KR101301446B1

KR101301446B1 - 이차 전지 섬유상 분리막 및 그 제조 방법

Info

Publication number: KR101301446B1
Application number: KR1020110027783A
Authority: KR
Inventors: 김순옥; 유영석; 나진욱
Original assignee: 삼성전기주식회사
Priority date: 2011-03-28
Filing date: 2011-03-28
Publication date: 2013-08-28
Anticipated expiration: 2031-03-28
Also published as: US20110236744A1; JP2012209234A; US20130300033A1; KR20120109257A

Abstract

본 발명은 이차 전지 섬유상 분리막 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 셀룰로우스 섬유를 포함한 지지층; 및 상기 지지층에 코딩되어 있는 제1 내열성 수지층을 포함하는 이차 전지 섬유상 분리막 및 그 제조 방법이 제공된다.

Description

이차 전지 섬유상 분리막 및 그 제조 방법{Secondary battery fibrous separation membrane and method thereof}

본 발명은 이차 전지 섬유상 분리막 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

이차 전지란 방전 이후 외부의 에너지를 사용하여 재충전하여 줌으로서 본래의 상태로 되돌려 재차 사용이 가능한 전지를 말한다.

이와 같은 이차 전지는 파워 밀도가 높고 고출력 방전이 가능하며 온도의 영향을 적게 받는 특성을 가지고 있다.

최근 그린 에너지에 대한 관심이 증가하면서 이차 전지는 IT, EV, ESS 등으로 그 영역이 확장되고 있다.

상기 이차 전지는 그 수요가 급격히 증가하고 있는 추세이며, 그 기능성 또한 고기능성이 추구되고 있는 상황이다.

이와 같은 이차 전지는 양극 활물질, 음극 활물질, 전해질, 분리막의 4가지 주요 구성요소로 이루어져 있으며, 이 중 분리막은 양극 활물질과 음극 활물질 사이를 단락시키는 역할을 하고, 이온의 이동 통로로 이용된다.

이처럼 분리막은 이온의 이동 통로를 제공함과 동시에 외부 이물의 이동을 방지해야 하기 때문에 그 기공의 크기는 수 ㎛ 이하가 요구된다.

상기와 같은 분리막에 있어서 기존 분리막은 습식 및 건식 방식에 의해 형성된 분리막이 대부분이다.

습식 방법은 폴리머, 용제, 기타 성분을 용해시킨 용액을 상분리한 후 연신 공정을 거쳐 기공을 형성시키는 방법이고, 건식 방법은 폴리머를 압출한 후 연신 공정을 통하여 기공을 형성시키는 방법이다.

상기 습식 방법은 2축 연신을 하기 때문에 방향성이 없는 장점이 있는 반면, 제조 원가가 비싸다는 단점이 있고, 건식 방법은 1축 연신을 하기 때문에 방향성이 있는 단점이 있는 반면, 제조원가가 싸다.

습식과 건식 방식에 의해 형성된 분리막 모두 소재는 폴리올레핀(Polyolefin) 계열의 수지를 사용하며, 연신 공정이 포함되기 때문에 소재 선택에 있어서는 자유롭지 못한 단점이 있다.

주로 사용하는 수지는 폴리에틸렌(Polyethylene), 폴리프로필렌(Polypropylene) 두 가지이며, 이 두가지를 섞어서 제작하거나, 적층하는 방식으로 제품을 개발하고 있다.

이처럼 종래 기술에 따른 분리막은 폴리올레핀(Polyolefin) 계통을 사용하기 때문에 내열성이 낮아서, 고온에서 열수축이 크게 일어나서 EV용으로는 적합하지 않다.

그리고, 이처럼 기존 방식의 분리막은 그 공법에 따른 사용할 수 있는 소재가 폴리올레핀(Polyolefin) 계열로 한정되어 있어서, 재료 선택의 폭이 매우 좁아 고기능성을 실현하기에는 적절하지 않다는 문제점이 있다.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 전기 방사법을 사용하여 제조함으로 재료 선택의 폭을 넓히고, 종이를 지지층으로 사용함으로 강도 확보가 가능하도록 한 이차 전지의 섬유상 분리막 및 그 제조 방법을 제공하는 데 있다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 셀룰로우스 섬유를 포함한 지지층; 및 상기 지지층의 일면에 코팅되어 있는 제1 내열성 수지층을 포함한다.

또한, 본 발명의 상기 제1 내열성 수지층은 방향족 폴리에스터, 폴리포스파젠류, 폴리우레탄, 폴리에테르우레탄을 포함하는 폴리우레탄 공중합체, 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 폴리비닐리덴플루오라이드, 퍼플루오로폴리머, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 폴리에틸렌글리콜 유도체, 폴리옥사이드, 폴리비닐아세테이트, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리메틸메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명은 상기 지지층과 상기 제1 내열성 수지층의 사이에 코팅되어 있는 제1 고분자층을 더 포함한다.

또한, 본 발명의 상기 제1 고분자층은 융점이 100-180℃인 고분자 물질로 이루어진 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명은 상기 지지층의 다른면에 코팅되어 있는 제2 내열성 수지층을 더 포함한다.

또한, 본 발명의 상기 제2 내열성 수지층은 방향족 폴리에스터, 폴리포스파젠류, 폴리우레탄, 폴리에테르우레탄을 포함하는 폴리우레탄 공중합체, 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 폴리비닐리덴플루오라이드, 퍼플루오로폴리머, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 폴리에틸렌글리콜 유도체, 폴리옥사이드, 폴리비닐아세테이트, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리메틸메타크릴레이트 로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명은 상기 지지층과 상기 제2 내열성 수지층의 사이에 코팅되어 있는 제2 고분자층을 더 포함한다.

또한, 본 발명의 상기 제2 고분자층은 융점이 100-180℃인 고분자 물질로 이루어진 것을 특징으로 한다.

다음으로, 본 발명의 방법은 (a) 셀룰로우스 섬유를 포함하는 지지층을 제조하는 단계; 및 (b) 상기 지지층의 일면에 내열성 수지 용액을 전기 방사하여 초극세 섬유상의 제1 내열성 수지층을 코팅하는 단계를 포함한다.

또한, 본 발명의 방법은 상기 (a)단계 이후에 그리고 상기 (b)단계 이전에, (c) 상기 지지층의 일면에 제1 고분자 용액을 전기 방사하여, 상기 지지층에 초극세 섬유상의 제1 고분자층을 코팅하는 단계를 더 포함한다.

또한, 본 발명은 (d) 상기 지지층의 다른면에 내열성 수지 용액을 전기 방사하여, 초극세 섬유상의 제2 내열성 수지층을 코팅하는 단계를 더 포함한다.

또한, 본 발명은 상기 (a)단계 이후에 그리고 상기 (d)단계 이전에, (e) 상기 지지층의 다른면에 고분자 용액을 전기 방사하여, 상기 지지층에 초극세 섬유상의 제2 고분자층을 코팅하는 단계를 더 포함한다.

이에 앞서 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이고 사전적인 의미로 해석되어서는 아니되며, 발명자가 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합되는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.

상기와 같은 본 발명에 따르면, 종이를 지지층으로 사용하여 종이 위에 전기방사를 하여 제조하기 때문에 강도 확보가 가능하도록 한다.

또한, 본 발명에 따르면, 종이를 지지층으로 하여 전기 방사법을 이용하기 때문에 미세 기공을 형성할 수 있다.

또한, 본 발명에 따르면, 종이와 여러 가지 고분자 수지를 사용하기 때문에 고온에서도 수축을 하지 않는 내열성을 달성할 수 있다.

또한, 본 발명에 따르면, 열압축 공정을 통한 후처리를 통하여 미세 섬유와 종이와의 접착력 향상은 물론, 강도의 향상, 얇은 두께의 섬유상 분리막을 형성할 수 있도록 한다.

또한, 본 발명에 따르면, 얇은 두께의 분리막을 형성할 수 있어 출력 향상을 가져와, 전지 성능 향상을 이룰 수 있다.

도 1은 본 발명의 제1 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 분리막의 단면도.
도 2는 본 발명의 제2 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 분리막의 단면도.
도 3은 본 발명에 따른 이차 전지 섬유상 분리막의 제조에 사용될 수 있는 전기 방사 장치의 개략도.
도 4는 본 발명의 제1 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 분리막의 제조방법의 흐름도.
도 5는 본 발명의 제1 실시예에 따라, 지지층의 표면에 형성된 고분자층의 주사 전자 현미경 사진.

본 발명의 목적, 특정한 장점들 및 신규한 특징들은 첨부된 도면들과 연관되는 이하의 상세한 설명과 바람직한 실시 예들로부터 더욱 명백해질 것이다. 본 명세서에서 각 도면의 구성요소들에 참조번호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 한해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 번호를 가지도록 하고 있음에 유의하여야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명은 생략한다.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 예를 상세히 설명하기로 한다.

도 1은 본 발명의 제1 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 분리막의 단면도이다.

도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 이차 전지 섬유상 분리막은, 지지층(10), 상기 지지층(10)에 코팅되어 있는 고분자층(22) 및 상기 고분자층(22)에 코팅되어 있는 내열성 수지층(24)을 포함한다. 여기에서 상기 고분자층(22)은 필요에 따라 구비하지 않을 수 있다.

상기 지지층(10)은 상기 고분자층(22) 및 내열성 수지층(24)에 강도를 제공하기 위한 것으로, 셀룰로스 섬유를 기초로 된 것으로 5 - 500g/m²의 중량, 바람직하게는 100 - 300g/m²의 중량을 갖는다.

특별한 경우에는, 상기 지지층(10)을 형성하는 종이는 투명하거나 반투명한 것으로 될 수도 있다. 특히, 상기 지지층(10)을 형성하는 종이는 트레이싱 페이퍼로 이루어질 수도 있다. 위에서 '트레이싱 페이퍼'란 국제 표준 ISO 4046-1978, 6.94에 정의된 종이를 의미한다.

특히, 본 발명은 구성하는 셀룰로스 섬유들을 특히 두드려서 얻어지는 트레이싱 페이퍼인 것을 특징으로 한다.

여기에서, 상기 지지층(10)으로 종이를 사용하면, 강도 확보는 물론 분리막 요구 조건인 수 ㎛ 이하의 기공 크기를 얻을 수 있다.

다음으로, 상기 고분자층(22)은, 전지가 고온으로 가열될 경우, 전지를 셧다운(shut down)시키는 기능을 한다.

또한, 상기 내열성 수지층(24)은, 전지의 추가 가열 시, 셧다운 이후, 분리막의 멜트 다운 현상을 방지하여, 궁극적으로 전지의 단락 및 폭발을 감소시킬 수 있다.

상기 고분자층(22)과 내열성 수지층(24)은 전기 방사가 가능할 정도의 분자량을 가지면 크기는 제한되지 않으나, 특히 적어도 10,000 이상의 분자량을 가지는 것이 좋다. 상기 고분자층(22)과 내열성 수지층(24)의 분자량이 적어도 10,000인 경우 전기 방사시 섬유상을 얻기가 용이하며, 물리적 성질이 우수하며, 분자량이 높아질수록 전기 방사되는 나노 섬유의 섬유 직경이 가늘어져 나노 섬유의 접합점이 많이 생성된다는 이점이 있다.

또한, 상기 고분자층(22)과 내열성 수지층(24)은 대량생산에 따른 작업성과 물리적 성질의 면에서 분자량 2,000 이상의 고분자부터 사용 가능하며, 초고분자량 폴리에틸렌(Ultra high molecular weight polyethylene)의 경우에는 1,000,000 - 5,000,000의 분자량을 가지는 것도 사용 가능하다.

본 발명에 사용되는 상기 고분자층(22)과 내열성 수지층(24)의 고분자 용액 내의 용매는 고분자를 용해시키고, 고체 입자를 분산시키기에 적당하면 되므로, 당업자가 고분자 및 고체입자의 종류에 따라 선택하여 사용할 수 있음은 물론이다.

상기 고분자층(22)은, 비교적 낮은 온도의 녹는 점을 가지는 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리메틸펜텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등으로 이루어진 용융지수가 1 내지 25g/분인 폴리올레핀계 수지 또는 폴리머 등으로 이루어진다.

그리고, 상기 고분자층(22)은 셧다운 기능(SHUTDOWN FUNCTION)을 위하여 융점이 100-180℃이며, 바람직하게는 120-150℃인 고분자 물질이 적당하다.

여기에서, 상기 고분자층(22)으로 폴리올레핀계 수지 또는 폴리머를 예로 들었지만 이에 한정되는 것은 아니며 융점이 100-180℃인 고분자 물질은 모두 가능하다.

또한, 상기 내열성 수지층(24)은 융점이 180℃ 이상이거나 융점이 없는 내열성 고분자인 일예로, 폴리아미이드, 폴리이미드, 폴리아미이드이미드, 폴리(메타-페닐렌이소프탈아미이드), 폴리설폰, 폴리에테르케톤, 폴리에테르이미드, 폴리에틸렌텔레프탈레이트, 폴리트리메틸렌텔레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등과 같은 방향족 폴리에스터와, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리디페녹시포스파젠, 폴리{비스[2-(2-메톡시에톡시)포스파젠]} 등과 같은 폴리포스파젠류와, 폴리우레탄 및 폴리에테르우레탄을 포함하는 폴리우레탄 공중합체와, 셀룰로오스아세테이트와, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트와, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트와, 폴리비닐리덴플루오라이드, 퍼플루오로폴리머, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 폴리에틸렌글리콜 유도체, 폴리옥사이드, 폴리비닐아세테이트, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리메틸메타크릴레이트 등과 같은 융점이 180℃ 이상이거나 융점이 없는 수지들이다.

여기서, 융점이 없는 수지라 함은 180℃ 이상에서도 녹는 과정을 겪지 않고 타버리는 수지를 말한다.

본 발명에 따른 2종 이상의 고분자층(22, 24)의 각각의 두께는, 통상 1 내지 50㎛, 바람직하게는 1 내지 20㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 10㎛이며, 만일 상기 고분자층(22, 24)의 두께가 너무 얇으면, 각 고분자층(22, 24)의 효과가 충분히 발휘되지 못하며, 상기 고분자층(22, 24)의 두께가 너무 두꺼우면, 경제적으로 불리할 뿐, 특별한 이익이 없다.

이와 같은 상기 이차 전지 섬유상 분리막은, 고분자 용액(용융액을 포함한다)을 지지층(10)에 순차적으로 전기 방사하여 형성한 것으로서, 내부에 마이크로 단위의 기공이 형성되어 있다.

상기 이차 전지 섬유상 분리막의 매트릭스는 1 내지 3000 nm 직경의 초극세 고분자 섬유가 무질서하게 3차원적으로 적층된 형태를 가지고 있으며, 섬유의 작은 직경으로 인해 기존의 매트릭스에 비해 부피에 대한 표면적 비율이 매우 높고, 공극률이 큰 것으로 밝혀졌다.

따라서 높은 공극률에 의해 전해액의 함침량이 높으며, 이로 인해 이온전도도를 높일 수 있고, 높은 공극률에도 불구하고 넓은 표면적으로 인해 전해액과의 접촉면적을 증가시킬 수 있어, 전해액의 누액을 최소화할 수 있다.

그리고 전기 방사법(electro spinning)으로 다공성 고분자 매트릭스를 제조할 경우, 막의 형태로 직접 제조할 수 있다는 이점이 있다.

상기 고분자 매트릭스를 형성하는 섬유상 고분자의 직경은 1 내지 3000 nm 범위에서 조절되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 10 nm - 1000 nm, 가장 바람직하게는 50 nm - 500 nm 범위 내에서 조절되는 것이다. 상기 섬유의 직경이 너무 얇으면 분리막의 형성이 어렵고, 너무 두꺼우면 전해액의 함침성이 저하될 우려가 있다.

또한, 지지층(10)에 코팅된 고분자층(22)의 기공도는 통상 약 20 내지 90%이고, 기공의 크기는 약 10 nm 내지 10㎛이다.

도 2는 본 발명의 제2 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 분리막의 단면도이다.

도 2에 도시된 바와 같이 본 발명의 제2 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 분리막은 지지층(10)과, 상기 지지층(10)을 사이에 두고 양면에 코팅되어 있는 한쌍의 고분자층(22,22') 및 상기 고분자층(22, 22')에 코팅되어 있는 한쌍의 내열성 수지층(24, 24')을 포함한다. 여기에서 상기 한쌍의 고분자층(22, 22')은 필요에 따라 구비하지 않을 수도 있다.

이와 같은 구성의 본 발명의 제2 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 분리막은 제1 실시예와 비교할 때 지지층(10)의 양면에 고분자층(22, 22')과 내열성 수지층(24, 24')이 형성되어 있는 점 이외에 고분자층과 내열성 수지층의 구성은 동일하기 때문에 그 상세한 설명은 생략한다.

다음으로, 도 3을 참조하여, 본 발명의 제1 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 분리막의 제조방법을 설명한다.

도 3은 본 발명에 따른 이차 전지 섬유상 분리막의 제조에 사용될 수 있는 전기 방사 장치의 개략도이다.

도 3 에 도시된 바와 같이 전기 방사 장치는 고분자 용액 또는 내열성 수지 용액을 저장하는 배럴(100)과, 고분자 용액 또는 내열성 수지 용액을 토출하는 정량 펌프(110)와, 고전압 발생기(120)가 연결된 방사 노즐(130)을 포함한다.

상기 정량 펌프(110)를 통하여 토출되는 고분자 용액 또는 내열성 수지 용액은 고전압 발생기(120)에 의하여 하전된 방사 노즐(130)을 통과하면서 초극세 섬유로 방출되고, 일정 속도로 이동하는 컨베이어 형태의 접지된 집전판(140) 위의 지지층에 수집된다.

도 4은 본 발명의 바람직한 제1 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 분리막 제조 방법의 흐름도이다.

도 4에 도시된 바와 같이, 본 발명의 바람직한 제1 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 분리막의 제조방법은, 먼저, 지지층으로 사용될 종이를 제조하여 준비한다(S100).

상기 종이는 셀룰로스 섬유를 기초로 된 것으로 5 - 500g/m²의 중량, 바람직하게는 100 - 300g/m²의 중량을 갖는 것이 바람직하며, 특히 두드려서 얻어지는 트레이싱 페이퍼인 것을 특징으로 한다.

다음에, 고분자 용액을 전기 방사 장치의 배럴에 투입하고, 정량 펌프를 사용하여 상기 고분자 용액을 토출하며, 고전압 전기 발생기를 사용하여 방사 노즐을 하전시켜 상기 전기 방사 장치의 일정 속도로 이동하는 컨베이어 형태로 접지된 집전판 위에 있는 종이에 고분자층을 형성한다(S200).

일예로, 폴리에틸렌(PE) 용액을 제조하여 전기 방사 장치의 배럴에 투입하고, 정량 펌프를 사용하여 고분자 용액을 토출한다.

이 때, 고전압 발생기를 사용하여 방사 노즐에 하전을 부여함으로써, 지지층에 50㎛의 두께를 갖는 고분자층을 형성한다.

여기에서 상기 고분자층을 형성하는 과정은 필요에 따라 생략할 수 있다.

이후에, 상기 고분자층의 상부에 내열성 수지 용액, 일예로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 용액을 동일한 방법으로 전기 방사하여 내열성 수지층을 형성함으로서, 초극세 섬유상 다공성 고분자 분리막을 형성하였다(S300).

이와 같이 지지층의 표면에 코팅된 고분자층의 주사(走査) 전자 현미경(Scanning Electron Microscope: SEM) 사진을 도 5에 나타내었다.

이후에, 상기 지지층, 고분자층 및 내열성 수지층 사이의 결착력을 보다 증대시키고 내열성 수지층의 기공도 및 두께를 조절하기 위하여 지지층에 고분자층을 축적시킨 후 특정 온도 이하에서 가압 라미레이션하거나, 양극과 음극 사이에 본 발명의 분리막을 끼워 놓은 후 특정 온도 이하에서 가압 라미레이션한다(S400).

한편, 본 발명의 제2 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 고분자 분리막의 제조는 위에서 설명한 제1 실시예에 따른 이차 전지 섬유상 고분자 분리막의 제조 방법과 동일한 방법으로 지지층의 양면에 고분자층(22, 22')과 내열성 수지층(24, 24')을 형성하여 제조할 수 있으며, 그 제조방법이 유사하기 때문에 그 상세한 설명은 생략한다.

여기에서 상기 한쌍의 고분자층(22, 22')을 형성하는 과정은 필요에 따라 생략할 수 있다.

이상에서는 본 발명의 바람직한 실시 예에 대하여 도시하고 설명하였지만 본 발명은 상술한 특정의 실시 예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 이러한 변형실시들은 본 발명의 기술적 사상이나 전망으로부터 개별적으로 이해되어서는 안 될 것이다.

10 : 지지층 22, 22' : 고분자층
24, 24' : 내열성 수지층
100 : 배럴 110 : 정량 펌프
120 : 고전압 발생기 130 : 방사 노즐
140 : 집전판

Claims

셀룰로우스 섬유를 포함한 지지층; 및
상기 지지층의 일면에 코팅되어 있는 제1 내열성 수지층을 포함하며,
상기 지지층은 상기 제1 내열성 수지층에 강도를 제공하기 위해 100 - 300g/m²의 중량을 가지고,
상기 제1 내열성 수지층은 전기 방사에 의한 섬유상으로 이루어지도록 10,000 이상의 분자량을 가지는 이차 전지 섬유상 분리막.
청구항 1에 있어서,
상기 제1 내열성 수지층은 방향족 폴리에스터, 폴리포스파젠류, 폴리우레탄, 폴리에테르우레탄을 포함하는 폴리우레탄 공중합체, 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 폴리비닐리덴플루오라이드, 퍼플루오로폴리머, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 폴리에틸렌글리콜 유도체, 폴리옥사이드, 폴리비닐아세테이트, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리메틸메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 이차 전지 섬유상 분리막.
청구항 1에 있어서,
상기 지지층과 상기 제1 내열성 수지층의 사이에 코팅되어 있는 제1 고분자층을 더 포함하는 이차 전지 섬유상 분리막.
청구항 3에 있어서,
상기 제1 고분자층은 융점이 100-180℃인 고분자 물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 이차 전지 섬유상 분리막.
청구항 1에 있어서,
상기 지지층의 다른면에 코팅되어 있는 제2 내열성 수지층을 더 포함하는 이차 전지 섬유상 분리막.
청구항 5에 있어서,
상기 제2 내열성 수지층은 방향족 폴리에스터, 폴리포스파젠류, 폴리우레탄, 폴리에테르우레탄을 포함하는 폴리우레탄 공중합체, 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 폴리비닐리덴플루오라이드, 퍼플루오로폴리머, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 폴리에틸렌글리콜 유도체, 폴리옥사이드, 폴리비닐아세테이트, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리메틸메타크릴레이트 로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 이차 전지 섬유상 분리막.
청구항 5에 있어서,
상기 지지층과 상기 제2 내열성 수지층의 사이에 코팅되어 있는 제2 고분자층을 더 포함하는 이차 전지 섬유상 분리막.
청구항 7에 있어서,
상기 제2 고분자층은 융점이 100-180℃인 고분자 물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 이차 전지 섬유상 분리막.
(a) 셀룰로우스 섬유를 포함하는 지지층을 제조하는 단계; 및
(b) 상기 지지층의 일면에 내열성 수지 용액을 전기 방사하여 초극세 섬유상의 제1 내열성 수지층을 코팅하는 단계를 포함하며,
상기 지지층은 상기 제1 내열성 수지층에 강도를 제공하기 위해 100 - 300g/m²의 중량을 가지고,
상기 제1 내열성 수지층은 전기 방사에 의한 섬유상으로 이루어지도록 10,000 이상의 분자량을 가지는 이차 전지 섬유상 분리막의 제조방법.
청구항 9에 있어서,
상기 (a)단계 이후에 그리고 상기 (b)단계 이전에,
(c) 상기 지지층의 일면에 제1 고분자 용액을 전기 방사하여, 상기 지지층에 초극세 섬유상의 제1 고분자층을 코팅하는 단계를 더 포함하는 이차 전지 섬유상 분리막의 제조방법.
청구항 10에 있어서,
상기 제1 고분자층은 융점이 100-180℃인 고분자 물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 이차 전지 섬유상 분리막의 제조방법.
청구항 9에 있어서,
(d) 상기 지지층의 다른면에 내열성 수지 용액을 전기 방사하여, 초극세 섬유상의 제2 내열성 수지층을 코팅하는 단계를 더 포함하는 이차 전지 섬유상 분리막의 제조 방법.
청구항 12에 있어서,
상기 (a)단계 이후에 그리고 상기 (d)단계 이전에,
(e) 상기 지지층의 다른면에 고분자 용액을 전기 방사하여, 상기 지지층에 초극세 섬유상의 제2 고분자층을 코팅하는 단계를 더 포함하는 이차 전지 섬유상 분리막의 제조 방법.
청구항 13에 있어서,
상기 제2 고분자층은 융점이 100-180℃인 고분자 물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 이차 전지 섬유상 분리막의 제조방법.