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KR101017490B1 - 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 신규한 미세다공성 결정상 물질, 이를 제조하는 방법, 및 이를 이용하는 방법 - Google Patents

8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 신규한 미세다공성 결정상 물질, 이를 제조하는 방법, 및 이를 이용하는 방법 Download PDF

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KR101017490B1
KR101017490B1 KR1020097022216A KR20097022216A KR101017490B1 KR 101017490 B1 KR101017490 B1 KR 101017490B1 KR 1020097022216 A KR1020097022216 A KR 1020097022216A KR 20097022216 A KR20097022216 A KR 20097022216A KR 101017490 B1 KR101017490 B1 KR 101017490B1
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microporous
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윌리엄 이. 콜미러
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피큐 코포레이션
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Abstract

열 및 수분으로의 처리 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 특정 비율을 유지할 수 있는, 예를 들어 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 내지 16 시간 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지할 수 있는, SAPO-34 또는 알루미노실리케이트 제올라이트와 같은, 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 수열적으로 안정한 미세다공성 결정상 물질이 기술되어 있다. 또한, 배기 가스 중에서의 NOx의 SCR에서와 같이 기술된 결정상 물질을 이용하는 방법이 기술되어 있으며, 이러한 물질의 제조방법도 기술되어 있다.

Description

8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 신규한 미세다공성 결정상 물질, 이를 제조하는 방법, 및 이를 이용하는 방법 {NOVEL MICROPOROUS CRYSTALLINE MATERIAL COMPRISING A MOLECULAR SIEVE OR ZEOLITE HAVING AN 8-RING PORE OPENING STRUCTURE AND METHODS OF MAKING AND USING SAME}
본 출원은 2007년 3월 26일에 출원된 미국가특허출원번호 제60/907,206호를 국내 우선권으로 주장하며, 이는 전문이 본원에 참고문헌으로 포함된다.
본 발명은 열 및 수분으로의 처리 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 특정 비율을 유지할 수 있는, SAPO-34 또는 알루미노실리케이트 제올라이트와 같은, 8-고리 기공 입구 구조(8-ring pore opening structure)를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 수열적으로 안정한 미세다공성 결정상 물질에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 기술된 결정상 물질을 제조하는 방법, 및 배기 가스에서 오염물을 감소시키는 것에서와 같은 상기 기술된 결정상 물질을 이용하는 방법에 관한 것이다. 이러한 방법은 질소 산화물 ("NOx")로 오염된 배기 가스의 선택적 촉매 환원 (selective catalytic reduction; "SCR")을 포함한다.
미세다공성 결정상 물질, 및 촉매와 분자체 흡착제로서의 이의 용도는 당해 분야에 알려져 있다. 미세다공성 결정상 물질은 특히 결정상 알루미노실리케이트 제올라이트, 금속 유기실리케이트, 및 알루미노포스페이트를 포함한다. 상기 물질들의 하나의 촉매적 용도는 산소의 존재하에서 암모니아로의 NOx의 SCR, 및 산소제(oxygenate)와 같은 상이한 공급 원료들의 올레핀 반응 시스템으로의 전환 공정에서 이용된다는 것이다.
기공이 중간 크기 내지 큰 크기를 갖는, 금속을 함유한 제올라이트, 예를 들어 ZSM-5 및 베타(Beta)는 또한 암모니아와 같은 환원제를 이용하여 NOx를 SCR하는데 사용되는 것으로 당해 분야에 알려져 있다.
결정상이면서 미세다공성이고, 알루미노실리케이트 제올라이트와 알루미노포스페이트 둘 모두의 특유의 성질을 나타내는 규소-치환된 알루미노포스페이트의 한 부류가 당해 분야에 알려져 있고, 이는 미국특허번호 제4,440,871호에 기술되어 있다. 실리코알루미노포스페이트 (SAPO)는 규소가 도입된 3차원 미세다공성 알루미노포스페이트 결정상 골격(crystalline framework)을 갖는 합성 물질이다. 상기 골격 구조는 PO2 +, AlO2 -, 및 SiO2 사면체 단위들로 구성된다. 무수물 기준으로 실험적 화학 조성(empirical chemical composition)은 하기와 같다:
Figure 112009065013446-pct00001
상기 식에서, R은 결정내 기공계(intracrystalline pore system)에 존재하는 적어도 하나의 유기 주형 물질(organic templating agent)을 나타내며; m은 (SixAlyPz)O2 1 몰(mole) 당 존재하는 R의 몰을 나타내는 것으로서, 0 내지 0.3의 값을 가지며; x, y 및 z는 사면체 옥사이드(tetrahedral oxide)로서 존재하는 규소, 알루미늄, 및 인(phosphorous) 각각의 몰 분율을 나타낸다.
미국특허번호 제4,961,917호에는 특히 제올라이트가 철 또는 구리와 같은 증진제(promoter)로 증진되는 경우에, 황-내성인 특정 부류의 제올라이트 촉매를 이용하여 암모니아로 NOx를 환원시키는 방법이 기술되어 있다. 상기 특허에 기술된 제올라이트는 적어도 7 옹스트롬(Angstrom)의 기공 직경을 가지고, USY, Beta, 및 ZSM-20을 포함한 군으로부터 선택된다. 상기 특허에서 사용된 촉매는 약 250℃ 내지 600℃의 높은 이용 온도 조건하에서 양호한 촉매 성질을 유지한다.
미국특허번호 제5,451,387호에는 철을 중간 정도의 기공 크기를 갖는 제올라이트에 도입시킴으로써, 400℃가 넘는 온도에서 환원 용량(reduction capacity)에 악영향을 미치지 않으면서 400℃ 미만의 온도에서 제올라이트 촉매의 환원 활성을 개선시키는 방법이 기술되어 있으며, 여기서 촉매는 ZSM-5 타입의 제올라이트로서 확인된다. 미국특허번호 제6,914,026호에는 황 화합물의 존재하에, 고온하에서, 예를 들어 400℃ 이상의 온도하에서 수열 안정성이 개선되고 촉매 활성이 양호한 철-증진된(iron-promoted) 알루미노실리케이트 제올라이트가 기술되어 있다. 미국특허번호 제6,689,709호 및 제7,118,722호에는 NOx 환원을 위한 안정화된 철 및/또는 구리 증진된 제올라이트 촉매가 기술되어 있으며, 여기서 제올라이트는 USY, Beta, 및/또는 ZSM-20을 포함하고, 적어도 7 옹스트롬의 기공 직경을 갖는다. 미국특허번호 제6,890,501호에는 암모니아로 NOx 및 N2O를 SCR하기 위한, 철이 로딩된 베타-제올라이트가 기술되어 있으며, 여기서 제올라이트는 이온-교환 또는 함침(impregnation)에 의해 제조된 것이다.
미국특허번호 제5,516,497호에는 금속-증진된 제올라이트 촉매, 및 단계적으로 상기 촉매를 이용하여 암모니아로 NOx를 촉매적 환원시키는 방법이 기술되어 있다. 제 1 촉매는 약 1 중량% 이하의 철 및/또는 구리 증진제로 증진되며, 제 2 촉매는 약 1 중량% 초과의 철 및/또는 구리 증진제로 증진된다. NOx 또는 암모니아의 환원을 지지하는 촉매의 선택성은 증진 금속(promoting metal)의 함량을 조절함으로써 맞춰질 수 있다. 적합한 제올라이트 물질을 사용함으로써, 약 600℃ 이하의 고온 가스상 스트림은 촉매의 수명 또는 효율에 심각한 영향을 미치지 않으면서 처리될 수 있다.
개요
일반적으로, 본 발명은 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 실리코알루미노포스페이트 (SAPO) 분자체 또는 알루미노실리케이트 제올라이트를 포함하는 수열적으로 안정한 미세다공성 결정상 물질, 예를 들어 SAPO-34, SAPO-18, 및 고실리카 체바자이트(high-silica chabazite)를 포함하는 미세다공성 결정상 조성물을 제공한다. 본 발명의 일 구체예에 따른 결정상 물질은 10 부피% 이하의 수증기의 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 내지 16 시간 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지할 수 있다.
일 구체예에서, 미세다공성 결정상 물질은 적어도 650 ㎡/g의 초기 표면적을 갖는 SAPO-34를 포함하며, 여기서 700 내지 900℃, 및 10 부피% 수증기에서 1 내지 16 시간 동안 처리된 후에 이의 표면적은 초기 표면적의 적어도 90%를 유지한다.
본 발명의 다른 양태에서, 미세다공성 결정상 물질은 국제 제올라이트 협회의 구조 위원회(the Structure Commission of the International Zeolite Association)에 의해 규정된 AEI, AFT, AFX, CHA, DDR, ERI, ITE, ITW, KFI, LEV, LTA, PAU, RHO, 및 UFI로부터 선택된 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 SAPO 분자체 및 알루미노실리케이트 제올라이트로부터 선택되며, 여기서 상기 물질은 10 부피% 이하의 수증기의 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 내지 16 시간 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지한다.
본 발명의 또다른 양태에서, 미세다공성 결정상 물질은 양이온 교환되고, 예를 들어 철 또는 구리로 양이온 교환된다. 일 구체예에서, SAPO-34 및 고실리카 체바자이트와 같은 물질은 철로 양이온 교환되며, 여기서 산화철(iron oxide)은 상기 물질 전체 중량의 적어도 0.20 중량%를 포함한다. 다른 구체예에서, SAPO-34 및 고실리카 체바자이트와 같은 물질은 구리로 양이온 교환되며, 여기서 산화구리(copper oxide)는 상기 물질 전체 중량의 적어도 1.0 중량%를 포함한다.
본 발명의 또다른 양태는 배기 가스 중의 NOx의 SCR(selective catalytic reduction) 방법을 포함한다. 이러한 방법 중 하나는 암모니아 또는 우레아의 존재하에서, SAPO-34, SAPO-18, 및 고실리카 체바자이트를 포함하는, 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 수열적으로 안정한 미세다공성 결정상 물질과 배기 가스를 접촉시키는 것을 포함하며, 여기서 상기 결정상 물질은 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 내지 16 시간 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지한다.
기술된 본 방법의 다른 양태는 암모니아 또는 우레아의 존재하에, 국제 제올라이트 협회의 구조 위원회에 의해 규정된 AEI, AFT, AFX, CHA, DDR, ERI, ITE, ITW, KFI, LEV, LTA, PAU, RHO, 및 UFI로부터 선택된 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 및 제올라이트로부터 선택된 미세다공성 결정상 물질과 배기 가스를 접촉시키는 것을 포함하며, 여기서 상기 물질은 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 내지 16 시간 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지한다.
기술된 방법의 또다른 양태는 암모니아 또는 우레아의 존재하에, 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 수열적으로 안정한 미세다공성 물질과 배기 가스를 접촉시키는 것을 포함하며, 여기서 상기 미세다공성 물질은 철 및/또는 구리를 포함하고, 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 시간 이하 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지한다.
또한 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 미세다공성 결정상 물질을 제조하는 방법이 기재되어 있으며, 이러한 방법은 알루미나, 실리카 및 SAPO의 경우에 임의적으로 포스페이트의 공급원들을 TEAOH 용액 또는 유기 구조 유도 물질(organic structural directing agent) (SDA) 및 물과 혼합하여 겔을 형성시키고, 겔을 오토클래이브(autoclave)에서 150 내지 180℃의 온도에서 12 내지 60 시간 동안 가열하여 생성물을 형성시키고, 냉각시키고, 임의적으로 상기 생성물을 물에서 세척하고, 상기 생성물을 하소시켜(calcine) 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 형성시키는 것을 포함하며, 여기서 상기 결정상 물질은 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 내지 16 시간 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지한다.
상기에서 논의된 대상 이외에도, 본 발명은 이후에 설명되는 것과 같은 다수의 또다른 대표적인 특징들을 포함한다. 또한, 상기 설명 및 하기 설명 모두가 단지 대표적인 것으로 이해될 것이다.
도면의 간단한 설명
첨부된 도면은 본 명세서에 포함되고, 이의 일부를 구성한다.
도 1은 에이징(aging) 또는 양이온-교환 전의, 실시예 1에 기술된 SAPO-34 물질의 SEM이다.
도 2는 에이징 또는 양이온-교환 전의, 실시예 2에 기술된 SAPO-34 물질의 SEM이다.
도 3은 에이징 또는 양이온-교환 전의, 실시예 1에 기술된 SAPO-34 물질의 XRD이다.
도 4는 에이징 또는 양이온-교환 전의, 실시예 2에 기술된 SAPO-34 물질의 XRD이다.
도 5는 800℃에서 수열 에이징(hydrothermal aging) 후의, 실시예 1에 기술된 Cu-교환된 SAPO-34 물질의 XRD이다.
도 6은 800℃에서 수열 에이징 후의, 실시예 2에 기술된 Cu-교환된 SAPO-34 물질의 XRD이다.
도 7은 에이징 또는 양이온-교환 전의, 비교 실시예 2에 기술된 SAPO-34 물질의 SEM이다.
정의
"수열적으로 안정한(Hydrothermally stable)"은 (실온과 비교하여) 상승된 온도 및/또는 습도 조건에서 특정 시간 동안 노출된 후에 초기 표면적 및/또는 미세다공성 부피의 특정 비율을 유지하는 능력을 갖는 것을 의미한다. 예를 들어, 일 구체예에서, 이는 자동차 배기 장치에 존재하는 조건을 시뮬레이션하는 조건, 예를 들어 10 부피%(vol%) 이하의 수증기의 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 시간 이하, 또는 16 시간 이하의 시간, 예를 들어 1 내지 16 시간의 시간 동안 노출된 후에, 이의 표면적 및 미세가공 부피의 적어도 80%, 예를 들어 적어도 85%, 적어도 90%, 또는 적어도 95%를 유지하는 것을 의미하는 것으로 의도된다.
"초기 표면적"은 결정상 물질을 임의의 에이징 조건에 노출되기 전의 새로이 제조된 결정상 물질의 표면적을 의미한다.
"초기 미세기공 부피"는 결정상 물질을 임의의 에이징 조건에 노출되기 전의 새로이 제조된 결정상 물질의 미세기공 부피를 의미한다.
"직접 합성(Direct synthesis)" (또는 이의 임의의 양태)는 제올라이트가 형성된 후 금속-도핑 공정(metal-doping process), 예를 들어 후속 이온-교환 또는 함침 방법을 필요로 하지 않는 방법을 칭한다.
"국제 제올라이트 협회의 구조 위원회(the Structure Commission of the International Zeolite Association)에 의해 규정된"은 문헌["Atlas of Zeolite Framework Types," ed. Baerlocher et al., Sixth Revised Edition (Elsevier 2007)]에 기술된 구조들을 포함하지만, 이에 제한되지 않는 구조들을 의미하는 것으로서, 이는 전문이 본원에 참고문헌으로 포함된다.
"선택적 촉매 환원(selective catalytic reduction)" 또는 "SCR"은 질소 및 H2O를 형성시키기 위해, 산소의 존재하에 (통상적으로 암모니아로) NOx를 환원시키는 것을 칭한다.
"배기 가스"는 산업 공정 또는 산업 작업에서 및 예를 들어 임의 형태의 자동차로부터의 내연 기관(internal combustion engine)에 의해 형성된 임의의 폐기 가스(waste gas)를 칭한다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 미세다공성 결정상 물질은 고온 및 습도에 노출된 후에 표면적 및 미세 기공 부피의 안정성에 의해 입증되는 바와 같이, 양호한 수열 성질을 나타낸다. 예를 들어, 10 부피% 이하의 수증기의 존재하, 900℃ 이하에서 1 내지 16 시간 동안 처리된 후에, 본 발명의 미세다공성 결정상 물질은 이들의 초기 표면적의 적어도 80%를 유지한다. 마찬가지로, 이러한 처리 후에, 본 발명의 미세다공성 결정상 물질은 이들의 초기 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지한다.
본 발명의 미세다공성 결정상 물질은 적어도 650 ㎡/g, 예를 들어, 적어도 700 ㎡/g, 또는 적어도 800 ㎡/g의 초기 표면적을 가질 수 있다.
본 발명의 미세다공성 결정상 물질은 적어도 0.25 cc/g, 예를 들어 0.30 cc/g의 초기 미세기공 부피를 가질 수 있다.
본 발명의 미세다공성 결정상 물질은 SAPO-34, 고실리카 체바자이트, 또는 국제 제올라이트 협회의 구조 위원회에 의해 CHA로 규정된 구조를 갖는 것을 포함하는, 분자체 또는 제올라이트를 포함한다. 본 발명의 SAPO-34 구조물은 SiO2를 1% 내지 20%의 양으로 함유할 수 있고, 0.3 마이크론 보다 큰 결정 크기를 가질 수 있다. 다른 구체예에서, 본 발명의 고실리카 체바자이트는 15 보다 큰, 예를 들어 15 내지 60의 알루미나에 대한 실리카 비(silica-to-alumina ratio; SAR)를 가질 수 있다.
본 발명의 미세다공성 결정상 물질은 또한 국제 제올라이트 협회의 구조 위원회에 의해 규정된 AEI, AFT, AFX, CHA, DDR, ERI, ITE, ITW, KFI, LEV, LTA, PAU, RHO, 및 UFI로부터 선택된 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 SAPO 분자체 및 알루미노실리케이트 제올라이트를 포함한다. 이러한 물질들은 또한 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 시간 내지 16 시간 동안 처리된 후에 이들의 초기 표면적 및 초기 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지하는 것과 같이 본원에 기술된 수열 안정성 성질을 나타낸다. 이러한 물질들은 15 보다 큰, 예를 들어 20 내지 60의 SAR을 갖는 알루미노실리케이트일 수 있다. 대안적으로는, 이러한 물질들은 또한 SiO2를 1 내지 20% 양으로 함유하는 SAPO 분자체 구조물일 수 있다.
본 발명의 SAPO-34 조성물은 본원에서 확인된 바와 같이 양호한 수열적 및 열적 성질을 나타낸다. 예를 들어, 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 16 시간 동안 처리된 후에, 본 발명의 SAPO-34 조성물은 이들의 초기 표면적의 적어도 80%, 예를 들어 적어도 85%, 적어도 90%, 또는 적어도 95%를 유지한다. 마찬가지로, 이러한 처리 후에, 본 발명의 SAPO-34 조성물은 이들의 초기 미세기공 부피의 적어도 80%, 예를 들어 85%, 및 이들의 초기 미세기공 부피의 90%를 유지한다.
본 발명의 미세다공성 결정상 물질은 철 및/또는 구리를 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 철 및/또는 구리는 미세다공성 결정상 물질에 액체상 또는 고체 이온-교환에 의해 도입되거나 직접-합성에 의해 도입된다.
본 발명은 또한 우레아 또는 암모니아로 NOx를 SCR하기 위한 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 수열적으로 안정한 미세다공성 물질에 관한 것으로서, 여기서 상기 미세다공성 물질은 철 및/또는 구리를 포함하고, 900℃ 이하의 온도 및 10% 이하의 수증기에 1 시간 이하 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지한다. 산화철은 상기 물질 전체 중량의 적어도 0.20 중량%를 포함할 수 있으며, 산화구리는 상기 물질 전체 중량의 적어도 1.0 중량%를 포함할 수 있다.
철 양이온 교환으로부터 얻어진 SAPO-34 조성물에서, 산화철은 상기 조성물 전체 중량의 적어도 0.20 중량%, 예를 들어 0.25 중량%, 또는 0.30 중량%를 포함한다. 얻어진 철 양이온-교환된 SAPO-34 조성물은 적어도 250 ㎡/g, 예를 들어 적어도 400 ㎡/g, 및 적어도 600 ㎡/g의 표면적을 갖는다.
구리 양이온-교환으로부터 얻어진 SAPO-34 조성물에서, 산화구리는 상기 조성물 전체 용량의 적어도 1.90 중량%, 예를 들어 1.95 중량%, 및 2.00 중량%를 포함한다. 얻어진 구리 양이온-교환된 SAPO-34 조성물은 적어도 550 ㎡/g, 예를 들어 적어도 600 ㎡/g, 및 적어도 650 ㎡/g의 표면적을 갖는다.
얻어진 양이온-교환된 SAPO-34 조성물은 또한 고온 및 습도에 노출된 후에 표면적의 안정성에 의해 입증된 바와 같이, 양호한 수열적 및 열적 성질을 나타낸다. 예를 들어, 10 부피% 이하의 수증기의 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 시간 이하 동안 처리된 후에, 본 발명의 철-양이온 교환된 SAPO-34 조성물은 이들의 초기 표면적의 적어도 20%, 예를 들어 적어도 40%, 및 적어도 60%를 유지한다.
본 발명의 미세다공성 결정상 물질은 일부 이들의 양호한 열적 및 수열적 안정성으로 인하여, 예를 들어, 자동차 배기 장치에서의 NOx를 환원시키기 위한, 배기 가스 촉매(exhaust catalyst)로서 유용하다. 극한 조건하에서, 자동차용 배기 가스 촉매는 900℃ 이하 및 이를 초과하는 열에 노출된다. 그러므로, 일부 자동차용 배기 가스 촉매는 900℃ 이하 및 이를 초과하는 온도에서 안정적인 것이 요구된다.
본 발명은 또한 통상적으로 배출 전에, 배기 가스를 감소시키는 방법에 관한 것이다. 언급된 바와 같이, "배기 가스"에 대한 언급은 산업 공정 또는 산업 작업에서, 및 내연 기관에 의해 형성된 임의의 폐기 가스를 칭하며, 이의 조성은 다양하다. 기술된 물질로 처리될 수 있는 배기 가스 유형의 비제한적인 예는 자동차 배기 가스 뿐만 아니라, 고정 배출원(stationary sources), 예를 들어 발전소, 고정 디젤 엔진, 및 석탄 화력 발전소로부터의 배기 가스 모두를 포함한다.
예를 들어, 본 발명은 NOx로 오염된 배기 가스의 SCR 방법에 관한 것이다. 배기 가스 중의 질소 산화물은 일반적으로 NO 및 NO2이다; 그러나, 본 발명은 NOx로 확인되는 질소 산화물 부류의 환원에 관한 것이다. 배기 가스 중의 질소 산화물은 암모니아와 함께 환원되어 질소 및 물을 형성시킨다. 상기에서 언급된 바와 같이, 환원은 산소에 의한 암모니아의 산화 보다 NOx의 환원을 우선적으로 증진시키기 위해 촉매화될 수 있으며, 이에 따라, "선택적 촉매 환원"이라 한다.
본 발명의 배기 가스 중에서의 NOx의 SCR 방법은 암모니아 또는 우레아의 존재하에, 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 수열적으로 안정한 미세다공성 결정상 물질과 배기 가스를 접촉시키는 것을 포함하며, 여기서 결정상 물질은 10 부피% 이하의 수증기의 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 내지 16 시간 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지한다. 일 구체예에서, 미세다공성 결정상 물질을 포함하는 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 및 제올라이트는 국제 제올라이트 협회의 구조 위원회에 의해 AEI, AFT, AFX, CHA, DDR, ERI, ITE, ITW, KFI, LEV, LTA, PAU, RHO, 및 UFI로서 규정된 구조들로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 배기 가스 중에서의 NOx의 SCR 방법은 또한 암모니아 또는 우레아의 존재하에, 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 수열적으로 안정한 미세다공성 물질과 배기 가스를 접촉시키는 것을 포함하며, 여기서 상기 미세다공성 물질은 철 및/또는 구리를 포함하고, 10 부피% 이하의 수증기의 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 시간 이하 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 적어도 80%를 유지한다.
일 구체예에서, 본 발명의 배기 가스의 SCR 방법은 (1) 암모니아 또는 우레아를 배기 가스에 첨가하여 가스 혼합물을 형성시키고; (2) 상기 가스 혼합물을 적어도 650 ㎡/g의 초기 표면적을 갖는, SAPO-34를 포함하는 미세다공성 결정상 조성물과 접촉시켜 가스 혼합물 중의 NOx 및 암모니아를 질소 및 물로 전환시키는 것을 포함할 수 있으며, 여기서 10 부피% 이하의 수증기의 존재하, 700℃ 내지 900℃에서 1시간 내지 16 시간 동안 처리된 후에, 이의 표면적은 초기 표면적의 적어도 80%이다. 일 구체예에서, 배기 가스 중의 NOx는 실질적으로 전환된다.
본 발명의 방법은 철로 양이온 교환된 SAPO-34를 포함하는 미세다공성 결정상 조성물을 이용하여 수행될 수 있으며, 여기서 산화철은 미세다공성 결정상 조성물 전체 중량의 적어도 0.20 중량%이며, SAPO-34는 적어도 250 ㎡/g의 초기 표면적을 가지며, 10 부피% 이하의 수증기의 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 시간 이하 동안 처리된 후에, 이의 표면적은 초기 표면적의 적어도 10%이다. 마찬가지로, 본 발명의 방법은 또한 구리로 양이온 교환된 SAPO-34를 포함하는 미세다공성 결정상 조성물을 이용하여 수행될 수 있으며, 여기서 산화구리는 미세다공성 결정상 조성물 전체 중량의 적어도 1.0 중량%이며, SAPO-34는 적어도 500 ㎡/g의 초기 표면적으로 가지며, 10 부피% 이하의 수증기의 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 시간 이하 동안 처리된 후에, 이의 표면적은 초기 표면적의 적어도 80%이다.
이러한 방법들이 가스 혼합물 중의 NOx 및 암모니아를 질소와 물로 실질적으로 전환시킨다는 것이 밝혀졌다. 본 발명의 미세다공성 결정상 물질은 놀랍게도 기공이 큰 제올라이트에 비해 높은 안정성 및 NOx의 높은 환원 활성(high reduction of NOx activity)을 보인다.
SAPO-34를 포함한, 본 발명의 미세다공성 결정상 물질은 또한 반응기 시스템에서 산소제(oxygenate)-함유 공급원료를 하나 이상의 올레핀으로 전환시에 유용할 수 있다. 특히, 상기 조성물은 메탄올을 올레핀으로 전환시키는데 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 결정상 물질을 제조하는 방법에 관한 것이다. 일 구체예에서, 이러한 방법은 유기 구조 유도 물질, 예를 들어 테트라에틸암모늄 히드록사이드 용액 (예를 들어, 35% TEAOH), 알루미늄의 전구체 (예를 들어, 슈도보에마이트 알루미나(pseudoboehmite alumina)), 및 탈이온수를 함께 혼합하는 것을 포함한다. 이러한 혼합물에, 필요한 경우, 철 또는 구리의 공급원, 및 실리카 졸을 포함한 다른 공지된 구성성분들이 교반하는 동안 첨가되어 겔을 형성할 수 있다. 결정화 시드(Crystallization seed), 예를 들어 특정 제올라이트가 겔에 첨가되어 요망되는 몰의 조성물을 형성시킬 수 있다.
상기 겔은 이후 오토클래이브에서, 생성물을 냉각, 세척, 및 여과시킨 후에 실질적으로 순수한 상의 조성물을 제공하기 위한 시간 및 온도로 가열될 수 있다. 당업자가 인식하는 바와 같이, 생성물은 하소(calcination)시에 요망되는 SAR을 달성하고/거나 여기에서 유기 잔류물이 제거될 수 있다.
본 발명은 또한 본원에 기술된 미세다공성 결정상 물질을 포함하는 촉매 조성물에 관한 것이다. 또한 상기 촉매 조성물은 특히 철 또는 구리로 양이온-교환될 수 있다.
일 구체예에서, 본 발명은 적어도 650 ㎡/g의 초기 표면적을 갖는 SAPO-34를 포함하는 미세다공성 결정상 조성물을 포함하는 촉매 조성물에 관한 것으로서, 여기서 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 16 시간 이하 동안 처리된 후에, 이의 표면적은 초기 표면적 및 매트릭스 물질의 적어도 80%이다. 본 발명의 다른 양태에서, 상기 촉매 조성물은 특히 철 또는 구리로 양이온-교환된 SAPO-34 조성물을 포함할 수 있다.
채널링(channeled)형 또는 벌집형 바디(body); 볼(ball), 자갈(pebble), 펠렛(pellet), 타블렛(tablet), 압출물(extrudate) 또는 다른 입자들의 패킹된 층; 미소구체; 및 구조적 조각(structural piece), 예를 들어 플레이트(plate) 또는 튜브를 포함하지만 이에 제한되지 않는 임의의 적합한 물리적 형태의 촉매가 사용될 수 있다.
본 발명은 비제한적인 하기 실시예에 의해 추가로 명확하게 될 것이며, 하기 실시예는 단지 본 발명의 대표적인 것으로 의도된다.
실시예
실시예 1 (SAPO 34 - 중간 크기의 균일하지 않은 결정)
슈도보에마이트 알루미나, 인산, 실리카 졸 (Ludox LS30), TEAOH 용액, 및 탈이온수를 함께 혼합하여 겔을 형성시켰다. 겔을 오토클래이브에 채우기 전에 실온에서 약 30분 동안 교반하였다. 오토클래이브를 150℃로 가열하고, 상기 온도에서 60 시간 동안 유지시켰다. 냉각시킨 후에, 생성물을 여과로 회수하고 탈이온수로 세척하였다. 생성물을 건조시키고, 하소시켜(calcined) 임의의 유기 잔류물을 제거하였다. 얻어진 생성물은 중간 크기의 균일하지 않은 결정이었다. 얻어진 성질들(resulting properties)은 하기 표 1에 기재되어 있다.
실시예 2 (SAPO-34 - 크기가 크고 균일한 결정)
슈도보에마이트 알루미나, 인산, 실리카 졸 (Nyacol 2O4ONH4), TEAOH 용액, 및 탈이온수를 함께 혼합하여 겔을 형성시켰다. 겔을 오토클래이브에 채우기 전에 실온에서 약 30분 동안 교반하였다. 오토클래이브를 180℃로 가열하고, 상기 온도에서 12 시간 동안 유지시켰다. 냉각시킨 후에, 생성물을 여과로 회수하고, 탈이온수로 세척하였다. 생성물을 건조시키고, 하소시켜 유기물을 제거하였다. 얻어진 생성물은 크기가 크고 균일한 결정이었다. 얻어진 성질들은 하기 표 1에 기재되어 있다.
실시예 3 (고실리카 체바자이트(high-silica Chabazite))
고실리카 체바자이트 (구조 코드 CHA)를 본원에 참고문헌으로 포함된 미국특허번호 제4,544,538호의 실시예에 따라 합성하였다. SAR이 30 내지 40인 순수한 CHA 물질을 수득하였다. 여과, 세척, 및 건조 후에, 생성물을 550℃에서 10 시간 동안 하소시켰다. 잔여 나트륨을 제거하기 위하여, 생성물을 2 리터의 2 M NH4NO3 용액 중에 슬러리로 만들고, 80℃에서 2 시간 동안 교반하였다. 얻어진 성질들은 하기 표 1에 기재되어 있다.
실시예 4 (SAPO-18)
SAPO-18 (구조 코드 AEI)을 본원에 참고문헌으로 포함된 문헌 [J. Chen et al., Catal. Lett. 28 (1994) 241]에 개략적으로 나타낸 과정에 따라 합성하였다. 슈도보에마이트 알루미나, 인산, 실리카졸, N,N-디이소프로필에틸아민 (DIPEA), 및 탈이온수를 혼합하여 겔을 형성시켰다. 겔을 오토클래이브에 채우기 전에 실온에서 120분 동안 교반하였다. 오토클래이브를 190℃로 가열하고, 상기 온도에서 48 시간 동안 유지시켰다. 냉각시킨 후에, 생성물을 여과로 회수하고, 탈이온수로 세척하였다. 생성물을 건조시키고, 550℃에서 하소시켜 유기물을 제거하였다. 얻어진 성질들은 하기 표 1에 기재되어 있다.
비교 실시예 1 (저실리카 체바자이트(Low-silica chabazite))
저실리카 체바자이트 (구조 코드 CHA)를 본원에 참고문헌으로 포함된 미국특허번호 제5,026,532호의 실시예에 따라 합성하였다. 여과, 세척 및 건조 후에, 생성물을 550℃에서 하소시켰다. 잔여 나트륨 및 칼륨을 제거하기 위하여, 생성물을 80℃, 0.25 M HNO3 및 4 M NH4NO3를 함유한 용액에서 2 시간 동안 세척하였다. 얻어진 성질들은 하기 표 1에 기재되어 있다.
비교 실시예 2 (SAPO 34 - 작은 크기의 불균일한 결정)
Al 이소프로폭사이드, 인산, 테트라에틸 오르토실리케이트, TEAOH 용액, 및 탈이온수를 함께 혼합하여 하기 조성을 갖는 겔을 형성시켰다:
Figure 112009065013446-pct00002
상기 겔을 오토클래이브에 채우기 전에 실온에서 약 30분 동안 교반하였다. 오토클래이브를 180℃로 가열하고, 상기 온도에서 12 시간 동안 유지시켰다. 냉각시킨 후에, 생성물을 여과로 회수하고, 탈이온수로 세척하였다. 생성물을 건조시키고, 하소시켜 임의의 유기물을 제거하였다. 얻어진 생성물은 작은 결정 (0.2 마이크론 미만의 크기)이었다. 얻어진 성질들은 하기 표 1에 기재되어 있다.
표 1
Figure 112009065013446-pct00003
Figure 112009065013446-pct00004
수열 에이징 시험(Hydrothermal Aging Tests)
자동차 배기 장치 에이징 조건(automotive exhaust aging conditions)을 시뮬레이션하기 위하여 상기 샘플들을 10 부피% 수증기의 존재하, 700 내지 900℃의 온도에서 1 내지 16 시간 동안 수열적으로 에이징시켰다. 환원제로서 NH3를 이용하여, NOx를 전환시키기 위한 수열적으로 에이징된 물질의 활성을 플루오-쓰루(flow-through)형 반응기로 시험하였다. 분말 제올라이트 샘플을 가압하고, 35/70 메시로 체질하고, 석영 튜브 반응기에 로딩하였다. 가스 스트림 조건은 하기 표 2에 기재되어 있다. 반응기 온도를 상승시키고(ramp), NOx 전환율을 각 온도 간격에서 적외선 분석기로 측정하였다. 이러한 결과는 하기 표 2에 기재되어 있다.
표 2: Cu로의 이온-교환 및 NH 3 로의 NO x 환원(reduction)
Figure 112009065013446-pct00005
달리 명시되지 않는 한, 본 명세서 및 청구범위에서 사용된 구성 성분의 양, 반응 조건 등을 나타내는 모든 숫자는 모든 경우에서 용어 "약"에 의해 일부 변경될 수 있는 것으로 이해될 것이다. 따라서, 반대로 명시되지 않는 한, 하기 명세서 및 첨부된 청구범위에 명시된 숫자 파라미터는 본 발명에 의해 얻어지는 요망되는 성질들에 따라 변경될 수 있는 근사값이다.
본 발명의 또다른 구체예들은 본 명세서의 사상 및 본원에 기술된 본 발명의 실행으로부터 당업자들에게 명백해질 것이다. 본 명세서 및 실시예는 단지 대표적인 것으로 여겨지는 것으로서, 본 발명의 실제 범위는 하기 청구범위에 의해 명시되는 것으로 의도된다.

Claims (30)

  1. 0.3 마이크론 보다 큰 결정 크기를 갖는 SAPO-34를 포함하는 수열적으로 안정한 미세다공성 결정상 물질로서, 상기 결정상 물질은 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 700℃ 내지 900℃의 온도에서 16 시간 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 80% 이상을 유지하고 0.35 mmol/g 이상의 산도를 갖는 미세다공성 결정상 물질.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 결정상 물질이 철 또는 구리를 포함하는 미세다공성 결정상 물질.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 철 또는 구리가 상기 고체(solid)에 액체상 또는 고체 이온-교환에 의해 도입되거나 직접-합성에 의해 도입되는 미세다공성 결정상 물질.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 SAPO-34가 SiO2를 1% 내지 20%의 양으로 함유하는 미세다공성 결정상 물질.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 SAPO-34가 0.3 마이크론 내지 5.0 마이크론 범위의 결정 크기를 갖는 미세다공성 결정상 물질.
  6. 제 1항에 있어서, 650 ㎡/g 이상의 초기 표면적을 갖는 미세다공성 결정상 물질.
  7. 제 1항에 있어서, 0.25 cc/g 이상의 초기 미세기공 부피를 갖는 미세다공성 결정상 물질.
  8. 우레아 또는 암모니아로 NOx를 SCR(selective catalytic reduction)하기 위한 수열적으로 안정한 미세다공성 결정상 물질로서, 상기 결정상 물질은 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 900℃ 이하의 온도에서 1 시간 이하 동안 노출된 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 80% 이상을 유지하는 0.3 마이크론 보다 큰 결정 크기를 갖는 철 또는 구리 함유 SAPO-34를 포함하는 미세다공성 결정상 물질.
  9. 제 8항에 있어서, 철 또는 구리가 상기 물질에 액체상 또는 고체 이온-교환에 의해 도입되거나 직접-합성에 의해 도입되는 미세다공성 결정상 물질.
  10. 제 8항에 있어서, 상기 철이 상기 물질 전체 중량의 0.20 중량% 이상으로 포함되는 미세다공성 결정상 물질.
  11. 제 8항에 있어서, 상기 구리가 상기 물질 전체 중량의 1.0 중량% 이상으로 포함되는 미세다공성 결정상 물질.
  12. 제 8항에 있어서, 상기 SAPO-34가 1% 내지 20%의 SiO2를 함유하는 미세다공성 결정상 물질.
  13. 알루미나, 실리카 및 포스페이트의 공급원을 TEAOH 용액 및 물과 혼합하여 겔을 형성시키고;
    상기 겔을 오토클래이브(autoclave)에서 150 내지 180℃의 온도로 가열하여 생성물을 형성시키고;
    수중에서 상기 생성물을 냉각시키고 임의적으로 세척하고;
    상기 생성물을 하소(calcining)시켜 0.3 마이크론 보다 큰 결정 크기를 가지고 1% 내지 20% SiO2를 함유하는 SAPO-34를 포함하는 분자체를 형성시키는 것을 포함하여, SAPO-34를 포함하는 실리코알루미노포스페이트 분자체를 제조하는 방법으로서,
    상기 분자체는 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 700℃ 내지 900℃의 온도에서 16 시간 동안 노출된 후에, 이의 표면적 및 미세기공 부피의 80% 이상을 유지하고 0.35 mmol/g 이상의 산도를 갖는, SAPO-34를 포함하는 실리코알루미노포스페이트 분자체를 제조하는 방법.
  14. 제 13항에 있어서, 상기 알루미나의 공급원이 슈도보에마이트 알루미나인 방법.
  15. 제 13항에 있어서, 상기 실리카의 공급원이 실리카졸인 방법.
  16. 제 13항에 있어서, 상기 포스페이트의 공급원이 인산인 방법.
  17. 재 13항에 있어서, 양이온교환 단계를 추가로 포함하는 방법.
  18. 제 17항에 있어서, 상기 양이온이 철 및 구리로부터 선택되는 방법.
  19. 제 13항에 있어서, 상기 겔이 오토클래이브에서 180℃의 온도로 가열되는 방법.
  20. 제 1항에 있어서, 상기 노출이 900℃의 온도를 포함하는 미세다공성 결정상 물질.
  21. 제 1항에 있어서, 상기 결정상 물질이 노출 후에 0.4 mmol/g 이상의 산도 수치를 갖는 미세다공성 결정상 물질.
  22. 제 21항에 있어서, 상기 결정상 물질이 노출 후에 0.4 내지 1.00 mmol/g 범위의 산도 수치를 갖는 미세다공성 결정상 물질.
  23. 제 1항에 있어서, 상기 SAPO-34가 0.3 마이크론 내지 5.0 마이크론 범위의 결정 크기를 갖는 미세다공성 결정상 물질.
  24. 0.3 마이크론 보다 큰 결정 크기 및 0.35 mmol/g 이상의 산도를 가지고, 10 부피% 이하의 수증기 존재하, 700℃ 내지 900℃의 온도에서 1 시간 내지 16 시간 동안의 노출을 포함한 수열 에이징(hydrothermal aging) 후에 이의 표면적 및 미세기공 부피의 80% 이상을 유지하는 SAPO-34를 포함하는 수열적으로 안정한 미세다공성 결정상 물질.
  25. 제 24항에 있어서, 상기 SAPO-34가 SiO2를 1% 내지 20% 범위의 양으로 함유하는 미세다공성 결정상 물질.
  26. 제 24항에 있어서, 650 ㎡/g 이상의 초기 표면적을 갖는 미세다공성 결정상 물질.
  27. 제 24항에 있어서, 0.25 cc/g 이상의 초기 미세기공 부피를 갖는 미세다공성 결정상 물질.
  28. 제 8항에 있어서, 상기 SAPO-34가 0.3 마이크론 내지 5.0 마이크론 범위의 결정 크기를 갖는 수열적으로 안정한 미세다공성 결정상 물질.
  29. 제 2항에 있어서, 상기 구리가 상기 물질 전체 중량의 2.0 중량%로 포함되는 미세다공성 결정상 물질.
  30. 제 8항에 있어서, 상기 구리가 상기 물질 전체 중량의 2.0 중량%로 포함되는 미세다공성 결정상 물질.
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KR1020097022216A Expired - Fee Related KR101017490B1 (ko) 2007-03-26 2008-03-26 8-고리 기공 입구 구조를 갖는 분자체 또는 제올라이트를 포함하는 신규한 미세다공성 결정상 물질, 이를 제조하는 방법, 및 이를 이용하는 방법

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US (2) US7645718B2 (ko)
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RU (1) RU2445166C2 (ko)
WO (1) WO2008118434A1 (ko)
ZA (1) ZA200906488B (ko)

Families Citing this family (163)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7998423B2 (en) 2007-02-27 2011-08-16 Basf Corporation SCR on low thermal mass filter substrates
MX2009009097A (es) * 2007-02-27 2009-09-18 Basf Catalysts Llc Catalizadores difuncionales para la oxidacion selectiva de amoniaco.
BRPI0808091A2 (pt) * 2007-02-27 2014-07-15 Basf Catalysts Llc Catalisador, sistema de tratamento de gás de exaustão, processo para a redução de óxidos de nitrogênio, e, artigo de catalisador.
US10384162B2 (en) * 2007-03-26 2019-08-20 Pq Corporation High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same
US7645718B2 (en) * 2007-03-26 2010-01-12 Pq Corporation Microporous crystalline material comprising a molecular sieve or zeolite having an 8-ring pore opening structure and methods of making and using same
MX377321B (es) * 2007-04-26 2025-03-07 Johnson Matthey Plc Catalizadores de reduccion catalitica selectiva de metal de transicion/zeolita.
US20090196812A1 (en) 2008-01-31 2009-08-06 Basf Catalysts Llc Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure
PL2918329T3 (pl) * 2008-05-07 2018-01-31 Umicore Ag & Co Kg Układ i technologia mająca na celu zmniejszenie zawartości tlenków azotu w spalinach zawierających węglowodory przy zastosowaniu katalizatora scr na bazie sita molekularnego
US8715618B2 (en) 2008-05-21 2014-05-06 Basf Se Process for the direct synthesis of Cu containing zeolites having CHA structure
EP2138681B1 (de) 2008-06-27 2019-03-27 Umicore AG & Co. KG Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Dieselabgasen
GB2464478A (en) * 2008-10-15 2010-04-21 Johnson Matthey Plc Aluminosilicate zeolite catalyst and use thereof in exhaust gas after-treatment
US8524185B2 (en) * 2008-11-03 2013-09-03 Basf Corporation Integrated SCR and AMOx catalyst systems
US10583424B2 (en) * 2008-11-06 2020-03-10 Basf Corporation Chabazite zeolite catalysts having low silica to alumina ratios
JP5482179B2 (ja) 2008-12-22 2014-04-23 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法
CN102292156B (zh) * 2009-01-22 2015-02-11 三菱树脂株式会社 氮氧化物净化用催化剂及其制造方法
US9662611B2 (en) 2009-04-03 2017-05-30 Basf Corporation Emissions treatment system with ammonia-generating and SCR catalysts
GB2507006B (en) * 2009-04-17 2014-11-19 Johnson Matthey Plc Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides
GB2469581A (en) * 2009-04-17 2010-10-20 Johnson Matthey Plc Method of using copper/small pore molecular sieve catalysts in a chemical process
JP5428540B2 (ja) * 2009-06-02 2014-02-26 東ソー株式会社 高耐水性且つ大粒子のｓａｐｏ−３４及びその合成方法並びにその用途
EP2687284A1 (en) * 2009-06-08 2014-01-22 Basf Se Cu containing silicoaluminophosphate (Cu-SAPO-34)
DE102009034850A1 (de) * 2009-07-27 2011-02-10 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung eines Silico-Alumo-Phosphats
CA2777507A1 (en) * 2009-10-14 2011-04-21 Basf Se Copper containing levyne molecular sieve for selective reduction of nox
WO2011061839A1 (ja) * 2009-11-19 2011-05-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
JP5563952B2 (ja) * 2009-11-19 2014-07-30 イビデン株式会社 ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
CN102665910B (zh) 2009-11-19 2014-07-02 揖斐电株式会社 蜂窝结构体以及尾气净化装置
US8409546B2 (en) 2009-11-24 2013-04-02 Basf Se Process for the preparation of zeolites having B-CHA structure
ES2680671T3 (es) 2009-11-24 2018-09-10 Basf Se Procedimiento de preparación de zeolitas que tienen estructura de CHA
US8293199B2 (en) 2009-12-18 2012-10-23 Basf Corporation Process for preparation of copper containing molecular sieves with the CHA structure, catalysts, systems and methods
JP5495763B2 (ja) * 2009-12-18 2014-05-21 日揮触媒化成株式会社 金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒の製造方法および金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒
US8293198B2 (en) 2009-12-18 2012-10-23 Basf Corporation Process of direct copper exchange into Na+-form of chabazite molecular sieve, and catalysts, systems and methods
BR112012019018B1 (pt) 2010-02-01 2021-01-19 Johnson Matthey Plc filtro de fluxo de parede, sistema de escapamento para um veículo, e, processo para a fabricação de um filtro de fluxo de parede
DE102010007626A1 (de) * 2010-02-11 2011-08-11 Süd-Chemie AG, 80333 Kupferhaltiger Zeolith vom KFI-Typ und Verwendung in der SCR-Katalyse
BR112012021655A2 (pt) * 2010-03-11 2016-09-20 Johnson Matthey Plc catalisador, método para reduzir nox, e, dispositivo para reduzir nox
US8529853B2 (en) 2010-03-26 2013-09-10 Umicore Ag & Co. Kg ZrOx, Ce-ZrOx, Ce-Zr-REOx as host matrices for redox active cations for low temperature, hydrothermally durable and poison resistant SCR catalysts
US8017097B1 (en) 2010-03-26 2011-09-13 Umicore Ag & Co. Kg ZrOx, Ce-ZrOx, Ce-Zr-REOx as host matrices for redox active cations for low temperature, hydrothermally durable and poison resistant SCR catalysts
US8981502B2 (en) * 2010-03-29 2015-03-17 Qualcomm Incorporated Fabricating a magnetic tunnel junction storage element
WO2011125049A1 (en) * 2010-04-08 2011-10-13 Basf Se Cu-cha/fe-mfi mixed zeolite catalyst and process for treating nox in gas streams using the same
US9334171B2 (en) * 2010-06-18 2016-05-10 Basf Se Alkali-free synthesis of zeolitic materials of the LEV-type structure
CN102869430A (zh) 2010-06-24 2013-01-09 恩亿凯嘉股份有限公司 采用选择还原催化剂的废气净化催化剂装置、废气净化方法以及搭载了废气净化催化剂装置的柴油汽车
US9289756B2 (en) 2010-07-15 2016-03-22 Basf Se Copper containing ZSM-34, OFF and/or ERI zeolitic material for selective reduction of NOx
JP5573453B2 (ja) * 2010-07-21 2014-08-20 三菱樹脂株式会社 窒素酸化物浄化用触媒及びその製造方法
US8987161B2 (en) 2010-08-13 2015-03-24 Ut-Battelle, Llc Zeolite-based SCR catalysts and their use in diesel engine emission treatment
US8987162B2 (en) 2010-08-13 2015-03-24 Ut-Battelle, Llc Hydrothermally stable, low-temperature NOx reduction NH3-SCR catalyst
WO2012029159A1 (ja) 2010-09-02 2012-03-08 イビデン株式会社 シリコアルミナリン酸塩、ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
EP3103979B1 (de) * 2010-09-13 2018-01-03 Umicore AG & Co. KG Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus dem abgas von dieselmotoren
DE102010055677B4 (de) * 2010-12-22 2018-09-20 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Wärmetauscher-Modul mit Wärmemanagement mit einem Titano-Silico-Alumo-Phosphat als Adsorptionsmittel und dessen Verwendung
DE102010055730A1 (de) * 2010-12-22 2012-06-28 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung von Titano-(Silico)-Alumo-Phosphat
JP5828276B2 (ja) 2010-12-27 2015-12-02 三菱樹脂株式会社 窒素酸化物浄化用触媒
US20120134916A1 (en) * 2011-02-28 2012-05-31 Fedeyko Joseph M High-temperature scr catalyst
WO2012120942A1 (ja) * 2011-03-08 2012-09-13 三菱樹脂株式会社 触媒、窒素酸化物浄化用素子、及び窒素酸化物浄化用システム
CN106279485B (zh) 2011-03-30 2018-10-02 日本聚乙烯株式会社 乙烯类聚合物、烯烃聚合用催化剂成分、包含所述成分的烯烃聚合用催化剂以及使用所述催化剂生产乙烯类聚合物的方法
JP6104882B2 (ja) * 2011-04-04 2017-03-29 ピーキュー コーポレイション Ｆｅ−ＳＡＰＯ−３４触媒及びその製造方法
CN103582523B (zh) 2011-04-28 2015-11-25 恩亿凯嘉股份有限公司 废气净化装置
CN103764282A (zh) * 2011-07-27 2014-04-30 庄信万丰股份有限公司 低磷菱沸石
WO2013017873A1 (en) 2011-08-03 2013-02-07 Johnson Matthey Plc Extruded honeycomb catalyst
US8440156B2 (en) * 2011-08-05 2013-05-14 Chevron U.S.A. Inc. Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-28
US20140127088A1 (en) * 2011-08-18 2014-05-08 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and exhaust gas scrubber
EP2745935A4 (en) * 2011-08-18 2015-05-27 Ibiden Co Ltd HONEYCOMB STRUCTURE, MANUFACTURING METHOD THEREOF, EXHAUST GAS PURIFYING DEVICE, AND SILICOALUMINOPHOSPHATE PARTICLES
JP5814372B2 (ja) 2011-08-18 2015-11-17 イビデン株式会社 複合粒子、ハニカム構造体及びその製造方法並びに排ガス浄化装置
US9174849B2 (en) * 2011-08-25 2015-11-03 Basf Corporation Molecular sieve precursors and synthesis of molecular sieves
US8956992B2 (en) * 2011-10-27 2015-02-17 GM Global Technology Operations LLC SCR catalysts preparation methods
US20120258032A1 (en) * 2011-11-02 2012-10-11 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyzed filter for treating exhaust gas
CN102513150A (zh) * 2011-11-14 2012-06-27 天津大学 磷酸硅铝分子筛SCR催化剂和制备及脱除丙烯腈氧化尾气NOx的应用
WO2013082560A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Pq Corporation Stabilized microporous crystalline material, the method of making the same, and the use for selective catalytic reduction of nox
US9981256B2 (en) 2011-12-02 2018-05-29 Pq Corporation Stabilized microporous crystalline material, the method of making the same, and the use for selective catalytic reduction of NOx
WO2013114172A1 (en) * 2012-01-31 2013-08-08 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyst blends
ES2633320T5 (es) * 2012-04-27 2020-05-20 Umicore Ag & Co Kg Método y sistema para la purificación de gases de escape procedentes de un motor de combustión interna
RU2602085C2 (ru) * 2012-04-27 2016-11-10 Хальдор Топсеэ А/С Способ прямого синтеза cu-sapo-34
EP2851528B1 (en) 2012-05-14 2018-06-20 N.E. Chemcat Corporation Exhaust gas purifier
CN103482646B (zh) * 2012-06-08 2016-01-20 中国科学院大连化学物理研究所 具有rho骨架结构的金属磷酸硅铝分子筛及其制备方法
DK2860158T3 (en) * 2012-06-08 2017-09-11 Dalian Inst Chemical Physics Cas METAL CONTAINING SILICOALUMINOPHOSPHATE MOLECULE SIGNS WITH RHO SKELET STRUCTURE AND PROCEDURE FOR PREPARING IT
WO2014054143A1 (ja) * 2012-10-03 2014-04-10 イビデン株式会社 ハニカム構造体
US9011807B2 (en) * 2012-10-19 2015-04-21 Basf Corporation 8-ring small pore molecular sieve as high temperature SCR catalyst
RU2507000C1 (ru) * 2012-11-30 2014-02-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) Способ получения синтетического аналога цеолита паулингита
EP2772302A1 (en) 2013-02-27 2014-09-03 Umicore AG & Co. KG Hexagonal oxidation catalyst
GB2532342B (en) * 2013-03-15 2018-07-18 Johnson Matthey Plc Catalyst for treating exhaust gas
DE102013005749A1 (de) 2013-04-05 2014-10-09 Umicore Ag & Co. Kg CuCHA Material für die SCR-Katalyse
JP6278561B2 (ja) * 2013-07-10 2018-02-14 国立大学法人広島大学 結晶性アルミノシリケート及びその製造方法
CN105452168B (zh) * 2013-08-05 2018-02-27 三菱化学株式会社 沸石以及其制造方法和用途
JP6204751B2 (ja) * 2013-08-27 2017-09-27 イビデン株式会社 ハニカム触媒及び排ガス浄化装置
JP2015044720A (ja) * 2013-08-29 2015-03-12 三菱樹脂株式会社 金属含有Ｃｕ−ＳＡＰＯゼオライト
BR112016004021B1 (pt) * 2013-08-30 2021-01-12 Johnson Matthey Public Limited Company catalisador para tratamento de um gás de escape, artigo de catalisador para tratamento de gás de escape, e, método para tratamento de gás de escape
US9480976B2 (en) * 2013-12-02 2016-11-01 Johnson Matthey Public Limited Company Synthesis of AEI zeolite
CN109317190B (zh) * 2013-12-02 2022-01-07 庄信万丰股份有限公司 高二氧化硅Cu-CHA的混合模板的合成
DE102014117754A1 (de) 2013-12-03 2015-06-11 Johnson Matthey Public Limited Company SCR-Katalysator
US9573116B2 (en) * 2013-12-30 2017-02-21 Exxonmobil Research And Engineering Company Synthesis of ZSM-58 crystals with improved diffusivity for use in gas separations
DE102014201263A1 (de) 2014-01-23 2015-07-23 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Katalysator
US20150231620A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-20 Ford Global Technologies, Llc IRON-ZEOLITE CHABAZITE CATALYST FOR USE IN NOx REDUCTION AND METHOD OF MAKING
EP3107640A1 (en) 2014-02-21 2016-12-28 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha SELECTIVE NOx REDUCTION CATALYST
BR112016019834B1 (pt) * 2014-02-28 2021-09-28 Johnson Matthey Public Limited Company Método para produzir um catalisador, e, ferrierita
DE102014205783A1 (de) * 2014-03-27 2015-10-01 Johnson Matthey Public Limited Company Katalysator sowie Verfahren zum Herstellen eines Katalysator
BR112016021428B1 (pt) 2014-04-07 2022-03-03 Haldor Tops0E A/S Método para a preparação de um silicoaluminofosfato microporoso com troca de cobre ou misturas contendo materiais de silicoaluminofosfato microporoso com troca de cobre
RU2678303C2 (ru) * 2014-04-07 2019-01-25 Хальдор Топсеэ А/С Способ получения металлообменных микропористых материалов посредством твердофазного ионного обмена
US20150290632A1 (en) * 2014-04-09 2015-10-15 Ford Global Technologies, Llc IRON AND COPPER-CONTAINING CHABAZITE ZEOLITE CATALYST FOR USE IN NOx REDUCTION
JP6126141B2 (ja) * 2014-05-30 2017-05-10 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒の製造方法
US20150352537A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-10 Uop Llc Crystalline porous silicoaluminophosphates and metal-substituted silicoaluminophosphates with a hierarchical pore structure comprising micropores and mesopores, methods for making the same, and methods for converting oxygenates to olefins via reactions catalyzed by the same
JP6615795B2 (ja) * 2014-06-18 2019-12-04 ビーエーエスエフ コーポレーション モレキュラーシーブ触媒組成物、触媒複合体、システム、及び方法
JP6615193B2 (ja) * 2014-10-07 2019-12-04 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 排気ガス処理用モレキュラーシーブ触媒
WO2016070090A1 (en) * 2014-10-30 2016-05-06 Basf Corporation Mixed metal large crystal molecular sieve catalyst compositions, catalytic articles, systems and method
GB2559432B (en) * 2014-11-14 2021-01-13 Johnson Matthey Plc AFX zeolite
ES2574500B1 (es) 2014-12-17 2017-03-31 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Síntesis de la zeolita con la estructura cristalina CHA, procedimiento de síntesis y su uso en aplicaciones catalíticas
WO2016120840A1 (en) 2015-01-29 2016-08-04 Johnson Matthey Public Limited Company Direct incorporation of iron complexes into sapo-34 (cha) type materials
CN107207270B (zh) * 2015-02-05 2020-09-08 东曹株式会社 新型沸石
CN107406264A (zh) 2015-03-20 2017-11-28 巴斯夫公司 沸石材料和制造方法
ES2589059B1 (es) 2015-05-05 2017-08-17 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas SÍNTESIS DIRECTA DE Cu-CHA MEDIANTE LA COMBINACIÓN DE UN COMPLEJO DE Cu Y TETRAETILAMONIO, Y APLICACIONES EN CATÁLISIS
JP6616101B2 (ja) 2015-05-15 2019-12-04 イビデン株式会社 ゼオライト、該ゼオライトの製造方法、該ゼオライトを使用したハニカム触媒及び排ガス浄化装置
CN105214723B (zh) * 2015-07-23 2018-05-04 清华大学苏州汽车研究院（吴江） 含铜的氨氧化催化剂及其制备方法
CN108472636B (zh) * 2015-08-21 2021-08-06 巴斯夫公司 排气处理催化剂
JP6703772B2 (ja) * 2015-10-09 2020-06-03 国立大学法人大阪大学 ゼオライト触媒の製造方法、ゼオライト触媒及びシリコアルミノホスフェート型ゼオライト
CN108883403A (zh) 2016-02-03 2018-11-23 巴斯夫公司 铜和铁共交换的菱沸石催化剂
EP3205398A1 (en) * 2016-02-12 2017-08-16 Hyundai Motor Company Method for preparing zeolite catalyst
US10343925B2 (en) * 2016-02-12 2019-07-09 Hyundai Motor Company Method for preparing zeolite catalyst
US10449528B2 (en) * 2016-03-04 2019-10-22 Uop Llc High charge density silicometallophosphate molecular sieves
US10421063B2 (en) 2016-03-04 2019-09-24 Uop Llc High charge density silicometallophosphate molecular sieves SAPO-69
US10449527B2 (en) * 2016-03-04 2019-10-22 Uop Llc High charge density silicometallophosphate molecular sieves SAPO-79
KR102410073B1 (ko) 2016-05-03 2022-06-21 우미코레 아게 운트 코 카게 활성 scr 촉매
CN106215974B (zh) * 2016-07-08 2019-02-22 无锡威孚环保催化剂有限公司 一种铜铁复合型sapo-34分子筛催化剂的制备方法
JP2019166418A (ja) * 2016-08-08 2019-10-03 富士フイルム株式会社 ガス分離膜、ガス分離膜モジュールおよびガス分離装置
US20190176087A1 (en) 2016-08-11 2019-06-13 Umicore Ag & Co. Kg SCR-Active Material Having Enhanced Thermal Stability
EP3281698A1 (de) 2016-08-11 2018-02-14 Umicore AG & Co. KG Scr-aktives material
CN106315617A (zh) * 2016-08-24 2017-01-11 合肥神舟催化净化器有限公司 高水热稳定性的Cu‑SAPO‑18分子筛催化剂的制备方法
WO2018054929A1 (en) 2016-09-20 2018-03-29 Umicore Ag & Co. Kg Diesel particle filter
GB2597877B (en) * 2016-09-30 2022-09-14 Johnson Matthey Plc A novel zeolite synthesis with a fluoride source
WO2018065885A1 (en) * 2016-10-03 2018-04-12 Basf Corporation Aluminum gradient aluminosilicate zeolite compositions
WO2018081682A1 (en) * 2016-10-31 2018-05-03 Johnson Matthey Public Limited Company Lta catalysts having extra-framework iron and/or manganese for treating exhaust gas
KR101891003B1 (ko) 2016-12-12 2018-08-24 전남대학교산학협력단 벤질기를 포함하는 구조유도물질을 이용한 제올라이트 제조방법 및 이로부터 제조된 제올라이트
JP7069797B2 (ja) * 2017-02-22 2022-05-18 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法
JP6957902B2 (ja) * 2017-03-03 2021-11-02 三菱ケミカル株式会社 遷移金属担持ａｅｉ型シリコアルミノ燐酸塩及び窒素酸化物浄化処理用触媒
WO2018225036A1 (en) * 2017-06-09 2018-12-13 Basf Corporation Catalytic washcoat with controlled porosity for nox abatement
US11141717B2 (en) 2017-08-31 2021-10-12 Umicore Ag & Co. Kg Palladium/zeolite-based passive nitrogen oxide adsorber catalyst for purifying exhaust gas
EP3450015A1 (de) 2017-08-31 2019-03-06 Umicore Ag & Co. Kg Palladium-zeolith-basierter passiver stickoxid-adsorber-katalysator zur abgasreinigung
EP3450016A1 (de) 2017-08-31 2019-03-06 Umicore Ag & Co. Kg Palladium-zeolith-basierter passiver stickoxid-adsorber-katalysator zur abgasreinigung
WO2019042884A1 (de) 2017-08-31 2019-03-07 Umicore Ag & Co. Kg Verwendung eines palladium-platin-zeolith-basierten katalysators als passiver stickoxid-adsorber zur abgasreinigung
EP3449999A1 (de) 2017-08-31 2019-03-06 Umicore Ag & Co. Kg Passiver stickoxid-adsorber
DE102018121503A1 (de) 2017-09-05 2019-03-07 Umicore Ag & Co. Kg Abgasreinigung mit NO-Oxidationskatalysator und SCR-aktivem Partikelfilter
US10711674B2 (en) 2017-10-20 2020-07-14 Umicore Ag & Co. Kg Passive nitrogen oxide adsorber catalyst
KR20200101461A (ko) 2018-01-05 2020-08-27 우미코레 아게 운트 코 카게 수동적 질소 산화물 흡착제
DE102018100834A1 (de) 2018-01-16 2019-07-18 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines SCR-Katalysators
DE102018100833A1 (de) 2018-01-16 2019-07-18 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines SCR-Katalysators
US10898889B2 (en) 2018-01-23 2021-01-26 Umicore Ag & Co. Kg SCR catalyst and exhaust gas cleaning system
WO2019173711A1 (en) * 2018-03-09 2019-09-12 Pq Corporation Production of hydrothermally stable cha zeolites
BR112020021661A2 (pt) * 2018-04-30 2021-01-26 Pq Corporation zeólitas chabazitas de baixa sílica com alta acidez
CN109126862A (zh) * 2018-08-20 2019-01-04 中国汽车技术研究中心有限公司 一种加快合成cha结构分子筛的方法及其催化剂在nh3-scr反应中的应用
EP3613503A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Umicore Ag & Co. Kg Passive nitrogen oxide adsorber
WO2020039074A1 (en) 2018-08-24 2020-02-27 Umicore Ag & Co. Kg Method for the preparation of a molecular sieve of the cha-type
EP3616792A1 (de) 2018-08-28 2020-03-04 Umicore Ag & Co. Kg Stickoxid-speicherkatalysator
WO2020099253A1 (en) 2018-11-16 2020-05-22 Umicore Ag & Co. Kg Low temperature nitrogen oxide adsorber
US11772077B2 (en) 2019-01-08 2023-10-03 Umicore Ag & Co. Kg Passive nitrogen oxide adsorber having oxidation-catalytically active function
GB201900484D0 (en) 2019-01-14 2019-02-27 Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh Iron-loaded small pore aluminosilicate zeolites and method of making metal loaded small pore aluminosilicate zeolites
EP3695902B1 (de) 2019-02-18 2021-09-01 Umicore Ag & Co. Kg Katalysator zur reduktion von stickoxiden
JP7194431B2 (ja) 2019-05-15 2022-12-22 株式会社 Acr 触媒、触媒製品および触媒の製造方法
CN114007984B (zh) * 2019-06-13 2024-08-27 埃科维斯特催化剂技术有限责任公司 利用有机模板合成菱沸石
EP3791955A1 (de) 2019-09-10 2021-03-17 Umicore Ag & Co. Kg Kupfer-zeolith- und kupfer/alumina-haltiges katalytisches material für die scr, abgasreinigungsverfahren mit diesem material und verfahren zur herstellung dieses materials
EP3812034A1 (en) 2019-10-24 2021-04-28 Dinex A/S Durable copper-scr catalyst
EP3824988B1 (en) 2019-11-20 2025-03-05 Umicore AG & Co. KG Catalyst for reducing nitrogen oxides
CN110947416B (zh) * 2019-12-18 2023-06-13 武汉科技大学 用于nh3-scr的铁/分子筛催化剂及其制备方法和应用
EP3885040B1 (de) 2020-03-24 2025-07-16 Umicore AG & Co. KG Ammoniakoxidationskatalysator
KR20230079420A (ko) 2020-09-30 2023-06-07 우미코레 아게 운트 코 카게 비스무트를 함유하는 디젤 산화 촉매
EP3978100A1 (de) 2020-09-30 2022-04-06 UMICORE AG & Co. KG Bismut enthaltender gezonter dieseloxidationskatalysator
EP4228810A1 (en) 2020-10-14 2023-08-23 Umicore AG & Co. KG Passive nitrogen oxide adsorber
EP4063003A1 (en) 2021-03-23 2022-09-28 UMICORE AG & Co. KG Filter for the aftertreatment of exhaust gases of internal combustion engines
CN113244934B (zh) * 2021-05-25 2022-11-08 上海华谊（集团）公司 生产2,3,6-三氯吡啶用催化剂及其制备方法
CN114735717B (zh) * 2022-05-23 2023-07-21 福州大学 一种快速合成高硅kfi分子筛的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4867954A (en) 1988-04-07 1989-09-19 Uop Catalytic reduction of nitrogen oxides
US5589147A (en) 1994-07-07 1996-12-31 Mobil Oil Corporation Catalytic system for the reducton of nitrogen oxides

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4544538A (en) 1982-07-09 1985-10-01 Chevron Research Company Zeolite SSZ-13 and its method of preparation
US4440871A (en) * 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
US4874590A (en) * 1988-04-07 1989-10-17 Uop Catalytic reduction of nitrogen oxides
US5026532A (en) 1989-04-06 1991-06-25 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the preparation of an improved chabazite for the purification of bulk gases
US5024981A (en) 1989-04-20 1991-06-18 Engelhard Corporation Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same
US4961917A (en) 1989-04-20 1990-10-09 Engelhard Corporation Method for reduction of nitrogen oxides with ammonia using promoted zeolite catalysts
JP2533371B2 (ja) * 1989-05-01 1996-09-11 株式会社豊田中央研究所 排気ガス浄化用触媒
JP2645614B2 (ja) * 1991-01-08 1997-08-25 財団法人石油産業活性化センター 窒素酸化物を含む排ガスの浄化方法
US5248647A (en) * 1991-02-28 1993-09-28 Uop Sapo catalysts and use thereof in methanol conversion processes
US5233117A (en) * 1991-02-28 1993-08-03 Uop Methanol conversion processes using syocatalysts
JPH06320006A (ja) * 1993-05-10 1994-11-22 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 窒素酸化物接触還元用触媒
EP0624393B1 (en) * 1993-05-10 2001-08-16 Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxides
US5417949A (en) * 1993-08-25 1995-05-23 Mobil Oil Corporation NOx abatement process
US5430000A (en) * 1993-08-25 1995-07-04 Mobil Oil Corporation Method for preparing titania-bound zeolite catalysts
US5451387A (en) * 1994-07-07 1995-09-19 Mobil Oil Corporation Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using an iron impregnated zeolite catalyst
NO304108B1 (no) * 1996-10-09 1998-10-26 Polymers Holding As En mikroporos silikoaluminofosfat-sammensetning, katalytisk materiale som omfatter denne sammensetningen og fremgangsmate for fremstilling derav, og bruken av disse for a fremstille olefiner fra metanol
FR2789911B1 (fr) 1999-02-18 2001-05-04 Grande Paroisse Sa Procede pour abattre simultanement les oxydes nitriques et le protoxyde d'azote dans les gaz qui en contiennent
DE10054877A1 (de) * 2000-11-06 2002-05-29 Omg Ag & Co Kg Abgasreinigungsanlage für die selektive katalytische Reduktion von Stickoxiden unter mageren Abgasbedingungen und Verfahren zur Abgasreinigung
US6689709B1 (en) 2000-11-15 2004-02-10 Engelhard Corporation Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction
US6914026B2 (en) * 2001-09-07 2005-07-05 Engelhard Corporation Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction
NO318680B1 (no) * 2001-11-07 2005-04-25 Polymers Holding As Metode for a fremstille krystallinsk, mikroporost metalloaluminofosfat fra et fast legeme og anvendelse derav
JP4596116B2 (ja) * 2002-05-24 2010-12-08 三菱瓦斯化学株式会社 ８酸素員環細孔を持つ結晶質シリコアルミノリン酸塩モレキュラーシーブ及びその製造方法、並びにそれを触媒とするメチルアミン類の製造方法
US7115238B2 (en) 2002-05-24 2006-10-03 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Crystalline silicoaluminophosphate salt molecular sieve having octaoxygen-membered ring pore, process for producing the same and process for producing methylamine with the molecular sieve as catalyst
US7026267B2 (en) * 2002-12-20 2006-04-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve catalyst composition, its production and use in conversion processes
CN1246223C (zh) * 2003-09-03 2006-03-22 中国石油化工股份有限公司 合成硅磷铝分子筛的方法
KR101406649B1 (ko) * 2004-12-17 2014-07-18 우수이 고쿠사이 산교 가부시키가이샤 디젤 엔진의 배기 가스용 전기식 처리 방법 및 그 장치
US10384162B2 (en) 2007-03-26 2019-08-20 Pq Corporation High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same
US7645718B2 (en) * 2007-03-26 2010-01-12 Pq Corporation Microporous crystalline material comprising a molecular sieve or zeolite having an 8-ring pore opening structure and methods of making and using same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4867954A (en) 1988-04-07 1989-09-19 Uop Catalytic reduction of nitrogen oxides
US5589147A (en) 1994-07-07 1996-12-31 Mobil Oil Corporation Catalytic system for the reducton of nitrogen oxides

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