 비즈 밀 (다이노 밀 리서치 라보：신마루 엔터프라이제스사 제조) 로 습식 분쇄하였다.
얻어진 분쇄물에, 1 ％ 잔탄검 수용액 20 부, 및 5 ％ 벤토나이트 물 현탁액 10 부를 첨가하여 잘 혼합하여, 균일한 수성 현탁상 농약 조성물 (제제 4) 을 얻었다.
실시예 13 과 동일한 방법으로 안정성 시험을 실시하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다. 산포 후 14 일 경과한 날에는 화합물 X 가 약 52 ％ 줄어들었다.
Figure 112017077355919-pct00006
제제 4 와 비교하여 제제 1 및 3 의 결과로부터, 트리메틸올프로판의 존재에 의해 화합물 X 의 안정성이 향상되는 것이 확인되었다.
또한 제제 4 와 비교하여 제제 2 및 3 의 결과로부터, 폴리카르복실산의 존재에 의해, 화합물 X 의 안정성이 향상되는 것이 확인되었다.
특히 제제 3 의 결과로부터, 트리메틸올프로판과 폴리카르복실산의 공존하에 있어서, 화합물 X 의 초기의 분해에 대한 억제 효과가 큰 것이 확인되었다.
산업상 이용가능성
본 발명의 농약 조성물은, 산포 후에 있어서의, 농약 활성 성분인 아자비시클로 구조를 갖는 화합물의 잔존율이 높다. 본 발명의 농약 조성물을 사용함으로써, 장기간에 걸쳐 진드기 살충 효과 등을 농작물 등에 유해한 진드기류를 방제할 수 있다.

Claims (7)

  1. 성분 (A)：하기 식 (X) 로 나타내는 화합물 또는 그 염과,
    성분 (B)：트리메틸올프로판, 옥살산, 갈산, 타르타르산, 전분, 셀룰로오스, 소르비톨, 폴리글리세린, 폴리비닐알코올, 글루코오스, 시트르산, 및, 말레산-2,4,4-트리메틸펜텐 공중합체 나트륨염에서 선택되는 가수 분해 억제제
    를 함유하는 농약 조성물.
    Figure 112018115770228-pct00010
    .
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 성분 (B) 가, 트리메틸올프로판인 것을 특징으로 하는, 농약 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 성분 (B) 가, 옥살산, 갈산, 타르타르산, 전분, 셀룰로오스, 소르비톨, 폴리글리세린, 폴리비닐알코올, 글루코오스, 및, 시트르산으로 이루어지는 군에서 선택되는, 농약 조성물.
  4. 삭제
  5. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    말레산-2,4,4-트리메틸펜텐 공중합체 나트륨염을 추가로 함유하는 농약 조성물.
  6. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 농약 조성물의 총질량에 대한, 상기 성분 (A) 의 함유량이 1 ∼ 50 질량％ 이고, 성분 (B) 의 함유량이 1 ∼ 40 질량％ 이고, 또한 성분 (A)/성분 (B) 의 질량비가 20/1 ∼ 1/20 인, 농약 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    수성 현탁상인, 농약 조성물.
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Families Citing this family (108)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI723994B (zh) 2015-05-22 2021-04-11 日商富士軟片股份有限公司 著色組成物、膜、彩色濾光片、圖案形成方法、彩色濾光片的製造方法、固體攝像元件及紅外線感測器
CN109890793B (zh) 2016-11-11 2022-11-18 拜耳动物保健有限责任公司 新的抗蠕虫药喹啉-3-甲酰胺衍生物
WO2018108791A1 (en) 2016-12-16 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Thiadiazole derivatives as pesticides
KR101950575B1 (ko) * 2017-04-19 2019-02-21 이광무 색소가 첨가된 농약 조성물
TWI782983B (zh) 2017-04-27 2022-11-11 德商拜耳廠股份有限公司 雜芳基苯基胺基喹啉及類似物
BR112019023025A2 (pt) 2017-05-03 2020-06-02 Bayer Aktiengesellschaft Silil-heteroariloxiquinolinas trissubstituídas e análogos
US20200079801A1 (en) 2017-05-03 2020-03-12 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylbenzylbenzimidazoles and analogues
US20200275656A1 (en) 2017-05-03 2020-09-03 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylmethylphenoxyquinolines and analogues
EP3615527B1 (en) 2017-06-30 2024-03-06 Elanco Animal Health GmbH New azaquinoline derivatives
EP3284739A1 (de) 2017-07-19 2018-02-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte (het)arylverbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
SG11202000266VA (en) 2017-08-04 2020-02-27 Bayer Animal Health Gmbh Quinoline derivatives for treating infections with helminths
US11849724B2 (en) 2017-08-17 2023-12-26 Bayer Cropscience Lp Liquid fertilizer-dispersible compositions and methods thereof
ES2932627T3 (es) 2017-08-22 2023-01-23 Bayer Ag Derivados heterocíclicos como pesticidas
AU2018344370C1 (en) 2017-10-04 2023-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Derivatives of heterocyclic compounds as pest control agents
PL3697217T3 (pl) 2017-10-18 2021-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Kombinacje związków czynnych o właściwościach owadobójczych/roztoczobójczych
AR113444A1 (es) 2017-10-18 2020-05-06 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas / acaricidas
WO2019076752A1 (en) 2017-10-18 2019-04-25 Bayer Aktiengesellschaft COMBINATIONS OF ACTIVE COMPOUNDS AYNT INSECTICIDE / ACARICIDE PROPERTIES
WO2019076749A1 (en) 2017-10-18 2019-04-25 Bayer Aktiengesellschaft COMBINATIONS OF ACTIVE COMPOUNDS HAVING INSECTICIDAL / ACARICIDE PROPERTIES
MX2020003958A (es) 2017-10-18 2020-08-03 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas/acaricidas.
EP3473100A1 (en) 2017-10-18 2019-04-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
US20200245614A1 (en) * 2017-10-30 2020-08-06 Nippon Soda Co., Ltd. Agrochemical emulsifiable concentrate composition
US11213031B2 (en) 2017-11-13 2022-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Tetrazolylpropyl derivatives and their use as fungicides
CN111601802A (zh) 2017-11-28 2020-08-28 拜耳股份有限公司 作为杀虫剂的杂环化合物
TW201927768A (zh) 2017-12-21 2019-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 三取代矽基甲基雜芳氧基喹啉及類似物
CN111836802A (zh) 2018-02-12 2020-10-27 拜耳公司 杀真菌的*二唑
BR112020016926B1 (pt) 2018-02-21 2022-08-30 Bayer Aktiengesellschaft Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados, seu uso, formulação agroquímica, e método para controlar pragas animais
WO2019162228A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Bayer Aktiengesellschaft 1-(5-substituted imidazol-1-yl)but-3-en derivatives and their use as fungicides
EP3765466B1 (de) 2018-03-12 2022-05-25 Bayer Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
BR112020020663A2 (pt) 2018-04-10 2021-01-12 Bayer Aktiengesellschaft Derivados de oxadiazolina
WO2019197615A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit fungiziden, insektiziden und akariziden eigenschaften
KR102687165B1 (ko) 2018-04-13 2024-07-24 바이엘 악티엔게젤샤프트 살곤충, 살진균 및 살진드기 특성을 갖는 활성 성분 조합물
UY38184A (es) 2018-04-17 2019-10-31 Bayer Ag Compuestos heteroarilo-triazol y heteroarilo-tetrazol novedosos como plaguicidas
SG11202009464PA (en) 2018-04-20 2020-10-29 Bayer Ag Heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
BR112020020081A2 (pt) 2018-04-20 2021-01-05 Bayer Aktiengesellschaft Derivados de heterocicleno como agentes de controle de pragas
WO2019215182A1 (en) 2018-05-09 2019-11-14 Bayer Animal Health Gmbh New quinoline derivatives
WO2019224143A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, nematiziden und akariziden eigenschaften
WO2020005678A1 (en) 2018-06-25 2020-01-02 Bayer Cropscience Lp Seed treatment method
TWI823961B (zh) 2018-07-05 2023-12-01 德商拜耳廠股份有限公司 噻吩基噁唑酮及類似物
WO2020020813A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active compound combinations
WO2020020816A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
WO2020053282A1 (de) 2018-09-13 2020-03-19 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
JP2022500459A (ja) 2018-09-17 2022-01-04 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 穀物中の麦角病菌の制御と菌核の低減のための殺菌剤イソフクシプラムの使用
WO2020070050A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal 5-substituted imidazol-1-yl carbinol derivatives
US20210386069A1 (en) 2018-10-18 2021-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Pyridylphenylaminoquinolines and analogues
US20210387964A1 (en) 2018-10-18 2021-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Heteroarylaminoquinolines and analogues
TW202028193A (zh) 2018-10-20 2020-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 氧雜環丁基苯氧基喹啉及類似物
EP3643711A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Bayer Animal Health GmbH New anthelmintic compounds
AR117169A1 (es) 2018-11-28 2021-07-14 Bayer Ag (tio)amidas de piridazina como compuestos fungicidas
EP3620052A1 (en) 2018-12-12 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Use of phenoxypyridinyl-substituted (1h-1,2,4-triazol-1-yl)alcohols for controlling fungicidal diseases in maize
US12342823B2 (en) 2018-12-18 2025-07-01 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
EP3898620A1 (en) 2018-12-20 2021-10-27 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl pyridazine as fungicidal compounds
EP3669652A1 (en) 2018-12-21 2020-06-24 Bayer AG Active compound combination
CA3124324A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft 1,3,4-oxadiazoles and their derivatives as new antifungal agents
EP3679789A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679793A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679792A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679791A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679790A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
US20220132851A1 (en) 2019-03-01 2022-05-05 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2020178307A1 (en) 2019-03-05 2020-09-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2020182929A1 (en) 2019-03-13 2020-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
WO2020187656A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
CN109964948A (zh) * 2019-05-05 2019-07-05 湖南速博生物技术有限公司 一种杀虫组合物
WO2020231751A1 (en) 2019-05-10 2020-11-19 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
BR112021025278A2 (pt) * 2019-06-15 2022-03-15 Jdm Scient Research Organization Private Limited Composição fungicida sinérgica
WO2020254489A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Benzylphenyl hydroxyisoxazolines and analogues as new antifungal agents
WO2020254493A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Thienylhydroxyisoxazolines and derivatives thereof
WO2020254490A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Phenoxyphenyl hydroxyisoxazolines and analogues as new antifungal agents
BR112021025305A2 (pt) 2019-06-21 2022-02-01 Bayer Ag Hidroxi-isoxazolinas e uso das mesmas como fungicidas
BR112021025300A2 (pt) 2019-06-21 2022-02-01 Bayer Ag Oxadiazóis fungicidas
EP3986876A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
EP3986891A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
EP3986877A1 (en) 2019-06-21 2022-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
PE20220580A1 (es) 2019-07-03 2022-04-20 Bayer Ag Carboxamidas de tiofeno sustituidas y derivados de estas
TWI865563B (zh) 2019-07-30 2024-12-11 德商拜耳動物保健有限公司 新穎異喹啉衍生物
PL4077317T3 (pl) 2019-12-20 2024-11-04 Bayer Aktiengesellschaft Tienylooksazolony i analogi
BR112022010735A2 (pt) 2019-12-20 2022-08-23 Bayer Ag Tiofeno carboxamidas substituídos, ácidos tiofeno carboxílicos e derivados dos mesmos
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
BR112022020315A2 (pt) 2020-04-09 2022-12-13 Bayer Animal Health Gmbh Novos compostos anti-helmínticos
EP4135521B1 (en) 2020-04-16 2024-09-25 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
WO2021209490A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Cyclaminephenylaminoquinolines as fungicides
HUE069397T2 (hu) 2020-04-16 2025-03-28 Bayer Ag Hatóanyag-kombinációk és azokat tartalmazó fungicid készítmények
LT4135520T (lt) 2020-04-16 2024-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Veikliųjų medžiagų deriniai ir juos apimančios fungicidų kompozicijos
LT4135523T (lt) 2020-04-16 2024-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Aktyvūs junginių deriniai ir juos apimančios fungicidinės kompozicijos
LT4135518T (lt) 2020-04-16 2024-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Veikliųjų medžiagų deriniai ir juos apimančios fungicidų kompozicijos
US20230348392A1 (en) 2020-05-06 2023-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine (thio)amides as fungicidal compounds
JP2023525349A (ja) 2020-05-12 2023-06-15 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 殺真菌性化合物としてのトリアジンおよびピリミジン（チオ）アミド化合物
WO2021233861A1 (en) 2020-05-19 2021-11-25 Bayer Aktiengesellschaft Azabicyclic(thio)amides as fungicidal compounds
WO2021245087A1 (en) 2020-06-04 2021-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl pyrimidines and triazines as novel fungicides
KR20230024343A (ko) 2020-06-10 2023-02-20 바이엘 악티엔게젤샤프트 살진균제로서의 아자비시클릴-치환된 헤테로사이클
WO2021255071A1 (en) 2020-06-18 2021-12-23 Bayer Aktiengesellschaft 3-(pyridazin-4-yl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine derivatives as fungicides for crop protection
UY39276A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag Uso de compuestos de 1,3,4–oxadiazol–2–ilpirimidina para controlar microorganismos fitopatógenos, métodos de uso y composiciones.
WO2021255091A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,3,4-oxadiazoles and their derivatives as fungicides
BR112022025710A2 (pt) 2020-06-19 2023-03-07 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas e 1,3,4-oxadiazol piridinas como fungicidas
UY39275A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas como fungicidas, procesos e intermediarios para su preparación, métodos de uso y usos de los mismos
WO2022058327A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
EP3915371A1 (en) 2020-11-04 2021-12-01 Bayer AG Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2022129190A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft (hetero)aryl substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129196A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft Heterobicycle substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129188A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,4-oxadiazol-3-yl pyrimidines as fungicides
EP4148052A1 (en) 2021-09-09 2023-03-15 Bayer Animal Health GmbH New quinoline derivatives
AR129081A1 (es) 2022-04-18 2024-07-10 Basf Corp Formulaciones agrícolas de alta carga y métodos para prepararlas
CN117941699A (zh) * 2023-03-31 2024-04-30 青岛海利尔生物科技有限公司 一种含Acynonapyr的农药组合物
WO2024213752A1 (en) 2023-04-14 2024-10-17 Elanco Animal Health Gmbh Long-term prevention and/or treatment of a disease by slo-1 inhibitors
WO2025032038A1 (en) 2023-08-09 2025-02-13 Bayer Aktiengesellschaft Pyridazin-4-yloxadiazines as novel fungicides
WO2025031668A1 (en) 2023-08-09 2025-02-13 Bayer Aktiengesellschaft Azaheterobiaryl-substituted 4,5-dihydro-1h-2,4,5-oxadiazines as novel fungicides
WO2025078128A1 (en) 2023-10-11 2025-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Pyridazin-3-one-4-yloxadiazines as novel fungicides

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009108021A (ja) 2007-03-22 2009-05-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病原菌による植物病害を防除又は予防するための農業用組成物
CN101879163A (zh) 2010-02-08 2010-11-10 华南农业大学 一种宠物体外杀虫香波及其制备和使用方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE70666B1 (en) * 1990-12-28 1996-12-11 Takeda Chemical Industries Ltd Stable agrochemical compositions
EP0685995B1 (en) 1993-12-28 1999-07-14 Kao Corporation Enhancer composition for agricultural chemicals and agricultural chemical composition
US7543496B2 (en) 2006-03-27 2009-06-09 Georgia Tech Research Corporation Capacitive bulk acoustic wave disk gyroscopes
US8110530B2 (en) 2006-12-21 2012-02-07 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Herbicidal composition
DE102006061537A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Mittel zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
TW201119576A (en) 2009-04-28 2011-06-16 Basf Corp Foamable pesticide compositions
TWI471095B (zh) * 2009-12-21 2015-02-01 Nippon Soda Co 環胺化合物及殺蟎劑
AR081721A1 (es) * 2010-02-25 2012-10-17 Nippon Soda Co Compuesto de amina ciclica y acaricida
CN102550573B (zh) * 2012-01-30 2013-10-30 华南理工大学 氯虫苯甲酰胺与鱼藤酮复配悬浮剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009108021A (ja) 2007-03-22 2009-05-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病原菌による植物病害を防除又は予防するための農業用組成物
CN101879163A (zh) 2010-02-08 2010-11-10 华南农业大学 一种宠物体外杀虫香波及其制备和使用方法

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