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KR101925359B1 - 유성 원료용 증점제 또는 겔화제, 이를 포함한 겔 조성물, 및 화장료 또는 외용제를 제조하는 방법 - Google Patents

유성 원료용 증점제 또는 겔화제, 이를 포함한 겔 조성물, 및 화장료 또는 외용제를 제조하는 방법 Download PDF

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KR101925359B1
KR101925359B1 KR1020127019290A KR20127019290A KR101925359B1 KR 101925359 B1 KR101925359 B1 KR 101925359B1 KR 1020127019290 A KR1020127019290 A KR 1020127019290A KR 20127019290 A KR20127019290 A KR 20127019290A KR 101925359 B1 KR101925359 B1 KR 101925359B1
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토모히로 이이무라
타츠오 소우다
아키토 하야시
하루히코 후루카와
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다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드
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Abstract

본 발명의 유성 원료용 증점제 또는 겔화제는 (A) 구조식 (1)
Figure 112012058203780-pct00091
[상기 식에서, R11은 1가 하이드로카르빌 기 또는 수소 원자이며, L은 사슬 오가노실록산 기이며, n1, n2, 및 n3은 200 ≤ n1 ≤ 1000, 0 ≤ n2 ≤ 20, 및 0 ≤ n3 ≤ 50 범위의 수이며, R은 L 및 Q로부터 선택되며, q는 0 내지 3 범위의 정수이며, n2=0일 때, q는 1 내지 3 범위의 정수이며, 적어도 하나의 R은 Q임]로 표시되는, 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기(Q)를 갖는 고분자량 오가노폴리실록산을 포함함을 특징으로 한다. 본 증점제 또는 겔화제는 다양한 유제 시스템과의 우수한 혼화성을 나타낸다.

Description

유성 원료용 증점제 또는 겔화제, 이를 포함한 겔 조성물, 및 화장료 또는 외용제를 제조하는 방법{THICKENER OR GELLANT FOR OIL MATERIALS, GEL COMPOSITION COMPRISING SAME, AND METHOD OF PRODUCING COSMETIC MATERIAL OR TOPICAL AGENT}
본 발명은 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기 및 200 초과의 이의 오가노폴리실록산 사슬에 대한 중합도를 갖는 고분자량 오가노폴리실록산을 포함하는 유성 원료용 증점제 또는 겔화제, 겔 조성물, 및 이러한 겔 조성물을 포함한 겔-형태 화장료 및 겔 형태 외용제에 관한 것이다. 본 발명은 보다 특히, 테트라글리세롤 구조-함유 친수성 기 및 300 초과의 오가노폴리실록산 사슬에 대한 중합도를 갖는 고분자량 친수성 오가노폴리실록산을 포함하는 유성 원료용 증점제 또는 겔화제, 겔 조성물, 및 이러한 겔 조성물을 포함하는 겔-형태 화장료 및 겔 형태 외용제에 관한 것이다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산은, 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기 형태의 친수성 작용기로 개질되고 이의 주쇄를 구성하는 오가노폴리실록산 사슬이 비교적 높은 중합도를 갖기 때문에, 오일을 도입하는 안정한 겔을 형성시킬 수 있는 작용성을 나타낸다. 또한, 추가적으로 실록산 사슬 및/또는 측쇄 위치에서의 장쇄 하이드로카르빌 기를 갖는 오가노폴리실록산은 이러한 측쇄 개질 기의 도입 양을 조정을 통해 달성되는 다양한 오일, 예를 들어 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 에스테르 오일 등과의 우수한 혼화성을 나타내고, 적용 후에, 우수한 보습감을 나타내고 위화감 없이 자연스런 피부 감각을 제공한다.
특히, 친수성 작용기로서 테트라글리세롤 구조 및 추가적으로 실록산 사슬 및 측쇄 위치에서의 장쇄 하이드로카르빌 기를 갖는 고분자량 오가노폴리실록산은 다양한 오일-기반 시스템과의 우수한 혼화성을 나타내고 이의 첨가량을 기초로 하여 예를 들어, 오일 또는 화장료의 형태 및 점도의 범위를 자유롭게 조절할 수 있는 우수한 오일 증점제로서 기능한다. 이는 또한, 유성 원료-기반 화장료에서 분말 또는 착색제를 균질하고 안정하게 분산·고정화시킬 수 있고 피부에 이의 도포 후에 또한 대략 하루 동안에 우수한 화장 효과 및 위화감이 없는 자연스런 피부 감각을 유지시킬 수 있는 우수한 분산·고정화 제제로서 기능한다.
또한, 특정 양의 유성 원료, 유기 알코올 화합물, 및 물과의 이의 조합물은 액체와 고체의 중간 범위의 점탄성을 갖는 겔 형태로 광범위한 실리콘.유기 혼합 오일을 유지시킬 수 있는 안정한 겔 조성물을 형성시킨다. 안정한 겔 조성물은 이러한 조성물에 분말의 도입에 의해 및 또한 명시된 조성물에 예를 들어 자외선 흡수제, 막형성제, 또는 염의 도입에 의해 얻어질 수 있다. 또한, 여기에 물의 추가 도입에 의한 이러한 겔 조성물의 희석은 보다 낮은 점도의 화장료를 자유롭게 선택 가능한 형태, 예를 들어 페이스트, 크림, 또는 액체 에멀젼으로 제공할 수 있다. 이러한 겔 조성물에 물 및 생리학적으로 활성 물질의 추가 도입은 또한 상술된 바와 같이 자유롭게 선택 가능한 형태의 외용제를 제공할 수 있다.
오일 증점 또는 겔화의 관점으로부터의 배경 기술을 검토할 때, 화장료로서 사용되는 오일-기반 시스템은 흔히 실리콘 오일을 함유하는 것으로 발견되고 있으며, 이러한 경우에 유기 증점제 또는 겔화제에 의해 발휘되는 효과가 부족하다는 문제가 있다. 오일 증점/겔화 기술은 화장품 제조업자에게 화장료 포뮬레이션의 형태를, 예를 들어 액체 형태에서 크림, 페이스트, 겔 또는 고체로 자유롭게 조절하기 위한 자유도를 제공할 수 있으며, 이에 따라 이는 매우 중요한 기술이다. 그 결과로서, 감촉 및 이러한 개질된 실리콘-기반 증점제 또는 겔화제의 화장료에 대한 적용과 관련하여 유리한 개질된 실리콘-기반 증점제 또는 겔화제의 개발을 위해 많은 노력이 이루어졌다.
알킬-개질된 실리콘 왁스를 사용하여 오일을 고형화시키는 기술이 공지되어 있지만, 일반적으로 이러한 기술과 관련된 문제점은 특히 실질적으로 유성감이 있고, 퍼짐이나 감촉이 무거워지며, 화장료의 형태 및 점도를 조절하기 위한 자유도를 다소 감소시키며, 첨가량과는 무관하게 고형화가 일어나는 경향이 있다는 것이다.
또한, 겔-형태 실리콘 조성물에 관한 기술이 개발되었는데, 여기서 실리콘 오일은 폴리에테르-개질된 실리콘 및 물을 사용함으로써 겔화된다(특허 문헌 7). 그러나, 이러한 기술이 갖는 문제점은, 유제 시스템이 유기 오일을 함유할 때 증점·겔화 효과가 적절치 않다는 것이다. 감촉과 관련한 다른 문제점은 끈적거리고 위화감이 있는 느낌이 있다는 것이다.
다른 한편으로, 예를 들어 아미노산 유도체-개질된 실리콘 또는 직쇄 폴리아미드-개질된 실리콘에 의한 오일 겔화 기술 및 이의 화장료에의 적용이 또한 보고되었다(특허 문헌 8 내지 11). 이러한 겔화제가 감촉의 측면에서 우수하지만, 첨가량과는 무관하게 고형화가 일어나기 쉬우며, 이는 화장료의 형태 및 점도를 자유롭게 조절하기 어렵게 한다. 또한, 과도한 고형화 및 경화로 인하여, 겔 표면이 스크래칭되거나 손상된 후에, 매끄러운 표면으로의 회복이 일어나지 않으며, 이러한 손상은 그래도 유지되는데, 이는 손상된 외관의 단점을 갖는다.
이에 따라, 종래 기술에 의해 제공된 실리콘-타입 오일 겔화제는 오일을 고형화시키는 타입이 대부분이며, 증점제 첨가량을 기준으로 오일 또는 화장료의 형태 및 점도를 자유롭게 조절하는 것이 가능한 우수한 오일 증점제가 공지되어 있다. 또한, 실리콘 오일 + 유기 오일 조합물을 포함하는 매우 다양한 유제 시스템을 안정하게 증점시킬 수 있는 물질 및 기술은 알려지지 않았다.
(폴리)글리세롤-개질된 실리콘과 오일 증점·겔화 기술과의 관계의 관점으로부터 종래 기술을 고려하면, 예를 들어, 하기가 제안된다. 오일 증점제·겔화제로서 공지된 유기개질된-점토 미네랄 또는 프룩토올리고당 지방산 에스테르와 실리콘- 및 분지된 다가 알코올-개질된 실리콘, 예를 들어 알킬/분지된 선형 실록산/폴리글리세롤-코-개질된 실리콘의 조합물을 포함하는 화장료(특허 문헌 12 및 13), 및 오일 증점제·겔화제로서 공지된 규산 무수물 및 특정 구조를 갖는 알킬 글리세릴 에테르-개질된 실리콘을 특정 비율로 함유하는 메이크-업 화장료(특허 문헌 14).
본 분야에서 사용되는 (폴리)글리세롤-개질된 실리콘은 모든 경우에서 저분자량을 가지고, 이의 오일 증점·겔화 능력이 낮기 때문에 오일을 효과적으로 증점·겔화시킬 수 있는 별도의 물질과 조합하여 사용되었고, 또한 화장료를 요망되는 점도 및 상태로 조절하는 것과 관련하여 만족스럽지 못한 효과를 갖는다. 또한, 일부 경우에서, 유기개질된-점토 미네랄 또는 규산 무수물은 오일 종 또는 물 분획의 영향으로 인하여 응집되며, 이에 따라 제안된 화장료는 안정성의 문제를 갖는다. 플룩토올리고당 지방산 에스테르는 환형 실록산과는 다른 실리콘 오일을 증점·겔화시키는데 만족스럽지 못한 능력을 가지며, 이에 따라 화장료 포뮬레이션과 관련하여 낮은 융통성을 제공한다.
신규한 오가노폴리실록산·글리세롤 유도체 교대 코폴리머는 아주 최근에 특허 문헌 15에 제안되었으며, 여기서 고분자량 폴리글리세롤-개질된 실리콘은 미반응된 출발 물질에 의해 유발된 혼탁(turbidity)의 문제없이 얻어진다. 그러나, 이의 화학적 구조로부터 이해될 수 있는 바와 같이, 이러한 화합물은 이의 주쇄에서 친수성 기를 도입한다. 그 결과로서, 이의 성질들은 이전에 일반적으로 사용되는 친수성 실리콘, 예를 들어 폴리에테르-개질된 실리콘의 성질과 완전히 상이하며, 이에 따라, 상응하는 기술은 화장품과 같은 섬세하고 미묘한 포뮬레이션으로의 이의 안정한 도입을 필요로 하며, 이에 따라, 이의 사용 분야가 한정된다. 또한, 이러한 화합물이 단지 실리콘 시스템인 유제와의 양호한 혼화성을 갖지만, 유기 오일을 갖는 혼합된 유제 시스템에서는 상 분리가 일어나기 쉬우며, 이에 따라, 이러한 화합물은 만족스러운 효과를 발휘할 수 없다.
이러한 문제의 근본 원인은 종래 다가 알코올-개질된 실리콘을 생산하기 위한 기술 상의 문제와 깊이 관련이 있다. 이에 따라, (폴리)글리세롤과 같은 다가 알코올에 의해 개질된 실리콘의 구조적 디자인에 있어 자유도가 낮으며, 안정한 품질로의 제조가 어렵다. 이러한 다가 알코올-개질된 실리콘은 통상적으로, 반응성 불포화된 기를 갖는 다가 알코올 유도체의 오가노하이드로겐실록산에 첨가함으로써 형성되지만, 나머지 다가 알코올 유도체는 흔히 코폴리머 반응 생성물과의 혼화성이 나쁘다. 이후에, 두 개의 상으로의 분리는 생산 이후에 짧은 시간에 일어나는데, 이는 상업화에 있어 중요한 장애이다.
또한, 이러한 다가 알코올 유도체와 오가노하이드로겐실록산 간의 혼화성이 본질적으로 낮기 때문에, 용매가 사용될 때에도, 코폴리머의 디자인 분자량이 대략 5,000을 초과할 때, 부가 반응은 흔히 완전히 진행되지 않으며, 이에 따라 타겟 물질의 생산이 매우 곤란해진다. 약 3,000에서도, 미반응된 물질은 점진적으로 분리·침전시키는데, 이는 이의 제거를 위한 공정을 필요로 하고 또한 생산 효율의 관점으로부터 장애가 크다(특허 문헌 16 내지 18).
히드록실-보호된 화합물이 다가 알코올 유도체로서 사용될 때에도, 이는 반응의 완결 후에 탈보호를 필요로 하며, 그 결과로서 상기에서 주지된 두 개의 상으로의 분리 문제를 방지하지 못한다. 또한, 이러한 방법에서 탈보호를 위한 산 처리를 위해 가혹한 조건이 요구되는데, 이는 실리콘 주쇄의 분열을 야기시키며, 이후에 예를 들어, 분자량의 감소로 인하여 요망되는 생성물을 양호한 재현성으로 얻을 수 없다(특허 문헌 19).
분지된 폴리글리세롤-개질된 실리콘을 제조하는 방법은 특허 문헌 20에서 제안되었는데, 여기서 분지된 폴리글리세롤-개질된 실리콘은 산 또는 염기 촉매의 존재 하에, 2,3-에폭시-1-프로판올을 히드록시 기, 카복시 기, 아미노 기, 이미노 기, 메르캅토 기, 및 에폭시 기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 작용기를 갖는 실리콘에/상에 부가/그라프트 중합시킴으로써 얻어진다. 그러나, 실록산 주쇄는 이러한 방법에서 그라프트 중합 동안에 분열되며, 이는 코폴리머로서 상이한 성질들 갖는 두 개 이상의 성분들의 생산을 촉진시키고, 이는 흔히 품질 및 정제 공정과 관련하여 문제를 일으킨다.
이러한 이유로, 통상적인 다가 알코올-개질된 실리콘은 수 개의 실용적인 종들을 포함하고, 생산 기술 상의 제약으로부터, 대부분의 적용된 조사는 저분자량 다가 알코올-개질된 실리콘을 포함한다. 블록 코폴리머인 특허 문헌 14를 제외하고는, 15000 초과의 분자량을 갖는 고분자량 폴리글리세롤-개질된 실리콘의 화장료의 적용에 대한 사례가 발견되지 않았다. 특히, 폴리실록산 주쇄와는 반대로 측쇄 및/또는 말단 위치가 폴리글리세롤 유도체에 의해 개질된 고분자량 실리콘의 화장료에 대한 적용이 보고된 바 없다.
다른 한편으로, 티탄 옥사이드 및 아연 옥사이드에 의해 분류되는 안료, 철 옥사이드 레드에 의해 분류되는 착색 안료, 및 미립자, 예를 들어 운모 및 견운모는 예를 들어, 화장료 분야 및 가장 두드러지게 기초 화장품 뿐만 아니라, 립스틱, 선스크린, 네일 칼라, 네일 코팅, 파운데이션, 마스카라, 아이 라이너, 등에서 널리 사용된다. 이러한 분말은 예를 들어 칼라 및 피복력을 조절하고/거나 감촉을 조절하기 위한 목적으로 화장료에 도입되며, 통상적인 다가 알코올-개질된 실리콘과 조합하여 오일-기반 화장료에서의 이들의 사용 예가 또한 보고되었다(특허 문헌 1 내지 6, 및 12 내지 14).
그러나, 이러한 기술에서는 미립자 응집 및 침강이 용이하게 일어나며, 피부에 도포 시에 예를 들어 불균질한 코팅, 적절치 않은 피복력, 부자연스러운 색 등으로 인하여 사용자에게 충분한 만족감을 제공하는 것이 가능하지 않다. 또한, 사용시에 다가 알코올-개질된 실리콘이 저분자량을 가지고 불량한 오일 증점 능력을 발휘하기 때문에, 화장 내구성과 관련한 효과가 또한 만족스럽지 못하다.
분말 중에서, 실리콘-타입 분말, 예를 들어 구형 오가노폴리실록산 엘라스토머 분말, 폴리메틸실세스퀴옥산 분말, 실리콘 수지 분말, 및 실리콘 고무 분말 및 유기 수지 분말, 예를 들어 우유 분말, 나일론 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 및 폴리에틸렌 분말은 오일에 대한 우수한 오일-흡수 능력을 나타내고, 그 결과로서 오일-기반 화장료의 강력한 유성감을 완화시키고 도포 후의 피부 감각을 보다 자연스러운 인상으로 가져오는 효과를 갖는다. 그러나, 이러한 것들은 또한 포뮬레이션에서 균질하게 분산시키기에 어려우며, 또한 증가된 수준의 도입 시에 뚜렷한 분말감의 문제가 있다.
이에 따라, 오일-기반 화장료에서 분말 또는 착색제의 균질하고 안정한 분산·고정화를 가능하게 하고 피부에 도포한 후에 약 하루 동안 우수한 화장 효과 및 위화감이 없는 자연스런 피부 감각의 유지를 가능하게 하는 물질 및/또는 화장료가 필요로 되고 있다.
마지막으로, 실리콘-함유 겔-형태 화장료와 관련한 현존하는 기술이 고려될 것이다. 겔-형태 화장료는 이들의 물리적 구조를 기초로 한 특별한 특성 및 효과와 관련하여 관심을 갖는데, 겔-형태 화장료로의 다양한 조사가 최근까지 수행되고 있다. 또한, 오일 증점화 또는 겔화 기술과 관련되어 있지만, 완전히 고형화된 상태로 추정되거나 저점도 액체의 형태를 갖는 화장료는 사용의 용이성과 관련하여 문제가 있는데, 이는 이의 적용에 있어 일부 제한될 수 있다. 그 결과로서, 겔-형태 화장료의 영역 내에서, 액체와 고체 사이의 중간 영역에서 점도 및 탄성을 갖는 화장료, 및 화장료를 그러한 상태로 조정할 수 있게 하는 물질 및 기술 개발이 요구되고 있다.
이에 따라, 광범위한 오일 증점/겔화 분야 내에서, 특허 7의 겔상 실리콘 조성물과 관련한 기술은, 흔히 화장료에 도입되는 오일인 광범위한 실리콘 오일에 대해 겔화 또는 증점화를 일으킬 수 있기 때문에, 그리고 분말-기반 겔화제의 사용에 의해 제공되는 것에 비해 우수한 조성물 안정성으로 인하여, 겔-형태 화장료용 베이스로서 또는 에멀젼화된 조성물 및 에멀젼화된 화장료용 베이스로서 널리 사용된다(특허 문헌 21 내지 26).
그러나, 증점제·겔화제로서 특허 문헌 7에 의해 사용된 폴리에테르-개질된 실리콘은 겔화를 위해 물을 필요로 하며, 이에 따라 가능한 포뮬레이션이 한정된다. 또한, 점착성 및 끈적이고 위화감을이 특정된 도입량에 따라 고려된다. 또한 유제 시스템에 유기 오일이 존재할 때 증점·겔화 효과가 부족하다는 문제가 있었다.
실리콘 오일과는 다른 다양한 오일, 예를 들어 탄화수소 오일 및 에스테르 오일은 화장료용으로 사용되며, 이러한 오일들의 조합은 흔히, 예를 들어 감촉과 관련하여 개개의 장점들을 이용하고 개개의 단점들을 보상하기 위해 화장료 포뮬레이션에서 사용된다. 이에 따라, 액체와 고체 사이의 중간 범위의 점탄성을 갖는 겔 상태의 실리콘 오일 + 유기 오일 조합물을 포함하는 다양한 유제 시스템을 유지시킬 수 있는 겔-형태 화장료가 요구된다. 또한, 증점제 또는 겔화제의 첨가량을 기초로 하여 발휘되는 겔-형태 화장료의 상태 및 점도를 자유롭게 조절할 수 있는 겔-형태 화장료가 요구된다.
[특허 문헌 1] JP 3,389,271 B (JP 06-157236 A)
[특허 문헌 2] JP 3,513,682 B (JP 09-071504 A)
[특허 문헌 3] JP 3,625,471 B (WO 2003/075864)
[특허 문헌 4] JP 06-305933 A (JP 3,477,222 B)
[특허 문헌 5] JP 07-025728 A (JP 3,160,427 B)
[특허 문헌 6] JP 07-033622 A (JP 3,200,247 B)
[특허 문헌 7] JP 3,333,782 B (JP 05-311076 A)
[특허 문헌 8] JP 2004-182680 A
[특허 문헌 9] US 5,874,069
[특허 문헌 10] US 5,919,441
[특허 문헌 11] US 6,534,072
[특허 문헌 12] JP 3,678,420 B (WO 2003/041664)
[특허 문헌 13] JP 2004-231608 A
[특허 문헌 14] JP 2005-194523 A
[특허 문헌 15] JP 2005-042097 A
[특허 문헌 16] JP 62-034039 B
[특허 문헌 17] JP 3,976,226 B (JP 2002-179798 A)
[특허 문헌 18] JP 2005-089494 A
[특허 문헌 19] JP 06-089147 B (JP 1,956,013 B)
[특허 문헌 20] JP 2004-339244 A
[특허 문헌 21] JP 3,639,315 B (JP 07-100358 A)
[특허 문헌 22] JP 3,407,770 B (JP 08-217626 A)
[특허 문헌 23] JP 3,719,540 B (JP 09-194323 A)
[특허 문헌 24] JP 3,580,384 B (JP 08-268831 A)
[특허 문헌 25] JP 3,580,385 B (JP 08-268832 A)
[특허 문헌 26] JP 3,313,043 B (JP 10-245317 A)
본 발명은 다양한 유제 시스템에 대한 우수한 혼화성을 나타내고 첨가량을 기초로 하여 유성 원료 또는 화장료의 상태 및 점도의 범위를 자유롭게 조절할 수 있는 우수한 증점제 또는 겔화제를 제공함으로써 상기 기술된 과제를 해결하기 위한 것이다.
본 발명의 제 2 과제는 유성 원료-기반 화장료에서 분말 또는 착색제를 균질하고 안정하게 분산 및 고정화시킬 수 있고 피부에 도포한 후에 대략 1일 동안에 우수한 화장 효과 및 위화감이 없는, 자연스런 피부 감각을 지속시킬 수 있는 우수한 분산 및 고정화제를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 제 3 과제는 다양한 점탄성 및 상태를 갖는 화장료, 예를 들어 겔, 페이스트, 크림, 에멀젼화된 액체 등의 안정하고 용이한 생산을 위한 베이스(base)를 구성하고 액체와 고체 사이의 중간 범위의 점탄성을 갖는 겔 상태로 다양한 오일을 유지할 수 있는 겔 조성물을 제공하기 위한 것이다. 이는 또한 다양한 기능을 나타낼 수 있고 화장료에서 일반적으로 사용되는 바와 같이 분말 또는 성분, 예를 들어 자외선 흡수제, 막-형성제, 염 등의 상술된 조성물에의 혼합물에 의해 용이하게 얻어질 수 있는 안정한 겔 조성물의 도입을 포함한다.
본 발명의 제 4 과제는 물의 혼합에 의해 상술된 조성물을 희석시킴으로써 화장료를 보다 낮은 점도를 나타내는 자유롭게 선택 가능한 형태, 예를 들어 페이스트, 크림 또는 액체 에멀젼으로 용이하게 수득할 수 있는 방법을 제공하기 위한 것이다. 이는 상술된 조성물에 물과 생리학적 활성 물질의 도입에 의해 자유롭게 선택 가능한 형태의 외용제를 제공하는 방법의 도입을 포함한다.
본 발명자들은 상술된 목적들을 달성하는 것과 관련하여 집중적인 조사의 결과로서 본 발명을 달성하였다. 즉, 본 발명의 목적들은 유성 원료용 증점제 또는 겔화제에 의해 달성되며, 여기서 상기 증점제 또는 겔화제는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기를 가지고 200 초과의 오가노폴리실록산 사슬에 대한 중합도를 갖는 고분자량 오가노폴리실록산을 함유한다. 본 발명의 목적들은 또한 이러한 증점제 또는 겔화제를 함유한 외용제 및 화장료에 의해 달성된다. 본 발명의 목적들은 또한 유성 원료를 위한 명시된 증점제 또는 겔화제를 이용하거나 겔 조성물을 이용하여 외용제 또는 화장료를 제조하는 방법에 의해 달성된다.
상기 목적들은 더욱 바람직하게 유성 원료용 증점제 또는 겔화제에 의해 및 겔-형태 화장료에 의해 달성되는데, 여기서 증점제, 겔화제 또는 겔-형태 화장료는 테트라글리세롤 구조-함유 친수성 기를 가지고 추가적으로 실록산 사슬 및 측쇄 위치의 장쇄 하이드로카르빌 기를 가지고 300 초과의 오가노폴리실록산 사슬에 대한 중합도를 갖는 친수성 고분자량 오가노폴리실록산을 함유한다.
상기 목적들은 또한 바람직하게 (B) 분말 또는 착색제, 및 (C) 성분 (A)에 해당하는 것을 배제한 실리콘-타입 계면활성제, 가교된 오가노폴리실록산, 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머, 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스 및 유기 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 함유하는 증점제 또는 겔화제에 의해 달성된다.
보다 상세하게, 본 발명의 제 1 목적은 하기 구조식 (1)로 표시되는, 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기(Q)를 갖는 오가노폴리실록산을 함유하는, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제에 의해 달성되고, 또한 이러한 증점제 또는 겔화제를 함유하는 외용제, 및 특히 화장료에 의해 달성된다:
Figure 112012058203780-pct00001
구조식 (1)에서, R11은 치환되거나 비치환된 C1 -30 1가 하이드로카르빌 기이거나, 수소 원자이며, L은 하기 구조식 (2-1) 또는 (2-2)로 표시되는 사슬 오가노실록산 기이다.
Figure 112012058203780-pct00002
상기 식에서, R11은 상기에서 정의된 바와 같은 기이며, t는 2 내지 10 범위의 수이며, r은 1 내지 100 범위의 수이다.
구조식 (1)에서 Q는 적어도 2가 연결 기에 의해 규소 원자에 결합되고 하기 구조식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위를 함유하는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기이다:
Figure 112012058203780-pct00003
상기 식에서, W는 수소 원자 또는 C1 -20 알킬 기이다.
구조식 (1)에서, R은 L 및 Q로부터 선택된 기이며; n1, n2, 및 n3은 200 ≤ n1 ≤ 1000, 0 ≤ n2 ≤ 20, 및 0 ≤ n3 ≤ 50 범위의 수이며, q는 0 내지 3 범위의 정수이다. 그러나, n2 = 0일 때, q는 1 내지 3 범위의 정수이며, 적어도 하나의 R은 Q이다.
상기 명시된 목적들은 더욱 바람직하게 하기 구조식 (1-1)로 표시되고 친수성 기(Q1)로서 폴리글리세롤로부터 유래된 친수성 기, 특히 바람직하게 테트라글리세롤 구조-함유 기를 가지고 하기에 제공된 범위의 하기 명시된 오가노실록산 단위의 중합도인, n1', n2', 및 n3'에 대한 값을 갖는 고분자량 친수성 오가노폴리실록산을 함유한 증점제 또는 겔화제 및 겔-형태 화장료에 의해 달성된다.
Figure 112012058203780-pct00004
구조식 (1-1)에서, R11은 상기에서 정의된 바와 같은 기이며, t 및 r은 상기에서 정의된 바와 동일한 수이며, R은 R11 또는 Q1이며, Q1은 폴리글리세롤로부터 유래되고 하기 구조식 (4-1-1)로 표시되는 친수성 기이다:
Figure 112012058203780-pct00005
상기 식에서, R3'는 2가 유기 기이며, 각 X1은 독립적으로 하기 구조식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위이며, m은 3 내지 5 범위의 수이며, R4는 수소 원자, C1 -20 알킬, 아실 기, 및 글리시딜 기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다.
Figure 112012058203780-pct00006
n1', n2', 및 n3'는 300 ≤ n1' ≤ 1000, 1 ≤ n2' ≤ 20, 및 1 ≤ n3' ≤ 20 범위의 수이다.
보다 상세히 고려하면, 상기에 명시된 목적들은 폴리글리세롤 구조-함유 기(Q)를 갖는 오가노폴리실록산을 함유한, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제의 발명에 의해 달성되고, 이에 따라, 하기에 의해 달성된다:
"[1] (A) 상기에 명시된 구조식 (1)로 표시되는, 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기(Q)를 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는 유성 원료용 증점제 또는 겔화제:
[2] [1]에 있어서, 구조식 (1)에서 각 Q가 독립적으로 적어도 2가 연결 기에 의해 규소 원자에 결합되고 상기 구조식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위가 직쇄 형태로 연결되는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기이거나,
적어도 2가 연결 기에 의해 규소 원자에 결합되고 상기 구조식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위 중 둘 이상을 함유하고 하기 구조식 (3-5) 내지 (3-7)로 표시되는 군으로부터 선택된 분지 단위를 갖는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기인 증점제 또는 겔화제:
Figure 112012058203780-pct00007
[3] [1] 또는 [2]에 있어서, 친수성 기(Q)가 하기 구조식 (4-1), (4-2), (4-3), 또는 (4-4)로 표시되는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기인 것을 특징으로 하는 증점제 또는 겔화제:
Figure 112012058203780-pct00008
상기 식에서, R3은 (p+1)의 원자가를 갖는 유기기이며, p는 1 내지 3의 수이며, 각 X1은 독립적으로 하기 일반식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)을 갖는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위이며, m은 3 내지 5 범위의 수이며,
Figure 112012058203780-pct00009
X2는 하기 구조식 (3-4-1)로 표시되는 친수성 단위이며, q는 0 내지 50 범위의 수이며, X1 및 X2 각각은 독립적으로 블록 형태 또는 랜덤 형태이며:
Figure 112012058203780-pct00010
[여기서, r은 1 내지 6 범위의 수임]
R4는 수소 원자, C1 -20 알킬, 아실 기, 및 글리시딜 기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다.
[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 각 친수성 기(Q)가 독립적으로 폴리글리세롤로부터 유래되고 하기 구조식 (4-1-1)로 표시되는 친수성 기인 것을 특징으로 하는 유성 원료용 증점제 또는 겔화제:
Figure 112012058203780-pct00011
상기 식에서, R3'는 2가 유기 기이며, 각 X1은 독립적으로 상기 기술된 일반식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)을 갖는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위이며, m은 3 내지 5 범위의 수이며, R4는 수소 원자, C1 -20 알킬, 아실 기, 및 글리시딜 기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다.
[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, 친수성 기(Q)가 테트라글리세롤로부터 유래된 친수성 기인 것을 특징으로 하는 증점제 또는 겔화제.
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, 하기 구조식 (1-1)로 표시되는 것을 특징으로 하는 증점제 또는 겔화제:
Figure 112012058203780-pct00012
상기 식에서, R11은 상기에서 정의된 바와 같은 기이며, t 및 r은 상기에서 정의된 바와 동일한 수이며, Q1은 폴리글리세롤로부터 유래되고 상기 구조식 (4-1-1)로 표시되는 친수성 기이며, n1', n2', 및 n3'는 300 ≤ n1' ≤ 1000, 1 ≤ n2' ≤ 20, 및 1 ≤ n3' ≤ 20 범위의 수이며, R은 R11 또는 Q1이다.
[7] [6]에 있어서, 구조식 (1-1)에서의 친수성 기(Q1)가 테트라글리세롤로부터 유래된 것을 특징으로 하는 증점제 또는 겔화제.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 있어서, (B) 분말 또는 착색제를 추가로 포함하는 증점제 또는 겔화제.
[9] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 있어서, 성분 (A)에 해당하는 것을 배제한 실리콘-타입 계면활성제, 가교된 오가노폴리실록산, 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머, 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스, 및 유기 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분 (C)를 추가로 포함하는 증점제 또는 겔화제.
[10] [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 있어서, 유성 원료가 (D1) 고체 오일, 페이스트 오일, 실리콘 오일, 탄화수소 오일 및 에스테르 오일로부터 선택된 하나 이상의 오일인 증점제 또는 겔화제.
[11] [8]에 있어서, 성분 (B)가 (B1) 실리콘 수지 분말, 실리콘 고무 분말, 실리콘 수지 분말을 배제한 유기 수지 분말, 유기개질된 점토 미네랄, 티탄 옥사이드, 아연 옥사이드, 티탄 운모, 금속 비누, 무기 안료, 및 무기 착색 안료로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 분말 또는 착색제인 증점제 또는 겔화제."
본 발명의 목적은 또한 상술된 오가노폴리실록산을 포함하는 겔 조성물의 발명에 의해 달성되며, 이에 따라 하기에 의해 달성된다:
"[12] 30 내지 80 질량%의 (D) 유성 원료, 10 내지 70 질량%의 [1] 내지 [11] 중 어느 하나에 따른 증점제 또는 겔화제, 0 내지 20 질량%의 (E) 저급의 일가 알코올 및 유기 다가 알코올 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물, 및 0 내지 20 질량%의 (F) 물을 포함하는, 겔 조성물.
[13] [12]에 있어서, (G) 자외선 흡수제를 추가로 포함하는, 겔 조성물.
[14] [12] 또는 [13]에 있어서, (H) 수크로즈 지방산 에스테르 및 폴리글리세롤 지방산 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 추가로 포함하는, 겔 조성물.
[15] [12] 내지 [14] 중 어느 하나에 있어서, (I) 유기 막-형성제를 추가로 포함하는, 겔 조성물.
[16] [12] 내지 [15] 중 어느 하나에 있어서, (J) 아미노산 및/또는 이들의 염, 무기염, 유기산 및/또는 이들의 염, 및 수용성 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 추가로 포함하는, 겔 조성물."
본 발명의 목적은 상기 기술된 증점제 또는 겔화제 또는 상기 기술된 겔 조성물을 특징적으로 포함하는 화장료의 발명, 상기 기술된 증점제 또는 겔화제 또는 상기 기술된 겔 조성물을 특징적으로 포함하고 생리학적 활성 물질을 추가로 포함하는 외용제의 발명, 및 상기 화장료 및 외용제를 제조하는 방법의 발명에 의해 적절히 달성되고, 이에 따라 하기에 의해 달성된다:
"[17] 100 질량부의 [12] 내지 [16] 중 어느 하나에 따른 겔 조성물을 0.1 내지 4,000 질량부의 (F) 물과 혼합함을 포함하는 화장료를 제조하는 방법.
[18] 100 질량부의 [12] 내지 [16] 중 어느 하나에 따른 겔 조성물을 0.1 내지 4,000 질량부의 (F) 물과 혼합물으로써 얻어진 화장료.
[19] 30 내지 80 질량%의 (D) 유성 원료, 20 내지 60 질량%의 [8] 또는 [11]에 따른 증점제 또는 겔화제, 및 0 내지 20 질량%의 (F) 물을 포함하는 겔-형태 화장료.
[20] 100 질량부의 [12] 내지 [16] 중 어느 하나에 따른 겔 조성물을 0.1 내지 4,000 질량부의 (F) 물 및 0.001 내지 1.0 질량부의 (L) 생리학적 활성 물질과 혼합함을 포함하는, 외용제를 제조하는 방법.
[21] 100 질량부의 [12] 내지 [16] 중 어느 하나에 따른 겔 조성물, 0.1 내지 4,000 질량부의 (F) 물, 및 0.001 내지 1.0 질량부의 (L) 생리학적 활성 물질을 혼합함으로써 얻어진 외용제.
[22] 30 내지 80 질량%의 (D) 유성 원료, 20 내지 60 질량%의 [8] 또는 [11]에 따른 증점제 또는 겔화제, 0 내지 20 질량%의 저급의 일가 알코올 및 유기 다가 알코올 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물, 0 내지 20 질량%의 (F) 물, 및 0.001 내지 1.0 질량%의 (L) 생리학적 활성 물질을 포함하는 겔-형태 외용제.
[23] [21] 또는 [22]에 있어서, (L) 생리학적 활성 물질이 항염증제, 노화 억제제, 미백제, 발모제, 육모제, 순환 촉진제, 항균제, 살균제, 비타민, 상처 치유 촉진제, 자극 완화제, 진통제, 세포 활성제, 및 효소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 생리학적 활성 물질인 외용제."
또한, 본 발명의 목적은 상기 기술된 바와 같은 증점제 또는 겔화제를 포함하는 모발 화장료 및 모발-셋팅제 조성물의 발명에 의해 적절히 달성되고, 또한 화장료 및 외용제, 특히 모발 화장료 및 모발-셋팅제 조성물에 대한 자유롭게 선택된 형태 또는 상태, 예를 들어 액체 등에 의해 적절히 달성된다. 즉, 본 발명의 목적은 하기에 의해 달성된다:
"[24] [1] 내지 [11] 중 어느 하나에 따른 증점제 또는 겔화제 및 (N) 양이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 모발 화장료.
[25] [1] 내지 [11] 중 어느 하나에 따른 증점제 또는 겔화제, 및 (P) 유기 막-형성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 모발-셋팅제 조성물.
[26] [18] 또는 [19]에 있어서, 제품 형태가 액체, 액상 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 분말, 다층 형태, 무스 또는 스프레이인 화장료.
[26-1] [26]에 있어서, 모발 화장료인 것을 특징으로 하는 화장료.
[26-2] [26]에 있어서, 모발-셋팅제 조성물인 것을 특징으로 하난 화장료.
[27] [21] 내지 [23] 중 어느 하나에 있어서, 제품 형태가 액체, 액상 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 분말, 다층 형태, 무스 또는 스프레이인 외용제.
[28] [24]에 있어서, 제품 형태가 액체, 액상 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 분말, 다층 형태, 무스 또는 스프레이인 모발 화장료.
[29] [25]에 있어서, 제품 형태가 액체, 액상 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 분말, 다층 형태, 무스 또는 스프레이인 모발-셋팅제 조성물."
본 발명의 목적은 또한 규소-결합된 수소 원자를 갖는 오가노폴리실록산과 다른 출발 물질 간의 히드로실릴화 반응에 의해 상기에 기술된 증점제 또는 겔화제를 제조하는 방법에 의해 적절히 달성된다. 이러한 제조방법은 상세하게 하기에 의해 기술된다:
"[30] 적어도 (A') 규소-결합 수소를 함유하고 200 초과의 중합도를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산 및 (K) 분자 사슬 상의 말단 위치에 존재하는 하나의 알케닐 기를 가지고 상기 구조식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위를 포함하는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 화합물을 (M) 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에 부가 반응시키는 것을 특징으로 하는, [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 따른 증점제 또는 겔화제를 제조하는 방법.
[31] 적어도 (A') 규소-결합 수소를 함유하고 300 초과의 중합도를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산, 탄소-탄소 이중 결합이 분자 사슬 상의 말단 위치에 존재하는 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 하기 일반식 (2')로 표시되는 사슬 오가노폴리실록산, 및 (K1) 분자 사슬 상의 말단 위치에 존재하는 하나의 알케닐 기를 가지고 분자 내에 구조식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위를 포함하는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 화합물을, (M) 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에 부가 반응시키는 것을 특징으로 하는, [6] 또는 [7]에 따른 증점제 또는 겔화제를 제조하는 방법:
Figure 112012058203780-pct00013
상기 식에서, R11은 상기에 기술된 바와 같으며, s는 0 내지 8 범위의 수이며, r은 1 내지 100 범위의 수이다.
"해결하려는 과제"에 기술된 과제들과 관련하여, 유성 원료의 형태를 조절하기 위해 제공된 자유도와 관련한 오일 증점제에 대한 제 1 과제, 분말 또는 착색제의 분산 및 고정화와 관련한 제 2 과제, 겔 조성물과 관련한 제 3 과제, 및 화장료 및 외용제를 제조하는 방법과 관련한 제 4 과제 모두는 본 발명에 의해 적절히 해결된다.
본 발명에 따른 물질 증점제 또는 겔화제는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기, 및 오가노폴리실록산 사슬에 대한 200 초과의 중합도를 갖는 고분자량 오가노폴리실록산을 특징적으로 함유한다. 또한, 본 발명에 따른 증점제 또는 겔화제는 바람직하게 상술된 친수성 기로서 테트라글리세롤 구조-함유 친수성 기를 가지고 측쇄 위치에 오가노실록산 사슬을 가지고, 이의 오가노폴리실록산 사슬에 대해 300 초과의 중합도를 갖는 고분자량 오가노폴리실록산을 함유한다.
이러한 오가노폴리실록산은 상세하게 하기 구조식 (1)로 표시되는, 이의 분자에서 적어도 하나의 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기(Q)를 가지고 이의 주쇄를 구성하는 폴리실록산에 대해 200 초과의 중합도를 갖는 오가노폴리실록산이다:
Figure 112012058203780-pct00014
상기 구조식 (1)에서 R11, L, Q, 및 n1, n2, 및 n3은 상세하게 전술된 바와 같다.
구조식 (1)에서 R11은 치환되거나 비치환된 C1 -30 1가 하이드로카르빌 기이거나 수소 원자이다. 이러한 치환되거나 비치환된 1가 하이드로카르빌 기는 상세하게 포화된 지방족 하이드로카르빌 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 및 옥타데실; 포화된 지환족 하이드로카르빌 기, 예를 들어 시클로펜틸 및 시클로헥실; 방향족 하이드로카르빌 기, 예를 들어 페닐, 톨릴, 자일릴, 및 나프틸; 및 상기 기에서 탄소-결합된 수소의 적어도 일부를 예를 들어 할로겐 원자, 예를 들어 불소 또는 예를 들어 에폭시 기, 아실 기, 카복실 기, 아미노 기, 메타크릴 기, 메르캅토 기, 또는 에스테르 기로 치환함으로써 제공된 기로 예시될 수 있다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산에 추가적인 작용성을 부여하기 위하여, 사슬 오가노실록산 기(-L) 및 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기(-Q)와는 다른 개질 기가 R11로서 도입되거나 디자인될 수 있다. 이에 따라, R11이 치환된 1가 하이드로카르빌 기일 때, 상기에 예시된 유기 기는 이러한 치환체에 대해 적절한 경우에 부여될 특징 및 적용과 합쳐서 선택될 수 있다. 예를 들어, 화장품 구성성분으로의 사용이 고려될 때, 아미노 기, 아미노에틸아미노프로필 기, 카복실 기 등에 의해 치환된 1가 하이드로카르빌 기는 예를 들어, 사용감, 감촉 및/또는 지속성을 개선시킬 목적으로 선택될 수 있다. 유사하게, 이러한 목적이 소위 중쇄 알킬 기 또는 장쇄 알킬기에 의해 나타나는 사용감 및 피부 상에서의 감촉이거나 상기 목적이 다른 성분들과의 친화력을 개선시키기 위한 것일 때, C8 -20 알킬은 메틸 및 에틸과 같은 C1 -4 알킬에 추가하여 R11의 일부로 선택될 수 있다.
R11은 특히 바람직하게 C1 -20 1가 하이드로카르빌 기 또는 1가 불화된 하이드로카르빌 기이다. R11에 속하는 지방족으로 불포화된 결합-부재 1가 하이드로카르빌 기는 알킬 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 및 헥실; 아릴 기, 예를 들어 페닐, 톨릴, 및 자일릴; 및 아르알킬 기, 예를 들어 벤질로 예시될 수 있다. R11에 속하는 1가 불화된 하이드로카르빌 기는 퍼플루오로알킬 기, 예를 들어 트리플루오로프로필 및 펜타플루오로에틸로 예시될 수 있다. 산업적 측면에서, R11은 바람직하게 메틸, 에틸 또는 페닐이며, 특히 전체 R11의 90 내지 100 mol%는 바람직하게 메틸, 에틸 및 페닐로부터 선택된 기이다.
구조식 (1)에서 L로 표시되는 기는 하기 구조식 (2-1) 또는 (2-2)로 표시되는 사슬 오가노실록산 기이며, 이는 임의적으로 본 발명에 따른 오가노폴리실록산에 존재하는 작용기이다. 그러나, 이러한 사슬 오가노실록산 기는 발수성을 제공하는 작용기이고, 친수성 기(-Q)와의 조합의 양호한 균형으로 인하여, 이러한 사슬 오가노실록산 기는 유제 성분에 대한 본 발명에 따른 오가노폴리실록산에 의해 발휘되는 증점 효과 및 겔화 성능을 추가로 개선시킬 수 있다. 또한, 이러한 사슬 오가노실록산 기는 화학적으로 안정한 작용기이고, 그 결과로서, 광범위한 화장품 성분들과의 조합에서 사용할 수 있는 요망되는 특징들을 제공할 수 있는 장점을 부여한다.
Figure 112012058203780-pct00015
구조식 (2-1) 및 (2-2)에서 R11은 상기에서 정의된 바와 같은 기이고, 바람직하게 C1 -6 알킬 기 또는 페닐 기이다. 이러한 C1 -6 알킬 기는 직쇄, 분지쇄, 및 환형 알킬 기, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, 및 헥실로 예시될 수 있으며, 여기서 R11로서 메틸 및 페닐이 특히 바람직하다.
구조식 (2-1) 및 (2-2)에서 r은 1 내지 100 범위의 수이고, 바람직하게 2 내지 50 범위의 수이고, 더욱 바람직하게 3 내지 20 범위의 수이다.
구조식 (2-1)에서 t는 2 내지 10 범위의 수이며, CtH2t로 기술된 기는 C2 -10 알킬렌 기이다. 이러한 알킬렌 기는 직쇄 알킬렌 기, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 및 헥실렌, 및 분지된 알킬렌 기, 예를 들어 메틸메틸렌, 메틸에틸렌, 1-메틸펜틸렌, 및 1,4-디메틸부틸렌으로 예시될 수 있으며, 여기서 이러한 알킬렌 기는 바람직하게 에틸렌, 프로필렌, 메틸에틸렌, 및 헥실렌으로부터 선택된 기이다.
구조식 (1)에서 L로 표시되는 기는 특히 바람직하게 하기와 같이 기술된 사슬 오가노실록산 기이며,
Figure 112012058203780-pct00016
본 발명에 따른 오가노폴리실록산은 바람직하게 적어도 하나의 기 L을 함유한다. 상기 화학식에서 r'는 3 내지 20 범위의 수이다.
구조식 (1)에서 Q는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기이고, 적어도 2가 연결 기에 의해 규소 원자에 결합되고 하기 구조식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시된 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위를 함유하는 친수성 기로서 정의된다. 이러한 친수성 기(Q)는 본 발명에 따른 오가노폴리실록산에 친수성을 부여하는 부분이고, 일반적으로 불포화 기를 갖는 폴리글리세롤 화합물로부터 유래된 작용기이다. 이에 따라 정의된 Q의 바람직한 예는, 폴리글리세롤 화합물의 분자 사슬 말단이 수소에 의해 일부 캡핑될 수 있는 폴리글리세롤 화합물로부터 유래된 작용기이다. 오일에 대한 증점 및 겔화 효과의 측면에서, 테트라글리세롤 구조-함유 친수성 기는 본 발명의 방법에서 Q로서 특히 바람직하다.
이러한 Q는 상세하게 적어도 2가 연결 기에 의해 규소 원자에 결합되고 하기 구조식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위를 함유하는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기이다:
Figure 112012058203780-pct00017
구조식 (3-1) 내지 (3-3)에서, W는 수소 원자 또는 C1 -20 알킬 기이고, 바람직하게 수소 원자이다. 특히, W가 수소 원자일 때, 이는 공기 중에서 산화되기 어렵고 보존 중에 포름알데히드와 같은 알데히드 및 포르메이트 에스테르의 알레르기 항원성 화합물을 경시적으로 생성하기 어렵기 때문에 환경 친환적이라는 이점이 있다.
구조식 (3-1) 내지 (3-3)을 갖는 이러한 친수성 단위 각각은 글리세롤, 폴리글리세롤, 폴리글리시딜 에테르, 및 상기에서 말단 히드록실을 하이드로카르빌 기로 일부 캡핑시킴으로써 제공된 화합물을 포함하는 다가 알코올로부터 주로 선택된 친수성 화합물로부터 유래된 친수성 기에서의 친수성 단위이다.
구조식 (1)에서 Q는 직쇄 구조 또는 일부 분지된 구조를 가지고 폴리옥시알킬렌 기를 함유할 수 있는 폴리글리시딜 에테르 기 또는 폴리글리세롤 기로 예시될 수 있다.
보다 상세하게, Q는 적어도 2가 연결 기에 의해 규소 원자에 결합되고 직쇄 배열로 결합된 구조식 (3-1) 내지 (3-3)을 갖는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위를 갖는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 세그먼트이다. 유사하게, Q는 적어도 2가 연결 기에 의해 규소 원자에 결합되고 구조식 (3-1) 내지 (3-3)을 갖는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위 중 적어도 하나를 가지고 하기 구조식 (3-5) 내지 (3-7)로 표시되는 기로부터 선택된 분지 단위를 갖는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 세그먼트일 수 있다:
Figure 112012058203780-pct00018
이러한 구조식 (3-5) 내지 (3-7)에서, 두 개의 산소 원자 각각에 독립적으로 상기 기술된 일반식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위가 결합된다. 이러한 친수성 단위는 친수성 단위가 복수의 계층(generation)으로 분지된 수지상 폴리글리세롤 구조를 형성하기 위해 구조식 (3-5) 내지 (3-7)로 표시된 기로부터 선택된 분지 단위에 추가로 결합될 수 있다. 일 예로서, 수지상으로 분지된 친수성 기 Q의 구조는 하기에 제공되어 있으며, 여기서 구조식 (3-5)를 갖는 하나의 분지 단위 및 구조식 (3-7)을 갖는 두 개의 분지 단위가 존재한다. 그러나, 수지상 폴리글리세롤 구조는 이로 제한되지 않는다:
Figure 112012058203780-pct00019
상기 식에서, m은 1 내지 50 범위의 수이다.
적어도 2가 연결 기는 규소 원자에 결합하는 친수성 기(Q)의 부분이며, 이의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 이는 알킬렌 기, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 및 헥실렌; 알킬렌페닐렌 기, 예를 들어 에틸렌페닐렌 및 프로필렌페닐렌; 알킬렌아르알킬렌 기, 예를 들어 에틸렌벤질렌; 알킬렌옥시페닐렌 기, 예를 들어 에틸렌옥시페닐렌 및 프로필렌옥시페닐렌; 알킬렌옥시벤질렌 기, 예를 들어 메틸렌옥시벤질렌, 에틸렌옥시벤질렌, 및 프로필렌옥시벤질렌, 및 하기에 기술된 기로 예시될 수 있다. 적어도 2가 연결 기에서 0 내지 3개의 에테르 연결이 존재할 수 있으며, 바람직하게 0 또는 1개가 존재한다.
Figure 112012058203780-pct00020
Q는 더욱 바람직하게 하기 구조식 (4-1) 내지 (4-4)로 표시된 친수성 기로서, 이는 폴리글리세롤-타입 화합물로부터 유래된 친수성 기이다:
Figure 112012058203780-pct00021
구조식 (4-1) 내지 (4-4)에서 R3은 (p+1)가 유기 기이며, p는 1 내지 3의 수이다. 이러한 R3은 전술된 적어도 2가 연결 기와 동일한 기로 예시될 수 있다.
p는 특히 바람직하게 1이며, 하기 일반식으로 표시된 2가 유기 기로부터 선택된 기는 R3의 바람직한 예이다.
Figure 112012058203780-pct00022
상기 식에서, 각 R6은 독립적으로 가능한 대로 치환된 C2 -22 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 기, 알케닐렌 기, 또는 C6 -22 아릴렌 기이다.
각 X1은 독립적으로 하기 일반식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)을 갖는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위이며, m은 3 내지 5 범위의 수이고 특히 바람직하게 4이다.
Figure 112012058203780-pct00023
X2는 하기 구조식 (3-4-1)로 표시된 옥시알킬렌 단위이다:
Figure 112012058203780-pct00024
상기 식에서, r은 1 내지 6 범위의 수이며, q는 0 내지 50 범위의 수이며, X2는 바람직하게 옥시에틸렌 단위 또는 옥시프로필렌 단위이다. X2가 연속적으로 결합될 때, 이러한 것들은 또한 Q에서 구조식 (3-4-2)를 갖는 적어도 하나의 폴리옥시알킬렌 단위로서 존재할 수 있다:
Figure 112012058203780-pct00025
상기 구조식에서 t1 및 t2는 독립적으로 0 이상의 수이며, (t1 + t2)는 0 내지 80 범위의 수이고, 바람직하게 0 내지 50 범위의 수이다.
X1 및 X2에 대한 결합 형태는 블록 또는 랜덤일 수 있다. 이에 따라, 친수성 기(Q)는 폴리옥시알킬렌 단위를 포함하는 친수성 세그먼트가 상술된 일반식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)을 갖는 친수성 단위가 블록 형태로 결합된 친수성 세그먼트와 결합되는 친수성 기일 수 있거나, 상기 구조식을 구성하는 단위가 무작위적으로 결합되는 친수성 기일 수 있다. 예는 -X1-(X2)m1-X1-(X2)m2- 결합 형식이다.
R4는 수소 원자, C1 -20 알킬, 아실 기, 및 글리시딜 기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다.
유제 성분에 대한 본 발명에 따른 오가노폴리실록산에 의해 발휘되는 증점 효과 및 겔화 성능의 측면에서, 폴리글리세롤로부터 유래된, 하기 구조식 (4-1-1)로 표시되는 친수성 기가 특히 바람직한 친수성 기(Q)이다.
Figure 112012058203780-pct00026
상기 구조식에서 R3'은 2가 유기 기로서 상술된 바와 동일한 기로 예시될 수 있다. X1 및 R4는 상술된 바와 동일한 기이며, m은 3 내지 5 범위의 수이다. 특히 바람직한 구체예에서, m은 4이며, 테트라글리세롤 구조가 존재한다.
유제 성분에 대한 본 발명에 따른 오가노폴리실록산에 의해 발휘된 증점 효과 및 겔화 성능의 측면에서, 상술된 친수성 기(Q)는 가장 바람직하게 폴리글리세롤-타입 화합물로부터 유래된 친수성 기이고, 특히 테트라글리세롤로부터 유래된 친수성 기이다. 특정 예에는 폴리글리세롤 모노알릴 에테르 또는 폴리글리세릴 유게놀(eugenol)인 테트라글리세롤 구조-함유 폴리글리세롤-타입 화합물로부터 유래된 친수성 기이다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산은 200 초과, 더욱 바람직하게 300 초과의 오가노실록산 단위에 대한 중합도를 가짐을 특징으로 한다. 보다 상세하게, 구조식 (1)에서 n1, n2, 및 n3은 200 ≤ n1 ≤ 1000, 0 ≤ n2 ≤ 20, 및 0 ≤ n3 ≤ 50 범위의 수이며, q는 0 내지 3 범위의 정수이다. R은 L 및 Q로부터 선택된 기이다. 그러나, n2 = 0일 때, q는 1 내지 3 범위의 정수이며, 적어도 하나의 R은 Q이다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산에 의해 발휘되는 유제 성분에 대한 증점 효과 및 겔화 성능의 측면에서, n1은 바람직하게 250 ≤ n1 ≤ 1000 범위의 수이고, 더욱 바람직하게 300 ≤ n1 ≤ 1000 범위의 수이다. 유사하게, 본 발명에 따른 오가노폴리실록산이 바람직하게 측쇄 위치에 적어도 하나의 친수성 기(-Q) 및 적어도 하나의 사슬 오가노실록산 기(-L)를 갖기 때문에, n2 및 n3은 각각 1 ≤ n2 ≤ 20 및 1 ≤ n3 ≤ 20, 및 더욱 바람직하게 3 ≤ n2 ≤ 20 및 3 ≤ n3 ≤ 20 범위의 수이다. 오가노폴리실록산의 분자량은 원칙적으로 이의 구조식에 의해 정해지지만, 특히 겔화 성능의 견지로부터 고려하여, 15,000 초과의 분자량을 갖는 오가노폴리실록산이 바람직하며, 20,000 내지 75,000 범위의 분자량을 갖는 고분자량 오가노폴리실록산이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산에 의해 발휘된 유제 성분에 대한 증점 효과 및 겔화 성능의 측면에서, 하기 구조식 (1-1)을 갖는 오가노폴리실록산은 구조식 (1)의 오가노폴리실록산의 특히 적합한 예이다:
Figure 112012058203780-pct00027
상기 구조식에서 R11은 상기에서 정의된 바와 동일한 기이다. t 및 r은 상기에서 정의된 바와 동일한 수이다. Q1은 폴리글리세롤로부터 유래된, 상기 구조식 (4-1-1)로 표시된 친수성 기로서, 특히 바람직하게 테트라글리세롤 구조-함유 친수성 기이다. n1', n2', 및 n3'는 300 ≤ n1' ≤ 1000, 1 ≤ n2' ≤ 20, 및 1 ≤ n3' ≤ 20 범위의 수이다. 전체 R11의 90 내지 100 mol%는 바람직하게 메틸, 에틸, 및 페닐로부터 선택된 기이다. 그러나, 보다 큰 작용성을 나타내는 동시-개질된 오가노폴리실록산을 디자인하는 목적과 관련하여, 탄소-결합된 수소의 일부가 불소와 같은 할로겐 원자에 의해 또는 다른 유기 기로 치환된 장쇄 알킬 기 또는 1가 하이드로카르빌 기가 R11의 일부일 수 있고 바람직하게 선택될 수 있다. 또한, Si 원자에 결합된 수소(-H)는 R11의 일부로 존재할 수 있다. R은 R11 및 Q1로부터 선택된 기이다.
본 발명에 따른 상술된 오가노폴리실록산은 규소-결합 수소를 함유한 오가노하이드로겐폴리실록산을 분자 사슬 상의 한 쪽 말단에 존재하는 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 화합물과 부가 반응시킴으로써 얻어질 수 있다. 부가 반응의 타입이 특별히 제한되지 않지만, 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에서의 부가 반응은 수율, 순도 및 반응 제어의 관점에서 바람직하다.
특별히, 본 발명에 따른 상술된 오가노폴리실록산을 포함한 증점제 또는 겔화제는, 적어도
(A') 규소-결합 수소를 함유하고 200 초과의 중합도를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산, 및
(K) 말단 위치에 존재하는 하나의 알케닐 기를 가지고 상술된 구조식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시된 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위를 함유하는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 화합물을,
(M) 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에, 부가 반응시킴으로써 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산에 의해 발휘된 유제 성분에 대한 증점 효과 및 겔화 성능의 측면에서, 본 발명에 따른 오가노폴리실록산은 특히 (A') 규소-결합 수소를 함유하고 200 초과의 중합도를 갖는 오가노하이드로겐실록산으로서 하기 일반식 (2')로 표시되고 분자 사슬 상의 말단 위치에 존재하는 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 가지고 바람직하게 상술된 구조식 (2-1)로 표시된 사슬 오가노실록산 기를 갖는 사슬 오가노폴리실록산 중 하나 또는 둘 모두가 존재하고 이러한 사슬 오가노폴리실록산이 성분 (A') 중의 규소-결합 수소에 대해 0.9 몰당량 이하를 제공하는 양으로 사용되는 오가노하이드로겐실록산, 및 (K1) 분자 사슬 상의 말단 위치에 존재하는 하나의 알케닐 기를 가지고 분자 내에 구조식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위를 함유하는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 화합물을 반응시킴으로써 얻어질 수 있다:
Figure 112012058203780-pct00028
상기 식에서, R11은 상술된 바와 동일하며, s는 0 내지 8 범위의 수이며, r은 1 내지 100 범위의 수이다.
본 발명에 따른 증점제 또는 겔화제는 특히 바람직하게 (M) 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에, 상술된 성분 (A') 오가노하이드로겐실록산으로서, 이러한 시스템에서 상기 일반식 (2')로 표시되고 분자 사슬 상의 말단 위치에 존재하는 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 사슬 오가노폴리실록산 중 하나 또는 둘 모두가 존재하고, 이러한 사슬 오가노폴리실록산이 성분 (A') 중의 규소-결합 수소에 대하여 0.9 몰당량 이하를 제공하는 양으로 사용되는 오가노하이드로겐실록산, 및 (K2) 분자에서 테트라글리세롤 구조를 가지고 분자 사슬 상의 말단 위치에 존재하는 하나의 알케닐 기를 갖는 친수성 화합물을 부가 반응시킴으로써 얻어질 수 있다.
일반식 (2')를 가지고 분자 사슬 상의 말단 위치에 존재하는 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 상술된 사슬 오가노폴리실록산은 성분 (A') 중의 규소-결합 수소에 대해 0.9 몰당량 이하를 제공하는 양으로 사용되고, 유성 원료에 대한 친화력 및 겔화 특성 간의 균형의 관점에서, 성분 (A') 중의 규소-결합 수소에 대하여 바람직하게 0.2 내지 0.8 몰당량, 및 특히 바람직하게 0.3 내지 0.7 몰당량을 제공하는 양으로 사용된다. 다른 한편으로, 사용량이 0.9 몰당량을 초과할 때, 얻어진 오가노폴리실록산은 너무 높은 소수성을 가질 것이며, 증점제 또는 겔화제로서의 성능은 만족스럽지 못할 수 있다.
(K1) 분자 내에 폴리글리세롤 구조를 가지고 분자 사슬의 말단 위치에 존재하는 하나의 알케닐 기를 갖는 친수성 화합물은 분자 사슬 말단에 반응성 작용기, 예를 들어, 알케닐 기를 갖는 친수성 화합물, 예를 들어 알릴폴리글리세롤, 알릴 폴리글리시딜 에테르, 및 폴리에테르·폴리글리세롤 코폴리머의 모노알릴 에테르이고, 공지된 방법에 의해 합성될 수 있다. 본 발명에 따른 오가노폴리실록산에 의해 발휘된 증점 효과 및 겔화 성능의 관점으로부터, 폴리글리세롤 모노알릴 에테르 및 폴리글리세릴 유게놀이 바람직한 예이며, 트리글리세롤, 테트라글리세롤 및 펜타글리세롤로부터 선택된 폴리글리세롤 구조의 친수성 부분에서의 존재가 바람직하다. 친수성 부분에 테트라글리세롤 구조를 갖는 친수성 화합물은 증점 효과 및 겔화 성능의 관점에서 특히 바람직하다.
성분 (K1)은 바람직하게 성분 (A') 중의 규소-결합 수소에 대해 적어도 0.1 몰당량을 제공하는 양으로 사용되고, 유성 원료에 대한 겔화 성능의 관점에서, 성분 (A') 중의 규소-결합 수소에 대해 바람직하게 0.2 내지 0.8 몰당량, 및 특히 바람직하게 0.3 내지 0.7 몰당량을 제공하는 양으로 사용된다.
성분 (A'), 규소 결합 수소를 지니고 200 초과의 중합도를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산은 상세하게 하기 구조식(1')을 갖는 오가노하이드로겐실록산이다[여기서, n1, n2, n3, 및 q는 상기에서 규정된 수이다].
Figure 112012058203780-pct00029
성분 (A') 규소-결합 수소를 지니고 200 초과의 중합도를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산은 특히 바람직하게 하기 구조식으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산이다:
Figure 112012058203780-pct00030
상기 구조식에서 R'는 메틸 기 및 수소 원자로부터 선택된 기이다. n1, n2, 및 n3은 상기에서 규정된 수이며, (n2 + n3) = 0일 때, 적어도 하나의 R'는 수소 원자이다.
하이드로실릴화 반응은 바람직하게 촉매의 존재 하에서 수행되며, 이러한 촉매는 백금, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐, 등의 화합물로 예시될 수 있으며, 여기서 백금 화합물이 높은 촉매 활성을 갖기 때문에 특히 효과적이다. 백금 화합물은 클로로플라틴산(chloroplatinic acid); 알루미나, 실리카, 카본 블랙 등과 같은 지지체 상에 지지된 백금 금속; 및 백금 착물, 예를 들어 백금-비닐실록산 착물, 백금-포스핀 착물, 백금-포스파이트 착물, 및 백금-알코올레이트 촉매로 예시될 수 있다. 백금 촉매를 사용하는 경우에, 촉매는 백금 금속으로서 약 0.5 내지 100 ppm으로 사용된다.
상술된 부가 반응에 의해 수득된 미정제 오가노폴리실록산 생성물은 용매 중에서 또는 용매를 사용하지 않으면서 수소화 촉매의 존재 하에 수소화 반응에 의한 탈취(deodorization)에 의해 정제될 수 있으며, 얻어진 정제된 생성물은 적은 냄새 및 다른 화장료 성분들과의 혼화성이 요구되는 경우에 외용제 용도에서 사용하기에 바람직하다. 또한, 질소 가스와 접촉하는 동안에 감소된 압력에서 경질물을 증류시키는 스트리핑(stripping) 단계는 바람직하게 미정제 오가노폴리실록산 생성물 또는 탈취 단게 이전 또는 이후의 단계로서 수소화물에 대해 수행된다.
공지된 오가노폴리실록산 코폴리머 또는 폴리에테르-개질된 실리콘의 정제를 위해 사용되는 용매, 반응 조건, 감압 조건 등은 임의의 특별한 제한 없이 수소화 반응 및 스트리핑 단계에 사용되고 선택될 수 있다.
상술된 부가 반응에 의해 얻어진 미정제 오가노폴리실록산 생성물은 또한 산성 물질을 첨가하고 미반응된 불포화 화합물의 가수분해를 수행하고 이후에 질소 가스와 접촉하면서 감압 하에서 경질물을 증류시키는 스트리핑 단계를 수행함으로써 용이하게 탈취화될 수 있다.
전술된 제조 방법에 의해 수득된 본 발명에 따른 오가노폴리실록산은, 용이하게 제조될 수 있고, 또한 간단히 개질 기의 타입 및 개질 정도가 출발 물질 충전을 변경시킴으로써 용이하게 조정될 수 있기 때문에, 작용성-관련 분자 디자인을 용이하고 지지될 수 있다. 또한, 얻어진 오가노폴리실록산은 제조후 두 개의 상으로의 분리 또는 미반응된 출발 물질의 침강이 거의 일어나지 않으며, 이에 따라, 화학적으로 안정하고 실용성이 우수하다는 이점을 제공한다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산을 포함한 증점제 또는 겔화제는, 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기를 가지고 이의 주쇄를 구성하는 오가노실록산 단위에 대한 200 초과의 중합도를 갖는 폴리머이기 때문에, 특징적으로 유성 원료에 대한 매우 높은 증점 효과 또는 겔화 성능을 갖는다. 또한, 특히 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 증점제 또는 겔화제는 오가노폴리실록산 분자에서 구조식 (2-1) 또는 (2-2)를 갖는 사슬 오가노폴리실록산을 가지며, 친수성 기는 테트라글리세롤 구조-함유 친수성 기이며, 주쇄를 구성하는 오가노실록산 단위의 중합도는 가장 바람직하게 300 초과이다.
(D) 유성 원료에 대한 "증점화" 및 "겔화"의 이러한 기술적 효과는 연속적인 형상을 수반하는 것으로서, 이에 따라 항상 명확하게 구별될 수 있는 것은 아니다. 일반적으로, "증점"은 액체인 유동성 오일에 의한 점도의 증가를 칭하는 것이다. 증점화가 진행됨에 따라, 오일은 진한 덤착성 유체, 크림 또는 페이스트의 형태를 갖는 점성의 유체 상태를 거치며, "겔화"는 오일이 이후에 겔 상태 또는 반고체 내지 연질의 고체 상태로 존재하기 위해 거의 완전한 유동성의 손실을 일으키는 현상을 칭하는 것이다. 본 발명에 따른 오가노폴리실록산은 소량으로 사용될 때 유제 성분을 효과적으로 증점시킬 수 있지만, 이의 사용량 및 이의 구조의 선택을 통하여, 유제 성분에 대한 증점제 또는 겔화제로서 사용하기 위해 최적화될 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 오가노폴리실록산은 이의 사용량의 적합한 선택을 통해, 요망되는 점도 또는 요망되는 겔화도를 갖는 화장료 또는 외용제를 제공할 수 있다는 이점을 제공한다.
외용제 및 화장품 분야에서, 유성 원료의 증점화 또는 겔화는 유성 원료의 외관, 블랜드 타입, 사용감 및 포뮬레이션 타입에 대한 실질적인 효과를 가지고 이의 실질적인 변화를 유도할 수 있으며, 이에 따라, 유제 성분에 대한 증점화/겔화의 기술이 매우 중요하다. 또한, 유성 원료에 대한 증점화/겔화의 기술은, 화장료 제조업자에게 액체 내지 예를 들어 진한 시럽, 크림, 페이스트, 겔 또는 고체의 화장료의 상태를 자유롭게 조정하고 조절하는 능력을 제공하기 때문에 매우 중요하다.
유제 증점화 기술 효과는 본 발명에 따른 오가노폴리실록산이 200 초과의 오가노실록산 단위 중합도를 갖는 폴리머이고 소량 사용시에 유제의 중점화를 효과적으로 야기시키는 능력을 확보하는 것을 필요로 한다. 또한, 증점화 또는 겔화 정도는 이러한 오가노폴리실록산의 사용량을 통해 조절될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 오가노폴리실록산을 포함한 유성 원료에 대한 증점제 및 겔화제 중에서, 테트라글리세롤 구조-함유 친수성 기를 가지고 추가적으로 실록산 사슬 및 측쇄 위치에 장쇄 하이드로카르빌 기를 가지고 이의 오가노폴리실록산 사슬에 대해 300 초과의 중합도를 갖는 고분자량 친수성 오가노폴리실록산을 포함하는 증점제 또는 겔화제는 다양한 유성 원료와 우수한 혼화성을 가지고, 이에 따라 실리콘 오일 + 유기 오일 혼합된 오일계에서 배합될 때에도 상분리 문제를 일으키기 어렵다는 이점을 갖는다.
유성 원료(D)는 본 발명에 따른 오가노폴리실록산을 포함하는 증점제 또는 겔화제에 의해 증점/겔화되는 성분이다. 유성 원료(D)는 외용제 또는 화장료용으로 사용되는 임의의 원료 유성 원료일 수 있고, 달리 특별한 제한되지 않는다. 오일은 이러한 유성 원료(D)로서 특히 적합하며, 적합한 예는 고체 오일, 페이스트 오일, 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 및 에스테르 오일로부터 선택된 적어도 하나의 오일 (D1)이다.
본 발명에 따른 증점제 또는 겔화제에 의해 증점/겔화된 원료 유성 원료는 더욱 바람직하게 5 내지 100℃에서 액체인 에스테르 오일, 탄화수소 오일 및 실리콘 오일로부터 선택된 적어도 하나의 오일(D1-1)이다. 증점화 또는 겔화는 또한 이러한 오일과 공지된 식물성 오일 및 지방, 동물성 오일 및 지방, 고차 알코올, 액체 지방산, 트리글리세라이드 및 인공 피지로부터 선택된 하나 또는 두 이상의 조합 시에 수행될 수 있다.
성분 (D)에 의해 포함된 실리콘 오일은 상세하게 하기 일반식 (1)로 표시되는 직쇄 오가노폴리실록산, 일반식 (2)로 표시되는 환형 오가노폴리실록산, 및 일반식 (3)으로 표시되는 분지된 오가노폴리실록산으로 예시된다.
Figure 112012058203780-pct00031
성분 (D)에 대한 일반식 (1) 내지 (3)에서, R1은 수소 원자, 히드록실 기, C2-30 1가 비치환되거나 불소-치환된 알킬 기, 아릴 기, 아미노-치환된 알킬 기, 알콕시 기, (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}uSi(CH3)2CH2CH2-로부터 선택된 기이고, 상세하게 포화된 지방족 하이드로카르빌 기, 예를 들어 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 및 도데실; 불포화된 지방족 하이드로카르빌 기, 예를 들어 비닐, 알릴, 및 헥세닐; 치환된 지환족 하이드로카르빌 기, 예를 들어 시클로펜틸 및 시클로헥실; 방향족 하이드로카르빌 기, 예를 들어 페닐, 톨릴, 및 나프틸; 및 상기 기에서 탄소-결합된 수소의 일부를 예를 들어 할로겐 원자, 에폭시 기, 카복실 기, 아미노 기, 메타크릴 기, 메르캅토 기, 등으로 치환함으로써 제공되거나 상기 기에서 탄소-결합된 수소의 일부를 2가 하이드로카르빌 기 및/또는 사슬 폴리디메틸실록산 결합에 의해 결합된 트리메틸실록시 기로 치환함으로써 제공된 기로 예시될 수 있다. m은 0 내지 1,000의 정수이며, n은 0 내지 1,000의 정수이며, (m + n)은 1 내지 2,000의 정수이며, x 및 y는 0, 1, 2, 또는 3이며, p 및 q는 각각 0 내지 8의 정수이며, 3 ≤ p + q ≤ 8; r은 1 내지 4의 정수이며, u는 0 내지 500의 정수이다.
상술된 구조를 갖는 실리콘 오일은 상세하게 환형 오가노폴리실록산, 예를 들어 헥사메틸시클로트리실록산 (D3), 옥타메틸시클로테트라실록산 (D4), 데카메틸시클로펜타실록산 (D5), 도데카메틸시클로헥사실록산 (D6), 1,1-디에틸헥사메틸시클로테트라실록산, 페닐헵타메틸시클로테트라실록산, 1,1-디페닐헥사메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라시클로헥실테트라메틸시클로테트라실록산, 트리스(3,3,3-트리플루오로프로필)트리메틸시클로트리실록산, 1,3,5,7-테트라(3-메타크릴옥시프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아크릴옥시프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-카복시프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-비닐옥시프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(p-비닐페닐)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-비닐페닐)프로필]테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 및 1,3,5,7-테트라(N,N-비스(라우로일)-3-아미노프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 및 직쇄 오가노폴리실록산, 예를 들어 2 cSt 내지 6 cSt의 저점도 디메틸실리콘 내지 예를 들어 1,000,000 cSt의 고점도 디메틸실리콘 범위의, 트리메틸실록시에 의해 양 분자 사슬 말단에 단부블로킹된 디메틸폴리실록산, 오가노하이드로겐폴리실록산, 트리메틸실록시에 의해 양 분자 사슬 말단에 단부블로킹된 메틸페닐폴리실록산, 트리메틸실록시에 의해 양 분자 사슬 말단에 단부블로킹된 디메틸실록산-메틸페닐실록산 코폴리머, 트리메틸실록시에 의해 양 분자 사슬 말단에 단부블로킹된 디페닐폴리실록산, 트리메틸실록시에 의해 양 분자 사슬 말단에 단부블로킹된 디메틸실록산-디페닐실록산 코폴리머, 트리메틸펜타페닐트리실록산, 페닐(트리메틸실록시)실록산, 트리메틸실록시에 의해 양 분자 사슬 말단에 단부블로킹된 메틸알킬폴리실록산, 트리메틸실록시에 의해 양 분자 사슬 말단에 단부블로킹된 디메틸폴리실록산-메틸알킬실록산 코폴리머, 트리메틸실록시에 의해 양 분자 사슬 말단에 단부블로킹된 디메틸실록산-메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산 코폴리머, α,ω-디히드록시폴리디메틸실록산, α,ω-디에톡시폴리디메틸실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-도데실트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-헥사데실트리실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 트리스트리메틸실록시알킬실란, 테트라키스트리메틸실록시실란, 테트라메틸-1,3-디히드록시디실록산, 옥타메틸-1,7-디히드록시테트라실록산, 헥사메틸-1,5-디에톡시트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 알킬-개질된 실리콘, 고차의 알콕시-개질된 실리콘, 및 고차의 지방산-개질된 실리콘으로 예시될 수 있다.
성분 (D)로 포함되는 탄화수소 오일은 유동 파라핀, 경질 유동 이소파라핀, 중질 유동 이소파라핀, 바셀린, n-파라핀, 이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 폴리이소부틸렌, 수소화된 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 오조케라이트, 세레신, 미정질 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 왁스, 스쿠알란, 스쿠알렌, 스쿠알렌탄, 및 폴리이소프렌 등으로 예시될 수 있다.
성분 (D)로 포함되는 에스테르 오일은 헥실데실 옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 미리스틸 미리스테이트, 올레일 올레에이트, 데실 올레에이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 헥실데실 디메틸옥타노에이트, 세틸 락테이트, 미리스틸 락테이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 라놀린 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디올레에이트, 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 모노올레에이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 트리메틸올프로판 트리(2-에틸헥사노에이트), 디트리메틸올프로판 트리에틸헥사노에이트, 디트리메틸올프로판 이소스테아레이트/세바케이트, 트리메틸올프로판 트리옥타노에이트, 트리메틸올프로판 트리이소스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소부틸 아디페이트, 2-헥실데실 아디페이트, 디-2-헵틸운데실 아디페이트, 디이소스테아릴 말레이트, 수소화된 캐스터유 모노이소스테아레이트, N-알킬글리콜 모노이소스테아레이트, 옥틸도데실 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소세틸 이소스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 펜타에리트리톨 테트라-2-에틸헥사노에이트, 옥틸도데실 검 에스테르, 에틸 올레에이트, 옥틸도데실 올레에이트, 네오펜틸글리콜 디카프레이트, 트리에틸 시트레이트, 2-에틸헥실 석시네이트, 디옥틸 석시네이트, 이소세틸 스테아레이트, 디이소프로필 세바케이트, 디-2-에틸헥실 세바케이트, 디에틸 세바케이트, 디옥틸 세바케이트, 디부틸옥틸 세바케이트, 세틸 팔미테이트, 옥틸도데실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 팔미테이트, 2-헵틸운데실 팔미테이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 2-헥실데실 미리스테이트, 에틸 라우레이트, 2-옥틸도데실 N-라우로일-L-글루타메이트, 디(콜레스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(콜레스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(피토스테릴/베헤닐/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 디(피토스테릴/옥틸도데실) N-라우로일-L-글루타메이트, 이소프로필 N-라우로일사르코시네이트, 디이소스테아릴 말레이트, 네오펜틸글리콜 디옥타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 옥틸 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 디에틸펜탄디올 디네오펜타노에이트, 메틸펜탄디올 디네오펜타노에이트, 트리프로필렌글리콜 디네오펜타노에이트, 옥틸도데실 네오데카노에이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디옥타노에이트, 펜타에리트리틸 테트라옥타노에이트, 펜타에리트리틸 수소화된 로진, 펜타에리트리틸 트리에틸헥사노에이트, 디펜타에리트리틸(하이드록시스테아레이트/스테아레이트/로지네이트), 폴리글리세릴 테트라이소스테아레이트, 폴리글리세릴-10 노나이소스테아레이트, 폴리글리세릴-8 데카(에루케이트/이소스테아레이트/리시놀레에이트), (헥실데칸산/세박산) 디글리세릴 올리고에스테르, 글리콜 디스테아레이트(에틸렌 글리콜 디스테아레이트), 디이소프로필 다이머 디리놀레에이트, 디이소스테아릴 다이머 디리놀레에이트, 디(이소스테아릴/피토스테릴) 다이머 디리놀레에이트, (피토스테릴/베헤닐) 다이머 디리놀레에이트, (피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐) 다이머 디리놀레에이트, 다이머 디리놀레일 다이머 디리놀레에이트, 다이머 디리놀레일 디이소스테아레이트, 다이머 디리놀레일 수소화된 로진 축합물, 다이머 디리놀레산 수소화된 캐스터유, 하이드록시알킬 다이머 디리놀레일 에테르, 글리세릴 트리이소옥타노에이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리미리스테이트, 글리세릴 트리이소팔미테이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 글리세릴 트리올레에이트, 글리세릴 디이소스테아레이트, 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트), 글리세릴 트리(카프릴레이트/카프레이트/미리스테이트/스테아레이트), 수소화된 로진 트리글리세라이드(수소화된 에스테르 검), 로진 트리글리세라이드(에스테르 검), 글리세릴 베헤네이트 에이코산 디오에이트, 글리세릴 디-2-헵틸운데카노에이트, 디글리세릴 미리스테이트 이소스테아레이트, 콜레스테릴 아세테이트, 콜레스테릴 노나노에이트, 콜레스테릴 스테아레이트, 콜레스테릴 이소스테아레이트, 콜레스테릴 올레에이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 마카다미아 넛 오일 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 마카다미아 넛 오일 지방산의 피토스테릴 에스테르, 피토스테릴 이소스테아레이트, 연질 라놀린 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 경질 라놀린 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 장쇄 분지형 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 장쇄 α-하이드록시 지방산의 콜레스테릴 에스테르, 옥틸도데실 리시놀레에이트, 라놀린 지방산의 옥틸도데실 에스테르, 옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아르산 수소화된 캐스터유, 아보카도 지방산의 에틸 에스테르, 및 라놀린 지방산의 이소프로필 에스테르로 예시될 수 있다.
오일 및 지방, 고차 알코올, 및 고차 지방산은 다른 유성 원료의 예이다.
천연의 식물성 및 동물성 오일 및 지방 및 반합성 오일 및 지방은 아보카도 오일, 아마인유, 아몬드 오일, 쥐똥나무 왁스(ibota wax), 들깨 기름, 올리브 오일, 코코아 버터, 카폭 왁스(kapok wax), 카야유(kaya oil), 카나바우 왁스, 간유(liver oil), 칸데릴라 왁스, 우지, 우족유(neatsfoot oil), 사골지방(beef bone fat), 수소화된 우지, 살구씨 오일(apricot kernel oil), 경랍(spermaceti wax), 수소화된 오일, 밀배아유(wheat germ oil), 참깨유, 쌀배아유(rice germ oil), 현미유(쌀겨 oil), 슈가 케인 왁스(sugar cane wax), 사산쿠아 오일(sasanqua oil), 홍화유(safflower oil), 쉐어 버터(shea butter), 차이니즈 텅 오일(Chinese tung oil), 계피유(cinnamon oil), 조조바 왁스(jojoba wax), 올리브 스쿠알란, 쉘락 왁스(shellac wax), 자라유(turtle oil), 대두유(soybean oil), 차씨 기름(tea seed oil), 카멜리아 오일(camellia oil), 달맞이꽃 종자유(evening primrose oil), 옥수수 오일, 라드(lard), 유체 기름(rapeseed oil), 저패니즈 텅 오일(Japanese tung oil), 쌀겨 왁스, 배아유(germ oil), 말의 지방(horse fat), 퍼식 오일(persic oil), 팜유, 팜 커넬 오일(palm kernel oil), 카스터 오일, 수소화된 카스터 오일, 카스터 오일 지방산 메틸 에스테르, 해바라기 오일(sunflower oil), 그레이프 오일(grape oil), 베이베리 왁스(bayberry wax), 조조바 오일(jojoba oil), 수소화된 조조바 에스테르, 마카다미아 너트 오일(macadamia nut oil), 밀납(beeswax), 밍크 오일(mink oil), 면실유(cottonseed oil), 면랍(cotton wax), 퍼패니즈 왁스(Japanese wax), 저패니즈왁스 커넬 오일, 몬탄 왁스(montan wax), 코코넛 오일, 수소화된 코코넛 오일, 트리-코코넛 오일 지방산 글리세라이드, 양지(mutton tallow), 땅콩 기름(peanut oil), 라놀린, 액체 라놀린, 환원된 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린, 라놀린 아세테이트, 라놀린 지방산 이소프로필 에스테르, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, POE 수소화된 라놀린 알코올 에테르, 및 난황 오일 등으로 예시될 수 있다. 여기서, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다.
고차 알코올은 라우로일 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 이소스테아릴 알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴 알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 시토스테롤, 파이토스테롤, 라노스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴 글리세롤 에테르(바틸 알코올), 모노올레일 글리세롤 에테르(세라킬 알코올), 이소스테아릴 글리세릴 에테르 등으로 예시될 수 있다.
고차의 지방산은 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코펜타에노산(EPA), 도코사헥사에노산(DHA), 이소스테아르산, 및 12-하이드록시스테아르산, 등으로 예시될 수 있다.
본 발명의 유성 원료용 증점제 또는 겔화제는, 공지된 수단을 이용하여 상술된 바와 같이 유성 원료와 혼합할 때, 겔 조성물의 형성과 함께 유성 원료를 증점시키거나 유성 원료를 겔화시킨다. 다른 성분들은 이러한 증점되거나 겔화된 원료 유성 원료에 추가적으로 도입될 수 있으며, 하기에 기술되는 바와 같이, 이는 화장료 생산을 위한 조성물, 즉 수계 조성물의 생산을 위한 예비혼합물(premix)인 겔 조성물로서 사용될 수 있다.
또한, 이미 제조된 외용제 또는 화장료에서 이의 추가 또는 균질한 분산을 통하여, 본 발명의 화장료는 외용제 또는 화장료에 존재하는 유성 원료를 증점시키거나 겔화시킬 수 있다. 특히, 화장품 오일의 증점화 또는 겔화는 적합한 화장료의 점도 또는 경도를 제공할 수 있고, 화장료의 외관, 배합 성질, 및 사용감을 개선시킬 수 있고, 포뮬레이션 또는 화장품을 위한 요망되는 상태 또는 상태를 실현시킬 수 있다.
본 발명의 증점제 또는 겔화제에 대한 배합비의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게 유성 원료를 포함하는 전체 물질의 질량에 대하여 1 내지 99 질량% 범위이고, 특히 바람직하게 5 내지 40 질량% 범위이다. 증점의 정도는 유성 원료에 도입량에 따라 변경될 것이며, 결과로서, 유성 원료를 포함하는 전체 물질의 점도, 또는 겔의 점탄성 또는 겔의 탄력있는 질감을 요망되는 범위로 기술될 수 있는 화장료의 특징인 얻어진 겔 조성물의 경도를 조절할 수 있게 한다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산을 포함한 증점제 또는 겔화제는 자체적으로 사용될 수 있지만, (B) 분말 또는 착색제와의 조합으로 사용될 때, 이는 오일 증점/겔화 효과를 나타내고 또한 얻어진 증점화된 오일 또는 오일-기반 겔에서 이러한 미립자의 안정하고 균질한 분산을 일으킬 수 있고, 특히 혼합된 유제 시스템의 경우에, 매우 안정하고 분말 응집 침강이 존재하지 않는 오일 중 분말 분산액을 제공할 수 있다. 또한, 우수한 화장 효과 및 위화감이 없는 자연스런 피부 감각은 이러한 오일 중 분말 분산액이 피부에 도포되고 약 1일 동안에 유지될 수 있고, 이에 따라 우수한 분산·고정화 성능이 발휘될 수 있다.
이러한 성분 (B)는 분말 또는 착색제이고, 주로 화장료에서 사용되는 분말 또는 착색제일 것이다. 일반적인 화장료에서 사용되는 임의의 이러한 분말 또는 착색제는 형상, 예를 들어 구형, 봉형, 니들형, 판형, 부정형, 방추형 등; 입자 크기, 예를 들어 에어로졸, 미립자, 안료 등급 등, 및 입자 구조, 예를 들어 다공성, 비다공성 등과는 무관하게 사용될 수 있다. 그러나, 이러한 분말 및/또는 착색제가 안료로서 도입될 때, 1 nm 내지 20 ㎛ 범위의 평균입자 크기를 갖는 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로부터의 하나 또는 두 개 이상의 선택물의 도입이 바람직하다.
분말 또는 착색제는 예를 들어, 무기 분말, 유기 분말, 계면활성제 금속 염 분말, 즉 금속 비누, 착색 안료, 진주 안료, 유기개질된 점토 미네랄 및 금속 분말 안료 등으로 예시될 수 있다. 또한, 전술한 안료의 복합물이 사용될 수 있다. 특정 용어에서, 무기 분말은 티탄 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 아연 옥사이드, 세륨 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 바륨 설페이트, 칼슘 설페이트, 마그네슘 설페이트, 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트, 탈크, 운모, 카올린, 견운모(sericite), 백색 운모(white mica), 합성 운모, 금운모(phlogopite), 레피돌라이트(lepidolite), 흑운모(black mica), 리티아 운모(lithia mica), 규산, 규산 무수물, 알루미늄 실리케이트, 소듐 실리케이트, 마그네슘 소듐 실리케이트, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 칼슘 실리케이트, 바륨 실리케이트, 스트론튬 실리케이트, 텅스텐산의 금속 염, 하이드록시애퍼타이트, 버미쿨라이트(vermiculite), 하이지라이트(higilite), 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 분말, 칼슘 디포스페이트, 알루미나, 수산화알루미늄, 및 보론 니트라이드 등으로 예시될 수 있다. 유기 분말의 예로서, 폴리아미드 분말, 폴리에스테르 분말, 폴리에틸렌 분말, 폴리프로필렌 분말, 폴리스티렌 분말, 폴리우레탄 분말, 벤조구안아민 분말, 폴리메틸벤조구안아민 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 셀룰로오스, 실크 분말, 나일론 분말, 나일론 12, 나일론 6, 실리콘 분말, 구형 실리콘 분말, 폴리메틸실세스퀴옥산로 표면 코팅된 실리콘 엘라스토머 구형 입자, 폴리메틸실세스퀴옥산 구형 입자, 스티렌과 아크릴산의 코폴리머, 디비닐벤젠과 스티렌의 코폴리머, 비닐 수지, 우레아 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 실리콘 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 미세결정상 섬유 분말, 전분 분말, 및 라우로일 라이신 등으로 예시될 수 있다. 계면활성제 금속 염 분말은 아연 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 미리스테이트, 마그네슘 미리스테이트, 아연 팔미테이트, 아연 라우레이트, 아연 세틸포스페이트, 칼슘 세틸포스페이트, 및 소듐 아연 세틸포스페이트, 등으로 예시될 수 있다. 착색 안료는 무기 적색 안료, 예컨대, 적색 산화철, 산화철, 수산화철, 및 철 티타네이트 등; 무기 갈색 안료, 예컨대, 감마-산화철 등; 무기 황색 안료, 예컨대, 황색 산화철, 및 황토(ocher) 등; 무기 흑색 철 안료, 예컨대, 흑색 산화철, 및 카본 블랙 등; 무기 자주색 안료, 예컨대, 망간 바이올렛, 및 코발트 바이올렛 등; 무기 녹색 안료, 예컨대, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 및 코발트 티타네이트 등; 무기 청색 안료, 예컨대, 프러시안 블루(Prussian blue), 및 울트라마린 블루(ultramarine blue) 등; 타르 안료의 레이크 안료, 예컨대, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, 및 Orange No. 207 등; 및 카르민산, 락카인산(laccaic acid), 카르타민, 브라질린, 및 크로신 등으로 예시될 수 있다. 진주 안료는 티탄 옥사이드-코팅된 운모, 티탄 운모, 산화철-처리된 티탄 운모, 티탄 옥사이드-코팅된 운모, 비스무트 옥사이클로라이드, 티탄 옥사이드-코팅된 비스무트 옥사이클로라이드, 티탄 옥사이드-코팅된 탈크, 어류 비늘 호일(fish scale foil), 및 티탄 옥사이드-코팅된 착색 운모 등으로 예시될 수 있다. 금속 분말 안료의 예로서 금속 분말, 알루미늄 분말, 구리 분말, 및 스테인리스 스틸 분말 등으로 예시될 수 있다.
무기 분말은 또한 특히 자외선을 흡수하고 산란시키는 분말, 예를 들어 미분된 티탄 옥사이드, 미분된 철-함유 티탄 옥사이드, 미분된 아연 옥사이드, 미분된 세륨 옥사이드, 및 상기한 옥사이드의 복합물로 예시될 수 있다. 보다 상세하게, 무기 자외선 차단 성분과 관련하여, 예를 들어, 전술된 무기 분말 안료 또는 금속 분말 안료는 자외선을 산란시키는 제제로서 도입되며, 무기 자외선 차단 성분은 금속 산화물, 예컨대, 티탄 옥사이드, 아연 옥사이드, 세륨 옥사이드, 아티탄 옥사이드, 및 철-도핑된 티탄 옥사이드 등; 금속 수산화물, 예컨대, 수산화철 등; 금속 플레이크, 예컨대, 판상 산화철, 알루미늄 플레이크 등; 및 세라믹, 예컨대, 탄화규소로 예시될 수 있다. 이들 중, 1 내지 100nm 범위의 평균 입자 크기를 지닌 미분된 금속 산화물 및 미분된 금속 수산화물로부터 선택된 하나 이상의 타입의 물질이 특히 바람직하다.
유기 개질된 점토 미네랄은 디메틸벤질 도데실암모늄 몬모릴로나이트 점토, 디메틸디옥타데실암모늄 몬모릴로나이트 점토, 디메틸알킬암모늄 헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄 헥토라이트, 및 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드-처리된 알루미늄 마그네슘 실리케이트 등으로 예시될 수 있다. 시중 구입 가능한 제품의 예는 Benton 27(Nationalred Co.에 의해서 제조된 벤질디메틸스테아릴암모늄 클로라이드-처리된 헥토라이트), 및 Benton 38(Nationalred Co.에 의해서 제조된 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드-처리된 헥토라이트)로 예시될 수 있다.
또한 구형 실리콘 엘라스토머 분말로서 알려진 구형 실리콘 고무 분말은 바람직하게 0.1 내지 50 ㎛ 범위의 1차 입자 크기를 갖는다. 상업적으로 입수가능한 구형 실리콘 고무 분말은 Torayfil E-506S, Torayfil E-508, 9701 Cosmetic 분말, 및 9702 분말 (모두는 Dow Corning Toray Co., Ltd로부터 입수가능)로 예시될 수 있다. 구형 실리콘 고무 분말의 수계 분산액은 또한 본 발명의 화장료용으로 사용될 수 있다. 이러한 수계 분산액은 예를 들어 BY 29-129, PF-2001, 및 PIF Emulsion (모두 Dow Corning Toray Co., Ltd로부터 입수가능)으로서 상업적으로 입수 가능하다.
또한, 전술한 분말 및/또는 착색제에 있어서 이의 일부 또는 일부는 특히 바람직하게는 발수 처리가 수행될 수 있다. 또한, 복합물이 이러한 분말 및/또는 착색제 사이에 형성될 수 있으며, 분말 및/또는 착색제가, 일반적인 오일, 본 발명의 오가노폴리실록산 코폴리머 이외의 실리콘 화합물, 불소 화합물, 또는 계면활성제 등으로의 표면 처리가 수행되어 상호 혼성되거나 표면 처리된 것이 사용될 수 있다. 필요에 따라, 이들의 어느 한 가지 타입 또는 두 가지 이상의 분말 및/또는 착색제가 사용될 수 있다.
이러한 발수 처리는 다양한 발수 표면 처리제로의 상술된 분말 및/또는 착색제의 처리, 예를 들어 오가노실록산 처리, 예컨대 메틸하이드로겐폴리실록산 처리, 실리콘 수지 처리, 실리콘 검 처리, 아크릴 실리콘 처리, 및 플루오르화된 실리콘 처리 등; 금속성 소프 처리, 예컨대, 아연 스테아레이트 등; 실란 처리, 예컨대,실란 커플링제 처리, 및 알킬실란 처리 등; 불소화합물 처리, 예컨대, 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 및 퍼플루오로 폴리에테르 처리 등; 아미노산 처리, 예컨대, 및 N-라우로일-L-라이신 처리 등; 유제 처리, 예컨대, 스쿠알란 처리 등; 아크릴 처리, 예컨대, 및 알킬 아크릴레이트 처리로 예시될 수 있다. 이러한 것들 중 하나 초과의 조합물이 또한 사용될 수 있다.
분말 또는 착색제는 특히 바람직하게 (B1) 실리콘 수지 분말, 실리콘 고무 분말, 실리콘 수지 분말이 제외된 유기 수지 분말, 유기개질된 점토 미네랄, 티탄 옥사이드, 아연 옥사이드, 티탄 운모, 금속 비누, 무기 안료, 및 무기 착색 안료로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 분말 또는 착색제이다. 본 발명에 따른 오가노폴리실록산을 포함한 증점제 또는 겔화제는 분말 또는 착색제의 일부에 대한 우수한 분산 안정성을 제공하는데, 이는 오일+안료 조합물이 사용되는 경우에 분말 응집·침강 또는 감촉의 악화라는 단점을 나타내지 않으면서 화장료의 색조 및 피복력(covering power)의 조정이나 감촉을 용이하게 조정할 수 있다. 특히, 유성 원료가 유제 성분들에 대한 우수한 오일 흡착 능력을 나타내는 유기 수지 분말, 예를 들어 실크 분말, 나일론 분말, 폴리메틸메타크릴레이트 분말, 또는 폴리에틸렌 분말 또는 실리콘-타입 분말, 에를 들어 실리콘 고무 분말 또는 실리콘 수지 분말과의 조합을 이용하여 증점/겔화될 때, 이는 이러한 분말에 의해 분말과 같은 감촉을 제공하지 않고 유성 원료의 강력한 오일 느낌을 완화시키고 도포 후에 피부감·피부 느낌을 보다 자연스러운 인상에 가깝게 하는 이점을 가진다.
성분 (B)에 대한 도입량은 포뮬레이션 또는 화장료의 상태 또는 조건과 일치하게 선택될 수 있지만, 바람직하게 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 및 유성 원료를 포함하는 전체 겔 조성물의 0.1 내지 99 질량% 범위이다.
겔-형태 화장료와 같은 분말- 또는 착색제-함유 겔 조성물이 또한 사용될 수 있으며, 겔-형태 화장료의 경우에서의 도입량은 바람직하게 전체 화장료의 10 내지 50 질량% 범위이다. 저-유동성 고체 겔-형태 화장료로서 사용하는 경우에, 분말 또는 착색제는 50 내지 80 중량% 범위로 도입될 수 있다.
본 발명에 따른 오가노폴리실록산을 포함한 증점제 또는 겔화제는 추가적으로 (C) 성분 (A)에 해당하는 것을 제외한 실리콘-타입 계면활성제, 가교된 오가노폴리실록산, 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머, 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스, 및 유기 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 도입할 수 있다. 이러한 성분 (C)는 본 발명의 오가노폴리실록산 + 유성 원료 혼합물과의 우수한 혼화성을 나타내며, 이에 따라 겔-형태 조성물에 안정하게 도입될 수 있다.
실리콘-타입 계면활성제는 본 발명에 따른 오가노폴리실록산 이외의 실리콘-타입 계면활성제이다. 이러한 실리콘-타입 계면활성제는 오일을 에멀젼화시키는 성분이고/거나 클린징 성분이며, 통상적인 예에는 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 글리세릴-개질된 실리콘, 당-개질된 실리콘이 있다. 바람직한 실리콘-타입 계면활성제의 예에는 직쇄 폴리옥시알킬렌-개질된 오가노폴리실록산, 즉 폴리옥시알킬렌 기가 측쇄 위치 및/또는 말단 위치에 결합된 폴리에테르-개질된 실리콘, 블록 코폴리머-타입 폴리옥시알킬렌·디메틸폴리실록산 코폴리머, 및 직쇄 폴리옥시알킬렌·알킬-코-개질된 오가노폴리실록산, 즉 폴리옥시알킬렌 기 및 알킬 기가 측쇄 위치 및/또는 말단 위치에 결합된 알킬/폴레에테르-개질된 실리콘이 있다. 이러한 것들 이외에 다른 바람직한 예에는 특히 JP 4,080,597 B (JP 11-049957 A) 및 JP 2001-011281 A에 기술되고 Dow Corning Corporation (US)으로부터 DC 9011 Silicone Elastomer Blend로서 상업적으로 입수 가능한 특정 엘라스토머 실리콘 폴리에테르가 있다.
실리콘 수지는 바람직하게 예를 들어 트리알킬실록시 단위(M 단위), 디알킬실록시 단위(D 단위), 모노알킬실록시 단위(T 단위) 및 사작용성 실록시 단위(Q 단위)의 임의의 조합물을 포함한 고체 실리콘 네트워크 화합물으로서, 바람직하게 MQ 수지, MDQ 수지, MTQ 수지, MDTQ 수지, TD 수지, TQ 수지, 또는 TDQ 수지이다. 이러한 실리콘 수지에서 규소 상의 치환체는 알킬로 제한되지 않고, 예를 들어 치환된 알킬, 페닐 기, 및 아릴 기를 포함한다. 이러한 우수한 사용성을 위하여 상기한 것들 중 불소-개질된 실리콘 수지, 트리메틸실록시규산(MQ 수지) 및 디메틸실록시-함유 트리메틸실록시규산(MDQ 수지)이 특히 바람직하다.
아크릴 실리콘 수지는 바람직하게 아크릴/실리콘 그래프트 또는 블록 코폴리머 형태의 아크릴 실리콘 수지이다. 또한, 분자에서 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분, 플루오로알킬 부분, 및 음이온성 부분, 예를 들어 카복실산으로부터 선택된 적어도 하나의 부분을 함유하는 아크릴 실리콘 수지가 사용 가능하다.
JP 4,009,382 B (JP 2000-063225 A)에 기술된 측쇄 위치에서 카보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐 폴리머는 특히 바람직한데, 이는 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머의 특정 예이다. 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 FA 4001 CM Silicone 아크릴레이트 및 FA 4002 ID Silicone 아크릴레이트로서, 둘 모두는 Dow Corning Toray Co., Ltd로부터 입수 가능하다.
폴리아미드-개질된 실리콘은 미국특허번호 제5,981,680호에 기술된 실록산-기반 폴리아미드로 예시될 수 있다. 상업적으로 입수 가능한 제품의 예는 Dow Corning Corporation (US)로부터의 2-8178 Gellant 및 2-8179 Gellant이다.
알킬-개질된 실리콘 수지 왁스의 바람직한 예는 JP 2007-532754 A에 기술된 실세스퀴옥산 수지 왁스이다.
공동으로 사용되는 유기 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 반극성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상의 계면활성제일 수 있다. 이러한 계면활성제는 화장료 및 외용제용 클린징 성분 또는 소독 성분으로서 사용될 수 있고 특히 오일용 분산제 또는 에멀젼제로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 증점제 또는 겔화제와 양이온성 계면활성제의 공동 사용은 모발 화장료로서의 적용을 위해 이러한 조합의 강력한 적합성으로 인해 특히 유용하다.
보다 특히, 음이온성 계면활성제는 포화된 또는 불포화된 지방산 염, 예컨대, 소듐 라우레이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 올레이트, 및 소듐 리놀레네이트 등; 알킬황산 염; 알킬벤젠 설폰산, 예컨대, 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산, 및 도데실벤젠설폰산 등 및 이의 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 황산 염; 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르 황산 염; 폴리옥시에틸렌 알킬황산 에스테르 염; 설포석신산 알킬 에스테르 염; 폴리옥시알킬렌 설포석신산 알킬 에스테르 염; 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르 황산 염; 알칸설폰산 염; 옥틸트리메틸암모늄 하이드록사이드; 도데실트리메틸암모늄 하이드록사이드; 알킬 설포네이트; 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 황산 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 아세트산 염; 알킬 인산 염; 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 인산 염; 아실글루탐산 염; α-아실설폰산 염; 알킬설폰산 염; 알킬알릴설폰산 염; α-올레핀설폰산 염; 알킬나프탈렌 설폰산 염; 알칸설폰산 염; 알킬- 또는 알케닐황산 염; 알킬아미드 황산 염; 알킬- 또는 알케닐 인산 염; 알킬아미드 인산 염; 알킬로일알킬 타우린 염; N-아실아미노산 염; 설포석신산 염; 알킬 에테르 카르복실산 염; 아미드 에테르 카르복실산 염; α-설포지방산 에스테르 염; 알라닌 유도체; 글리신 유도체; 및 아르기닌 유도체가 언급될 수 있다. 염의 예로서 알칼리 금속 염, 예컨대, 소듐 염 등, 알칼리 토금속 염, 예컨대, 마그네슘 염 등, 알칸올아민 염, 예컨대, 트리에탄올아민 염 등, 및 암모늄 염으로 예시될 수 있다.
양이온성 계면활성제는 4차 암모늄 염, 예를 들어 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 등, 및 아민 염, 예를 스테아르산의 디에틸아미노에틸아미드 등으로 예시될 수 있다. 이러한 양이온성 계면활성제의 바람직한 구조 및 이러한 양이온성 계면활성제와 본 발명에 따른 겔화제 또는 증점제의 조합은 상세하게 하기에 기술된다.
비이온성 계면활성제는 폴리옥시알킬렌 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시알킬렌 수지 산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 (수소화된) 카스터 오일, 폴리옥시알킬렌 알킬 페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 페닐 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 글리세롤 지방산 에스테르, 폴리글리세롤 알킬 에테르, 폴리글리세롤 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 지방산 알칸올아미드, 알킬글루코사이드, 폴리옥시알킬렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 글리세릴-개질된 실리콘, 당-개질된 실리콘, 불소-기반 계면활성제, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 및 알킬 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 에테르로 예시될 수 있다.
양쪽성 계면활성제는 이미다졸린-타입, 아미도베타인-타입, 알킬베타인-타입, 알킬아미도베타인-타입, 알킬설포베타인-타입, 아미도설포베타인-타입, 하이드록시설포베타인-타입, 카르보베타인-타입, 포스포베타인-타입, 아미노카르복실산-타입, 및 아미도아미노산-타입 양쪽성 계면활성제가 언급될 수 있다. 이의 특정의 예로서, 이미다졸린-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 소듐 2-운데실-N,N,N-(하이드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린, 및 2-코코일-2-이미다졸리늄 하이드록사이드-1-카르복시에틸옥시 디소듐 염 등; 알킬베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우로일 디메틸아미노아세트산 베타인, 및 미리스틸 베타인 등; 및 아미도베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 코코넛 오일 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 팜 커넬 오일(팜 커넬 오일(palm kernel oil)) 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 우지 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 경화된 우지 지방산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 라우르산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 미리스트산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 팔미트산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 스테아르산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인, 및 올레산 아미도프로필 디메틸아미노 아세트산 베타인 등; 알킬 설포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 코코넛 오일 지방산 디메틸 설포프로필 베타인 등; 알킬하이드록시 설포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우로일 디메틸아미노하이드록시 설포베타인 등; 포스포베타인-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 라우로일하이드록시 포스포베타인 등; 아미도아미노산-타입 양쪽성 계면활성제, 예컨대, 소듐 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-코코일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 포타슘 N-라우로일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 포타슘 N-올레오일-N'-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N'-카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 모노소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 디소듐 N-라우로일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 디소듐 N-올레오일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민, 및 디소듐 N-코코일-N-하이드록시에틸-N',N'-디카르복시메틸 에틸렌디아민으로 예시될 수 있다.
반극성 계면활성제는 알킬아민 옥사이드-타입 계면활성제, 알킬아민 옥사이드, 알킬아미드 아민 옥사이드, 및 알킬하이드록시아민 옥사이드 등으로 예시될 수 있다. 바람직하게는, 10 내지 18개의 탄소원자를 지니는 알킬디메틸아민 옥사이드, 및 8 내지 18개의 탄소원자를 지니는 알콕시에틸 디하이드록시에틸아민 옥사이드 등이 사용된다. 특정 예에는 도데실디메틸아민 옥사이드, 디메틸옥틸아민 옥사이드, 디에틸데실아민 옥사이드, 비스-(2-하이드록시에틸)도데실아민 옥사이드, 디프로필테트라데실아민 옥사이드, 메틸에틸헥사데실아민 옥사이드, 도데실아미도프로필디메틸아민 옥사이드, 세틸디메틸아민 옥사이드, 스테아릴디메틸아민 옥사이드, 동물 기름(tallow) 디메틸아민 옥사이드, 디메틸-2-하이드록시옥타데실아민 옥사이드, 라우로일디메틸아민 옥사이드, 미리스틸디메틸아민 옥사이드, 이소스테아릴디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 알킬디메틸아민 옥사이드, 카프릴산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 카프르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 팔미트산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 이소스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 올레산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 리시놀레산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 12-하이드록시스테아르산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 팜 커넬 오일 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 카스터 오일 지방산 아미드 프로필디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 에틸디메틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 코코넛 지방산 아미드 에틸디에틸아민 옥사이드, 라우르산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드, 미리스트산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드, 및 코코넛 지방산 아미드 에틸디하이드록시에틸아민 옥사이드가 있다.
겔 조성물 형태의 외용제/화장료 성분이 (A) 본 발명에 따른 증점제 또는 겔화제, 임의적으로 (B) 분말 또는 착색제, 임의적으로 (C) 성분 (A)에 해당하는 것을 제외한 실리콘-타입 계면활성제, 가교된 오가노폴리실록산, 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머, 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스, 및 유기 계면활성제, 및 (D) 유성 원료를 이용하여 제조된 후에, 임의 형태, 예를 들어 페이스ㅌ, 크림, 에멀젼화된 액체 등을 갖는 저점도의 화장료, 및 바람직하게 화장료 에멀젼은 이러한 겔-형태 화장료가 자유롭게 선택된 양의 물 및 (E) 저급의 일가 알코올 및 유기 다가 알코올 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물의 혼합에 의해 희석시키는 방법에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
또한, (G) 자외선 흡수제, (H) 수크로즈 지방산 에스테르 및 폴리글리세롤 지방산 에스테르로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, (I) 유기 막-형성제, 및/또는 (J) 아미노산 및/또는 이들의 염, 무기염, 유기산 및/또는 이들의 염, 및 수용성 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물은 상술된 겔 조성물에 도입될 수 있으며, 이에 의해 이러한 성분들을 함유한 겔-형태 화장료의 안정하고 용이한 제조를 가능하게 한다.
유사하게, 겔 조성물 형태의 외용제/화장료 성분이 (A) 본 발명에 따른 증점제 또는 겔화제, 임의적으로 (B) 분말 또는 착색제, 및 (D) 유성 원료를 이용하여 제조된 후에, 임의 형태, 예를 들어 페이스트, 크림, 에멀젼화된 액체 등을 갖는 저점도 화장료, 및 바람직하게 화장료 에멀젼은, 겔-형태 화장료를 자유롭게 선택된 양의 (E)저가의 일가 알코올 및 유기 다가 알코올 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물, (F) 물 및 (L) 생리학적 활성 물질의 혼합에 의해 희석시키는 방법에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 겔 조성물은 화장료 생산을 위한 조성물, 즉 함수 화장료의 생산을 위한 프리믹스이고, 특별한 고압 에멀젼화 장치를 필요로 하지 않으면서 통상적인 교반 장치 또는 혼합 장치를 이용하여 안정한 함수 화장료를 형성시킬 수 있는 이점을 가지고 또한 에멀젼화·분산 조건을 최적화하기 위한 검토가 거의 불필요하다는 이점을 갖는다. 또한, 본 발명에 따른 겔 조성물을 이용하여 형성된 화장료는 우수한 시간관련(timewise) 안정성, 감촉, 보습 유지, 및 제품 외관을 나타내는, 함수 화장료, 및 특히 유중수 화장료이고, 상술된 성분들을 안정하고 용이하게 도입할 수 있는 함수 화장료이다.
본 발명에 따른 겔 조성물에 도입된 성분들은 하기에서 상세히 기술된다.
성분 (E)는 저급의 일가 알코올 유기 다가 알코올 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물이다. 이러한 성분을 함유한 겔 조성물은 이의 자동-에멀젼화 특성의 추가적인 개선을 나타내고, 이에 따라 안정한 유중수 화장료 에멀젼의 생산을 위해 필수적인 에멀젼화 조건의 임의의 상세한 평가가 거의 필요치 않는 이점을 갖는다.
저급의 알코올은 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, t-부탄올, 및 s-부탄올 등으로 예시될 수 있다. 다가 알코올은 2가 알코올, 예컨대, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 2,3-부틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 디부틸렌 글리콜, 펜틸 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 옥틸렌 글리콜 등; 삼가 알코올, 예컨대, 글리세롤, 트리메틸올 프로판, 및 1,2,6-헥산트리올 등; 4가 또는 그 초과를 지닌 다가 알코올, 예컨대, 펜타에리트리톨, 및 자일리톨 등; 및 당 알코올, 예컨대, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 말토트리오스, 수크로스, 에리트리톨, 글루코스, 프룩토스, 전분-분해된 생성물, 말토스, 자일리토스, 및 전분-분해된 당-환원된 알코올 등으로 예시될 수 있다. 추가로, 전술한 것 외에, 저분자 다가 알코올은 다가 알코올 폴리머, 예컨대, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜, 트리글리세롤, 테트라글리세롤, 및 폴리글리세롤 등으로 예시될 수 있다.
에탄올, 이소프로판올, 1,3-부틸렌 글리콜, 소르비톨, 디프로필렌 글리콜, 글리세롤, 및 폴리에틸렌 글리콜은 성분 (E)에 대해 바람직하고, 에멀젼 안정성을 증가시킬 수 있다. 상술된 것들 중에서, 1,3-부틸렌 글리콜, 소르비톨, 디프로필렌 글리콜, 글리세롤, 및 폴리에틸렌 글리콜은, 또한 보습 효과를 갖기 때문에 더욱 바람직하다. 상술된 바와 같이 5/5 내지 9.9/0.1 질량비로 혼합된 에탄올 및 비-에탄올의 공동-사용은 겔 조성물의 자동-에멀젼화 특성의 관점에서 바람직하다. 또한, 적어도 6/4의 상술된 바와 같은 에탄올과 비-에탄올의 생리학적으로 허용되는 친수성 매질의 질량비는 겔 조성물의 자동-에멀젼화 특징의 관점으로부터 특히 바람직하다.
물은 깨끗하고 인간에게 독성인 성분들이 존재하지 않아야 하고, 이의 예는 수돗물, 정제수, 미네랄 수, 심해수 등을 포함한다. 성분 (E)인 고농도의 저급의 알코올, 예를 들어 에탄올을 포함하는 겔 조성물은 매우 가연성이지만, 물의 도입은 인화점을 떨어뜨리고 생산, 저장 및 이송 동안에 보다 큰 안정성을 확보한다. 또한, 먼저 수용성의 이온성 계면활성제와 같은 수용성 성분을 분산시킨 후에 겔 조성물에 도입될 수 있다.
본 발명에 따른 화장료가 상술된 겔 조성물을 추가 물과 혼합함으로써 제조된 화장료, 및 특히 유중수 화장료 에멀젼일 때, 본 발명에 따른 화장료는 화장료의 제조 동안에 첨가된 이러한 물 및 화장료 생산을 위한 조성물인 겔 조성물에 존재하는 물 둘 모두를 함유할 것이다. 이러한 물은 화장료에서 구별될 수 없다.
본 발명에 따른 겔 조성물은 바람직하게 10 내지 70 질량%의 (A) 본 발명에 따른 증점제 또는 겔화제, 30 내지 80 질량%의 (D) 유성 원료, 0 내지 20 질량%의 (E) 저급의 일가 알코올 및 유기 다가 알코올계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물, 및 0 내지 20 질량%의 (F) 물을 포함하는 겔 조성물이다.
본 발명에 따른 겔 조성물은 더욱 바람직하게 20 내지 50 질량%의 (A) 본 발명에 따른 증점제 또는 겔화제, 40 내지 60 질량%의 (D) 유성 원료, 5 내지 15 질량%의 (E) 저급의 일가 알코올 및 유기 다가 알코올계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 유형의 화합물, 및 5 내지 15 질량%의 (F) 물을 포함하는 겔 조성물이다.
하기에서는 본 발명에 따른 겔 조성물에서의 임의 성분들의 설명이 제공될 것이다. 자외선광 차단 성분 (G)은 무기 자외선광 차단 성분 또는 유기 자외선광 차단 성분일 수 있다. 무기 자외선광 차단 성분(G1)은 성분 (B)로서 기술된 무기 분말 안료, 금속 분말 안료, 등을 함유하는 자외선광 산란제이며, 유기 자외선광 차단 성분 (G2)의 예는 살리실산계 화합물, 예를 들어 호모메틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 및 트리에탄올아민 살리실레이트; PABA계 화합물, 예를 들어 파라아미노벤조산, 에틸 디히드록시프로필 파라아미노벤조산, 글리세릴 파라아미노벤조산, 옥틸 디메틸 파라아미노벤조산, 아밀 파라디메틸아미노벤조에이트, 및 2-에틸헥실 파라디메틸아미노벤조에이트; 벤조페논계 화합물, 예를 들어 4-(2-β-글루코피라노실록시)프로폭시-2-히드록시벤조페논, 디히드록시디메톡시벤조페논, 소듐 디히드록시디메톡시벤조페논 디설포네이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 히드록시메톡시벤조페논 설폰산 또는 이의 삼수화물, 소듐 히드록시메톡시벤조페논 설포네이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-황산, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 및 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논; 벤조트리아졸계 화합물, 예를 들어 2-[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸 및 2-(2-히드록시-4-이소부톡시페닐)-2H-벤조트리아졸; 신남산계 화합물, 예를 들어 2-에틸헥실 파라-메톡시신나메이트 (또한 옥틸 파라-메톡시신나메이트로서 공지됨), 글리세릴 모노-2-에틸헥사노일 디-파라-메톡시 신나메이트, 메틸 2,5-디-이소프로필신나메이트, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 메틸-비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸 트리메톡시신나메이트, 이소프로필 파라-메톡시신나메이트와 디이소프로필신남산 에스테르의 혼합물, 및 파라-메톡시히드로신남산의 디에탄올아민 염; 벤조일메탄계 화합물, 예를 들어 2-페닐-벤즈이미다졸-5-설페이트, 4-이소프로필디벤조일메탄, 및 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄; 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트 (또한 옥토크릴렌으로서 공지됨), 2-에틸헥실 디메톡시벤질리덴-디옥소이미다졸리딘 프로피오네이트, 1-(3,4-디메톡시페닐)-4,4-디메틸-1,3-펜탄디온, 시녹세이트, 메틸-O-아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 3-(4-메틸벤질리덴)캠퍼, 옥틸트리아존, 2-에틸헥실 4-(3,4-디메톡시페닐메틸렌)-2,5-디옥소-1-이미다졸리딘 프로피오네이트, 및 이의 폴리머 유도체 및 실란 유도체를 포함한다.
이러한 유기 자외선광 차단 성분을 폴리머 분말에 도입함으로써 얻어진 물질을 사용하는 것이 가능하다. 폴리머 분말은 중공일 수 있거나 그렇지 않을 수 있고, 0.1 내지 50 ㎛ 범위의 평균 일차 입자 크기를 가져야 하고, 넓게 퍼져 있거나 날까로운 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 폴리머의 타입은 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 실리콘 수지, 나일론, 및 아크릴아미드 수지를 포함한다. 0.1 내지 30 중량%의 유기 자외선광 차단 성분을 포함하는 폴리머 분말이 바람직하며, UV-A 흡수제인 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 포함하는 폴리머 분말이 특히 바람직하다. 특히, 무기 및 유기 자외선광 차단 성분 둘 모두를 사용하는 것이 바람직하며, UV-B 차단 성분과 조합하여 UV-A 차단 성분을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
(H) 수크로즈 지방산 에스테르 또는 폴리글리세롤 지방산 에스테르는 비이온성 계면활성제로서 작용하는 성분으로서, 지방산에서 바람직하게 12개 또는 초과의 탄소를 가지고, 더욱 바람직하게 12개 내지 20개의 탄소를 갖는다. (H1) 수크로즈 지방산 에스테르의 예는 수크로즈 디올레이트, 수크로즈 디스테아레이트, 수크로즈 디팔미테이트, 수크로즈 디미리스테이트, 수크로즈 디라우레이트, 수크로즈 모노올레이트, 수크로즈 모노스테아레이트, 수크로즈 모노팔미테이트, 수크로즈 모노미리스테이트, 수크로즈 모노라우레이트, 등을 포함한다. (H2) 폴리글리세롤 지방산 에스테르의 예에는 2 내지 10의 평균 중합도를 갖는 폴리글리세린의 에스테르, 및 지방산 (예를 들어, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 및 리놀산으로부터 선택된 지방산)이 있다. 폴리글리세롤 지방산 에스테르의 바람직한 예는 헥사글리세린 모노올레이트, 헥사글리세린 모노스테아레이트, 헥사글리세린 모노팔미테이트, 헥사글리세린 모노미리스테이트, 헥사글리세린 모노라우레이트, 데카글리세린 모노올레이트, 데카글리세린 모노스테아레이트, 데카글리세린 모노팔미테이트, 데카글리세린 모노미리스테이트, 데카글리세린 모노라우레이트, 등을 포함한다. 이러한 지방산 에스테르는 단독으로 또는 이의 혼합물로서 사용될 수 있다.
(I) 유기 막-형성제는 피부 상에 막을 형성하는 성분이고 화장료에 도입된 성분들이 포뮬레이션에서 또는 모발 또는 피부 상에서 안정하게 유지될 수 있게 하기 위해 결합제로서 작용하는 성분이다. 본 발명에 따른 증점제 또는 겔화제는 이러한 유기 막-형성제 성분과 조합하여 적절하게 사용될 수 있고 모발-셋팅제 조성물용으로 특히 유용하다. 이러한 유기 막-형성제는 하기의 (P) 유기 막-형성 폴리머에 대한 섹션에서 구체적으로 기술된다.
(J) 아미노산 및/또는 이들의 염, 무기염, 유기산 및/또는 이들의 염, 및 수용성 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물은 외용제 또는 화장료를 위한 임의 성분이고 적절한 경우에 화장료의 기능과 일치하게 선택된다.
아미노산의 예는 글리세린, 발린, 루신, 이소루신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 라이신, 아스파르트산, 그르루탐산, 시스테인, 시스테인, 메티오닌, 트립토판, 등과 같은 아미노산 및/또는 이들의 염을 포함한다.
무기염의 예는 염산, 황산, 질산, 탄산, 인산, 및 유사한 알칼리 금속 염, 알칼리토 금속 염, 알루미늄 염, 아연 염, 암모늄 염, 등을 포함한다. 바람직한 무기염은 소듐 클로라이드, 칼륨 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 알루미늄 클로라이드, 아연 클로라이드, 암모늄 클로라이드, 및 유사한 클로라이드; 소듐 설페이트, 칼륨 설페이트, 마그네슘 설페이트, 알루미늄 설페이트, 아연 설페이트, 암모늄 설페이트, 및 다른 설파이드; 소듐 니트레이트, 칼륨 니트레이트, 마그네슘 니트레이트, 칼슘 니트레이트, 알루미늄 니트레이트, 아연 니트레이트, 암모늄 니트레이트, 및 유사한 니트레이트; 소듐 카보네이트, 칼륨 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 칼슘 카보네이트, 및 유사한 카보네이트; 및 소듐 포스페이트, 칼륨 포스페이트, 및 유사한 포스페이트를 포함한다. 물론, 소듐 클로라이드, 칼륨 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 소듐 설페이트, 칼륨 설페이트, 마그네슘 설페이트, 및 알루미늄 설페이트가 특히 바람직하다.
유기산은 아세트산, 락트산, 시트르산, 아스코르브산, 말산, 및 타르타르산과 같은 산이다. 유기산의 예는 소듐 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 및 소듐 아스코르베이트, 뿐만 아니라 소듐 시트레이트, 소듐 락테이트, 소듐 글리콜레이트, 소듐 말레이트, 소듐 타르트레이트, 및 유사한 α-히드록시산 염; 소듐 아스파르테이트, 칼륨 아스파르테이트, 마그네슘 아스파르테이트, 칼슘 아스파르테이트, 소듐 글루타메이트, 칼륨 글루타메이트, 마그네슘 글루타메이트, 칼슘 글루타메이트, 아르기닌-글루타메이트 염, 오르니틴-글루타메이트 염, 라이신-글루타메이트 염, 라이신-아스파르테이트 염, 오르니틴-아스파르테이트 염, 및 유사한 아미노산 염; 소듐 알기네이트을 포함한다.
수용성 폴리머는 화장료에 의해 제공된 사용감을 개선시킬 목적으로 도입되고 일반적인 화장품에서 사용되는 바와 같은 수용성 폴리머일 수 있고 양쪽성, 양이온성, 음이온성 또는 비이온성일 수 있거나 수-팽윤성 점토 미네랄일 수 있다. 단일의 수용성 폴리머가 사용될 수 있거나 두 개 이상을 조합하여 사용될 수 있다. 이러한 수용성 폴리머는 함수 성분을 증점시키는 효과를 가지고, 이러한 이유로 겔 함수 화장료, 유중수 에멀젼 화장료, 및 수중유 에멀젼 화장료를 얻는데 있어 특히 유용하다.
양쪽성 수용성 폴리머의 예는 4차화된 전분, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 유도체, 예를 들어, 아크릴아미드-아크릴산-디메틸디알릴암모늄 클로라이드 코폴리머 및 아크릴산-디메틸디알릴암모늄 클로라이드 코폴리머, 및 메타크릴산 유도체, 예를 들어, 폴리메타크릴로일에틸디메틸베타인, N-메타크릴로일옥시에틸-N,N-디메틸암모늄-α-메틸카복시베타인-알킬 메타크릴레이트 코폴리머를 포함한다.
양이온성 수용성 폴리머의 예는 4차 질소-개질된 다당류, 예를 들어, 양이온-개질된 셀룰로즈, 양이온-개질된 히드록시에틸셀룰로즈, 양이온-개질된 구아 검, 양이온-개질된 로쿠스트 빈 검, 양이온-개질된 전분; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 유도체, 예를 들어, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 코폴리머, 폴리디메틸메틸렌 피페리디늄 클로라이드; 비닐피롤리돈 유도체, 예를 들어, 비닐피롤리돈 및 디메틸아미노에틸 메타크릴산의 코폴리머, 비닐피롤리돈 및 메타크릴아미드 프로필트리메틸암모늄 클로라이드의 코폴리머, 비닐피롤리돈 및 메틸비닐이미다졸륨 클로라이드의 코폴리머; 및 메타크릴산 유도체, 예를 들어, 메타크릴로일에틸디메틸베타인-메타크릴로일에틸트리메틸 암모늄 클로라이드-2-히드록시에틸 메타크릴레이트 코폴리머, 메타크릴로일에틸디메틸베타인-메타크릴로일에틸트리메틸 암모늄 클로라이드-메톡시 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 코폴리머를 포함한다.
음이온성 수용성 폴리머의 예는 폴리아크릴산 및 이의 알칼리 금속염, 폴리메타크릴산 및 이의 알칼리 금속염, 히알루론산 및 이의 알칼리 금속염, 아세틸화된 히알루론산 및 이의 알칼리 금속염, 지방족 카복실산의 수용성 폴리머 또는 이의 금속염, 예를 들어 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 코폴리머의 수화물, 카복시메틸 셀룰로즈 및 이의 알칼리 금속염, 메틸 비닐 에테르-말레산 하프(half) 에스테르 코폴리머, 아크릴 수지의 알칸올아미드 용액, 및 카복시비닐 폴리머를 포함한다.
비이온성 수용성 폴리머의 예는 폴리비닐 피롤리돈, 고도로 중합된 폴리에틸렌 글리콜, 비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 코폴리머, 비닐 피롤리돈-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머, 비닐 카프로락탐-비닐 피롤리돈-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머, 셀룰로즈 및 이들의 유도체, 예를 들어, 메틸 셀룰로즈, 에틸 셀룰로즈, 히드록시에틸 셀룰로즈, 히드록시프로필 셀룰로즈, 및 카복시메틸 셀룰로즈, 케라틴 및 콜라겐 및 이들의 유도체, 칼슘 알기네이트, 풀루란, 아가, 젤라틴, 타마린드 씨드 다당류, 크산탄 검, 카라기난, 고-메톡실펙틴, 저-메톡실펙틴, 구아 검, 펙틴, 아라비검, 결정상 셀룰로즈, 아라비노갈락탄, 카라야 검, 검 트래거캔스, 알긴산, 알부민, 카제인, 커드란, 젤란 검, 덱스트란, 피루스 시도니아 씨드(pyrus cydonia seed) 검, 검 트래거캔스, 키틴/키토산 유도체, 전분 (쌀, 옥수수, 감자, 밀 등), 케라틴 및 콜라겐 및 이들의 유도체를 포함한다.
수-팽윤성 클레이 미네랄은 무기 수용성 폴리머로서, 이의 일반적인 예는 하기 화학식 (1)로 표시되는 물질이며, 이는 3-층 구조를 지닌 콜로이드-함유 알루미늄 실리케이트 타입이다:
Figure 112012058203780-pct00032
상기 식에서, X는 Al, Fe(III), Mn(III), 또는 Cr(III)이며, Y는 Mg, Fe(II), Ni, Zn, 또는 Li이며, Z는 K, Na, 또는 Ca이다.
이러한 무기 수용성 폴리머의 특정 예는 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 베이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 및 규산 무수물을 포함하며, 이러한 것들은 천연 또는 합성 제품일 수 있다.
상술된 성분들을 포함하는 겔 조성물은 호모믹서, 패들 믹서, 헨켈 믹서, 호모-디스퍼, 콜로이드 밀, 프로펠러 교반기, 균질기, 인-라인 연속 에멀젼화기, 초음파 에멸젼화기 또는 진공 반죽기와 같은 장치를 이용하여 기계적 힘에 의해 물과 블랜딩될 수 있다.
본 발명의 화장료 생산 방법에서, 물의 사용량/컴파운딩비는 제한적이지 않지만, 상술된 성분들을 포함하는 겔 조성물 100 질량부에 대해 (F) 0.1 내지 4,000 질량부, 바람직하게 5 내지 2,000 질량부의 물일 수 있다. 얻어진 겔 조성물은 수중유 에멀젼 또는 유중수 에멀젼과 같은 형태일 수 있지만, 안정한 유중수 에멀젼으로서 형성될 수 있기 때문에 매우 유용하다.
(F) 물 및 (L) 생리활성 물질을 겔 조성물에서 블랜딩함으로써 본 발명의 겔 조성물을 희석시킴으로써, 국소 조성물 또는 화장료, 및 특히 에멀젼 화장료를 페이스트형, 크림형, 및 밀크형 형태 등 보다 낮은 점도를 갖는 임의 형태로 용이하게 얻는 방법을 제공하는 것이 가능하다. 상세하게, 상술된 성분들을 포함하는 100 질량부의 겔 조성물, 0.1 내지 4,000 질량부의 (F) 물, 및 0.001 내지 1.0 질량부의 (L) 생리활성 물질을 블랜딩함으로써 국소 조성물을 얻는 것이 가능하다.
생리활성 물질 (L)의 예는 피부에 적용되었을 때 피부에 대한 일부 유형의 생활성을 부여하는 물질을 포함한다. 이의 예는 항염증제, 노화방지제, 피부 미백제, 타이트닝제(tightening agent), 항산화제, 모발성장제, 육모제, 혈액순환 촉진제(circulation promoter), 항생제, 살균제, 건조제, 냉각제, 온감제(warming agent), 비타민, 아미노산, 상처 치유 촉진제, 자극 완화제, 진통제, 세포 활성제, 효소 성분 등을 포함한다. 생리활성 물질은 바람직하게 항염증제, 노화방지제, 피부 미백제, 발모제, 육모제, 혈액순환 촉진제, 항생제, 살균제, 비타민, 상처 치유 촉진제, 자극 완화제, 진통제, 세포 활성제, 및 효소로부터 선택된 하나 이상의 유형의 생리활성 물질이다.
이러한 성분들의 예는 신선초(Angelica keiskei) 추출물, 아보카도 추출물, 산수국(Hydrangea serrata) 추출물, 알타이아 오피시나리스(Althaea officinalis) 추출물, 아르니카 몬타나(Arnica montana) 추출물, 알로에 추출물, 살구(apricot) 추출물, 살구씨 추출물, 은행나무(Gingko biloba) 추출물, 펜넬(fennel) 과일 추출물, 심황뿌리(turmeric root) 추출물, 우롱차(oolong tea) 추출물, 찔레(Rosa multiflora) 추출물, 에키나세아 안구스티폴리아 잎(Echinacea angustifolia leaf) 추출물, 황금(Scutellaria baicalensis root) 추출물, 펠로덴드론 아무렌스 껍질(Pellodendron amurense bark) 추출물, 황련(Coptis rhizome) 추출물, 보리씨(Hordeum vulgare seed) 추출물, 하이페리쿰 퍼포라툼(Hypericum perforatum) 추출물, 라미눔 알붐(Lamium album) 추출물, 나스투르티움 오피시날레(Nasturtium officinale) 추출물, 오렌지 추출물, 건조된 해수 용액, 해조 추출물, 가수분해된 엘라스틴, 가수분해된 밀분말, 가수분해된 실크, 캐모마일 레큐티타(Chamomilla recutita) 추출물, 캐롯(carrot) 추출물, 카필러리 아르테미시아 플라워(Artemisia capillaris flower) 추출물, 글리시리자 글라브라(Glycyrrhiza glabra) 추출물, 히비스커스 삽다리파(Hibiscus sabdariffa) 추출물, 피리칸타 포르투네아나(Pyracantha fortuneana) 추출물, 키위 추출물, 신초나 수시루브라(Cinchona succirubra) 추출물, 오이 추출물, 구아니신, 치자(gardenia florida) 추출물, 사사 베이치(Sasa veitchii) 추출물, 고삼(Sophora angustifolia) 추출물, 호두 추출물, 그레이프프루트(grapefruit) 추출물, 클레마티스 비탈바 잎(Clematis vitalba leaf) 추출물, 클로렐라 추출물, 모러스 알바(Morus alba) 추출물, 겐티아나 루테아(gentiana lutea) 추출물, 블랙 티(black tea) 추출물, 효모 추출물, 우엉(burdock) 추출물, 발효된 쌀겨 추출물, 쌀배아유(rice germ oil), 심피텀 오피시네일 잎(Symphytum officinale leaf) 추출물, 콜라겐, 바치니움 비티스 이다에아(Vaccinum vitis idaea) 추출물, 쪽도리풀(Asiasarum sieboldi) 추출물, 버플레우룸 팔카툼(Bupleurum falcatum) 추출물, 탯줄(umbilical) 추출물, 타액(Salvia) 추출물, 크로쿠스 사티부스 플라워( Crocus sativus flower) 추출물, 사사 밤부 그래스(sasa bamboo grass) 추출물, 일본산사나무열매(Crataegus cuneata fruit) 추출물, 잔톡시럼 피페리툼(Zanthoxylum piperitum) 추출물, 표고버섯(Corthellus shiitake) 추출물, 레만니아 키넨시스 뿌리(Rehmannia chinensis root) 추출물, 자근(Lithospermum erythrorhizone root) 추출물, 페릴라 오시모이데스(Perilla ocymoides) 추출물, 틸리아 코르데타(Tilia cordata) 추출물, 스피라에아 울마리아(Spiraea ulmaria) 추출물, 파에오니아 알비플로라(Paeonia albiflora) 추출물, 창포 뿌리(Acorns calamus root) 추출물, 베툴라 알바(Betula alba) 추출물, 쇄뜨기(Equisetum arvense) 추출물, 헤데라 헬릭스(Hedera helix) 추출물, 서양산사나무(Crataegus oxyacantha) 추출물, 삼부쿠스 니그라(Sambucus nigra) 추출물, 아킬레아 밀레폴리움(Achillea millefolium) 추출물, 멘타 피페리타 잎(mentha piperita leaf) 추출물, 세이지(sage) 추출물, 당 아욱(Malva sylvestris) 추출물, 천궁(Cnidium officinale root) 추출물, 쓴풀(Swertia japonica) 추출물, 대두씨 추출물, 대추(Zizyphus jujuba fruit) 추출물, 백리향(thyme) 추출물, 녹차(Camellia sinensis leaf) 추출물, 정향(Eugenia caryophyllus flower) 추출물, 임페라타 실린드리카(Imperata cylindrica) 추출물, 귤껍질(Citrus unshiu peel) 추출물, 당귀(Angelica acutiloba root) 추출물, 카렌둘라 오피시날리스(Calendula officinalis) 추출물, 도인(Prunus persica kernel) 추출물, 시트러스 아루란튬 껍질(Citrus aurantium peel) 추출물, 어성초(Houttuynia cordata) 추출물, 토마토 추출물, 나또 추출물, 캐롯 추출물, 마늘 추출물, 로사 카니나 프루트(Rosa canina fruit) 추출물, 히비스커스(hibiscus) 추출물, 맥문동(Ophiopogon japonicus root) 추출물, 연(Nelumbo nucifera) 추출물, 파슬리(parsley) 추출물, 꿀(honey), 하마멜리스 버지니아나(hamamelis virginiana) 추출물, 파리에타리아 오피시날리스(Parietaria officinalis) 추출물, 이소돈 트리코마르푸스(Isodon trichocarpus) 추출물, 비사볼롤(bisabolol), 에리오조트랴 자포니카(Eriojotrya japonica) 추출물, 관동꽃(Tussilago farfara flower) 추출물, 머위(Petasites japonicus) 추출물, 포리아 코코스(Poria cocos) 추출물, 루스쿠스 아쿨레아투스 뿌리(Ruscus aculeatus root) 추출물, 그레이프(grape) 추출물, 프로폴리스(propolis), 수세미오이열매(Luffa cylindrica fruit) 추출물, 잇꽃(safflower flower) 추출물, 페퍼민트(peppermint) 추출물, 보리수(Tillia miquellana) 추출물, 모란 뿌리(Paeonia suffruticosa root) 추출물, 휴물러스 루풀러스(Humulus lupulus) 추출물, 피누스 실베스트리스 콘(Pinus sylvestris cone) 추출물, 칠엽수(horse chestnut) 추출물, 리시키톤 캄트스카트켄시스(Lysichiton camtschatcense) 추출물, 무환자나무열매껍질(Sapindus mukurossi peel) 추출물, 레몬밤잎(Melissa officinalis leaf) 추출물, 복숭아 추출물, 수레국화(Centaurea cyanus flower) 추출물, 유칼립투스 글로불루스 잎(eucalyptus globulus leaf) 추출물, 삭시프라가 사르멘토사(Saxifraga sarementosa) 추출물, 유자(Citrus junos) 추출물, 율무(Coix lacryma-jobi seed) 추출물, 쑥(Artemisia princeps) 추출물, 라벤다(lavender) 추출물, 사과 추출물, 상추 추출물, 레몬 추출물, 자운영(Astragalus sinicus) 추출물, 장미 추출물, 로즈마리 추출물, 로만 카모마일(Roman chamomile) 추출물, 및 로얄젤리(royal jelly) 추출물을 포함한다.
다른 예는 바이오폴리머, 예컨대, 데옥시리보핵산, 뮤코폴리사카라이드, 소듐 히알루로네이트, 소듐 콘드로이틴 설페이트, 콜라겐, 엘라스틴, 키틴, 키토산, 및 가수분해 멤브라나 테스타에(hydrolytic membrana testae) 등; 호르몬, 예컨대, 에스트라디올, 및 에테닐 에스트라디올 등; 오일-기반 성분, 예컨대, 스핑고 지질, 세라미드, 콜레스테롤 유도체, 및 포스페이트 등; 소염제, 예컨대, ε-아미노카프로산, 글리시리진산(glycyrrhizinic acid), β-글리시레산, 리소자임 클로라이드, 구아이-아줄렌, 하이드로코르티손, 알란토인, 트라넥삼산(tranexamic acid), 및 아줄렌 등; 비타민, 예컨대, 비타민 A, B2, B6, C, D, 및 E, 칼슘 판토테네이트, 비오틴, 니코틴산 아미드, 및 비타민 C 에스테르 등; 활성 성분, 예컨대, 알란토인, 디이소프로필 아민 디클로로아세테이트, 및 4-아미노메틸 사이클로헥산카르복실산 등; 항산화제, 예컨대, 카로테노이드, 플라보노이드, 탄닌, 리그닌, 및 사포닌 등; 세포 활성화제, 예컨대, α-하이드록시산, 및 β-하이드록시산 등; 순환 촉진제, 예컨대, γ-오리자놀, 및 비타민 E 유도체 등; 상처 치유제, 예컨대, 레티놀, 및 레티놀 유도체 등; 정량화제(refreshing agent), 예컨대, 세파란틴(cepharanthine), 감초(licorice) 추출물, 캡사이신 팅크(capsicum tincture), 히노키티올(hinokitiol), 아이오다이즈드갈ㄹ릭(dized garlic) 추출물, 피리독신 하이드로클로레이트, dl-α-토코페롤, dl-α-토코페롤 아세테이트, 니코틴산, 니코틴산 유도체, 칼슘 판토테네이트, D-판토테닐 알콜, 아세틸 판토테닐 에틸 에테르, 알란토인, 이소프로필 메틸페놀, 카르프로늄(carpronium) 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 디펜하이드라민 하이드로클로레이트, 타카날(Takanal), 캄포르, 아닐릴아미드 노닐레이트, 바닐릴아미드 노나노에이트, 피록톤 올아민, 글리세릴 펜타데카노에이트, 1-멘톨 및 캠퍼(camphor) 등; 육모제, 예컨대, 모노니트로구아이아콜(mononitroguaiacol), 레조르신(resorcin), γ-아미노부티르산, 벤즈에토늄 클로라이드, 멕실레틴 하이드로클로라이드, 아욱신(auxin), 여성 호르몬, 칸타리스 팅크(Cantharides tincture), 사이클로스포란(cyclosporin), 아연 피리티온, 하이드로코르티손, 미녹시딜(Minoxidil), 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 멘타 오일(mentha oil), 및 사사니시키(Sasanishiki) 추출물 등을 포함한다.
피부 미용 성분의 예는 피부-라이트닝제(skin-lightening agent), 예컨대, 플라센타(placenta) 추출물, 아라부틴(arbutin), 글루타티온(glutathione), 및 범의 귀(saxifrageous) 추출물 등; 세포 활성화제, 예컨대, 로얄젤리 등; 피부 주름을 완화시키는 제제; 순환 촉진제, 예컨대, 노닐산 바닐릴아미드, 벤질 니코티네이트, 베타-부톡시에틸 니코티네이트, 캡사이신, 진저론, 칸타라이드 팅크(cantharide tincture), 익타몰(ichthammol), 카페인, 타닌산(tannic acid), α-보르네올, 토코페롤 니코티네이트, 이노시톨 헥사니코티네이트, 시클란델레이트(cyclandelate), 신나리진 (cinnarizine), 톨라졸린(tolazoline), 아세틸콜린, 베라파밀(verapamil), 세파란틴(cepharanthine), 및 γ-오리자놀 등; 수렴제, 예컨대, 아연 옥사이드, 및 타닌산 등; 비듬 제거제(antiseborrheic agent), 예컨대, 황, 티안톨(thianthol) 등; 등을 포함한다. 비타민의 예는 비타민 A, 예컨대, 비타민 A 오일, 레티놀, 레티놀 아세테이트, 및 레티놀 팔미테이트 등; 비타민 B, 예컨대, 비타민 B2, 예컨대, 리보플라빈, 리보플라빈 부티레이트, 및 플라빈 아데닌 디누클레오티드 등; 비타민 B6, 예컨대, 피리독신 하이드로클로라이드, 피리독신 디옥타노에이트, 및 피리독신 트리팔미테이트 등; 비타민 B12 및 이의 유도체; 비타민 B15 및 이의 유도체 등; 비타민 C, 예컨대, L-아스코르브산, L-아스코르빌 디팔미트산 에스테르, 소듐 L-아스코르빌 2-설페이트, 및 디포타슘 L-아스코르빌 인산 디에스테르 등; 비타민 D, 예컨대, 에르고칼시페롤(ergocalciferol), 및 콜레칼시페롤(cholecalciferol) 등; 비타민 E, 예컨대, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, dl-α-토코페롤 아세테이트, dl-α-토코페롤 니코티네이트, 및 dl-α-토코페롤 석시네이트 등; 비타민 H; 비타민 P; 니코틴산, 예컨대, 니코틴산, 및 벤질 니코티네이트 등; 판토텐산, 예컨대, 칼슘 판토테네이트, D-판토테닐 알콜, 판토테닐 에틸 에테르, 및 아세틸 판토테닐 에틸 에테르 등; 등을 포함한다.
항생제 보존제는 보존제의 예는 알킬 파라옥시벤조에이트, 벤조산, 소듐 벤조에이트, 소르브산, 칼륨 소르베이트, 페녹시에탄올, 등을 포함한다. 항생제의 예는 벤조산, 살리실산, 카르볼산, 소르브산, 알킬 파라옥시벤조에이트, 파라클로로메타크레솔, 헥사클로로펜, 벤즈알코늄 클로라이드, 클로르헥시딘 클로라이드, 트리클로로카르바닐라이드, 트리클로산, 감광제 등을 포함한다. 그러나, 이러한 것들은 바람직하게 립스틱(lipstick)에 도입되지 않는다.
또한, 적어도 본 발명의 증점제 또는 겔화제, 및 특히 상술된 계면활성제 중 (N) 양이온성 계면활성제를 특별히 포함한 조성물은 모발 화장료 또는 화장료로서 유용하다. 본 발명의 증점제 또는 겔화제와 조합하여 사용될 수 있는 양이온성 계면활성제는 특별히 하기에 기술된다.
본 발명의 증점제 또는 겔화제과 조합하여 사용될 수 있는 (N) 양이온성 계면활성제는 주로 4차 암모늄 염 및 아민 염에 속하는 화합물이다. 예를 들어, 일반식 (5-1) 및 (5-2)로 표시된 화합물의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 양이온성 계면활성제가 적절히 사용될 수 있다:
Figure 112012058203780-pct00033
[상기 식에서, Ra, Rb, Rc, 및 Rd 중 적어도 하나는 총 8 내지 35개의 탄소를 함유하고 -OH로 치환될 수 있거나 -O-, -CONH-, -OCO-, 또는 -COO-로 표시된 작용기가 개재되는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기, 알케닐 기, 알킬벤질 기, 또는 지방족 아실옥시(폴리에톡시)에틸 기이며, 나머지는 10개 이하의 총 첨가 몰을 갖는 C1 -5 알킬 기 또는 히드록시알킬 기 또는 폴리옥시에틸렌 기이며, X-는 할로겐 이온 또는 유기 음이온이다.]
Figure 112012058203780-pct00034
[상기 식에서, Re는 총 8 내지 35개의 탄소를 함유하고 -OH로 치환될 수 있거나 -O-, -CONH-, -OCO-, 또는 -COO-로 표시된 작용기가 개재되는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기 또는 알케닐 기이며, Rf는 C1 -22 알킬 기, 알케닐 기, 또는 히드록시알킬 기이며, 두 개의 기 Rf는 서로 동일하거나 서로 다를 수 있다.
일반식 (5-1)로 표시된 화합물 중에서, Ra, Rb, Rc, 및 Rd 중 하나가 장쇄 기인 화합물은 통상적으로 할라이드 이온 (Cl-, Br-) 또는 알킬 설페이트 이온(CtH2t +1-SO4 -, 여기서, t는 1 내지 4 범위의 수임)를 함유한 오가노트리메틸암모늄 염, 예를 들어 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 히드록시스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 카프릴트리메틸암모늄 클로라이드, 미리스틸트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리에틸암모늄 브로마이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드, 및 N-스테아릴-N,N,N-tri(폴리옥시에틸렌)암모늄 클로라이드 (총 3몰 첨가)이다.
유사하게, 일반식 (5-1)에서 Ra, Rb, Rc, 및 Rd 중 두 개가 장쇄 기인 화합물은 통상적으로 할라이드 이온 (Cl-, Br-) 또는 알킬 설페이트 이온(CtH2t +1-SO4 -, 여기서, t는 1 내지 4 범위의 수임)를 함유한 디오가노디메틸암모늄 염이다. 이러한 두 개의 장쇄 작용기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 이러한 화합물들은 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 디(경화된 우지 알킬)디메틸암모늄 클로라이드, 디(우지 알킬)디메틸암모늄 브로마이드, 디올레일디메틸암모늄 클로라이드, 디팔미틸메틸히드록시에틸암모늄 메토설페이트, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 디이소스테아릴디메틸암모늄 메토설페이트, 디[(2-도데카노일아미노)에틸]디메틸암모늄 클로라이드, 디[(2-스테아로일아미노)프로필]디메틸암모늄 에토설페이트, C8 -18-알킬벤질디메틸암모늄 클로라이드, 벤젠토늄 클로라이드, 디코코일디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 등로 예시될 수 있다.
유사하게, 일반식 (5-1)에서 Ra, Rb, Rc, 및 Rd 중 세 개가 장쇄 기인 화합물은 통상적으로 할라이드 이온 (Cl-, Br-) 또는 알킬 설페이트 이온(CtH2t +1-SO4 -, 여기서, t는 1 내지 4 범위의 수임)를 함유한 트리오가노메틸암모늄 염이다. 이러한 세 개의 장쇄 작용기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 이러한 화합물들은 디올레일모노스테아릴메틸암모늄 클로라이드, 디올레일모노베헤닐메틸암모늄 클로라이드, 트리올레일메틸암모늄 클로라이드, 트리스테아릴메틸암모늄 메토설페이트, 디(POE)올레일메틸암모늄 클로라이드, 등이다. 상술된 것 이외에, 분지쇄 4차 암모늄 염은 C8 -16 옥소알코올 출발 물질로부터 합성된 것으로 예시될 수 있다. 이러한 예로는 옥소알코올로부터부터 유래된 알킬을 갖는 디알킬디메틸암모늄 염 및 디알킬메틸히드록시에틸암모늄 염이 있다. 이러한 분지쇄 4차 암모늄 염의 바람직한 특정 예에는 10 내지 50 mol%의 분지쇄 비율을 갖는 C8 -16 알킬을 함유한 디알킬디메틸암모늄 클로라이드이다. 다른 타입의 분지쇄 4차 암모늄 염은 C8 -28 구에르베트(Guerbet) 알코올로부터 유래된 알킬을 갖는 알킬트리메틸암모늄 염, 디알킬디메틸암모늄 염, 및 디알킬메틸히드록시에틸암모늄 염으로 예시된다. 이러한 것들 중 특히 바람직하게는, 예를 들어 2-데실테트라데실트리메틸암모늄 클로라이드, 2-도데실헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 디-2-헥실데실디메틸암모늄 클로라이드, 및 디-2-옥틸도데실디메틸암모늄 클로라이드가 있다. 다른 바람직한 예에는 WO 93/10748, WO 92/06899, 및 WO 94/16677에 기술된 4차 암모늄 염, 및 JP 2000-128740 A 및 JP 2000-143458 A에 기술된 4차 암모늄 염이 있다. 다른 예로 라놀린-유래 4차 암모늄 염이 있다.
일반식 (2)로 표시된 화합물은 디스테아릴메틸아민, 디올레일메틸아민, 디팔미틸메틸아민, 스테아릴디메틸아민, 스테아릴디에틸아민, 베헤닐디메틸아민, 베헤닐디에틸아민, 올레일디메틸아민, 및 팔미틸디메틸아민으로 예시될 수 있다. Re가 총 8 내지 35개의 탄소를 가지고 -CONH-가 개재된 알킬 또는 알케닐 기인 일반식 (5-2)는 상세하게 스테아라미도프로필디메틸아민, 스테아라미드프로필디에틸아민, 스테아라미도에틸디에틸아민, 스테아라미도에틸디메틸아민, 팔미타미도프로필디메틸아민, 팔미타미도프로필디에틸아민, 팔미타미도에틸디에틸아민, 팔미타미도에틸디메틸아민, 베헨아미도프로필디메틸아민, 베헨아미도프로필디에틸아민, 베헨아미도에틸디에틸아민, 베헨아미도에틸디메틸아민, 아라키다미도프로필디메틸아민, 아라키다미도프로필디에틸아민, 아라키다미도에틸디에틸아민, 아라키다미도에틸디메틸아민, 및 상술된 것들의 혼합물로 예시될 수 있으며, 여기서 스테아라미도프로필디메틸아민 및 스테아라미도에틸디에틸아민 및 이들의 혼합물이 바람직하다.
3차 아민 또는 아미도아민이 염으로서 사용될 때, 유기산 및/또는 무기산이 첨가되지만, 이는 pH에 따라 변경할 수 있다. 예로는 인산 ,염산, 아세트산, 숙신산 및 푸마르산; 산성 아미노산, 예를 들어 L-글루탐산; α-히드록시산, 예를 들어 락트산, 말산, 및 타르타르산, 및 상술된 것들의 혼합물이 있으며, 여기서 L-글루탐산, 락트산, 염산 및 이들의 혼합물이 바람직하다.
적어도 본 발명의 증점제 또는 겔화제, 및 (P) 유기 막-형성 폴리머를 특별히 포함하는 조성물은 또한 모발-셋팅제 조성물로서 유용하다.
본원에서 사용되는 (P) 유기 막-형성 폴리머는 수용성 폴리머에 대한 섹션에서 상술된 폴리머 종과 같이, 하기에 예시되는 바와 같은 비이온성 폴리머, 양이온성 폴리머, 음이온성 폴리머, 및 양쪽성 폴리머이다. 선택 방법과 관련하여, 예를 들어 단일 선택 및 두 개 이상의 선택은 비이온성 폴리머로부터 이루어질 수 있거나, 두 개 이상의 선택은 상이한 부류의 폴리머들로부터 이루어질 수 있다. 유기 막-형성 폴리머(P)는 양호한 모발-셋팅 거동을 생성시키는 효과를 갖는다.
이러한 비이온성 폴리머는 비이온성 폴리머 화합물, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈(Luviskol K, BASF), 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 코폴리머(Luviskol VA, BASF), 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머(Copolymer 937, ISP Corporation), 비닐카프로락탐/비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머(Copolymer VC713, ISP Corporation), 폴리비닐 알코올, 및 폴리옥시프로필렌 부틸 에테르로 예시될 수 있다.
적합한 양이온성 폴리머는 양이온성 폴리머 화합물, 예를 들어 4차화된 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 (GAFQUAT, ISP Corporation), 메틸비닐이미다졸륨 클로라이드/비닐피롤리돈 코폴리머 (Rubicote, BASF), 양이온화된 셀룰로즈, 양이온화된 전분, 양이온화된 구아검, 비닐피롤리돈·N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머의 디에틸 설페이트 염, 및 디알릴 4차화 암모늄 염 폴리머로 예시될 수 있다.
적합한 음이온성 폴리머는 음이온성 폴리머 화합물, 예를 들어 아크릴레이트 에스테르/메타크릴레이트 에스테르 코폴리머 (Plas Cize, Goo Chemical Co., Ltd.), 비닐 아세테이트/크로톤산 코폴리머 (Resin 28-1310, National Starch Company), 비닐 아세테이트/크로톤산/비닐 네오데카노에이트 코폴리머 (Resin 28-2930, National Starch Company), 메틸 비닐 에테르/말레에이트 헤미에스테르 (Gantrez ES, ISP Corporation), t-부틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/메타크릴산 코폴리머 (Luvimer, BASF), 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트/비닐 프로피오네이트 코폴리머 (Luviskol VAP, BASF), 비닐 아세테이트/크로톤산 코폴리머 (Luviset CA, BASF), 비닐 아세테이트/크로톤산/비닐피롤리돈 코폴리머 (Luviset CAP, BASF), 비닐피롤리돈/아크릴레이트 코폴리머 (Luviflex, BASF), 아크릴레이트/아크릴아미드 코폴리머 (Ultrahold, BASF), 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 코폴리머 (Advantage, ISP Corporation), 알칸올아민 아크릴 수지, 및 WO 2005/054341 및 WO 2008/004502에 기술된 우레탄-개질된 아크릴 폴리머로 예시될 수 있다.
적합한 양쪽성 폴리머는 양쪽성 폴리머 화합물, 예를 들어 아세트산-양쪽성화된 디알킬아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머 (Yukaformer, Mitsubishi Chemical Corporation), 아크릴산/옥틸아크릴아미드/히드록시프로필 아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머 (AMPHOMER, National Starch Company), 및 옥틸아크릴아미드/부틸아미노에틸 메타크릴레이트/히드록시프로필 메타크릴레이트-아크릴레이트 코폴리머로 예시될 수 있다.
상술된 성분들 이외에 다양한 성분들, 예를 들어 유용성(oil-soluble) 겔화제, pH 조절제, 항산화제, 킬레이팅제, 보습제, 방향제 등은 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위 내에서 본 발명의 외용제, 화장료, 모발 화장료 및 모발-셋팅제 조성물에서 사용될 수 있다.
유용성 겔화제의 예는 아미노산 유도체, 예를 들어 N-라우로일-L-글루탐산, α,γ-디-n-부틸아민, 등; 덱스트린 지방산 에스테르, 예를 들어 덱스트린 팔미테이트, 덱스트린 스테아레이트, 덱스트린 2-에틸헥사노에이트 팔미테이트, 등; 수크로즈 지방산 에스테르, 예를 들어 수크로즈 팔미테이트, 수크로즈 스테아레이트, 등; 프룩토올리고사카라이드 지방산 에스테르, 예를 들어 이눌린 스테아레이트, 프룩토올리고사카라이드 2-에틸헥사노에이트, 등; 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 예를 들어 모노벤질리덴 소르비톨, 디벤질리덴 소르비톨, 등을 포함한다.
pH 조절제의 예는 락트산, 시트르산, 글리콜산, 숙신산, 타르타르산, dl-말산, 칼륨 카보네이트, 소듐 비카보네이트, 및 암모늄 비카보네이트로 예시될 수 있다. 이러한 pH 조절제는 3차 아민 또는 아미도아민을 포함한 상술된 양이온성 계면활성제를 제조하기 위해 사용된 산/염기 기와 동일하거나 상이할 수 있다.
킬레이팅제는 수중에서 미네랄 이온을 불용성화시킴으로써 작용하고, 이의 예는 EDTA, 알라닌, 에데트산의 소듐염, 소듐 폴리포스페이트, 소듐 메타포스페이트, 및 인산을 포함한다.
항산화제의 예는 토코페롤, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 피트산, 등을 포함한다. 킬레이팅제의 예는 알라닌, 에데트산의 소듐염, 소듐 폴리포스페이트, 소듐 메타포스페이트, 인산, 등을 포함한다.
보습 성분의 예는 히알루론산, 콘드로이틴 설페이트, 피롤리돈 카복실산 염, 폴리옥시에틸렌 메틸글루코사이드, 폴리옥시프로필렌 메틸글루코사이드, 등을 포함한다.
방향제는 화장료에 방향 또는 아로마를 제공하거나 악취를 감추기 위해 도입된다. 화장료에 일반적으로 도입되는 임의의 방향제는 특별히 제한적이지 않게 사용될 수 있고, 특히 식물의 꽃, 씨앗, 잎, 및 뿌리로부터 추출된 방향제, 해초로부터 추출된 방향제, 다양한 동물 부분 및 섹션으로부터의 방향제, 예를 들어 사향 또는 향(incense)), 및 인공적으로 합성된 방향제, 예를 들어, 멘톨, 사향, 아세테이트 에스테르, 및 바닐라로 예시될 수 있고, 생리학적 활성물질의 예로서 상기에 제공된 다양한 추출물을 포함한다.
본 발명의 화장료가 피부 클렌징제 제품을 포함하기 위해 사용될 수 있는 제품의 특정 예는 피부 케어 제품, 메이크업 제품, 발한 억제제 제품, 자외선광 차단 제품, 및 유사한 피부 용도 화장품; 모발용 클렌징제 제품, 모발 드레싱 제품, 모발용 착색 제품, 모발 성장 제품, 모발 린싱 제품, 모발 컨디셔닝 제품, 모발 처리 제품, 및 유사한 모발용 화장품; 및 목용용 화장품을 포함한다. 본 발명의 국소 조성물의 예는 발모제, 육모제, 진통제, 살균제, 항염증제, 청량제, 및 피부 노화방지제를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.
피부용 화장품은 두피, 입술, 눈썹, 및 볼을 포함한 안면, 손가락 및 네일 및 신체 전체의 다양한 부위에 사용될 수 있다. 이의 특정 예는 클렌징 겔, 클렌징 크림, 클렌징 폼, 안면 세척 크림, 아이 메이크업 제거제, 안면 세척 폼, 액체 비누(보디 소프(body soap)), 핸드 소프, 겔-유사 소프, 바 소프(bar soap), 면도 크림, 네일 폴리시(nail polish) 제거제, 여드름 치료 화장료, 및 유사한 피부 클렌징제 제품; 스킨 크림, 두피 처리제, 스킨 로션, 밀크 로션, 에멀젼, 페이셜 팩(facial pack), 바디 파우더(body powder), 에센스(essence), 면도 로션, 마사지 로션, 및 유사한 스킨 케어 제품; 파운데이션, 리퀴드 파운데이션(liquid foundation), 오일-기반 파운데이션, 메이크업 베이스(makeup base), 파우더, 페이스 파우더(face powder), 립 크림(lip cream), 립스틱(lipstick), 립 그로스, 아이섀도, 아이라이너, 아이크림, 아이브로우 펜슬(eyebrow pencil), 아이라쉬 화장품(eyelash cosmetic product), 및 유사한 메이크업 제품; 탈취제 및 유사한 발한 억제제; 및 선스크린제, 태닝용 약물(햇빛 태닝제: sun tanning agent), 및 유사한 자외선 차단 제품 등을 포함한다.
모발 케어 화장품은 모발 클린징제, 예를 들어 샴푸, 린스를 함유한 샴푸 등; 모발 스타일링 제품, 예를 들어 모발 왁스, 컬 유지제, 셋팅제, 모발 크림, 모발 스프레이, 모발 액체, 등; 모발 칼라링 제품, 예를 들어 모발 칼라 스프레이, 모발 칼라 린스, 모발 칼라 스틱, 등; 모발 유지 제품, 예를 들어 모발 토닉, 모발 트리트먼트 에센스, 모발 팩, 등; 및 모발 린스 및 모발 컨디셔닝 제품, 에를 들어 오일 린스, 크림 린스, 트리트먼트 린스, 모발 컨디셔너, 모발 트리트먼트 등으로 예시될 수 있다. 상술된 목욕 화장품은 폼 배스 제품으로 예시될 수 있다.
본 발명에 따른 화장료 또는 화장품의 형태는 특별히 제한되지 않으며, 이러한 것들은 바람직하게는 액체 W/O 에멀젼, W/O 에멀젼, W/O 크림형, O/W 크림형, 고체, 페이스트(paste)형, 겔형, 분말형, 다층 무스형, 미스트(mist)형, 과립(granule), 플레이크, 크로쉬드 스톤(crushed stone), 및 유사한 형태에 적용될 수 있다. 특히 바람직한 형태는 W/O 크림, 고체, 페이스트, 겔, 및 분말이며, 이러한 형태들은 본 발명의 겔화제 및 증점제에 의해 부여되는 증점화되거나 겔화된 특성을 이용하는 화장료 또는 화장품의 형태로서 유용하다.
본 발명에 따른 화장료 또는 화장품의 용기는 또한 특별히 제한되지 않으며, 어떠한 용기, 예컨대, 자(jar), 펌프, 튜브, 병, 가압된 캔 토출 용기, 압력 내성 에어로졸 용기, 빛 차단 용기, 콤팩트 용기, 화장품 용기(kanazara), 스틱 용기, 반복 사용 용기, 스프레이 용기, 및 액체 토출 구멍을 구비한 분할된 용기 등이 화장료 또는 화장품을 충전시킬 수 있다. 일반적인 실리콘-기반 포뮬레이션은 튜브내에서 용이하게 분리되는 경향이 있지만, 본 발명에 따른 화장료 또는 화장품은 우수한 안정성을 지니며, 그에 따라서, 본 발명의 화장료 또는 화장품이 튜브 용기에 충전되는 경우에도 안정하게 저장될 수 있다는 이점을 갖는다.
실시예
이하에서는 실시예를 참조로 하여 본 발명이 기술되지만, 본 발명은 이러한 실시예들로 한정되지 않는 것으로 이해되어야 한다. 하기 조성식에서, "Me"는 메틸 기를 나타내며, "M"은 Me3SiO 또는 Me3Si 기를 나타내며, "D"는 Me2SiO 기를 나타내며, "DH"는 MeHSiO 기를 나타내며, "MR" 및 "DR"은 각각 "M" 또는 "D"에서의 메틸기가 임의의 치환기에 의해 개질된 단위를 나타낸다.
본 실시예에서 사용하기 위한 제조 실시예 1
친수성 오가노폴리실록산 번호 1의 합성
99.4 g의, 평균 조성식 MD400DH 10M을 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산, 43.1 g의 구조식 CH2=CHSiMe2(OSiMe2)25OSiMe3을 갖는 비닐-일말단화된 디메틸폴리실록산, 7.5 g의 폴리글리세롤 모노알릴 에테르, 150 g의 이소프로필 알코올 (IPA), 및 0.20 g의 2.3 중량%의 소듐 아세테이트 메탄올 용액을 반응기에 도입하고, 질소 흐름 하에서 교반하면서 75℃로 가열하였다. 0.10 g의 5 중량%의 클로로플라틴산의 IPA 용액을 첨가하고, 80℃에서 7 시간 동안 반응을 진행시켰다. 이후에, 2 g의 상기 반응 용액을 회수하고, 반응의 완료를 알칼리 분해를 갖는 가스 생산 방법을 통해 확인하였다.
혼합하면서 이러한 반응 용액에 150.0 g의 디메틸폴리실록산 (2 cSt, 25℃)을 첨가하여, 상기 용액을 희석시켰다. 이후에, 이러한 용액을 감압 하에서 가열시켜 희석제와는 다른 저비등 성분들을 증류시키고, 디메틸폴리실록산 (2 cSt, 25℃) 및 평균 조성식 MD400DR *41 5DR *22 5M을 갖는 선형의 실록산/폴리글리세롤-코-개질된 실리콘을 함유한 조성물을 포함하는 혼합물을 수득하였다. 이러한 실리콘은 하기에서 친수성 오가노폴리실록산 번호 1이라 칭한다. 얻어진 혼합물에서 친수성 오가노폴리실록산:희석제는 1:1이다.
상기 식에서,
R*22 = -C3H6O-X, 여기서 X는 테트라글리세롤 부분임, 및
R*41 = -C2H4SiMe2(OSiMe2)25OSiMe3.
전체적으로 고려하여, 이러한 혼합물은 전체적으로 안정한 밀키 화이트 검이지만, 균일하지 않고 부분적 상 분리가 발생하였다.
실시예에서 사용하기 위한 제조 실시예 2
친수성 오가노폴리실록산 번호 2의 합성
85.3 g의, 평균 조성식 MD400DH 10M을 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산, 22.2 g의, 구조식 CH2=CHSiMe2(OSiMe2)25OSiMe3의 비닐-일말단화된 디메틸폴리실록산, 6.5 g의 폴리글리세롤 모노알릴 에테르, 115 g의 IPA, 및 0.16 g의 2.3 중량%의 소듐 아세테이트의 메탄올 용액을 반응기에 도입하고, 질소 흐름 하에서 교반하면서 75℃로 가열하였다. 0.06 g의 5 중량%의 클로로플라틴산의 IPA 용액을 첨가하고, 80℃에서 2 시간 동안 반응을 진행시켰다. 이후에, 2 g의 상기 반응 용액을 회수하고, 전환율이 85%에 도달한 것을 알칼리 분해를 갖는 가스 생산 방법을 통해 확인하였다. 1.0 g 1-데센 및 0.06 g의 5 중량%의 클로로플라틴산의 IPA 용액을 첨가하고, 반응을 80℃에서 2 시간 동안 지속하였다. 이후에 반응 용액을 다시 샘플링하고 다시 체크할 때, 반응이 완결된 것으로 확인되었다.
혼합하면서 이러한 반응 용액에 115.0 g의 디메틸폴리실록산 (2 cSt, 25℃)을 첨가하여, 상기 용액을 희석시켰다. 이후에, 이러한 용액을 감압 하에서 가열시켜 희석제와는 다른 저비등 성분들을 증류시키고, 디메틸폴리실록산 (2 cSt, 25℃) 및 평균 조성식 MD400DR *11 2DR *41 3DR *22 5M을 갖는 알킬/선형 실록산/폴리글리세롤-코-개질된 실리콘을 함유한 조성물을 포함하는 혼합물을 수득하였다. 이러한 실리콘은 하기에서 친수성 오가노폴리실록산 번호 2라 칭한다. 얻어진 혼합물에서 친수성 오가노폴리실록산:희석제는 1:1이다.
상기 화학식에서,
R*11 = -C10H21 및
R*22 및 R*41은 상기와 동일하다.
전체적으로 고려하여, 이러한 혼합물은 전체적으로 안정한 회색 검이지만, 균일하지 않고 부분적 상 분리가 발생하였다.
비교 제조 실시예 1
비교 실리콘 화합물 RE1
89.9 g의, 평균 구조식 MD63DH 22M을 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산, 36.4 g의 평균 구조식 CH2=CH-CH2-O(C2H4O)10H를 갖는 알릴폴리에테르, 73.7 g의 1-헥사데센, 및 60 g의 톨루엔을 반응기에 도입하고, 질소 흐름 하에서 교반하면서 40℃로 가열하였다. 0.06 g의 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸실록산 착물의 IPA 용액(여기서 IPA 용액에서 Pt 농도는 4.5 중량%임)을 첨가하고, 반응을 80 내지 110℃에서 2.5 시간 동안 진행하였다. 이후에, 2 g의 반응 용액을 회수하고, 반응의 완료를 알칼리 분해를 갖는 가스 생산 방법을 통해 확인하였다. 상기 반응 용액을 감압 하에서 가열하여 저비등 성분들을 증류시키고, 평균 구조식 MD63DR *12 18DR *25 4M을 갖는 알킬/폴리에테르-코-개질된 실리콘을 함유한 조성물을 수득하였으며, 이러한 실리콘은 하기에서 실리콘 화합물 RE1으로 칭하여진다.
화학식에서, R*12 = -C16H33 및 R*25 = -C3H6O(C2H4O)10H.
이러한 조성물은 엷은 갈색 칼라를 갖는 균질하고 반투명한 액체이다.
비교 제조 실시예 2
비교 실리콘 화합물 RE2
206.1 g의, 평균 구조식 MD400DH 10M을 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산, 105.6 g의, 평균 구조식 CH2=CH-CH2-O(C2H4O)19(C3H6O)19H를 갖는 알릴폴리에테르, 90 g의 IPA, 0.12 g의 천연 비타민 E, 및 0.46 g의 2.0 중량%의 메탄올성 소듐 아세테이트 용액을 반응기에 도입하고, 질소 흐름 하에서 교반하면서 50℃로 가열하였다. 0.04 g의 5 중량%의 클로로플라틴산의 IPA 용액을 첨가하고, 90℃에서 5 시간 동안 반응을 진행시켰다. 샘플링을 수행하고, 잔류하는 Si-H기 농도가 사양(specification) 이내임을 확인하였으며, 이에 따라, 반응을 완결하였다.
혼합하면서 이러한 반응 용액에 300.0 g의 디메틸폴리실록산 (2 cSt, 25℃)을 첨가하여, 상기 용액을 희석시켰다. 이후에, 이러한 용액을 감압 하에서 가열시켜 희석제와는 다른 저비등 성분들을 증류시키고, 디메틸폴리실록산 (2 cSt, 25℃) 및 평균 조성식 MD400DR *26 10M을 갖는 선형의 실록산/폴리글리세롤-코-개질된 실리콘을 함유한 조성물을 포함하는 혼합물을 수득하였다. 이러한 실리콘은 하기에서 실리콘 화합물 RE2라 칭한다. 얻어진 혼합물에서 실리콘 조성물:희석제는 1:1이다.
상기 식에서, R*26 = -C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H.
이러한 혼합물은 투명하고 거의 무색의 점성 액체이다.
비교 제조 실시예 3
비교 실리콘 화합물 RE3
212.5 g의 평균 구조식 MD406DH 4M을 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산, 4.9 g의 구조식 CH2=CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH를 갖는 글리세롤 모노알릴 에테르, 및 90 g의 IPA를 반응기에 도입하고, 질소 흐름 하에서 교반하면서 70℃로 가열하였다. 0.053 g의 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸실록산 착물의 IPA 용액(여기서, IPA 용액 중의 Pt 농도는 4.5 중량%임)을 첨가하고, 80℃에서 3 시간 동안 반응을 진행시켰다. 이후에, 2 g의 상기 반응 용액을 회수하고, 반응의 완료를 알칼리 분해를 갖는 가스 생산 방법을 통해 확인하였다. 상기 반응 용액을 감압 하에서 가열시켜 저비점 성분들을 증류하여, 평균 구조식 MD406DR *21 4M을 갖는 글리세롤-개질된 실리콘을 함유한 조성물을 수득하였다. 이러한 실리콘은 하기에서 실리콘 화합물 RE3이라 칭한다.
상기 화학식에서, R*21 = -C3H6OCH2CH(OH)CH2OH.
상기 조성물은 연한 황갈색을 갖는 점성이고 반투명하고 균질한 액체이다.
비교 제조 실시예 4
비교 실리콘 화합물 RE4
155.9 g의 평균 구조식 MD72DH 12M을 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산, 13.0 g의 구조식 CH2=CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH를 갖는 글리세롤 모노알릴 에테르, 41.1 g의 1-데센 및 63 g의 IPA를 반응기에 도입하고, 질소 흐름 하에서 교반하면서 45℃로 가열하였다. 0.055 g의 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸실록산 착물의 IPA 용액(여기서, IPA 용액 중의 Pt 농도는 4.5 중량%임)을 첨가하고, 80℃에서 1 시간 동안 반응을 진행시켰다. 이후에, 2 g의 상기 반응 용액을 회수하고, 반응의 완료를 알칼리 분해를 갖는 가스 생산 방법을 통해 확인하였다. 상기 반응 용액을 감압 하에서 가열시켜 저비점 성분들을 증류하여, 평균 구조식 MD72DR *11 9DR *21 3M을 갖는 알킬/글리세롤-코-개질된 실리콘을 함유한 조성물을 수득하였다. 이러한 실리콘은 하기에서 실리콘 화합물 RE4라 칭한다.
상기 식에서, R*11 = -C10H21 및 R*21 = -C3H6OCH2CH(OH)CH2OH.
상기 조성물은 엷은 갈색을 갖는 반투명한 액체이다.
비교 제조 실시예 5
비교 실리콘 화합물 RE5
134.6 g의 평균 구조식 MD72DH 12M을 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산, 36.2 g의 1-데센, 29.9 g의 폴리글리세롤 모노알릴 에테르, 200 g의 IPA, 및 0.25 g의 2.3 중량%의 소듐 아세테이트의 메탄올 용액을 반응기에 도입하고, 질소 흐름 하에서 교반하면서 55℃로 가열하였다. 0.160 g의 5 중량%의 클로로플라틴산의 IPA 용액을 첨가하고, 80℃에서 7 시간 동안 반응을 진행시켰다. 이후에, 2 g의 상기 반응 용액을 회수하고, 반응의 완료를 알칼리 분해를 갖는 가스 생산 방법을 통해 확인하였다. 상기 반응 용액을 감압 하에서 가열시켜 저비점 성분들을 증류하여, 평균 구조식 MD72DR *11 9DR *22 3M을 갖는 알킬/폴리글리세롤-코-개질된 실리콘을 함유한 조성물을 수득하였다. 이러한 실리콘은 하기에서 실리콘 화합물 RE5라 칭한다.
상기 식에서, R*11은 상기에서 정의된 바와 같으며, R*22는 또한 -C3H6O-X로서 상술된 바와 같이 정의되며, 여기서 X는 테트라글리세롤 부분이다.
전체적으로 고려하여, 이러한 조성물은 회색 검이지만, 균일하지 않고 엷은 걸색 검 상으로의 어느 정도의 상분리가 일어난다.
비교 제조 실시예 6
비교 실리콘 화합물 RE6
111.6 g의, 평균 구조식 MD61DH 15M을 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산을 반응기에 도입하였다. 여기에 실온에서 교반하면서 30.9 g의, 하나의 말단에서 비닐로 개질되고 구조식 CH2=CHSiMe2(OSiMe2)6OSiMe3을 갖는 디메틸폴리실록산, 및 0.10 g의, 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착물의 톨루엔 용액(여기서, 이러한 톨루엔 용액은 0.5 중량%의 Pt 농도를 가짐)의 혼합물을 적가하여, 분지된 선형 실록산-타입 폴리실록산 중간체를 수득하였다.
별도의 반응기에 7.0 g의 트리글리세롤 모노알릴 에테르, 50.4 g의 1-도데센, 100 g의 IPA 및 0.40 g의 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸실록산 착물의 IPA 용액(여기서, 이러한 IPA 용액은 0.5 중량%의 Pt 농도를 가짐)을 도입하고, 이후에 상기에서 합성된 분지된 선형 실록산-타입 폴리실록산을 용매 환류 하에서 교반하면서 질소 흐름 하에서 적가하였다. 첨가 후에 3 시간 동안 가열 및 교반을 지속하고, 2 g의 반응 용액을 회수하고 반응의 완료를 알칼리 분해를 갖는 가스 생산 방법으로 확인하였다. 반응 용액을 감압 하에서 가열하여 저비등 물질을 증류하였다. 이후에 여과하여 평균 구조식 MD61DR *13 12DR *41 2DR *27 1M을 갖는 알킬/선형 실록산/폴리글리세롤-코-개질된 실리콘을 함유한 조성물을 수득하였다. 이러한 실리콘은 하기에서 실리콘 화합물 RE6으로서 칭하여진다.
상기 식에서, R*13 = -C12H25,
R*41 = -C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3, 및
R*27 = -C3H6O-X (여기서, X는 트리글리세롤 부분임)
이러한 조성물은 균질하고 반투명하고 거의 무색의 액체이다.
비교 제조 실시예 7
비교 실리콘 화합물 RE7
187.0 g의 평균 적어도 30개의 탄소를 갖는 α-올레핀의 플레이크를 반응기에 도입하고 질소 흐름 하에서 교반하면서 80℃로 가열하여 용융시켰다. 0.8 mg의 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착물의 리간드 용액(여기서, 이러한 리간드 용액은 22 중량%의 Pt 농도를 가짐)을 첨가하고, 13.0 g의 평균 구조식 MDH 15M을 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산을 교반하면서 30분에 걸쳐 적가하였다. 상기 반응을 반응 온도를 120℃로 조절하면서 3 시간 동안 지속하였다. 샘플링을 수행하고, 잔류하는 Si-H 기 농도가 사양 이내임을 확인하였으며, 이에 따라, 상기 반응을 완료하였다. 이는 평균 구조식 MDR *14 15M을 갖는 알킬-개질된 실리콘 왁스를 함유한 조성물을 수득하였다. 이러한 실리콘 왁스는 하기에서 실리콘 화합물 RE7로서 칭하여진다.
상기 식에서, R*14 = 적어도 -C30H61인 장쇄 알킬
비교 제조 실시예 8
비교 실리콘 화합물 RE8 (아미노산 유도체-개질된 실리콘)
이러한 합성을 특허 문헌 8의 제조 실시예 1에 기술된 방법을 기초로 하여 수행하였다.
(1) 20.1 g의 N-ε-라우로일-L-라이신을 205 mL의 에탄올에 현탁시켰다. 반응 용액을 얼음 냉각으로 처리한 후에, 무수 염화수소 가스를 포화되게 도입하고 6 시간 동안 교반하였다. 에탄올을 증류한 후에, 250 mL의 디이소부틸 에테르를 첨가하고, 흡입 여과를 수행하고, 300 mL의 정제수를 첨가하였다. 교반하면서 얻어진 용액에 70 ml의 정제수 중에 용해된 55 g의 모르폴린을 첨가하고, 침전된 백색 분말을 여과로 분리하였다. 얻어진 백색 분말을 n-헥산으로부터 재결정화하여 20.1 g의 N-ε-라우로일-L-라이신의 이소부틸 에스테르를 수득하였다.
(2) 150 g의 정제수를 45.5 g의 소듐 아지드에 첨가하고, 얼음물로 냉각시키면서 교반하여 완전히 균질한 용액을 제조하였다. 여기에, 101.4 g의 10-운데세노일 클로라이드를 150 mL의 아세톤과 혼합시킴으로써 제조된 용량을 소량으로 적가하였다. 이러한 첨가는 10 내지 15℃ 범위로 용액 온도를 유지시키기 위해 수행되었다. 대략 12℃에서의 교반은 첨가를 완료한 후에 1 시간 동안 지속하였다. 이후에, 상기 용액을 분별 깔대기로 옮기고, 수층 및 유기층을 분리하였다. 유기층을 60℃로 유지된 500 mL의 톨루엔에 서서히 첨가한 후에 50 내지 60℃의 온도 범위에서 3 시간 동안 교반하였다. 톨루엔을 증류시키고, 이후에 진공 중에서의 증류를 수행하여 73.2 g의 10-운데세노일 이소시아네이트를 수득하였다.
(3) 92.6 g의, 평균 구조식 MHD100MH를 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산 및 7.4 g의 10-운데세노일 이소시아네이트를 100 g의 톨루엔에 첨가하고, 85℃로의 가열을 수행하고, 여기에 0.33 g의, 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산의 톨루엔 용액(여기서, 톨루엔 용액은 0.3 중량%의 Pt 농도를 가짐)을 첨가하고, 3 시간 동안 교반하였다. 톨루엔 및 과량의 이소시아네이트 화합물을 감압 하에서 증류하고, 새로운 1000 g 톨루엔 및 10.5 g의 N-ε-라우로일-L-라이신의 이소부틸 에트세르를 첨가하고 90℃에서 6 시간 동안 교반하였다. 톨루엔을 증류하고, 얻어진 투명한 검형태의 고체를 1000 g 헥산에서 가열시켜 용해시킨 후에 고온 여과하였다. 헥산을 여액으로부터 증류하여 고체를 수득하였다. 이러한 체를 미세하게 분쇄시키고, 25℃ 헥산으로 철저하게 세척하는 동안에 흡입 여과하고, 이후에 감압 하에서 건조시켜 20.3 g의 하기 표시된 화학식을 갖는 라이신 유도체-개질된 실리콘, 즉 N-ε-라우로일-L-라이신 이소부틸 에스테르 유도체에 의해 실리콘 개질된 분말을 수득하였다.
Figure 112012058203780-pct00035
평균 조성식은 하기와 같이 본 발명에 따르고 상술된 방법에 의해 합성된 "친수성 오가노폴리실록산 번호 1" 및 "친수성 오가노폴리실록산 번호 2", 및 비교 실시예에 따르고 상술된 방법에 의해 합성된 "비교 실리콘 화합물 RE1" 내지 "비교 실리콘 화합물 RE7"에 대해 나타낸다. "비교 실리콘 화합물 RE8"의 구조는 상기 문단에 기술된 것이다.
표 1
Figure 112012058203780-pct00036
상기 표에서 참조되는 작용기의 부류 및 구조는 하기와 같다:
<장쇄 알킬 기: R*1>
R*11 = -C10H21
R*12 = -C16H33
R*13 = -C12H25
R*14 = 적어도 -C30H61인 장쇄 알킬
<친수성 기: R*2>
R*21 = -C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*22 = -C3H6O-X로 표시되는 친수성 기(여기서 X는 테트라글리세롤 부분임)
R*25 = -C3H6O(C2H4O)10H
R*26 = -C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
R*27 = -C3H6O-X로 표시되는 친수성 기(여기서 X는 트리글리세롤 부분임)
<선형 폴리실록산 구조를 함유한 기: R*4>
R*41 = -C2H4SiMe2(OSiMe2)25OSiMe3
실시예 1 및 2, 및 비교 실시예 1 내지 5: 유제 시스템에서 점성 효과의 확인
표 2 내지 표 8에 제공된 포뮬레이션을 이용하여, 오일과 상술된 개질된 실리콘 화합물 간의 혼합물을 하기 절차를 이용하여 제조하였다. 이러한 실리콘 화합물은 특정의 제조 실시예에 따라 제조된 조성물 및 또한 희석물로서 얻어진 것을 포함한다.
제조 및 시험 절차
1. 상기 제조 실시예에서 명시된 바와 같은 오일 및 개질된 실리콘 화합물을 용기에 도입하고, 80℃로 가열하면서 혼합하고 균질하게 분산시켰다. 비교 실리콘 화합물 RE1 및 RE4의 1:1 블랜딩 비의 조합물을 비교 실시예 3에서 이용하였다.
2. 상기 혼합물을 실온으로 만들고, 1주일 동안의 정지 상태로 정치시키고, 이후에 외관 및 상태를 기록하였다.
평가
1. 외관 (혼화성):
+ : 균질한 외관 유지됨
△: 거의 균질하지만 약간의 석출이 관찰됨
×: 불균질함, 분리가 일어남
2. 상태 (점성 효과): "저점도", "점성", "시럽-형", "검-형" 및 "고무-형"으로서 점도 증가의 순서로 기록하였다. 여기서, 검-형은 고도로 중합된 실리콘 검의 성질과 유사한 성질을 가짐을 의미한다. 또한, 상기 혼합물이 왁스와 같이 완전히 고형화되는 경우를 ×로서 기록하였다.
포뮬레이션 및 평가 결과
증점/겔화와 관련한 포뮬레이션 및 평가 결과는 표 2 내지 표 8에 나타내었다.
표에서 기술된 "농도"는 개질된 실리콘 화합물의 중량%를 의미한다. 하기 표에서, 유제 타입은 공간 상의 문제로 하기에 기술된 바와 같이 약칭되었다. 또한, 둘 또는 초과의 유형의 유제를 특정 비율로 혼합함으로써 얻어진 혼합된 유제가 사용되는 경우에, 유제 타입은 "/"로 경계를 표시하고, 비율은 이후에 괄호에 제공되었다. 예를 들어, 유제 A 및 유제 B를 70:30의 비율로 혼합함으로써 얻어진 유제 시스템은 "A/B (70:30)"로서 표시하였다.
2 cst: 디메틸폴리실록산 (2 cst)
20 cst: 디메틸폴리실록산 (20 cst)
SH 556: 페닐 트리메티콘
SS-3408: 카프릴릴 메티콘
CEH: 세틸 2-에틸헥사노에이트
IOTG: 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트)
IP: 이소파라핀
K-230: 유동 파라핀
실시예 1: 친수성 오가노폴리실록산 번호 1의 증점 효과
표 2
Figure 112012058203780-pct00037
실시예 2: 친수성 오가노폴리실록산 번호 2의 증점 효과
표 3
Figure 112012058203780-pct00038
비교 실시예 1: 비교 실리콘 화합물 RE2 의 증점 효과
표 4
Figure 112012058203780-pct00039
비교 실시예 2: 비교 실리콘 화합물 RE6 의 증점 효과
표 5
Figure 112012058203780-pct00040
비교 실시예 3: 비교 실리콘 화합물 RE1 /RE4(1:1 블랜딩 비의 조합 사용의 실시예)의 증점 효과
표 6
Figure 112012058203780-pct00041
비교 실시예 4: 비교 실리콘 화합물 RE7 의 증점 효과
표 7
Figure 112012058203780-pct00042
비교 실시예 5: 비교 실리콘 화합물 RE8 의 증점 효과
표 8
Figure 112012058203780-pct00043
실시예 1 및 2, 및 비교 실시예 5 및 5: 혼합물 표면 상의 스크래칭으로부터의 회복
20 중량% 농도의 특정 오일을 지닌 혼합물을 이용하여, 표면이 스크래칭으로부터 회복하는 능력을 상기 표 2 내지 표 8에 제공된 결과를 따라 액체 오일의 상태를 조절하기 위한 현저한 능력을 제공하는 개질된 실리콘 화합물에 대해 시험하였다.
시험 절차
1. 스패튤라를 이용하여, 상술된 바와 같이 제조된 혼합물의 표면 상에 길이 1 cm 및 깊이 5 mm인 스크래치를 형성시키고, 스크래치가 자발적으로 사라지고 표면이 매끄러운 상태로 회복될 때까지의 시간을 관찰하고 기록하였다.
평가
1. 표면 상처 회복 효과
+++: 스크래치가 즉시 사라지고 표면이 매끄러운 상태로 회복됨.
++: 스크래치가 1 시간 내로 사라지고 표면이 매끄러운 상태로 회복됨.
+: 스크래치가 12 시간 내로 사라지고 표면이 매끄러운 상태로 회복됨.
×: 스크래치가 24 시간 후에도 완전한 소멸이 일어나지 않음.
이러한 실험예 및 비교예에 대한 평가 결과는 표 9에 나타내었다.
실시예 1 및 2, 및 비교 실시예 4 및 5
오일/ 개질된 실리콘 표면에 의한 스크래치 회복 성능
표 9
Figure 112012058203780-pct00044
실시예 3 및 4, 및 비교 실시예 6 내지 10: 립스틱
표 10 및 11에 기술된 조성물(포뮬레이션)을 하기 기술된 절차를 이용하여 가열/혼합-냉각/몰딩으로 수행하여 립스틱을 제조하였다. 또한, 얻어진 립스틱을 하기 기술된 시험 절차를 이용하여 하기 제공된 기준에 따라 평가하였다.
제조 절차
A. 성분 1 내지 12를 50℃로 가열하고, 혼합하고, 균질하게 용융시켰다.
B. 성분 13을 상기 A에 첨가하고, 이와 함께 균질하게 블랜딩/분산시켰다.
C. 이러한 혼합물을 몰드에 붓고, 냉각 및 고형화시켜 립스틱을 형성시켰다.
시험 절차
1. 0.05 g의 얻어진 립스틱을 세정된 피부(손등)의 1 cm × 3 cm 섹션에 균질하게 도포하였다.
주: 립스틱을 입술의 주름에 도포할 때 이러한 립스틱이 입술 주름으로부터 퍼지는 경향이 있는 바, 시험 표면으로서 입술 대신에 손등을 이용하였는데, 왜냐하면 수많은 주름 및 감각 신경이 손등 상에 집중되어 있고 이의 시각적 관찰이 용이하기 때문이다.
2. 도포하고 10분(초기 단계), 4 시간, 7 시간 및 9 시간 후에 하기 5가지 기준을 평가하였다.
"색상 변화에 대한 내성," "색바램에 대한 내성" 및 "번짐에 대한 내성"은 하기 기준에 따라 시각적으로 결정하였다.
"위화감이 없는 피부에 대한 자연스러운 느낌"을 하기 기준에 따라 도포된 부위에서 피부 감각으로부터 결정하였다.
"마무리(finish)"를 하기 기준에 따라 시각적 외관 및 화장 효과와 관련하여 전체 성과로서 결정하였다.
평가
1. 색상 변화에 대한 내성: 백색 세라믹 컵을 도포된 표면 상으로 부드럽게 밀고, 컵이 제거될 때까지의 색상 변화를 판단하였다.
++: 전혀 색상 변화되지 않음
+: 아주 약간 엷어짐, 거의 보이지 않음
△: 약간의 색상 변화
×: 눈에 잘 띄는 색상 변화.
2. 색바램에 대한 내성: 도포된 색의 변화(색 바램, 색 침체(dullness) 등)를 시각적으로 관찰하였다. 도포하고 4, 7 및 9 시간 후에, 립스틱을 도포된 표면과 가까운 다른 부위(손등)에서 초기 도포와 동일한 방식으로 도포하고, 색 변화를 새로이 도포된 표면과 비교하여 판단하였다.
++: 색변화 없음
+: 약하게 그러나 뚜렷하지는 않게 색변화가 일어남
△: 약간의 색바램이 관찰됨
×: 뚜렷한 색의 침체
3. 번짐 내성: 초기에 1 cm × 3 cm로 측정된 막을 도포하고, 주변 영역으로의 확장 및 퍼짐의 정도를 시각적으로 관찰하였다.
++: 색 또는 오일의 번짐이 없음
+: 약하게 그러나 뚜렷하지는 않게 색 또는 오일의 번짐이 일어남
△: 색 또는 오일의 약간의 번짐
×: 색 및 오일의 뚜렷한 번짐
4. 위화감 없는 피부에 대한 자연스러운 느낌: 도포된 표면이 손가락으로 터치되었을 때 촉감 및 도포된 부분에서 피부 감각에 따라 포괄적으로 판단.
++: 위화감 없는 피부에 대한 자연스러운 느낌, 매끄러운 촉감, 끈적거리지 않음
+: 피부에 대한 느낌상 약간의 위화감 또는 약간 끈적임
△: 피부 상에 다소 부자연스러운 느낌 또는 감촉에 있어서 만족스럽지 못한 매끄러움
×: 피부의 땡김 또는 자극이 인식도거나, 촉감이 매끄럽지 않고 점착성을 나타냄.
5. 마무리: 화장품 효과에 대한 전체적인 만족감 측면에서 시각적으로 평가.
++: 매우 만족스러움
+: 만족스러움
△: 허용 가능함.
×: 만족스럽지 못함.
립스틱 포뮬레이션 및 평가 결과
립스틱 포뮬레이션 및 평가 결과는 하기 표 10 및 표 11에 제공되었으며, 여기서 수치 단위는 모든 경우에 중량%이다. 표에서, FA 4002 ID는 (아크릴레이트/폴리(트리메틸실록시 메타크릴레이트))코폴리머의 40 중량% 이소도데칸 용액이며, DC 593은 33 중량%의 트리메틸실록시실리케이트의 디메틸폴리실록산 (100 cst) 용액이다.
립스틱 포뮬레이션 및 평가 결과(1): 실시예 및 비교 실시예
표 10
Figure 112012058203780-pct00045
립스틱 포뮬레이션 및 평가 결과(2): 실시예 및 비교 실시예
표 11
Figure 112012058203780-pct00046
실시예 5 및 6, 및 비교 실시예 11: 겔 조성물
호모-디스퍼 믹서(homo-disper mixer)를 이용하여 하기 기술된 절차에 따라 표 12에 기술된 조성물을 블랜딩하여 겔 조성물을 제조하였다. 표에서, 숫자는 첨가된 부(중량부)의 숫자를 의미한다. 또한, 얻어진 겔 조성물을 하기에 기술된 시험 절차를 이용하여 하기에 제공된 기준에 따라 평가하였다.
제조 절차
A. 성분 1 내지 5를 용기에 넣고, 60℃로 가열하고, 혼합하고, 균질하게 용해시켰다.
B. 이러한 혼합물을 실온이 되게 하고, 성분 6을 상기 A에 첨가하고 이와 함께 균질하게 블랜딩/분산시켰다.
C. 상기 B를 호모-디스퍼 믹서에서 1,200 rpm으로 교반하는 동안, 성분 7을 여기에 소량으로 적가하고, 상기 혼합물이 증점화→겔 전환을 수행할 때, 물의 첨가를 중지하였다.
D. 이러한 조건에서 추가 1분 동안 교반하여 제조를 완료하였다. 혼합물이 겔화될 때까지 첨가되는 물의 양(중량%)을 기록하였다.
주: 예를 들어 사용되는 실리콘 화합물의 구조에 따라 겔화를 위해 요구되는 물의 양이 변화되며, 그 결과 겔 조성물의 전체 양에 대한 결과는 포뮬레이션 마다 다소 상이함.
시험 절차
1. 얻어진 조성물의 성질(겔화의 존재/부재)을 시각적으로 및 촉감으로 판단하였다.
2. 손등 상에 0.10 g의 겔 조성물을 퍼지게 하고 5분 후에, 촉감 및 피부 상의 느낌을 판단하였다. 또한, 도포된 부분의 외관을 양호 또는 불량으로서 판단하였다.
평가
1. 겔화의 존재/부재 (겔 성질)
++: 완전한 겔화
+: 전분 시럽 내지 연질 겔
2. 촉감 및 피부 상의 느낌
+: 피부에 대한 자연스러운 느낌, 약한 터치, 불쾌한 끈적임이 없음
×: 지속적인 번들거림 또는 끈적임
3. 도포된 부분의 외관
++: 자연스러운 뿌연 외관.
+: 중간 정도의 광택을 볼 수 있음
×: 뚜렷한 지성 광택(oily glare)
겔 조성물 포뮬레이션 및 평가 결과( 실시예 및 비교 실시예 )
표 12
Figure 112012058203780-pct00047
실시예 7 내지 실시예 14: 겔 조성물
호모-디스퍼 믹서를 이용하여 하기 기술된 절차에 따라 표 13 및 14에 기술된 조성물을 블랜딩하여 겔 조성물을 제조하였다. 표에서, 숫자는 첨가된 부(중량부)의 숫자를 의미한다. 또한, 얻어진 겔 조성물을 하기 기술된 시험 절차를 이용하여 하기 제공된 기준에 따라 평가하였다.
제조 절차
A. 성분 1 내지 4를 용기에 넣고, 60℃로 가열하고, 혼합하고, 균질하게 용융시켰다.
B. 이러한 혼합물을 실온이 되게 하고, 성분 5를 상기 A에 첨가하고, 이와 함께 균질하게 블랜딩/분산시켰다.
C. 상기 B가 호모-디스퍼 믹서에서 2,500 rpm으로 교반하는 동안, 성분 6을 여기에 소량으로 적가하고, 상기 혼합물이 증점화→겔 전환을 수행할 때, 물의 첨가를 중지하였다.
D. 교반을 이러한 상태에서 추가 1 분 동안 계속하였다.
E. 500 rpm에서 교반하는 동안, 성분 7 내지 10을 상기 D에 점진적으로 첨가하였다. 성분 7 내지 10 모두를 첨가하였을 때, 이러한 모든 성분들이 균질화될 때까지 2,500 rpm에서 5분 동안 교반시켜 이러한 것들을 블랜딩하였다.
시험 절차
1. 0.15 g의 얻어진 겔 조성물을 손등에 퍼지게 하고, 도포 및 도포 직후 사이의 시간에 감촉 및 사용감을 평가하였다. 또한, 도포된 부분의 외관(피부 인상)을 평가하였다.
3. 도포하고 20분 후에, "도포된 부분의 외관(피부 인상)," "보습감," "도포 부위의 분말감(powderiness)," "주름 은폐 효과" 및 "화장품 만족도(전체 평가)"를 평가하였다.
평가
１．감촉 및 사용감:
++: 매우 풍부한 매끄러운 감촉, 및 기분 좋은 사용감
+: 풍부한, 매끄러운 감촉, 및 사용감 측면에서 문제가 없음
△: 매끄러움 및 사용감 측면에서 다소 불만족스러움
２．도포된 부분의 외관 및 피부 느낌:
++: 오일성 없는 윤택한 외관, 외관 및 피부 느낌 측면에서 자연스러운 인상
+: 오일성 없는 윤택한 외관, 그러나 피부에 대한 약간의 불쾌한 느낌.
３．보습감:
++: 피부 표면 상의 적합하고 기분 좋은 촉촉한 느낌
+: 피부 표면 상에 수분을 유지할 수 있음
△: 피부 건조
4. 도포된 표면의 분말화:
++: 분말로부터의 모래 느낌 또는 건조 느낌이 전혀 없음
+: 분말로부터의 약간의 모래 느낌이 인식됨
×: 분말로부터의 모래 느낌 및 건조 느낌 둘 모두가 강력하게 인식됨
5. 주름-은폐 효과:
++: 도포의 불균질성이 없음, 양호한 접착 감각, 피부 표면 상에 뚜렷한 주름이 없음
+: 도포의 불균질성이 없음, 피부 표면 상에 뚜렷한 주름이 거의 없음
△: 피부 표면 상의 주름에 내포된 분말, 일부 부분에서 뚜렷한 주름
6. 화장품 효과에 대한 전체적인 만족감:
++: 매우 만족함
+: 만족함
△: 허용 가능함.
표에서, EP-9215는 오가노폴리실록산 엘라스토머 구형 분말을 의미하며, Benton 38은 디스테아릴디메틸 암모늄 클로라이드로 처리된 헥토라이트를 의미하며, Aerosil 200은 실리카 (규산 무수물)를 의미한다.
겔 조성물 포뮬레이션 및 평가 결과: 실험예
표 13
Figure 112012058203780-pct00048
겔 조성물 포뮬레이션 및 평가 결과(2): 실험예
표 14
Figure 112012058203780-pct00049
상기 기술된 결과로부터, 실험예 7 내지 14의 겔 조성물은 우수한 성능 및 화장품 만족도를 가지고 겔 화장료로서 높은 가치를 갖는 것으로 이해되었다.
실시예 15 내지 18: 겔 조성물
호모-디스퍼 믹서를 이용하여 하기 기술된 절차에 따라 표 15에 기술된 조성물을 블랜딩하여 겔 조성물을 제조하였다. 표에서, 숫자는 첨가된 부(질량부)의 숫자를 의미한다.
제조 절차
A. 성분 1 내지 7을 용기에 넣고, 60℃로 가열하고, 혼합하고, 균질하게 용융시켰다.
B. 이러한 혼합물을 실온이 되게 하고, 성분 8을 상기 A에 첨가하고 이와 함께 균질하게 블랜딩/분산시켰다.
C. 성분 9 내지 12를 별도의 용기에 넣고, 교반으로 혼합시키고, 용융시켰다.
D. 상기 B를 호모-디스퍼 믹서에서 2,500 rpm으로 교반하는 동안, 여기서 C를 소량으로 첨가하고, 상기 혼합물이 증점→겔 변화이 일어날 때, C의 첨가를 중지하였다.
E. 교반을 이러한 상태에서 추가 2분 동안 계속하였다.
F. 500 rpm에서 교반하는 동안에, 성분 13을 상기 E에 소량으로 첨가하였다. 전체 양을 첨가하였을 때, 모든 성분들이 균질화될 때까지 2,500 rpm에서 5분 동안 교반하여 이러한 것들을 블랜딩하였다.
표에서, D5는 데카메틸 시클로펜타실록산을 의미하며, SS-3408은 카프릴릴 메티콘을 의미하며, PEG는 폴리에틸렌 글리콜을 의미한다.
겔 조성물 포뮬레이션 : 실험예
표 15
Figure 112012058203780-pct00050
평가 결과
실험예 15 내지 18에서 얻어진 겔 조성물은 균질한 겔의 형태이고, 실온에서 1달 동안 교반한 후에도 외관 또는 형태의 측면에서 변화 없이 안정하였다. 이에 따라, 이러한 겔 조성물이 겔 화장료로서 높은 가치를 갖는 것으로 이해되었다.
실시예 19 내지 23: 에멀젼 화장료
호모-디스퍼 믹서를 이용하여 하기 기술된 절차에 따라 표 25 및 26에 기술된 조성물을 블랜딩하여 에멀젼 화장료를 제조하였다.
제조 절차
A. 성분 5 내지 8을 서로 혼합하고, 용해시켰다.
B. 성분 9 내지 11을 서로 혼합하고, 용해시켰다.
C. 성분 1 내지 4를 용기에 도입하고 실온에서의 교반을 호모 디스퍼 믹서를 이용하여 2500 rpm에서 출발하였다.
D. C를 교반하는 동안에, 단계 A에서 얻어진 혼합물을 약 10초에 걸쳐 첨가하고, 균질한 혼합을 수행하였다.
E. D를 추가로 교반하는 동안, 단계 B에서 얻어진 혼합물을 10분에 걸쳐 첨가하였다.
F. 내부벽에 부착된 물질들을 스패튤라로 제거하고, 전체 조성물을 다시 교반하고 5분 동안 균질하게 혼합하였다.
에멀젼 화장료 포뮬레이션 : 실시예
표 16
Figure 112012058203780-pct00051
평가 결과
실험예 19 내지 23에서 얻어진 에멀젼 화장료는 균질한 크림형 내지 밀크형 외관을 가지고, 안정하고, 실온에서 1달 동안 저장하였을 때에도 어떠한 변화도 나타나지 않았다.
포뮬레이션 예
이하에서, 본 발명에 따른 화장료 및 외용제의 포뮬레이션 예가 기술되지만, 본 발명에 따른 화장료 및 외용제는 이러한 포뮬레이션 예에서 기술된 타입 및 조성으로 제한되지 않는 것으로 이해된다. 포뮬레이션 예에서, 제품 번호로 기술된 모든 화장품 원료 물질은 Dow Corning Toray Co., Ltd로부터 상업적으로 입수 가능한 제품임을 주지한다.
포뮬레이션 예 1 - 립스틱
Figure 112012058203780-pct00052
제조방법
A: 성분 1 내지 16을 가열하고 용해시켰다. 이후에, 성분 17 내지 25를 첨가하고, 균질하게 혼합하였다.
B: 용기에 혼합물을 채워서, 립스틱을 수득하였다.
포뮬레이션 예 2 - 립스틱
Figure 112012058203780-pct00053
제조방법
A: 성분 1 내지 9를 가열하고 용해시켰다. 이후에, 성분 10 내지 16을 첨가하고, 균질하게 혼합하였다.
B: 성분 17을 A에 첨가하고, 용기에 혼합물을 채워서, 립스틱을 수득하였다.
포뮬레이션 예 3 - 립스틱
Figure 112012058203780-pct00054
제조방법
A: 성분 1 내지 10을 가열하고 용해시켰다. 이후에, 성분 11 내지 15를 첨가하고, 균질하게 혼합하였다.
B: 성분 16을 A에 첨가하고, 용기에 혼합물을 채워서, 립스틱을 수득하였다.
포뮬레이션 예 4 - 립스틱
Figure 112012058203780-pct00055
제조방법
A: 성분 1 내지 12을 가열하고 용해시켰다. 이후에, 성분 13 내지 19를 첨가하고, 균질하게 혼합하였다.
B: 성분 20 내지 22를 균질하게 혼합한 후에 A에 첨가하고 혼합하였다.
C: 성분 23을 B에 첨가하고 용기에 혼합물을 채워서, 립스틱을 수득하였다.
포뮬레이션 예 5 - 오일-기반 고체 아이 쉐도우
Figure 112012058203780-pct00056
제조방법
A: 성분 1 내지 5를 혼합하고 90℃로 가열하였다. 이후에, 성분 6을 첨가하고 균질하게 분산시켰다.
B: 성분 7 내지 9를 상기 A에 첨가하고, 용융시켰다.
C: 성분 10 내지 16을 상기 B에 첨가하고, 균질하게 혼합하였다.
D: 상기 혼합물을 몰드에 채우고, 냉각시켜 오일-기반 고체 아이 쉐도우를 수득하였다.
포뮬레이션 예 6: 아이 라이너
Figure 112012058203780-pct00057
제조방법
A: 성분 1 내지 10을 혼합하고, 이후에 성분 11을 여기에 첨가하고 균질하게 분산시켰다(겔 화장료).
B: 별도로, 성분 12 내지 15를 혼합하였다.
C: B를 상기 A에 서서히 첨가하고, 에멀젼화하여 아이 라이너를 수득하였다.
대안적인 생산 방법
A: 성분 1 내지 8을 60℃로 가열하고, 혼합하고, 균질하게 용융시켰다.
B: 이러한 혼합물을 실온이 되게 하고, 성분 9를 상기 A에 첨가하고, 이와 함께 균질하게 블랜딩/분산시켰다.
C: B를 교반하고 혼합하면서, 전체 조성물의 1.5 중량%와 동일한 성분 15의 양을 상기 B에 소량으로 적가하여 혼합물을 겔로 변형시켰다(겔 조성물).
D: 성분 10을 상기 C에 첨가하고 여기에서 혼합/분산시켰다(겔 화장료).
E: 성분 11을 상기 D에 첨가하고, 여기에서 균질하게 혼합/분산시켰다.
F: 성분 12 내지 14, 및 성분 15의 나머지(23.0 중량%에 해당하는 양)의 혼합물을 별도로 제조하였다.
G: E를 교반하면서, F를 여기에 소량으로 첨가하고 교반하고, 전체 혼합물이 균질하게 될 때까지 혼합하여, 아이 라이너를 수득하였다.
포뮬레이션 예 7: 파운데이션
Figure 112012058203780-pct00058
제조방법
A: 성분 1 내지 6을 혼합한 후에, 성분 7 내지 10을 여기에서 균질하게 분산시켰다. (겔 화장료)
B: 성분 11 내지 13 및 15를 혼합하고, 상기 A에 첨가하고, 상기 혼합물을 에멀젼화하였다.
C: 성분 14를 상기 B에 첨가하여 파운데이션을 수득하였다.
포뮬레이션 예 8: 파운데이션
Figure 112012058203780-pct00059
제조방법
A: 성분 1 내지 9를 혼합한 후에 성분 10 내지 12를 여기에서 균질하게 분산시켰다.
B: 성분 13 내지 15를 혼합하고, 이후에, 상기 A를 첨가하고, 상기 혼합물을 에멀젼화시켰다. 이에 따라, 파운데이션을 수득하였다.
포뮬레이션 예 9: 겔 화장료
Figure 112012058203780-pct00060
제조방법
A: 성분 1 내지 6을 60℃로 가열하고, 혼합하고, 균질하게 용융시켰다.
B: 이러한 혼합물을 실온이 되게 하고, 성분 7을 상기 A에 첨가하고 이와 함께 균질하게 블랜딩/분산시켰다.
C: 상기 B를 교반하고 혼합하면서, 성분 9를 성분 8에 용해시켜 얻어진 용액을 상기 B에 소량으로 적가하여 혼합물을 겔로 변형시켰다 (겔 조성물).
D: 성분 10을 상기 C에 점진적으로 첨가하고, 함께 균질하게 블랜딩/분산시켜 겔 화장료를 수득하였다.
포뮬레이션 예 10: 크림형 에멀젼 화장료
Figure 112012058203780-pct00061
제조방법
A: 성분 5 내지 7을 70℃로 가열하고, 혼합하고, 균질하게 용융시켰다.
B: 성분 1 내지 4를 60℃로 가열하고, 혼합하고, 균질하게 용융시켰다.
C: A 및 B를 실온이 되게 하고, 호모-디스퍼 믹서에서 B를 교반하면서 A를 서서히 첨가하여 에멀젼화를 수행하여 크림형 에멀젼 화장료를 수득하였다.
포뮬레이션 예 11: 페이스트형 에멀젼 화장료
Figure 112012058203780-pct00062
제조방법
A: 성분 1 내지 6, 11 및 15를 혼합하고, 균질하게 용융시켰다.
B: 호모-디스퍼 믹서에서 상기 A를 교반하면서, 성분 7 내지 10을 첨가하고, 여기에서 균질하게 분산시켰다.
C: 성분 12 내지 14를 60℃로 가열하고, 혼합하고, 균질하게 용융시켰다.
D: B 및 C를 실온이 되게 하였다. 호모-디스퍼 믹서에서 B를 교반하면서 C를 서서히 첨가하여 에멀젼화시켜 페이스트형 에멀젼 화장료(페이스트 형태)를 수득하였다.
포뮬레이션 예 12 - 에멀젼화된 파운데이션
Figure 112012058203780-pct00063
제조방법
A: 성분 1 내지 4, 12 및 13을 50℃에서 가열하고 용해시켰다. 성분 8 내지 11을 첨가하고, 교반하고 분산시켰다.
B: 별도로, 성분 5 내지 7 및 14를 70℃에서 교반, 혼합 및 용해시켰다.
C: A 및 B 둘 모두를 실온으로 만들고, 호모믹서로 상기에서 제조된 A를 교반하면서 B를 첨가하고, 철저히 교반하였다. 이후에, 탈기 및 충전시켜 에멀젼화된 파운데이션을 수득하였다.
포뮬레이션 예 13 - 유중수 크림
Figure 112012058203780-pct00064
제조방법
A: 성분 1 내지 7을 혼합하였다.
B: 성분 8 내지 13을 혼합 및 용해시키고, A에 첨가하고 교반하고 에멀젼화시켜 유중수 크림을 수득하였다.
포뮬레이션 14 - 유중수 에멀젼화된 조성물
Figure 112012058203780-pct00065
제조방법
A: 성분 1 내지 13 및 성분 16을 80 내지 90℃에서 가열시키고 교반하여 용해시켰다.
B: 성분 14를 A에 첨가하고, 교반 및 혼합하여 균질한 분산액을 수득하였다.
C: 별도로, 성분 15, 17, 18 및 19를 혼합하여 용액을 제조하였다.
D: B를 균질하게 될 때까지 교반하고 80℃에서 유지시키면서, C를 점진적으로 첨가하고, 추가로 교반하면서 실온으로 냉각시켜 유중수 에멀젼화된 조성물을 수득하였다.
포뮬레이션 예 15 - 액체 립칼라
Figure 112012058203780-pct00066
제조방법
성분 3 내지 9를 혼합하고 90℃로 가열한 후에, 성분 2를 첨가하고, 호모믹서를 이용하여 균질하게 분산시키고, 성분 1을 첨가하였다. 온도를 90℃로 유지시키는 동안에, 성분 10 내지 16을 첨가하고, 호모믹서에 배치하고, 용기에 채운 후에 냉각시켜 액체 립칼라를 수득하였다.
포뮬레이션 예 16 - 액체 화장료 에멀젼
Figure 112012058203780-pct00067
제조방법
A: 성분 1 내지 6을 균질하게 혼합하고, 성분 7 및 8을 첨가하고, 균질하게 분산시켰다.
B: 성분 9 내지 11을 성분 15에 첨가하고 용해시키고, 성분 12 및 13을 균질하게 혼합하고 첨가하였다.
C: B를 A에 점진적으로 첨가하고 에멀젼화시킨 후에, 냉각시키고, 성분 14를 첨가하여 액체 화장료 에멀젼을 수득하였다.
포뮬레이션 예 17 - O/W 크림 (O/W 핸드 크림)
Figure 112012058203780-pct00068
제조방법
A: 성분 1 내지 12를 혼합, 가열 및 용해시켰다.
B: 성분 13 내지 16 및 19를 혼합, 가열 및 용해시켰다.
C: B를 A에 첨가하고 에멀젼화시키고, 40℃로 냉각시키고, 성분 18 및 17을 첨가하고, 균질하게 혼합하였다.
D: 추가로 실온으로 냉각시켜 O/W 핸드 크림을 수득하였다.
포뮬레이션 예 18 - 아이 쉐도우
Figure 112012058203780-pct00069
제조방법
A: 성분 1 내지 5를 혼합하고, 성분 6 내지 8을 첨가하고, 균질하게 분산시켰다.
B: 성분 9 내지 11 및 성분 13을 균질하게 용해시켰다.
C: 교반하면서 B를 A에 점진적으로 첨가하고 에멀젼화시키고, 성분을 첨가하여 아이 쉐도우를 수득하였다.
포뮬레이션 19 - 마스카라
Figure 112012058203780-pct00070
제조방법
A: 성분 1 내지 7을 혼합 및 용해시킨 후에, 호모 디스퍼 믹서로 교반하면서 성분 8 내지 10을 첨가하고, 균질하게 분산시켰다.
B: 성분 11을 성분 12에 용해시키고, 이를 성분 16에 첨가하고, 혼합하여 단일형태로 만들었다.
C: B를 성분 14 및 15와 혼합하고, 균질하게 한 후에, 성분 13을 첨가하고, 단일형태로 만들었다.
D: 호모 디스퍼 믹서로 A를 교반하는 동안에 C를 점진적으로 첨가하여 마스카라를 수득하였다.
포뮬레이션 예 20 - 고체 분말화된 아이 쉐도우
Figure 112012058203780-pct00071
제조방법
A: 성분 1 내지 5를 블랜더를 이용하여 교반 및 혼합하였다.
B: 성분 6 내지 10을 가열하고 용해시켰다.
C: B를 A에 분무하고 추가로 교반한 후에, 분쇄하고 몰더로 가압 성형하여 고체의 분말화된 아이 쉐도우를 수득하였다.
포뮬레이션 예 21 - 가압된 분말 화장료
Figure 112012058203780-pct00072
제조방법
A: 성분 1 내지 6을 혼합하였다.
B: 성분 7 내지 13을 혼합하고 A를 첨가하였다.
C: 성분 14를 B에 첨가하고, 금속 트레이로 가압-성형하였다.
포뮬레이션 예 22 - 가압된 파운데이션
Figure 112012058203780-pct00073
제조방법
A: 성분 1 내지 9를 혼합하고 분산시켰다.
B: 성분 10 내지 14를 가열하고, 균질하게 혼합하였다.
C: B를 A에 첨가하고, 분쇄한 후에, 금속 트레이에 압출 성형하여 가압된 파운데이션을 수득하였다.
포뮬레이션 예 23 - 크림
Figure 112012058203780-pct00074
제조방법
A: 성분 1 내지 4를 75℃로 가열시켰다.
B: 성분 5 및 6을 75℃로 가열시켰다.
C: B를 A에 첨가한 후에 실온으로 냉각시켰다.
D: 교반하면서, C를 성분 7 내지 11에 점진적으로 첨가하고, 혼합하여 크림을 수득하였다.
포뮬레이션 예 24 - 파운데이션
Figure 112012058203780-pct00075
제조방법
A: 성분 1 내지 5를 75℃로 가열시켰다.
B: 성분 6을 75℃로 가열시켰다.
C: 혼합하면서 B를 A에 첨가한 후에 실온으로 냉각시켰다.
D: 혼합하면서 성분 7 내지 9를 C에 첨가하였다.
E: 성분 10 내지 25를 롤 밀을 이용하여 혼합하였다.
F: 교반하면서, E를 D에 첨가하고, 혼합하여 파운데이션을 수득하였다.
포뮬레이션 예 25 - 모발 트리트먼트
Figure 112012058203780-pct00076
제조방법
A: 성분 1 및 성분 9 내지 15를 혼합하고 80℃로 가열시키고 용해시켰다.
B: 성분 2 내지 8을 80℃로 가열시키고 용해시켰다.
C: 80℃에서 B를 A에 첨가하고 균질하게 혼합하고, 냉각시켰다.
D: C를 용기에 채워서 모발 컨디셔너를 수득하였다.
포뮬레이션 예 26 - 스타일링 무스
Figure 112012058203780-pct00077
제조방법
A: 성분 1 내지 7을 균질하게 혼합하였다.
B: A 및 성분 8을 에어로졸 용기에 채워서 스타일링 무스를 수득하였다.

Claims (31)

  1. (A) 하기 구조식 (1)로 표시되는, 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기(Q)를 갖는 오가노폴리실록산을 포함하는, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제:
    Figure 112017117029361-pct00078

    상기 식에서, R11은 치환되거나 비치환된 C1-30 1가 하이드로카르빌 기이거나 수소 원자이며; L은 하기 구조식 (2-1) 또는 (2-2)로 표시되는 사슬 오가노실록산 기이며:
    Figure 112017117029361-pct00079

    Figure 112017117029361-pct00080

    [여기서, R11은 상기에서 정의된 바와 같은 기이며, t는 2 내지 10 범위의 수이며, r은 1 내지 100 범위의 수임]
    Q는 적어도 2가의 연결 기에 의해 규소 원자에 결합되고 하기 구조식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위를 함유하는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기이며:
    Figure 112017117029361-pct00081

    Figure 112017117029361-pct00082

    Figure 112017117029361-pct00083

    [여기서, W는 수소 원자 또는 C1-20 알킬 기임],
    R은 L 및 Q로부터 선택된 기이며, n1, n2, 및 n3은 300 ≤ n1 ≤ 1000, 3 ≤ n2 ≤ 20, 및 3 ≤ n3 ≤ 20 범위의 수이며, q는 0 내지 3 범위의 정수이다.
  2. 제 1항에 있어서, 구조식 (1)에서 각 Q가, 독립적으로 적어도 2가의 연결 기에 의해 규소 원자에 결합되고 상기 구조식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위가 직쇄 형태로 연결되는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기이거나,
    적어도 2가의 연결 기에 의해 규소 원자에 결합되고 상기 구조식 (3-1) 내지 (3-3)으로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위 중 둘 이상을 함유하고 하기 구조식 (3-5) 내지 (3-7)로 표시되는 군으로부터 선택된 분지 단위를 갖는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기인, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제:
    Figure 112012058203780-pct00084
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 친수성 기(Q)가 하기 구조식 (4-1), (4-2), (4-3), 또는 (4-4)로 표시되는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 기인 것을 특징으로 하는, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제:
    Figure 112012058203780-pct00085

    상기 식에서, R3은 (p+1)의 원자가를 갖는 유기기이며, p는 1 내지 3의 수이며, 각 X1은 독립적으로 하기 일반식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)을 갖는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위이며,
    m은 3 내지 5 범위의 수이며,
    Figure 112012058203780-pct00086

    X2는 하기 구조식 (3-4-1)로 표시되는 친수성 단위이며,
    q는 0 내지 50 범위의 수이며, X1 및 X2 각각에 대한 결합 형식은 독립적으로 블록 형태 또는 랜덤 형태이며:
    Figure 112012058203780-pct00087

    [여기서, r은 1 내지 6 범위의 수임]
    R4는 수소 원자, C1 -20 알킬, 아실 기, 및 글리시딜 기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 각 친수성 기(Q)가 독립적으로 폴리글리세롤로부터 유래되고 하기 구조식 (4-1-1)로 표시되는 친수성 기인 것을 특징으로 하는, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제:
    Figure 112017117029361-pct00088

    상기 식에서, R3'는 2가 유기 기이며, 각 X1은 독립적으로 하기 일반식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)을 갖는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위이며, m은 3 내지 5 범위의 수이며, R4는 수소 원자, C1-20 알킬, 아실 기, 및 글리시딜 기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다:
    Figure 112017117029361-pct00092
    .
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 친수성 기(Q)가 테트라글리세롤로부터 유래된 친수성 기인 것을 특징으로 하는, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제.
  6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 하기 구조식 (1-1)로 표시되는 것을 특징으로 하는, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제:
    Figure 112017117029361-pct00089

    상기 식에서, R11은 상기에서 정의된 바와 같은 기이며, t 및 r은 상기에서 정의된 바와 동일한 수이며, Q1은 폴리글리세롤로부터 유래되고 하기 구조식 (4-1-1)로 표시되는 친수성 기이며, n1', n2', 및 n3'는 300 ≤ n1' ≤ 1000, 3 ≤ n2' ≤ 20, 및 3 ≤ n3' ≤ 20 범위의 수이며, R은 R11 또는 Q1이고:
    Figure 112017117029361-pct00093

    상기 식에서, R3'는 2가 유기 기이며, 각 X1은 독립적으로 하기 일반식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)을 갖는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위이며, m은 3 내지 5 범위의 수이며, R4는 수소 원자, C1-20 알킬, 아실 기, 및 글리시딜 기로 이루어진 군으로부터 선택된 기이다:
    Figure 112017117029361-pct00094
    .
  7. 제 6항에 있어서, 구조식 (1-1)에서의 친수성 기(Q1)가 테트라글리세롤로부터 유래된 친수성 기인 것을 특징으로 하는, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제.
  8. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, (B) 분말 또는 착색제를 추가로 포함하는, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제.
  9. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 성분 (A)에 해당하는 것을 배제한 실리콘-타입 계면활성제, 가교된 오가노폴리실록산, 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 덴드리머 코폴리머, 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스, 및 유기 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분 (C)를 추가로 포함하는, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제.
  10. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 유성 원료가 (D1) 고체 오일, 페이스트 오일, 실리콘 오일, 탄화수소 오일 및 에스테르 오일로부터 선택된 하나 이상의 오일인, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제.
  11. 제 8항에 있어서, 성분 (B)가 (B1) 실리콘 수지 분말, 실리콘 고무 분말, 실리콘 수지 분말을 배제한 유기 수지 분말, 유기개질된 점토 미네랄, 티탄 옥사이드, 아연 옥사이드, 티탄 운모, 금속 비누, 무기 안료, 및 무기 착색 안료로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 분말 또는 착색제인, 유성 원료용 증점제 또는 겔화제.
  12. 30 내지 80 질량%의 (D) 유성 원료,
    10 내지 50 질량%의 제 1항 또는 제 2항에 따른 증점제 또는 겔화제,
    0 내지 20 질량%의 (E) 저급의 일가 알코올 및 유기 다가 알코올 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물, 및
    0 내지 20 질량%의 (F) 물을 포함하고,
    저급의 일가 알코올이 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, t-부탄올, s-부탄올 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 겔 조성물.
  13. 제 12항에 있어서, (G) 자외선 흡수제를 추가로 포함하는, 겔 조성물.
  14. 제 12항에 있어서, (H) 수크로즈 지방산 에스테르 및 폴리글리세롤 지방산 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 추가로 포함하는, 겔 조성물.
  15. 제 12항에 있어서, (I) 유기 막-형성제를 추가로 포함하는, 겔 조성물.
  16. 제 12항에 있어서, (J) 아미노산 및/또는 이들의 염, 무기염, 유기산 및/또는 이들의 염, 및 수용성 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 추가로 포함하는, 겔 조성물.
  17. 100 질량부의 제 12항에 따른 겔 조성물을 0.1 내지 4,000 질량부의 (F) 물과 혼합함을 포함하는 화장료를 제조하는 방법.
  18. 100 질량부의 제 12항에 따른 겔 조성물을 0.1 내지 4,000 질량부의 (F) 물과 혼합함으로써 얻어진 화장료.
  19. 30 내지 80 질량%의 (D) 유성 원료,
    20 내지 60 질량%의 제 8항에 따른 증점제 또는 겔화제, 및
    0 내지 20 질량%의 (F) 물을 포함하는, 겔-형태 화장료.
  20. 100 질량부의 제 12항에 따른 겔 조성물을 0.1 내지 4,000 질량부의 (F) 물 및 0.001 내지 1.0 질량부의 (L) 생리학적 활성 물질과 혼합함을 포함하는, 외용제를 제조하는 방법.
  21. 100 질량부의 제 12항에 따른 겔 조성물, 0.1 내지 4,000 질량부의 (F) 물, 및 0.001 내지 1.0 질량부의 (L) 생리학적 활성 물질을 혼합함으로써 얻어진 외용제.
  22. 30 내지 79.999 질량%의 (D) 유성 원료,
    20 내지 60 질량%의 제 8항에 따른 증점제 또는 겔화제,
    0 내지 20 질량%의 저급의 일가 알코올 및 유기 다가 알코올 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물,
    0 내지 20 질량%의 (F) 물, 및
    0.001 내지 1.0 질량%의 (L) 생리학적 활성 물질을 포함하고,
    저급의 일가 알코올이 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, t-부탄올, s-부탄올 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 겔-형태 외용제.
  23. 제 21항에 있어서, (L) 생리학적 활성 물질이 항염증제, 노화 억제제, 미백제, 발모제, 육모제, 순환 촉진제, 항균제, 살균제, 비타민, 상처 치유 촉진제, 자극 완화제, 진통제, 세포 활성제, 및 효소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 생리학적 활성 물질인 외용제.
  24. 제 1항 또는 제 2항에 따른 증점제 또는 겔화제 및 (N) 양이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 모발 화장료.
  25. 제 1항 또는 제 2항에 따른 증점제 또는 겔화제, 및 (P) 유기 막-형성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 모발-셋팅제 조성물.
  26. 제 18항에 있어서, 제품 형태가 액체, 액상 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 분말, 다층 형태, 무스 또는 스프레이인 화장료.
  27. 제 21항에 있어서, 제품 형태가 액체, 액상 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 분말, 다층 형태, 무스 또는 스프레이인 외용제.
  28. 제 24항에 있어서, 제품 형태가 액체, 액상 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 분말, 다층 형태, 무스 또는 스프레이인 모발 화장료.
  29. 제 25항에 있어서, 제품 형태가 액체, 액상 에멀젼, 크림, 고체, 페이스트, 겔, 분말, 다층 형태, 무스 또는 스프레이인 모발-셋팅제 조성물.
  30. 삭제
  31. 적어도 (A') 규소-결합 수소를 함유하고 300 초과의 중합도를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산,
    분자 사슬 상의 말단 위치에 존재하는 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 하기 일반식 (2')로 표시되는 사슬 오가노폴리실록산, 및
    (K1) 분자 사슬 상의 말단 위치에 존재하는 하나의 알케닐 기를 가지고 분자 내에 하기 구조식 (3-1-1) 내지 (3-3-1)로 표시되는 친수성 단위로부터 선택된 1종 이상의 친수성 단위를 함유하는 폴리글리세롤 구조-함유 친수성 화합물을,
    Figure 112017117029361-pct00095

    (M) 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에 부가 반응시키는 것을 특징으로 하는, 제 6항에 따른 증점제 또는 겔화제를 제조하는 방법:
    Figure 112017117029361-pct00090

    상기 식에서, R11은 상기에 기술된 바와 같으며, s는 0 내지 8 범위의 수이며, r은 1 내지 100 범위의 수이다.
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