CN114555047B - 油包水型乳化化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种油包水型乳化化妆品，其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：(A)硅油(成分(C)除外)；(B)固体的有机紫外线吸收剂；(C)加成有碳原子数8～28的烷基的硅油0.2～20质量％；(D)酯油，成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
Description
技术领域
本发明涉及一种油包水型乳化化妆品。
背景技术
一直以来，为了保护皮肤免于紫外线所造成的不良影响，要求可以获得高紫外线防御效果的皮肤化妆品，正在研究在紫外线防御效果的同时，使用感及稳定性优异的化妆品。其中，油包水型乳化化妆品由于耐汗和皮脂，可以使油溶性的有效成分有效地在皮肤上展开，因此，被广泛地应用。
例如，在专利文献1中记载了在二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、辛基聚甲基硅氧烷(Caprylyl Methicone)、硅树脂包覆硅橡胶球状粉体中配合有金属氧化物的油包水型乳化化妆品其粘度的经时稳定性、使用感(延展)、紫外线遮蔽效果优异。在专利文献2中记载了含有疏水化处理氧化锌粉末、挥发性硅酮、烷基聚三甲基硅氧烷的防晒化妆品其持妆性、清洗容易性优异。另外，在专利文献3中记载了含有极性油、烃油、聚氧化烯烷基共改性有机聚硅氧烷、表面处理粉体的油包水型乳化化妆品其使用感、粉体的分散稳定性优异。
(专利文献1)日本特开2015-189671号公报
(专利文献2)日本特开2005-232069号公报
(专利文献3)日本特开2018-108952号公报
发明内容
本发明涉及一种油包水型乳化化妆品，其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：
(A)硅油(成分(C)除外)；
(B)固体的有机紫外线吸收剂；
(C)加成有碳原子数8～28的烷基的硅油，其含量为0.2～20质量％；
(D)酯油，
成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
另外，本发明涉及一种油包水型乳化化妆品，其含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：
(A)选自直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上的硅油(成分(C)除外)；
(B)固体的有机紫外线吸收剂；
(C)加成有碳原子数8～28的烷基的硅油，其含量为0.2～20质量％；
(D)酯油，其含量为1～20质量％；
(E)聚醚改性硅酮型表面活性剂，其含量小于5质量％，
并且含有油性凝胶化剂0.05～3质量％，
成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
具体实施方式
现有的化妆品在按照现今趋于严格的SPF标准的紫外线防御效果、使用感方面还不能够充分满足。
另外，在使现有的化妆品含有固体的紫外线吸收剂而制成油包水型乳化化妆品时，由于固体的有机紫外线吸收剂对水或多种油呈难溶性，因此，难以使其均匀并稳定地含有于化妆品中，无法获得高SPF与紫外线防御效果。另外，在配合这些成分时，还有变得不均匀或发生粘腻等课题。
本发明人等发现，在使用酯油将固体的有机紫外线吸收剂配合于化妆品中时，如果考虑使用感而并用硅油，则这些会发生分离，但通过进一步以特定的比例使用加成有烷基的硅油，则可以使固体的有机紫外线吸收剂均匀且稳定地配合于化妆品中，可以获得紫外线防御效果高、不粘腻、可以均匀地涂布、如打磨般光滑的妆感的油包水型乳化化妆品。
本发明的油包水型乳化化妆品的紫外线防御效果高，且该效果长时间持续。另外，可以不粘腻、均匀地涂布，可以完成均匀且如打磨般光滑的肌肤的妆感，且该妆感长时间维持。进一步，在完成如打磨般光滑的肌肤的妆感时，看上去肌肤纹理平整。
尚且，所谓如打磨般光滑的肌肤是指通过涂布油包水型乳化化妆品，与未涂布的状态的肌肤相比，肌肤不是平面，看上去立体丰满圆滑感，且显示毛孔或细小的肌肤的凹凸不明显的状态。
本发明所使用的成分(A)的硅油是成分(C)除外，通常的化妆品中所使用的硅油，可以为挥发性硅油、不挥发性硅油的任一种，优选在25℃下呈液状的硅油。所谓液状是指具有流动性，也包括乳脂状或糊状。
作为本发明所使用的成分(A)的硅油，可以列举直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷、苯基改性硅酮、聚醚改性硅酮、高级脂肪酸酯改性硅酮、高级烷氧基改性硅酮、氟改性硅酮、交联型有机聚硅氧烷等的改性硅油，作为硅油，优选含有选自直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上，更优选含有选自直链状二甲基聚硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上，进一步优选含有环状二甲基硅氧烷。
在挥发性硅油中，所谓挥发性是指具有35～87℃的闪点。
作为挥发性硅油，可以列举例如二甲基聚硅氧烷(1cs)、二甲基聚硅氧烷(1.5cs)、二甲基聚硅氧烷(2cs)等的直链状二甲基聚硅氧烷；乙基三硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、四(三甲基甲硅烷基)硅烷等的支链状硅氧烷；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等的环状二甲基硅氧烷等。
这些中，优选为十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷(1cs)、二甲基聚硅氧烷(1.5cs)、二甲基聚硅氧烷(2cs)、甲基聚三甲基硅氧烷。
另外，作为不挥发性硅油，可以列举例如二甲基聚硅氧烷；高级脂肪酸酯改性硅酮、高级烷氧基改性硅酮等的改性硅油等。
这些中，优选为二甲基聚硅氧烷。
另外，作为二甲基聚硅氧烷，可以列举二甲基聚硅氧烷(6cs)、二甲基聚硅氧烷(10cs)、二甲基聚硅氧烷(20cs)等的直链二甲基聚硅氧烷，优选为二甲基聚硅氧烷(6cs)、二甲基聚硅氧烷(10cs)，更优选为二甲基聚硅氧烷(6cs)。
作为成分(A)，从轻盈的使用感、持妆性的观点出发，优选为挥发性硅油。
另外，作为成分(A)，从紫外线防御效果高、且该效果长时间持续，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感的观点出发，优选为挥发性硅油，更优选含有选自十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷(1cs)、二甲基聚硅氧烷(1.5cs)、二甲基聚硅氧烷(2cs)、甲基聚三甲基硅氧烷中的1种或2种以上，进一步优选含有选自十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷(2cs)、甲基聚三甲基硅氧烷中的1种或2种以上。再者，进一步更优选至少含有十甲基环五硅氧烷。
成分(A)可以使用1种或2种以上，从不粘腻、涂布化妆品后对肌肤赋予拒水性的观点出发，含量在总组成中，优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上，且优选为55质量％以下、更优选为50质量％以下、进一步优选为45质量％以下。另外，成分(A)的含量在总组成中，优选为10～55质量％、更优选为15～50质量％、进一步优选为20～45质量％。
另外，成分(A)可以使用1种或2种以上，从紫外线防御效果高、且该效果长时间持续，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感，降低粘腻，涂布化妆品后对肌肤赋予拒水性的观点出发，含量在总组成中，优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上、进一步更优选为27质量％以上，且优选为55质量％以下、更优选为50质量％以下、进一步优选为45质量％以下、进一步更优选为34质量％以下。另外，成分(A)的含量在总组成中，优选为10～55质量％、更优选为15～50质量％、进一步优选为20～45质量％、进一步更优选为27～34质量％。
本发明所使用的成分(B)是固体的有机紫外线吸收剂。在此，所谓的固体是指25℃下呈固体。
作为成分(B)的有机紫外线吸收剂，只要是通常的化妆品所使用的即可，可以列举例如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸2-乙基己酯、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮等。这些中，从与成分(A)的相溶性良好、提高化妆品的紫外线防御效果、而且该效果持续的观点出发，优选为二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮。
另外，作为成分(B)，从紫外线防御效果高、且该效果长时间持续，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感的观点出发，优选含有选自二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮中的1种或2种以上，更优选含有选自二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪中的1种或2种以上。另外，优选将二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯与双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪组合使用。
成分(B)可以使用1种或组合使用2种以上，从在宽范围的紫外线波长下具有充分的紫外线防御效果，使用感、稳定性的观点出发，含量在总组成中，优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上，且优选为10质量％以下、更优选为7质量％以下、进一步优选为5质量％以下、进一步更优选为3质量％以下。另外，成分(B)的含量在总组成中，优选为0.1～10质量％、更优选为0.2～7质量％、进一步优选为0.5～5质量％、进一步更优选为0.5～3质量％。
另外，成分(B)可以使用1种或组合使用2种以上，从在宽范围的紫外线波长下具有充分的紫外线防御效果，提升使用感、稳定性，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感，降低粘腻的观点出发，含量在总组成中，优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上、进一步更优选为1质量％以上，且优选为10质量％以下、更优选为7质量％以下、进一步优选为5质量％以下、进一步更优选为3质量％以下、特别优选为1.5质量％以下。另外，成分(B)的含量在总组成中，优选为0.1～10质量％、更优选为0.2～7质量％、进一步优选为0.5～5质量％、进一步更优选为0.5～3质量％、特别优选为1～1.5质量％。
本发明所使用的成分(C)的硅油是加成有碳原子数8～28的烷基的硅油。从与成分(A)、(B)及(D)的相溶性更良好，抑制粘腻，使持妆性、光滑且纹理平整的妆感进一步更良好的观点出发，烷基优选碳原子数4～30、更优选为8～28。
成分(C)的硅油优选由烷基和硅酮所构成。另外，也可以具有碳原子数8～28的烷基以外的取代基，但从与成分(B)间的相溶性良好，降低粘腻，使持妆性更良好的观点出发，优选不具有乳化性能，更优选不具有聚氧化烯基。
作为成分(C)，是通常的化妆品中所使用的硅油，可以列举例如辛基聚甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、烷基(C26-28)聚二甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、山嵛氧基聚二甲基硅氧烷、(丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸聚二甲基硅氧烷)共聚物等。
其中，优选为辛基聚甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、烷基(C26-28)聚二甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、山嵛氧基聚二甲基硅氧烷，更优选为辛基聚甲基硅氧烷。
通过将这样的成分(C)配合于本发明的油包水型乳化化妆品中，可以获得本发明的效果的原因尚未明确，但其原因之一，推测成分(C)与成分(A)、(B)及后述的成分(D)的任一种成分均具有一定的相溶性，混合成分(A)～(D)制成油包水型乳化化妆品时，其将和缓地维持着油相的均匀性。
成分(C)可以使用1种或组合使用2种以上，从与成分(A)、(B)及(D)的相溶性的平衡良好，且进一步提升紫外线防御效果、粘腻的降低、涂布后的均匀性、持妆性的良好程度、如打磨般光滑的妆感的观点出发，含量在总组成中为0.2质量％以上、优选为0.3质量％以上、更优选为0.5质量％以上，且为20质量％以下、优选为15质量％以下、更优选为10质量％以下。另外，成分(C)的含量在总组成中为0.2～20质量％、优选为0.3～15质量％、更优选为0.5～10质量％。
另外，成分(C)可以使用1种或组合使用2种以上，从与成分(A)、(B)及(D)的相溶性的平衡良好，且进一步提升紫外线防御效果、粘腻的降低、涂布后的均匀性、持妆性的良好程度、如打磨般光滑的妆感的观点出发，含量在总组成中为0.2质量％以上、优选为0.3质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步更优选为1.5质量％以上，且为20质量％以下、优选为15质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步更优选为5质量％以下。另外，成分(C)的含量在总组成中为0.2～20质量％、优选为0.3～15质量％、更优选为0.5～10质量％、进一步更优选为1.5～5质量％。
在本发明中，成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)，从使相溶性的平衡良好，进一步提高紫外线防御效果等本发明的效果的观点出发，为0.02以上、优选为0.05以上、更优选为0.1以上，且为15以下、优选为5以下、更优选为4以下、进一步更优选为3以下。另外，成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15、优选为0.02～5、更优选为0.05～4、进一步优选为0.1～3。
另外，在本发明中，成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)，从使相溶性的平衡良好，进一步提高紫外线防御效果等本发明的效果，降低粘腻，进一步提升涂布后的均匀性、持妆性的良好程度、如打磨般光滑的妆感的观点出发，为0.02以上、优选为0.05以上、更优选为0.1以上、进一步更优选为0.2以上，且为15以下、优选为5以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下、进一步更优选为1以下。另外，成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15、优选为0.02～5、更优选为0.05～4、进一步优选为0.1～3、进一步更优选为0.2～1。
在本发明中，成分(C)相对于成分(A)的质量比例(C)/(A)，从使相溶性的平衡良好，进一步提高紫外线防御效果等本发明的效果的观点出发，优选为0.005以上、更优选为0.01以上、进一步优选为0.015以上，且优选为0.5以下、更优选为0.4以下、进一步优选为0.3以下。另外，成分(C)相对于成分(A)的质量比例(C)/(A)优选为0.005～0.5、更优选为0.01～0.4、进一步优选为0.015～0.3。
另外，在本发明中，成分(C)相对于成分(A)的质量比例(C)/(A)，从使相溶性的平衡良好，进一步提高紫外线防御效果等本发明的效果，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感的观点出发，优选为0.005以上、更优选为0.01以上、进一步优选为0.015以上、进一步更优选为0.045以上，且优选为0.5以下、更优选为0.4以下、进一步优选为0.3以下、进一步更优选为0.2以下。另外，成分(C)相对于成分(A)的质量比例(C)/(A)优选为0.005～0.5、更优选为0.01～0.4、进一步优选为0.015～0.3、进一步更优选为0.045～0.2。
本发明所使用的成分(D)的酯油，只要是通常的化妆品在所使用的则没有限制，优选在25℃下呈液状的酯油，可以列举例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异壬酯、硬脂酸丁酯、油酸油基酯、异壬酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、单异硬脂酸二甘油酯、棕榈酸乙基己酯、乙基己酸鲸蜡酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、醋酸生育酚酯、碳酸丙烯酯、苹果酸二异硬脂酯、二癸酸新戊二醇酯、二乙基己酸新戊二醇酯、二异硬脂酸二甘油酯、二异硬脂酸丙二醇酯、单异硬脂酸单肉豆蔻酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、二(癸酸/辛酸)丙二醇酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、甘油三(乙基己酸)酯(triethylhexanoin)、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四辛酸季戊四醇酯、四乙基己酸季戊四醇酯、四异硬酯酸季戊四醇酯、聚甘油-2异硬脂酸酯、聚甘油-2二异硬脂酸酯、聚甘油-2三异硬脂酸酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯、聚甘油-6八辛酸酯、(异硬脂酸/癸二酸)双三羟甲基丙烷低聚酯、三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯、月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷基)酯、异硬脂酸海藻糖酯、四异硬脂酸二季戊四醇酯、五异硬脂酸二季戊四醇酯、羟基硬脂酸乙基己酯、植物甾醇脂肪酸酯、胆固醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等的酯油；鳄梨油、澳洲坚果油、橄榄油、菜籽油、芝麻油、小麦胚芽油、亚麻籽油、绵籽油、大豆油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、霍霍巴油、葵花籽油、茶油、玉米油等植物油。
这些中，从溶解成分(B)，提升涂膜中的成分(B)的均匀性的观点出发，优选为肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异壬酯、硬脂酸丁酯、油酸油基酯、异壬酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、单异硬脂酸二甘油酯、棕榈酸乙基己酯、乙基己酸鲸蜡酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯等的脂肪酸与伯醇的酯，此外，进一步从更进一步提高广泛的紫外线波长下的紫外线防御效果的观点出发，更优选为甲氧基肉桂酸乙基己酯。
另外，从紫外线防御效果高、且该效果长时间持续，溶解成分(B)，提升涂膜中的成分(B)的均匀性，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感的观点出发，优选含有选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯中的1种或2种以上，更优选含有选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、苹果酸二异硬脂酯中的1种或2种以上。另外，优选至少含有对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯。
成分(D)可以使用1种或组合使用2种以上，从持妆性、使用感的观点出发，含量在总组成中，优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为5质量％以上，且优选为20质量％以下、更优选为18质量％以下、进一步优选为15质量％以下。另外，成分(D)的含量在总组成中，优选为1～20质量％、更优选为2～18质量％、进一步优选为5～15质量％。
另外，成分(D)可以使用1种或组合使用2种以上，从提升持妆性、使用感，紫外线防御效果高、且该效果长时间持续，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感的观点出发，含量在总组成中，优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为5质量％以上，且优选为20质量％以下、更优选为18质量％以下、进一步优选为15质量％以下、进一步更优选为8质量％以下。另外，成分(D)的含量在总组成中，优选为1～20质量％、更优选为2～18质量％、进一步优选为5～15质量％、进一步更优选为5～8质量％。
本发明中，成分(D)相对于成分(C)的质量比例(D)/(C)，从使成分(A)～(D)的相溶性的平衡良好、进一步提高紫外线防御效果等本发明的效果的观点出发，优选为0.5以上、更优选为0.7以上、进一步优选为1以上，且优选为50以下、更优选为30以下、进一步优选为20以下。另外，成分(D)相对于成分(C)的质量比例(D)/(C)优选为0.5～50、更优选为0.7～30、进一步优选为1～20。
另外，在本发明中，成分(D)相对于成分(C)的质量比例(D)/(C)，从使成分(A)～(D)的相溶性的平衡良好，进一步提高紫外线防御效果等本发明的效果，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感的观点出发，优选为0.5以上、更优选为0.7以上、进一步优选为1以上，且优选为50以下、更优选为30以下、进一步优选为20以下、进一步更优选为5以下。另外，成分(D)相对于成分(C)的质量比例(D)/(C)优选为0.5～50、更优选为0.7～30、进一步优选为1～20、进一步更优选为1～5。
本发明的油包水型乳化化妆品中，从不粘腻，进一步提升持妆性的观点出发，(E)硅酮型表面活性剂的含量优选小于5质量％、更优选为4.5质量％以下、进一步优选为4.0质量％以下、进一步更优选为2质量％以下、特别优选为0.5质量％以下。另外，从不粘腻，进一步提升持妆性，提升保存稳定性的观点出发，优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上。
作为硅酮型表面活性剂，可以列举具有聚氧乙烯基或聚氧丙烯基的二甲基聚硅氧烷、或加成有聚乙二醇的二甲基聚硅氧烷且通常的化妆品所使用的硅酮型表面活性剂。另外，二甲基聚硅氧烷也可以部分进行过氟改性。
作为硅酮型表面活性剂，从紫外线防御效果高、且该效果长时间持续，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感的观点出发，优选为聚醚改性硅酮型表面活性剂，更优选为具有聚氧乙烯基或聚氧丙烯基的二甲基聚硅氧烷，进一步优选为至少具有聚氧乙烯基的二甲基聚硅氧烷。
另外，硅酮型表面活性剂中优选不包括交联型的硅酮。
这样的硅酮型表面活性剂优选HLB为12以下。
另外，从紫外线防御效果高、且该效果长时间持续，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感的观点出发，HLB优选为1以上、更优选为3以上，且优选为12以下、更优选为10以下、进一步优选为8以下、进一步更优选为6以下。
在此，HLB(亲水性-亲油性的平衡(Hydrophilic-Lipophilic Balance))表示表面活性剂的总分子量中亲水基部分所占的分子量，由格里芬(Griffin)式所求得。另外，在由2种以上的硅酮型表面活性剂构成的情况下，混合表面活性剂的HLB通过以下的方式求得。混合表面活性剂的HLB是将各硅酮型表面活性剂的HLB值以其配合比率相加平均而得到的。
混合HLB＝Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
HLBx表示硅酮型表面活性剂X的HLB值。
Wx表示具有HLBx的值的硅酮型表面活性剂X的质量(g)。
本发明的油包水型乳化化妆品可以进一步含有(F)微粒金属氧化物，从而可以进一步提高紫外线防御效果。
作为所述金属氧化物，为通常的化妆品所使用的金属氧化物，可以列举例如氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化铬等。
微粒金属氧化物粉末的形状并无特别限制，可以为球状、薄片状、棒状、纺缍状、针状、无定形等的任一种。
另外，微粒金属氧化物的平均1次粒径，从提升紫外线防御效果的观点出发，优选为0.005～0.2μm、更优选为0.01～0.1μm。另外，平均1次粒径为目录值或通过透射型电子显微镜进行测定。
这些微粒金属氧化物可以直接使用，也可以进行疏水化处理而使用。
作为疏水化处理，只要是对通常的化妆品用粉体所施行的处理就没有限制，使用氟化合物、硅酮类化合物、金属皂、氨基酸类化合物、卵磷酯、烷基硅烷、油剂、有机钛酸酯等表面处理剂，进行干式处理、湿式处理等即可。
作为表面处理剂的具体例子，可以列举全氟聚醚、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基烷氧基硅烷、氟改性硅酮等氟类化合物；二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、环状硅酮、单末端或双末端三烷氧基改性有机聚硅氧烷、交联型硅酮、硅树脂、氟改性硅树脂、丙烯酸改性硅酮等硅酮类化合物；硬脂酸铝、肉豆蔻酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸镁等金属皂；脯氨酸、羟基脯氨酸、丙氨酸、甘氨酸、肌氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、赖氨酸及它们的衍生物、酰基化氨基酸等的氨基酸类化合物；卵磷脂、氢化卵磷脂；甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、三乙氧基辛基硅烷等的烷基硅烷；聚异丁烯、蜡、油脂、脂肪酸等油剂；异丙基三异硬脂酰基钛酸酯等的有机钛酸酯等。
疏水化处理可以按照通常的方法进行。
疏水化处理的处理量从提升对溶剂的分散性的观点出发，相对于包覆粉体的量，优选为0.1～15质量％、更优选为1～12质量％。
作为成分(F)，从持妆性、提升紫外线防御效果的观点出发，优选为氧化锌、氧化钛。
成分(F)可以使用1种或组合使用2种以上，从更进一步提高紫外线防御效果的观点出发，其含量在总组成中优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上，且优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为30质量％以下。另外，成分(F)的含量在总组成中，优选为0.1～40质量％、更优选为0.2～35质量％、进一步优选为0.5～30质量％。
本发明的油包水型乳化化妆品从模糊斑点或肌肤的纹理、毛孔等皮肤缺点、使其不明显的观点出发，可以进一步含有(G)着色颜料。
作为着色颜料，为通常的化妆品中所使用的着色颜料，可以列举例如氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化铝、黄色氧化铁、黑色氧化铁、红色氧化铁、普鲁士蓝、群青、氧化铬、氢氧化铬等金属氧化物、锰紫、钛酸钴等的金属络合物、进一步碳黑等的无机颜料；红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色405号、红色505号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色401号、蓝色1号、蓝色404号等的合成有机颜料、有机色素及其色淀颜料；β-胡萝卜素、焦糖、辣椒色素等天然有机色素等，可以列举这些着色颜料的复合物、将这些着色颜料通过硫酸钡或滑石等的体质颜料进行稀释后的混合颜料等。
尚且，成分(G)中所使用的金属氧化物排除符合成分(F)的物质。
这些着色颜料可以直接使用，也可以与成分(F)同样地进一步进行疏水化处理而使用。
成分(G)可以使用1种或组合使用2种以上，从模糊斑点或肌肤的纹理、毛孔等皮肤的缺点、使其不明显的观点出发，其含量在总组成中优选为0.01质量％以上、更优选为0.02质量％以上、进一步优选为0.05质量％以上，且优选为35质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下。另外，成分(G)的含量在总组成中，优选为0.01～35质量％、更优选为0.02～30质量％、进一步优选为0.05～25质量％。
另外，成分(G)可以使用1种或组合使用2种以上，从模糊斑点或肌肤的纹理、毛孔等皮肤的缺点、使其不明显，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感的观点出发，其含量在总组成中优选为0.01质量％以上、更优选为0.02质量％以上、进一步优选为0.05质量％以上、进一步更优选为0.1质量％以上、特别优选为2质量％以上，且优选为35质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下、进一步更优选为21质量％以下、特别优选为5质量％以下。另外，成分(G)的含量在总组成中，优选为0.01～35质量％、更优选为0.02～30质量％、进一步优选为0.05～25质量％、进一步更优选为0.1～21质量％、特别优选为2～5质量％。
本发明的油包水型乳化化妆品通过含有成分(A)～(D)，可以得到高紫外线防御效果，进一步通过含有(G)着色颜料，也可以获得模糊肌肤的纹理、毛孔等皮肤的缺点、使其不明显的效果。从模糊斑点或肌肤的纹理、毛孔等皮肤的缺点、使其不明显的观点出发，优选在组合物中含有这样的成分(G)；另一方面，也发生因含有成分(G)而使得成分(A)或成分(D)的含量减少，难以获得与成分(B)的平衡的情况。在本发明中，在这样的情况下，即使在成分(A)、(C)及(D)的合计含量为50质量％以下、进一步为35质量％以下的情况下，也在良好地保持各成分的平衡的状态下，充分发挥本发明的效果，进一步还可以实现使肌肤的缺点不明显的效果，从该点出发优选。
本发明的油包水型乳化化妆品通过含有成分(F)及(G)，可以制成彩妆化妆品，可以获得紫外线防御效果高、使用感良好、彩妆效果也优异的彩妆化妆品。此时，尤其适合作为妆前乳、粉底、遮瑕等。另外，从提升对肌肤的密粘性、提升化妆持续性的观点出发，成分(F)及(G)优选经过疏水化处理。
本发明的油包水型乳化化妆品可以进一步含有油性凝胶化剂，从而可以获得更高的紫外线防御效果。
作为这样的油性凝胶化剂，为通常的化妆品所使用的油性凝胶化剂，只要是可以使油相增粘的就可以为任意者。
作为油性凝胶化剂，可以列举例如有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷、糊精脂肪酸酯、金属皂、蔗糖脂肪酸酯、25℃下呈固体的油性成分(蜡)等。
作为有机改性粘土矿物，只要是通常的化妆品所使用的就可以无限制地使用。例如，优选为将膨土、锂皂石、锂蒙脱石、蒙脱石、硅酸铝镁等的层状粘土矿物通过季铵盐型阳离子表面活性剂进行处理而得到的阳离子改性粘土矿物。
在此，季铵盐型阳离子表面活性剂为下式(1)所示的物质，
〔R1R2R3R4N〕+X- (1)
(式中，R1表示碳原子数10～22的烷基或苄基，R2表示甲基或碳原子数10～22的烷基，R3及R4表示碳原子数1～3的烷基或羟烷基，X表示卤素原子或甲基硫酸盐残基)。
具体而言，可以列举十二烷基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、肉豆蔻基二甲基乙基氯化铵、鲸蜡基二甲基乙基氯化铵、硬脂基二甲基乙基氯化铵、山嵛基二甲基乙基氯化铵、肉豆蔻基二乙基甲基氯化铵、鲸蜡基二乙基甲基氯化铵、硬脂基二乙基甲基氯化铵、山嵛基二乙基甲基氯化铵、苄基二甲基肉豆蔻基氯化铵、苄基二甲基鲸蜡基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、苄基二甲基山嵛基氯化铵、苄基甲基乙基鲸蜡基氯化铵、苄基甲基乙基硬脂基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二山嵛基二羟基乙基氯化铵、及代替上述各化合物的氯化物而制成溴化物的化合物等、进一步二棕榈基丙基乙基铵甲基硫酸盐等。
其中，优选为苄基二甲基硬脂基氯化铵、二甲基二硬脂基氯化铵，更优选为二甲基二硬脂基氯化铵。
作为将层状粘土矿物通过季铵盐型阳离子表面活性剂进行处理所得到的阳离子改性粘土矿物，优选为二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石、二甲基二硬脂基铵膨润土、苄基二甲基硬脂基铵锂蒙脱石等，更优选为二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石。另外，作为市售品，可以列举Bentone 38、Bentone 38VCG、Bentone 27(以上为Elementis Japan Corporation制造)等。
从提升操作性的观点、油的增粘效果优异的观点出发，有机改性粘土矿物也可以通过溶剂制成稀释后的分散液而使用。
具体而言，优选使用将有机改性粘土矿物事先分散于溶剂的预混合凝胶。作为溶剂，只要可以通过有机改性粘土矿物进行增粘就没有限制，从油的增粘效果的观点出发，优选为辛基十二烷醇、矿物油、挥发性硅油等。
预混合凝胶中的有机改性粘土矿物的含量，从提升操作性的观点，油的增粘效果、及抑制增粘后的油性凝胶本身的油分离的观点出发，优选为5～25质量％、更优选为10～20质量％、进一步优选为10～18质量％。
作为预混合凝胶，可以使用含有阳离子改性粘土矿物10质量％的Bentone GelEUGV、Bentone Gel MIOV、含有阳离子改性粘土矿物18质量％的Bentone Gel VS-5PCV、含有阳离子改性粘土矿物15质量％的Bentone Gel PTM(以上为Elementis JapanCorporation制造)等市售品。
作为交联型有机聚硅氧烷，可以列举交联型二甲基聚硅氧烷、交联型烷基聚硅氧烷，进一步也可以使用交联型聚醚改性硅酮。
交联型二甲基聚硅氧烷是具有使硅氧烷骨架三维交联而成的交联结构的聚合物，交联型烷基聚硅氧烷进一步具有碳原子数6～20的烷基。
这些中，优选为(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、烷基(C30-45)鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
这些可以以固体状直接使用，也可以与液状油均匀地混合而使用。其中，从在化妆品中的分散性、操作性的观点出发，优选通过液状油制成稀释后的分散液而使用，且优选使用硅油、烃油、酯油，更优选使用硅油、烃油，进一步优选使用二甲基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、液体石蜡、轻质异构烷烃。
作为(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物，可以使用作为与十甲基环五硅氧烷的混合物的KSG-15、作为与低粘度二甲基聚硅氧烷的混合物的KSG-16(以上为信越化学工业公司制造)等市售品。
作为(聚二甲基硅氧烷/苯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物，可以使用作为与甲基苯基聚硅氧烷的混合物的KSG-18(信越化学工业公司制造)等市售品。
另外，作为(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物，可以使用作为与液体石蜡的混合物的KSG-41、作为与轻质异构烷烃的混合物的KSG-42、作为与三-2-乙基己酸甘油酯的混合物的KSG-43、作为与角鲨烷的混合物的KSG-44(以上为信越化学工业公司制造)等市售品。
再者，作为烷基(C30-45)鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，可以使用作为与环五硅氧烷的混合物的Velvesil 125(Momentive Performance Materials Inc.制造)等市售品。
另外，作为鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，可以使用作为与聚二甲基硅氧烷的混合物的Velvesil DM(Momentive Performance Materials Inc.制造)等市售品。
再者，作为交联型聚醚改性硅酮，优选为(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物。
交联型聚醚改性硅酮从在化妆品中的分散性、操作性的观点出发，优选通过液状油制成稀释后的分散液而使用，更优选使用硅油、烃油、酯油，进一步更优选使用硅油、烃油。
再者，优选在挥发性烃油中稀释或分散，作为挥发性烃油，更优选为异十二烷。
作为交联型聚醚改性硅酮，可以使用例如KSG-210、KSG-240(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物)；KSG-310、KSG-320、KSG-330((PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物)；KSG-340((PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物及(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物)(以上为信越化学工业公司制造)等市售品。
糊精脂肪酸酯为脂肪酸与糊精的酯，脂肪酸的碳原子数优选为8～24、更优选碳原子数为14～18，脂肪酸为直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸，另外，平均聚合度优选为10～50，更优选为20～30。
具体而言，可以列举糊精棕榈酸酯、糊精棕榈酸酯/2-乙基己酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精棕榈酸酯/硬脂酸酯、糊精油酸酯、糊精异棕榈酸酯、糊精异硬脂酸酯、糊精肉豆蔻酸酯等。
作为这些的市售品，可以列举千叶制粉公司制造的糊精棕榈酸酯(RheopearlKL2、Rheopearl KS2、Rheopearl TL2)、糊精棕榈酸酯/2-乙基己酸酯(Rheopearl TT2)、糊精肉豆蔻酸酯(Rheopearl MKL2)等。
作为25℃下呈固体的油性成分，可以列举例如巴西棕榈蜡(熔点：80～86℃)、蜂蜡(熔点：64℃)、小烛树蜡(熔点：68～72℃)、米糠蜡(熔点：70～83℃)、霍霍巴蜡(熔点：55℃)、日本木蜡(熔点：55℃)、霍霍巴油(熔点：46～54℃)、羊毛脂(熔点：37～43℃)等的蜡；氢化霍霍巴油(熔点：68℃)、异硬脂酸氢化蓖麻油(熔点：45℃)、氢化蓖麻油(熔点：84℃)、氢化棕榈油(熔点：65℃)、氢化椰子油(熔点：70℃)、棕榈酸鲸蜡酯(熔点：50℃)、山嵛酸二十烷二酸甘油酯(熔点：66℃)、山嵛酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、牛油果脂(熔点：36～45℃)、二聚二亚油酸(植物甾醇基/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山嵛基)酯(熔点：38℃)、三(辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、硬脂酸)甘油酯(熔点：40℃)、油酸植物甾醇酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯等的酯油；鲨肝醇(熔点：60～70℃)、鲛肝醇(熔点：60.5～61.5℃)等的醚油；硬脂醇(熔点：58.0℃)、山嵛醇(熔点：70.5℃)等的高级醇等。
作为油性凝胶化剂，从对涂膜赋予适度的粘度和妆感的均匀感、进一步更高的紫外线防御效果的观点出发，优选为有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷、糊精脂肪酸酯、25℃下呈固体的油性成分，进一步从使分散稳定性良好、提升保存稳定性的观点出发，更优选为有机改性粘土矿物、25℃下呈固体的油性成分，进一步优选为二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石、三山嵛酸甘油酯。
另外，作为油性凝胶化剂，从对涂膜赋予适度的粘度与妆感的均匀感、进一步更高的紫外线防御效果，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感，降低粘腻的观点出发，优选含有选自有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷、糊精脂肪酸酯、25℃下呈固体的油性成分中的1种或2种以上，更优选含有选自有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷、25℃下呈固体的油性成分中的1种或2种以上，进一步优选含有选自有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷中的1种或2种以上。另外，优选将有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷组合使用。
油性凝胶化剂可以使用1种或2种以上，从获得更高的紫外线防御效果的观点出发，其含量在总组成中，优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上，且优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为2质量％以下。另外，油性凝胶化剂的含量在总组成中，优选为0.05～5质量％、更优选为0.1～3质量％、进一步优选为0.1～2质量％。
另外，油性凝胶化剂可以使用1种或2种以上，从获得更高的紫外线防御效果，使涂布后的肌肤呈现如打磨般光滑的肌肤的妆感，降低粘腻的观点出发，其含量在总组成中，优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步更优选为0.5质量％以上，且优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为2质量％以下、进一步更优选为1.7质量％以下。另外，油性凝胶化剂的含量在总组成中，优选为0.05～5质量％、更优选为0.1～3质量％、进一步优选为0.1～2质量％、进一步更优选为0.5～1.7质量％。
在本发明中，水的含量在总组成中，优选为0.1～50质量％、更优选为1～30质量％、进一步优选为5～20质量％。
本发明的化妆品除了上述成分以外，也可以含有通常化妆品中所使用的成分，例如上述以外的油成分、上述以外的粉体、上述以外的表面活性剂、水溶性高分子、抗氧化剂、香料、色素、防腐剂、增粘剂、pH调节剂、血液循环促进剂、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤赋活剂、保湿剂、清凉剂等。
本发明的油包水型乳化化妆品可以按照通常的方法进行制造，可以制成液状、乳液状、糊状、乳霜状、凝胶状等剂型。
另外，本发明的油包水型乳化化妆品可以用作妆前乳、粉底、遮瑕；腮红、眼影、睫毛膏、眼线、眉笔、定妆剂、口红等彩妆化妆品；防晒乳液、防晒乳霜等紫外线防御化妆品；护肤乳液、护肤乳霜、BB霜、精华液等护肤化妆品等。其中，优选为紫外线防御化妆品或彩妆化妆品。另外，适合作为含有成分(F)及(G)的彩妆化妆品。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的组合物。
<1>一种油包水型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：
(A)硅油(成分(C)除外)；
(B)固体的有机紫外线吸收剂；
(C)加成有碳原子数8～28的烷基的硅油0.2～20质量％；
(D)酯油，
成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
<2>如上述<1>所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)优选含有选自直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上，更优选含有选自直链状二甲基聚硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上，进一步优选含有环状二甲基硅氧烷。
<3>如上述<1>或<2>所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)优选为挥发性硅油，更优选含有选自十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷(1cs)、二甲基聚硅氧烷(1.5cs)、二甲基聚硅氧烷(2cs)、甲基聚三甲基硅氧烷中的1种或2种以上，进一步优选含有选自十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷(2cs)、甲基聚三甲基硅氧烷中的1种或2种以上，进一步更优选至少含有十甲基环五硅氧烷。
<4>如上述<1>至<3>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(A)的含量在总组成中，优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上、进一步更优选为27质量％以上，且优选为55质量％以下、更优选为50质量％以下、进一步优选为45质量％以下、进一步更优选为34质量％以下。
<5>如上述<1>至<4>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)优选含有选自二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮中的1种或2种以上，更优选含有选自二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪中的1种或2种以上，另外，优选将二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯与双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪组合。
<6>如上述<1>至<5>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)的含量在总组成中，优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上、进一步更优选为1质量％以上，且优选为10质量％以下、更优选为7质量％以下、进一步优选为5质量％以下、进一步更优选为3质量％以下、特别优选为1.5质量％以下。
<7>如上述<1>至<6>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(C)优选为辛基聚甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、烷基(C8-28)聚二甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、山嵛氧基聚二甲基硅氧烷，更优选为辛基聚甲基硅氧烷。
<8>如上述<1>至<7>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(C)的含量在总组成中，优选为0.2质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上、进一步更优选为1.5质量％以上，且优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步更优选为5质量％以下。
<9>如上述<1>至<8>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)优选为0.05以上、更优选为0.1以上、进一步更优选为0.2以上，且优选为5以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下、进一步更优选为1以下。
<10>如上述<1>至<9>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(C)相对于成分(A)的质量比例(C)/(A)优选为0.005以上、更优选为0.01以上、进一步优选为0.015以上、进一步更优选为0.045以上，且优选为0.5以下、更优选为0.4以下、进一步优选为0.3以下、进一步更优选为0.2以下。
<11>如上述<1>至<10>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(D)优选含有选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯中的1种或2种以上，更优选含有选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、苹果酸二异硬脂酯中的1种或2种以上，另外，优选至少含有对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯。
<12>如上述<1>至<11>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(D)的含量在总组成中，优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为5质量％以上，且优选为20质量％以下、更优选为18质量％以下、进一步优选为15质量％以下、进一步更优选为8质量％以下。
<13>如上述<1>至<12>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(D)相对于成分(C)的质量比例(D)/(C)优选为0.5以上、更优选为0.7以上、进一步优选为1以上，且优选为50以下、更优选为30以下、进一步优选为20以下、进一步更优选为5以下。
<14>如上述<1>至<13>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，(E)硅酮型表面活性剂的含量优选小于5质量％、更优选为4.5质量％以下、进一步优选为4.0质量％以下、进一步更优选为2质量％以下、特别优选为0.5质量％以下，且优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上。
<15>如上述<14>所述的油包水型乳化化妆品，其中，(E)硅酮型表面活性剂优选为聚醚改性硅酮型表面活性剂，更优选为具有聚氧乙烯基或聚氧丙烯基的二甲基聚硅氧烷，进一步优选为至少具有聚氧乙烯基的二甲基聚硅氧烷。
<16>如上述<14>或<15>所述的油包水型乳化化妆品，其中，(E)硅酮型表面活性剂优选HLB为1以上、更优选为3以上，且优选为12以下、更优选为10以下、进一步优选为8以下、进一步更优选为6以下。
<17>如上述<1>至<16>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，优选进一步含有(F)微粒金属氧化物，更优选为氧化锌、氧化钛。
<18>如上述<17>所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(F)优选经过疏水化处理。
<19>如上述<17>或<18>所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(F)的含量在总组成中，优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上，且优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为30质量％以下。
<20>如上述<1>至<19>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，优选进一步含有(G)着色颜料。
<21>如上述<20>所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(G)优选经过疏水化处理。
<22>如上述<20>或<21>所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(G)的含量在总组成中，优选为0.01质量％以上、更优选为0.02质量％以上、进一步优选为0.05质量％以上、进一步更优选为0.1质量％以上、特别优选为2质量％以上，且优选为35质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下、进一步更优选为21质量％以下、特别优选为5质量％以下。
<23>如上述<1>至<22>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，含有(F)微粒金属氧化物及(G)着色颜料。
<24>如上述<23>所述的油包水型乳化化妆品，其中，成分(F)及成分(G)经过疏水化处理。
<25>如上述<1>至<24>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，优选进一步含有油性凝胶化剂。
<26>如上述<25>所述的油包水型乳化化妆品，其中，油性凝胶化剂优选为有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷、糊精脂肪酸酯、金属皂、蔗糖脂肪酸酯、25℃下呈固体的油性成分(蜡)，更优选含有选自有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷、糊精脂肪酸酯、25℃下呈固体的油性成分中的1种或2种以上，进一步优选含有选自有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷、25℃下呈固体的油性成分中的1种或2种以上，进一步更优选含有选自有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷中的1种或2种以上，另外，优选将有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷组合使用。
<27>如上述<25或<26>所述的油包水型乳化化妆品，其中，油性凝胶化剂的含量在总组成中，优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上，且优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为2质量％以下、进一步更优选为1.7质量％以下。
<28>如上述<1>至<27>中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，水的含量在总组成中，优选为0.1～50质量％、更优选为1～30质量％、进一步优选为5～20质量％。
<29>一种油包水型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：
(A)选自直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上的硅油(成分(C)除外)；
(B)固体的有机紫外线吸收剂；
(C)加成有碳原子数8～28的烷基的硅油0.2～20质量％；
(D)酯油1～20质量％；
(E)聚醚改性硅酮型表面活性剂小于5质量％，
并且含有油性凝胶化剂0.05～3质量％，
成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
<30>一种油包水型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：
(A)选自直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上的硅油(成分(C)除外)；
(B)固体的有机紫外线吸收剂；
(C)加成有碳原子数8～28的烷基的硅油0.2～20质量％；
(D)酯油1～20质量％；
(E)聚醚改性硅酮型表面活性剂小于5质量％，
并且含有油性凝胶化剂0.05～2质量％，
成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
<31>一种油包水型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：
(A)选自直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上的硅油(成分(C)除外)15～50质量％；
(B)固体的有机紫外线吸收剂；
(C)加成有碳原子数8～28的烷基的硅油0.2～20质量％；
(D)酯油1～20质量％；
(E)聚醚改性硅酮型表面活性剂小于5质量％，
并且含有油性凝胶化剂0.05～2质量％，
成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
<32>一种油包水型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：
(A)选自直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上的硅油(成分(C)除外)15～50质量％；
(B)固体的有机紫外线吸收剂；
(C)加成有碳原子数8～28的烷基的硅油0.2～20质量％；
(D)酯油1～20质量％；
(E)聚醚改性硅酮型表面活性剂0.1质量％以上且小于5质量％，
并且含有油性凝胶化剂0.05～2质量％，
成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
<33>一种油包水型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：
(A)选自直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上的硅油(成分(C)除外)15～50质量％；
(B)选自二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮中的1种或2种以上的固体的有机紫外线吸收剂；
(C)加成有碳原子数8～28的烷基的硅油0.2～20质量％；
(D)酯油1～20质量％；
(E)聚醚改性硅酮型表面活性剂0.1质量％以上且小于5质量％，
并且含有选自有机改性粘土矿物、交联型有机聚硅氧烷、糊精脂肪酸酯、25℃下呈固体的油性成分中的1种或2种以上的油性凝胶化剂0.05～2质量％，
成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
实施例
实施例1～18及比较例1～3
按照通常的方法制造表1～表3所示的组成的油包水型乳化化妆品，测定SPF值，并且评价妆感的化妆持续性、妆感的均匀性、有无粘腻、光滑肌肤的妆感。将结果一并示于表1。
(评价方法)
(1)SPF值：
在PMMA板上以成为1.4mg/cm2的方式均匀地涂布各化妆品1分钟，在冷暗处使其干燥15分钟。试料干燥后，使用SPF分析仪(UV2000S，美国Labsphere制造)，测定正方形的PMMA板上的中点、各顶点、连接各顶点的边的中点的共计9处的吸收光谱(波长350nm)的透射率(％)，求得9处的平均。由该透射率(％)求得SPF值(-)。
(2)妆感的化妆持续性：
由3位专业评价人员在洗脸、调理肌肤后，在全脸涂布各化妆品，对各个的化妆的持续性进行目视评价。将标准分为5个等级，将6小时化妆的妆感无变化的情况评价为5，将2小时内发生变化的情况评价为1。结果表示3位专业评价人员的评分的合计值。
(3)妆感的均匀性：
由3位专业评价人员在洗脸、调理肌肤后，在全脸涂布各化妆品，对各个的妆感的均匀性进行目视评价。将标准分为5个等级，将没有脸的局部部位造成的涂布不均的情况评价为5，将容易出现毛孔卡粉或涂布不均、涂膜有偏差的情况评价为1。结果表示3位专业评价人员的评分的合计值。
(4)有无粘腻：
由3位专业评价人员在洗脸、调理肌肤后，在全脸涂布各化妆品，对完成的涂膜的粘腻进行感官评价。将标准分为5个等级，将完成的肌肤未感到粘腻的情况评价为5，将完成的肌肤感到油分等令人不快的粘腻的情况评价为1。结果表示3位专业评价人员的评分的合计值。
(5)光滑肌肤的妆感：
由3位专业评价人员在洗脸、调理肌肤后，在全脸涂布各化妆品，对完成的印象进行感官评价。将标准分为5个等级，将感觉光滑的妆感的情况评价为5，将未感觉到的情况评价为1。结果表示3位专业评价人员的评分的合计值。
尚且，所谓如打磨般光滑的肌肤是指通过涂布油包水型乳化化妆品，与未涂布的状态的肌肤相比，肌肤不是平面，看上去立体丰满圆滑感，且显示毛孔或细小的肌肤的凹凸不明显的状态。
[表2]
[表3]
尚且，实施例中使用的成分的商品名等如下。
*1：Uvinul A PLUS GRANULAR(BASF公司制造)
*2：TINOSORB S(BASF公司制造)
*3：BENTONE GEL PTM(Elementis Japan Corporation制造)：15质量％纯度，85质量％苯基聚三甲基硅氧烷
*4：KSG-210(信越化学工业公司制造)：24质量％纯度，76质量％甲基聚三甲基硅氧烷(KSG-210中的甲基聚三甲基硅氧烷包括在成分(A)的含量中)
*5：SYNCROWAX HR-C(Croda Inc.制造)
*6：Rheopearl KL2(千叶制粉公司制造)
*7：SA/NAI-TR-10MIBRID COLOR POWDER(三好化成公司制造)
*8：SA/NAI-R-10MIBRID COLOR POWDER(三好化成公司制造)
*9：SA/NAI-Y-10MIBRID COLOR POWDER(三好化成公司制造)
*10：SA/NAI-B-10MIBRID COLOR POWDER(三好化成公司制造)
*11：Tospearl 145A(Momentive公司制造)
*12：SA处理微粒氧化钛D5分散体(1次粒径10-90nm)中的D5表示十甲基环五硅氧烷，D5包括在成分(A)的含量中。
*13：辛基甲硅烷基化超微粒氧化锌分散液(45质量％十甲基环五硅氧烷浆料液)中的十甲基环五硅氧烷包括在成分(A)的含量中。
配方例1
按照通常的方法制造表4所示组成的油包水型乳化化妆品。
所得到的油包水型乳化化妆品的SPF值为50，妆感的化妆持续性优异，妆感均匀、无粘腻，得到光滑肌肤的妆感。
[表4]
Claims (14)
1.一种油包水型乳化化妆品，其中，
含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：
(A)硅油，并且成分(C)除外，其含量为27～34质量％；
(B)固体的有机紫外线吸收剂；
(C)辛基聚甲基硅氧烷，其含量为0.2～20质量％；
(D)酯油，
并且含有油性凝胶化剂0.1～2质量％，
成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
2.如权利要求1所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(A)的硅油在25℃下呈液状。
3.如权利要求1或2所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(A)的硅油含有选自直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(A)含有挥发性硅酮。
5.如权利要求1～4中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(B)含有选自二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮中的1种或2种以上。
6.如权利要求1～5中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(B)的含量为0.1～10质量％。
7.如权利要求1～6中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(C)相对于成分(A)的质量比例(C)/(A)为0.005～0.5。
8.如权利要求1～7中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(D)相对于成分(C)的质量比例(D)/(C)为0.5～50。
9.如权利要求1～8中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，
(E)聚醚改性硅酮型表面活性剂的含量小于5质量％。
10.如权利要求1～9中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，
进一步含有(F)微粒金属氧化物及(G)着色颜料。
11.如权利要求10所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(F)及成分(G)经过疏水化处理。
12.如权利要求1～11中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，
成分(D)的含量为1～20质量％。
13.如权利要求1～12中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其中，
水的含量为0.1～50质量％。
14.一种油包水型乳化化妆品，其中，
含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：
(A)选自直链状二甲基聚硅氧烷、支链状硅氧烷、环状二甲基硅氧烷中的1种或2种以上的硅油，并且成分(C)除外，其含量为27～34质量％；
(B)固体的有机紫外线吸收剂；
(C)辛基聚甲基硅氧烷，其含量为0.2～20质量％；
(D)酯油，其含量为1～20质量％；
(E)聚醚改性硅酮型表面活性剂，其含量小于5质量％，
并且含有油性凝胶化剂0.1～2质量％，
成分(B)相对于成分(C)的质量比例(B)/(C)为0.02～15。
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