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KR100253887B1 - 탄화수소의 촉매적 전환에 의한 저급 올레핀의 생산방법 - Google Patents

탄화수소의 촉매적 전환에 의한 저급 올레핀의 생산방법 Download PDF

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KR100253887B1
KR100253887B1 KR1019950702741A KR19950702741A KR100253887B1 KR 100253887 B1 KR100253887 B1 KR 100253887B1 KR 1019950702741 A KR1019950702741 A KR 1019950702741A KR 19950702741 A KR19950702741 A KR 19950702741A KR 100253887 B1 KR100253887 B1 KR 100253887B1
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KR
South Korea
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zeolite
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KR1019950702741A
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자이팅 리
차오강 시에
웬유안 시
푸강 지앙
순후아 리우
렌난 판
시춘 리
Original Assignee
왕 씨에큉
리서치 인스티튜트 오브 페트롤리움 프로세싱, 시노펙.
셴 왕 빙
차이나 페트로-케미칼 코포레이션
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Abstract

경질 올레핀, 특히 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 및 이소아밀렌을 고옥탄 가솔린 부산물과 함께 생산하는 방법은 페트롤륨 탄화수소를 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트 촉매와 접촉시키고, 480내지 680℃의 온도, 1.2 x 105내지 4.0 x 105pa의 압력, 0.1 내지 6초의 접촉시간, 4 : 1 내지 20 : 1의 촉매 대 원료의 중량비 및 0.01 : 1 내지 0.5 : 1의 증기 대 원료의 중량비에서 촉매적으로 전환시키는 것을 포함한다.

Description

[발명의 명칭]
탄화수소의 촉매적 전환에 의한 경질 올레핀의 생산 방법
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 페트롤륨 탄화수소의 촉매적 전환 방법, 보다 구체적으로는 인 및 희토류를 함유하는 펜타실(pentasil) 구조의 고 실리카 제올라이트 촉매를 사용하여 페트롤륨 탄화수소를 촉매적으로 전환시켜 경질 올레핀, 특히 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 및 이소아밀렌을 부산물로서 고옥탄 가솔린과 함께 생산하는 방법에 관한 것이다.
[선행 기술의 설명]
경질 올레핀은 페트롤륨 탄화수소로부터 생산될 수 있다. 이들의 생산 방법에는 원료로서 저분자량 천연가스, 나프타 또는 저분자량 가스 오일을 사용하여 튜브형 로에서 열분해 시키는 법, 원료로서 고분자량 탄화수소를 사용하여 열 담체상에서 고온 크래킹시키는 법, 및 원료로서 저급 지방족 알콜을 촉매를 사용하여 전환시키는 법이 있다. 통상적인 촉매적 크래킹 법은 가솔린과 경질 사이클 오일의 생산중 원료의 15중량%에 조차도 미달하는 수율로 부산물로서 경질 올레핀을 생산한다.
최근 페트롤륨 탄화수소를 경질 올레핀으로 전환시키는데 보다 효과적인 촉매에 대한 연구가 수행되어 왔으며, 이러한 연구 결과는 여러 특허 문헌에 보고된바 있다. 산화물 지지된 금속 촉매, 즉, SiO2, Al2O3또는 기타 산화물일 수 있는 지지체상에 (IIB), (VB), (VIIB) 및 (VIII)족 원소로부터 주로 선택된 금속 성분이 지지된 촉매를 사용하여 경질 올레핀을 생산하는 방법은 미합중국 특허 제3,541,179호, 동 제3,647,682호, 및 D.D. 제225,135호 및 S.U. 제1,214,726호에 기재되어 있다. 지지된 금속은 탈수소 능력을 가지므로 크래킹 반응 공정중 방향족 축합 및 코우크 형성 반응을 가속화시킨다.
따라서, 이러한 유형의 촉매는 단지 저분자량 탄화수소를 처리하는 데만 사용될 수 있다.
칼륨 바나데이트, 칼륨 스타네이트 또는 칼륨 니오베이트를 가솔린의 크래킹에 촉매로서 사용하여 대략 50중량%의 C2-C4올레핀을 얻을 수 있으며, 여기서 에틸렌 수율은 36.5중량%이고 프로필렌 수율은 12.5중량%라는 것이 S.U. 제523,133호, 동 제487,927호 및 동 제410,073호에 기재되어 있다. D.D. 제152,356호는 무정질 실리카-알루미나 촉매를 사용하여 고정상 또는 이동상 반응기중 600℃ 내지 800℃에서 0.3 내지 0.7초의 접촉시간으로 각종 액상 탄화수소, 또는 가솔린, 케로센, 가스 오일 또는 진공 증류물을 포함하는 탄화수소 분획을 크래킹함으로써, 40 내지 55중량%의 C2-C4올레핀 수율로 경질 올레핀을 생산하는 방법을 기술하고 있다.
일본국 특허 제(60)-222, 428호는 촉매로서 ZSM-5 제올라이트를 사용하고 원료로서 C5-C25파라핀계 탄화수소를 사용하는 방법을 기재하고 있다. 이 방법은 600 내지 750℃ 및 20 내지 300/시의 중량 공간 속도에서 수행되며, 올레핀 수율은 대략 30 중량%이다. 상기한 방법들은 모두 높은 크래킹 온도를 필요로하며, 탄화수소 원료는 비교적 좁은 비점 범위에 의해 제한 받는다.
미합중국 특허 제3,758,403호는 촉매 크래킹 조건하에 촉매로서 ZSM-5 제올라이트 및 REY 제올라이트를 혼합사용하며, 옥탄가 및 가솔린 생성물 수율을 증진시키고, 또한 촉매로서 REY 제올라이트를 단독으로 사용한 경우보다 높은 수율로 경질 올레핀을 수득하는 방법을 개시하고 있다. 이 특허의 실시예에는, 비점 범위가 220 내지 510℃인 진공 가스 오일을 원료로 사용하여 약 483℃에서 처리하고, 용량 공간 속도는 4/시로 하고 원료에 대한 촉매의 비율을 1.5 : 1로 하여 프로필렌과 부틸렌을 10 내지 15 중량%의 수율로 얻을 수 있었다. 미합중국 특허 제4,980,053호 및 유럽 특허 공개 제305,720A호에서, 본 출원인은 촉매로서 혼합된 ZSM-5 제올라이트 및 Y 제올라이트를 사용하여 유동상 또는 이동상 또는 치밀상 수송 라인 반응기중 온도 500 내지 650℃, 중량 공간속도 0.2 내지 20/시 및 촉매대 원료의 비율을 2 : 1 내지 12 : 1로 하며 가솔린, 케로센, 진공가스 오일 또는 잔류 오일을 포함하는 페트롤륨 탄화수소를 크래킹하여 약 40중량%의 C2-C4올레핀 수율로 경질 올레핀을 생산하는 방법을 기술하였다. 또한, 캐나다 특허 공개 제1072203A호에서 본 출원인은 촉매로서 ZSM-5 제올라이트, 고 실리카 Y 제올라이트 및 REY 제올라이트를 사용하여 상류 또는 유동상 반응기중 온도 480 내지 550℃, 중량 공간 속도 1 내지 150/시 및 촉매 대 원료의 비율을 4 : 1 내지 15 : 1로 하여, 가솔린, 케로센, 진공 가스 오일 또는 잔류 오일을 포함하는 페트롤륨 탄화수소를 크래킹함으로써 20 내지 30 중량%의 프로필렌 및 부틸렌 수율로 LPG 및 고옥탄 가솔린을 생산하는 방법을 개시하고 있다.
본 발명의 목적은 주어진 조업 조건하에 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트 촉매를 사용하는 상류 또는 하류 수송 라인 반응기 또는 유동상 반응기중 촉매적 전환반응을 수행하여 페트롤륨 탄화수소로부터 경질올레핀, 특히 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 및 이소아밀렌을 부산물로서 고 옥탄 가솔린과 함께 생산하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 기타 목적들은 청구범위를 포함하는 본 발명의 명세서의 내용으로 부터 알 수 있을 것이다.
[발명의 요약]
페트롤륨 탄화수소의 촉매적 전환에 의해 고옥탄 가솔린 부산물과 함께 경질 올레핀, 특히 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 및 이소아밀렌을 생산하는 방법은, 이동 촉매 반응기 중에서 페트롤륨 탄화수소를 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트 촉매와, 온도 480 내지 680℃, 압력 1.2 x 105내지 4.0 x 105pa, 접촉시간 0.1 내지 6초, 촉매 대 원료의 중량비 4 : 1 내지 20 : 1, 및 증기 대 원료의 중량비 0.01 : 1 내지 0.5 : 1의 조건에서 접촉시킴을 특징으로 한다.
반응 유출물을 분리하여 경질 올레핀과 액상 생성물을 얻고, 소비된 촉매를 스트립핑하고 재생기내로 회수하여 600 내지 800℃에서 산소 함유 가스와 접촉시켜 재생시키고, 재생된 촉매를 스트립핑하여 재사용을 위해 반응기로 재순환시킨다.
본 발명에 의해 제공되는 공정의 단계는 다음과 같다 : 예열된 탄화수소 원료를 고온의 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트 촉매와 상류 또는 하류 수송 라인 반응기 또는 유동상 반응기중에서 접촉시키고, 주어진 작업조건하에서 촉매적으로 전환시킨다.
반응 유출물, 증기 및 소비된 촉매를 고속 가스상-고상 분리기로 분리하고, 반응 유출물은 이어서 연속적으로 분리되어 경질 올레핀과 액상 생성물을 생산하며, 소비된 촉매는 스트립퍼내로 연속적으로 제거된다. 증기에 의해 스트립핑된 후, 소비된 촉매는 재생기내로 회수되어 산소 함유 가스와 접촉함으로써 재생된다. 고온의 재생 촉매는 스트립핑된 후 재사용을 위해 반응기로 재순환된다.
(1) 촉매
본 발명에 사용되는 촉매는 0 내지 70중량%의 점토, 5 내지 90중량%의 무기 산화물 및 10 내지 35중량%의 제올라이트로 구성된다. 이러한 점토는 카올린 및 (또는) 할로이사이트(halloysite)로부터 선택되고, 무기 산화물은 SiO2, Al2O3, SiO2및 (또는) Al2O3로부터 선택되며, 제올라이트 성분은 25 내지 100 중량%의, 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트, 0 내지 75 중량%의 고실리카 Y형 제올라이트 및 0 내지 25 중량%의 희토류 함유 Y형 제올라이트로 이루어진다.
본 발명에 사용되는 고 실리카 Y형 제올라이트는 각종 화학적 및(또는) 물리적 방법, 예를들어, 열수법, 산 처리법, 프레임워크 실리콘 농축법 및 SiCl4처리법 등으로 처리된, Si/Al 비율이 높고 희토류 함량이 0 내지 3 중량% (RE2O3로서 계산)인 안정화된 고 실리카 Y형 제올라이트이다.
본 발명에 사용되는 희토류 함유 Y형 제올라이트는 희토류 교환된 Y형 제올라이트 (REY) 및 (또는) 희토류-수소-함유 Y형 제올라이트 (REHY)로부터 선택된다.
본 발명에 사용되는 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트 (이하 P-ZRP 로 칭함)는 알루미늄 포스페이트로 개질되어 인 함량이 2 내지 20 중량% (P2O5로 계산), 바람직하게는 2 내지 10 중량%인, 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트이다.
상기 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트 (시판명 ZRP)는 미합중국 특허 제5,232,675호 또는 유럽 특허 공개 제05509,7A호에 개시된 방법에 따라서, 즉, 원료로서 물 유리, 알루미늄 포스페이트 및 무기산을 사용하고, 결정 핵으로서는 REY 또는 REHY를 사용하여, 130 내지 200℃에서 12 내지 60 시간동안 결정화시켜 제조한다.
ZRP 제올라이트는 ZSM-5 제올라이트 계열의 X-선 회절 패턴을가지며 무수화학 조성식은 0.01-0.30 RE2O20.4-1.0 Na2O Al2O320-60 SiO2인데, 희토류는 ZRP 제올라이트 합성에 사용된 핵으로부터 유래한다.
ZRP 제올라이트는 ZSM-5 제올라이트에 비해 사이클로헥산 흡착에 대한 n-헥산 흡착능 비율이 2 내지 4배 크다. ZRP 제올라이트는 다음과 같이 알루미늄 포스페이트에 의해 개질된다. 제올라이트를 암모늄 이온으로 예비 교환시켜 이의 나트륨 함량을 0.1 중량% (Na2O로 계산)를 넘지 않는 수준으로 감소시킨 다음, P2O5대 제올라이트 (무수물 기준)의 중량 함량비가 1 : 5 내지 99가 됨에 따라 Al2O3대 P2O5의 조성비가 1 : 1 내지 3인 알루미늄 포스페이트 졸과 균일하게 혼합하고, 이어서 10 내지 100% 증기의 존재하에 300 내지 600℃에서 0.5 내지 6시간 동안 하소시켰다.
(2) 원료
본 발명에 따른 탄화수소 원료는 그 종류가 다양할 수 있으며, 예를들어 나프타, 증류물, 진공 가스 오일, 잔류 오일 및 그들의 혼합물과 같은 다른 비점 범위를 갖는 페트롤륨 분획을 포함한다. 원유도 또한 직접 사용될 수 있다.
반응기내로의 원료 주입 방식은 단일점 주입 또는 다중점 주입 방식일 수 있다.
(3) 공정 및 조업 조건
본 발명에 의해 제공되는 공정은 다음을 포함한다 : 페트롤륨 탄화수소를 예열한 다음 상류 또는 하류 수송 라인 반응기 또는 유동상 반응기내로 주입하며, 여기서 페트롤륨 탄화수소는 고온의 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트 촉매와 접촉되어 480 내지 680℃, 바람직하게는 500℃ 내지 620℃의 온도, 1.2 x 105내지 4.0 x 105Pa의 압력, 0.1 내지 6초, 바람직하게는 0.1 내지 5초의 접촉시간 및 촉매 대 원료의 중량비 4 : 1 내지 20:1, 바람직하게는 5 : 1 내지 15 : 1, 및 증기 대 원료의 중량비 0.01 : 1 내지 0.5 : 1, 바람직하게는 0.05 : 1 내지 0.3 : 1,의 조건하에 촉매적으로 전환된다.
반응 유출물, 증기 및 소비된 촉매는 고속 가스-고체 분리기에 의해 분리되며, 반응 유출물은 연속적으로 분리되어 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 이소아밀렌 등을 포함하는 경질 올레핀과 액체 생성물을 수득하며, 소비된 촉매는 연속적으로 스트립퍼로 이송된다.
증기 및(또는) 기타 가스에 의해 스트립핑된 후, 촉매상에 흡착된 탄화수소 생성물은 스트립핑되어 유출된다. 그 위에 코우크가 침착된 소비된 촉매는 재생기로 이송된다. 재생은 촉매를 공기와 같은 산소 함유 가스와 600 내지 800℃에서 접촉시킴으로써 이루어진다. 증기 및(또는) 기타 가스에 의해 스트립핑된 후, 고온의 재생된 촉매는 재사용을 위해 반응기로 재순환된다.
고온의 재생된 촉매는 페트롤륨 탄화수소의 촉매 전환에 필요한 반응열을 공급한다. 그리고, 반응후 소비된 촉매가 재생기 중에서 재생되어 재생된 촉매에 의해 흡수될 열을 방출한다. 재생 촉매가 반응기로 재순환된 후, 촉매는 페트롤륨 탄화수소의 촉매적 전환에 흡수된 열을 추가로 제공한다.
본 발명의 잇점은 다음과 같다.
1. 종래의 촉매적 크래킹 공정과 비교할 때, 본 발명의 공정은 수소 전달 활성이 낮고 올레핀 선택성이 높은, 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트 촉매를 사용함으로써 경질 올레핀, 특히 프로필렌, 이소부틸렌 및 이소아밀렌의 수율을 증가시킨다.
2. 경질 올레핀을 생산하기 위한 종래의 촉매 전환 공정과 비교할 때, 본 발명의 공정은 희석상 수송 라인 반응기, 및 크래킹 활성이 높고 올레핀 선택성이 높은, 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트 촉매를 사용함으로써 경질 올레핀, 특히 프로필렌, 이소부틸렌 및 이소아밀렌 수율을 증가시킨다.
3. 본 발명의 공정은 적절한 촉매, 반응기 모델 및 조업 조건을 사용함으로써, 이소부틸렌 수율이 6.57 중량%에 이르고 이소아밀렌 수율이 6.52 중량%에 이르는 경질 올레핀, 특히 이소올레핀의 보다 높은 수율을 제공한다.
4. 본 발명의 공정에 사용되는 원료는 매우 넓은 비점 범위를 가지며, 나프타, 증류물, 진공 가스 오일, 잔류 오일 및 이들의 혼합물과 같은 페트롤륨 분획을 포함할 수 있으며, 원유도 또한 직접 사용될 수 있다.
다음의 실시예는 본 발명에 의해 제공되는 촉매 전환 공정을 추가로 설명하는데 도움이 될 것이다. 그러나, 이러한 실시예들이 본 발명의 범위를 한정하는 것으로 간주되어서는 안된다.
하기 실시예에서 사용되는 원료의 주된 특성을 하기 표1에 기재하였다.
[표 1]
실시예들에서 사용되는 촉매들은 다음과 같다 :
촉매 A는 미합중국 특허 출원 제08/072,771호 (1993,6,7. 출원) 또는 네덜란드 특허출원 제9301333호의 실시예 3에 기재된 방법에 따라 제조한 것이다. 이 촉매는 15.0 중량%의 P-ZRP 제올라이트, 59.5 중량%의 카올린 및 25.5 중량%의 Al2O3로 구성되어 있다.
촉매 B는 미합중국 특허출원 제08/072,771호 (1993,6,7. 출원) 또는 네덜란드 특허출원 제9301333호의 실시예 5에 기재된 방법에 따라 제조한 것이다. 이 촉매는 18.0 중량%의 P-ZRP 제올라이트 및 나머지량의 무정질 알루미노실리케이트(Si02, Al2O3)로 구성되어 있다.
촉매 C는 미합중국 특허 출원 제08/072,771호 (1993, 6, 7. 출원) 또는 네덜란드 특허출원 제9301333호의 실시예 7에 기재된 방법에 따라 제조된 것이다. 이 촉매는 16.2 중량%의 P-ZRP 제올라이트, 1.8 중량%의 REY 제올라이트, 57.4 중량%의 카올린 및 24.6 중량%의 Al2O3로 구성되어 있다.
촉매 D는 통상의 반합성 크래킹 촉매의 제조 방법에 따라 제조된 것이다. 이 촉매는 12.0 중량%의 P-ZRP 제올라이트, 8 중량%의 REUSY 제올라이트(RE2O3함량 ?? 3중량%)의 USY 제올라이트, 2 중량%의 REY 제올라이트, 59.3 중량%의 카올린 및 18.7 중량%의 Al2O3로 구성되어 있다.
촉매 E는 통상의 반합성 크래킹 촉매 제조 방법에 따라 제조된 것이다. 이 촉매는 10 중량%의 P-ZRP 제올라이트, 10 중량%의 USY 제올라이트, 2 중량%의 REY 제올라이트, 59.3 중량%의 카올린 및 18.7 중량%의 Al2O3로 구성되어 있다.
촉매 F는 통상의 반합성 크래킹 촉매 제조 방법에 따라 제조된 것이다. 이 촉매는 10 중량%의 P-ZRP 제올라이트, 10.0 중량%의 고 실리카 Y형 제올라이트 (액상 프레임 워크 실리콘 농축 방법으로 제조됨), 2.0 중량%의 REY 제올라이트, 59.3 중량%의 카올린 및 18.7 중량%의 Al2O3로 구성되어 있다.
촉매 G는 통상의 반합성 크래킹 촉매의 제조 방법에 따라 제조된 것이다. 이 촉매는 8.0 중량%의 P-ZRP 제올라이트, 8.0 중량%의 REUSY 제올라이트, 4.0 중량%의 USY 제올라이트, 56.5 중량%의 카올린 및 23.5 중량%의 Al2O3및 SiO2로 구성되어 있다.
[실시예 1]
이 실시예는 단일 제올라이트(P-ZRP) 함유 촉매를 반합성 매트릭스와 함께 사용하여 경질 올레핀을 생산하는 본 발명의 공정을 설명한다.
촉매 전환 공정은 벤치 스케일 고정-유동상 반응기 중에서 원료 A와 촉매 A를 사용하여 580℃의 온도, 1.3 x 105bPa의 압력, 접촉시간 5초, 촉매 대 원료의 중량비 5 : 1 및 증기대 원료의 중량비 0.2 : 1의 조건하에 수행되었다.
결과는 표2에 기재되어 있다.
(비교 실시예 1) P-ZRP 제올라이트 대신 H-ZSM-5 제올라이트를 사용하여 비교 샘플 1로서 촉매를 제조하였는데, 이 촉매는 미합중국 특허 제4,980,053호 또는 유럽 특허 공개 제305,720A호에서 사용된 바 있다. 표2는 실시예 1과 동일한 조업 조건하에 수행된 비교 샘플1을 사용한 시험 결과를 나타내고 있다.
표 2의 결과는 동일한 조업 조건하에서 본 발명의 공정이 선행기술(미합중국 특허 제4,980,053호 또는 유럽 특허 공개 제305,720A호)보다 더 높은 경질 올레핀, 특히 프로필렌, 이소부틸렌 및 이소아밀렌의 수율을 제공하는 것을 나타냈다.
[표 2]
[실시예 2]
이 실시예는 단일 제올라이트(P-ZRP) 함유 촉매를 완전 합성 매트릭스와 함께 사용하여 경질 올레핀을 생산하는 본 발명의 공정을 설명하는 것이다.
촉매 전환은 벤치 스케일 고정-유동상 반응기중에서 원료 A 및 촉매 B를 사용하여 실시예 1과 동일한 조업 조건하에 수행하였다.
결과는 하기 표 3에 나타내었다.
[표 3]
[실시예 3]
이 실시예는 2종의 제올라이트(P-ZRP 및 REY) 함유 촉매를 사용하여 경질 올레핀을 생산하는 본 발명의 공정을 설명한다.
촉매 전환은 벤치 스케일 고정-유동상 반응기중에서 원료 B 및 촉매 C를 사용하여 실시예 1과 동일한 조건하에 수행하였다. 결과는 표 4에 나타나 있다.
(비교 실시예 2) P-ZRP 제올라이트 대신에 H-ZSM-5 제올라이트를 사용하여 비교 샘플 2로서 촉매를 제조하였다. 이 촉매는 미합중국 특허 제4,980,053호 및 유럽 특허 공개 제305,720A호에서 사용되었다. 표 4는 비교 샘플 2를 실시예 3과 동일한 조업조건하에 사용한 결과도 기재하고 있다.
표 4의 결과는 동일 조건하에 본 발명의 공정이 선행 기술 (미합중국 특허 제4,980,053호 또는 유럽 특허 공개 제305,720A호)보다 높은 경질 올레핀, 특히 프로필렌, 이소 부틸렌 및 이소아밀렌 수율은 제공함을 나타내고 있다.
[표 4]
[실시예 4]
이 실시예는 P-ZRP 제올라이트, USY 제올라이트 및 REUSY 제올라이트를 함유하는 촉매를 사용하여 경질 올레핀을 제조하는 본 발명의 공정을 설명한다.
촉매적 전환은 벤치 스케일 고정-유동상 반응기중에서 원료B와 촉매 C를 사용하여, 500℃의 온도, 1.4 x 105pa의 압력, 1.5초의 접촉시간, 6 : 1의 촉매 대 원료 중량비 및 0.05 : 1의 증기 대 원료의 중량비에서 수행하였다. 결과는 표 5에 기재되어 있다.
[표 5]
[실시예 5]
이 실시예는 3종 제올라이트(P-ZRP, 고 실리카 Y형 및 REY)를 함유하는 촉매를 사용하여 경질 올레핀을 생산하는 본 발명의 공정을 설명한다.
촉매적 전환은 벤치 스케일 고정-유동상 반응기중에서 원료 C 및 촉매 E 및 F를 사용하여, 515℃의 온도, 중량 공간 속도 14/시, 촉매 대 원료의 중량비 8 : 1 및 증기 대 원료의 중량비 0.07 : 1에서 수행하였다. 결과는 표6에 기재되어 있다.
(비교실시예 3) P-ZRP 제올라이트 대신에 H-ZSM-5 제올라이트를 사용하여 비교 샘플 3으로서 촉매를 제조하였는데, 이 촉매는 캐나다 특허 ??개 제1072203A호에 사용되었다. 표 6은 비교 샘플 3을 실시예 5와 동일한 조업 조건하에 사용한 경우의 결과를 기재하고 있다.
표 6의 결과는 동일 조업 조건하에 본 발명에 따른 공정이 선행기술(캐나다 특허 공개 제10722003호)보다 높은 경질 올레핀, 특히 이소올레핀 수율을 나타냄을 보여준다.
[표 6]
[실시예 6]
이 실시예는 상류 반응기중에서 페트롤륨 탄화수소를 촉매적으로 전환시켜 경질 올레핀을 생산하는 본 발명의 공정을 설명한다.
공정은 연속 반응 및 재생 작동 시스템이 갖춰진 파일롯 상규 유니트상에서 원료 A 및 촉매 D를 사용하여 단일 패스 작동 모드로 수행되었다. 원료를 약 350℃에서 예열시켜 상류 반응기의 유입구로 주입시키고, 고온의 증기를 예열기의 유출구 및 상류 반응기 유입구에 증기 대 원료의 중량비를 0.1 : 1로 하여 주입시켰다.
원료를 상류 반응기중의 가열된 촉매와 접촉시켜 상류 반응기 출구 온도 530℃, 압력 1.7 x 105Pa, 접촉시간 2,3초 및 촉매 대 원료의 중량비 10 : 1로 하여 촉매적 전환시켰다. 반응 유출물, 증기 및 소비된 촉매를 고속 가스-고체 분리기로 상류 반응기 유출구에서 분리하며, 반응 유출물은 연속적으로 분리되어 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 및 이소아밀렌을 포함하는 경질 올레핀과 액상 생성물로 되고, 소비된 촉매는 연속적으로 스트립퍼로 이송된다. 증기에 의해 스트립핑된 후 소비된 촉매는 재생기로 이송되며, 여기서 산호 함유 가스와 접촉되어 재생된 다음, 재생된 고온의 촉매는 스트립핑되어 재사용을 위해 반응기 내로 재순환된다. 결과는 표 7에 나타나 있다.
표 7의 데이타는 촉매적 크래킹 조건하의 본 발명의 공정이 종래의 촉매적 크래킹 공정보다 확실히 높은 이소올레핀 수율, 즉 6.57 중량%의 이소부틸렌 및 6.52 중량%의 이소아밀렌을 얻으며, 또한 MON 82.0 및 RON 95.4의 고옥탄 가솔린이 생산됨을 보여준다.
[표 7]
[실시예 7]
이 실시예는 각종 원유로부터 유도된 진공 가스 오일이 경질 올레핀 생산을 위한 본 발명의 공정에 원료로서 사용될 수 있음을 설명한다.
공정은 벤치 스케일 고정-유동상 반응기중에서 촉매 E를 사용하여, 515℃의 온도, 1초의 접촉시간, 8 : 1의 촉매 대 원료 중량비, 0.05 : 1의 증기 대 원료 중량비에서 수행되었다. 결과는 표 8에 기재되어 있다.
[표 8]
[실시예 8]
이 실시예는 상이한 비점 범위를 갖는 탄화수소가 경질 올레핀 생산을 위한 본 발명의 공정에 원료로서 사용될 수 있음을 설명한다.
공정은 벤치 스케일 고정-유동상 반응기중에서 촉매 A를 사용하여 수행되었다. 조업 조건 및 결과는 표9에 나타나 있다.
[표 9]

Claims (19)

  1. (정정) 카올린 및(또는) 할로이사이트(hallovsite)로부터 선택된 클레이를 0 내지 70중량%, SiO2, Al2O3, SiO2및(또는) Al2O3로부터 선택된 무기 산화물을 5 내지 90중량% 및 제올라이트를 10 내지 35 중량%를 포함하는, 펜타실 구조의, 인 및 희토류를 함유하는 고실리카 함량 제올라이트 촉매와 탄화수소를 이동 촉매 반응기중에서, 480 내지 680℃의 온도, 1.2 x 105내지 4 x 105Pa의 압력, 0.1 내지 6초의 접촉시간, 4 : 1 내지 20 : 1의 촉매 대 원료의 중량비 및 0.01 : 1 내지 0.5 : 1의 증기 대 원료의 중량비로, 접촉시킴을 특징으로하는, 페트롤륨 탄화수소의 촉매적 전환 방법.
  2. (정정) 제1항에 있어서, 상기 촉매적전환을 500 내지 620℃의 온도, 0.1 내지 6초의 접촉시간, 5 : 1 내지 15 : 1의 촉매 대 원료의 중량비 및 0.05 : 1 내지 0.3 : 1의 증기 대 원료의 중량비로 수행하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 이동 촉매 반응기가 상류 반응기인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 이동 촉매 반응기가 하류 수송 라인 반응기인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 이동 촉매 반응기가 유동상(fluidized bed) 반응기인 방법.
  6. (정정) 제1항에 있어서, 상기 제올라이트 성분이 인 및 희토류 함유 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트 25 내지 100 중량%, 고실리카 Y형 제올라이트 0 내지 75 중량% 및 희토류 함유 Y형 제올라이트 0 내지 25 중량%를 포함하는 것인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 고 실리카 Y형 제올라이트가 각종 화학적 및(또는) 물리적 방법으로 처리된, 희토류 함량 0 내지 3 중량% (RE2O3로서 계산)의 안정화된 고 실리카 Y형 제올라이트인 방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 희토류 함유 Y형 제올라이트가 희토류 교환된 Y형 제올라이트 및(또는) 희토류-수소 함유 Y형 제올라이트로부터 선택되는 것인 방법.
  9. 제6항에 있어서, 상기 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트가, 알루미늄 포스페이트로 처리되어 인 함량이 2 내지 20 중량% (P2O5로서 계산)인, 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트인 방법.
  10. 제6항에 있어서, 상기 인 및 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트가, 알루미늄 포스페이트로 처리되어 인 함량이 2 내지 20 중량% (P2O5로서 계산)인, 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트인 방법.
  11. 제9항에 있어서, 상기 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트가 ZSM-5 제올라이트 계열의 X-선 회절 패턴을 가지며, 무수 화학 조성식이 0.01-0.30 RE2O30.4-1.0 Na2O Al2O3·20-60 SiO2이고, 희토류는 제올라이트 합성에 사용된 핵으로부터 유래하며, 사이클로헥산 흡착에 대한 보통헥산의 흡착능 비율이 ZSM-5 제올라이트 보다 2 내지 4배 높은 방법.
  12. (정정) 제9항에 있어서, 상기 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트가 원료로서 물유리, 알루미늄 포스페이트 및 무기산을 사용하고 결정 핵으로서 REY 또는 REHY 제올라이트를 사용하여 제조되고, 130 내지 200℃에서 12 내지 60시간 동안 결정화시키는 방법.
  13. 제9항에 있어서, 상기 희토류를 함유하는 펜타실 구조의 고 실리카 제올라이트의 처리 과정이, 암모늄 이온으로 예비교환시켜 그의 나트륨 함량을 0.1중량% (Na2O 로서 계산)이하로 감소시키고, P2O52 대 제올라이트 (무수물 기준)의 중량비가 1 : 5 내지 99로 됨에 따라 Al2O3대 P2O5의 조성이 1 : 1 내지 3인 알루미늄 포스페이트 졸과 균질하게 혼합한 다음, 10 내지 100% 증기의 존재하에 300 내지 600℃에서 0.5 내지 6시간 동안 하소시키는 방법.
  14. (정정) 제1항에 있어서, 상기 탄화수소 원료가 나프타, 증류물, 진공가스오일, 잔류 오일 및 이들의 혼합물과 같은 다른 비점 범위를 갖는 페트롤륨 분획 뿐만 아니라 원유를 포함하는 것인 방법.
  15. 제1항에 있어서, 반응기 내로의 상기 원료 주입 방식이 단일점 주입 또는 다중점 주입인 방법.
  16. (정정) 제1항에 있어서, 반응 유출물을 분리하여 경질 올레핀과 액상 생성물을 얻고, 소비된 촉매를 스트립핑한 다음 재생기내로 회수하고 여기서 산소 함유 가스와 600 내지 800℃의 온도에서 접촉시켜 재생시키며, 재생된 촉매를 스트립핑한 다음 재사용을 위해 반응기로 재순환시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  17. (정정) 제1항에 있어서, 경질 올레핀을 생산하는데 이용되는 방법.
  18. 제1항에 있어서, 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 및 이소아밀렌을 생산하는데 이용되는 방법.
  19. 제1항에 있어서, 고옥탄 가솔린을 생산하는데 이용되는 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101147469B1 (ko) * 2004-03-08 2012-05-21 리서치 인스티튜트 오브 페트롤리움 프로세싱 시노펙 경질 올레핀 및 방향족 화합물의 제조 방법

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1055301C (zh) * 1996-02-08 2000-08-09 中国石油化工总公司 多产异构烯烃及汽油的裂化催化剂
JP3574555B2 (ja) * 1996-11-15 2004-10-06 新日本石油株式会社 重質油の流動接触分解方法
JP3553311B2 (ja) * 1997-03-14 2004-08-11 財団法人石油産業活性化センター 炭化水素油の接触分解方法
US5846402A (en) * 1997-05-14 1998-12-08 Indian Oil Corporation, Ltd. Process for catalytic cracking of petroleum based feed stocks
DE69841882D1 (de) * 1997-10-15 2010-10-21 China Petrochemical Corp Verfahren zur Herstellung von Ethylen und Propylen durch katalytische Pyrolyse von schweren Kohlenwasserstoffen
US6211104B1 (en) 1997-10-15 2001-04-03 China Petrochemical Corporation Catalyst for catalytic pyrolysis process for the production of light olefins and the preparation thereof
US6093867A (en) * 1998-05-05 2000-07-25 Exxon Research And Engineering Company Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process
CN1065903C (zh) * 1998-05-06 2001-05-16 中国石油化工总公司 一种同时制取低碳烯烃和高芳烃汽油的方法
US6203694B1 (en) * 1998-05-13 2001-03-20 Phillips Petroleum Company Conversion of heavy hydrocarbon to aromatics and light olefins
AU1109600A (en) * 1998-11-04 2000-05-22 Equistar Chemicals, Lp Process for making propylene and ethylene
CN1076750C (zh) * 1999-06-23 2001-12-26 中国石油化工集团公司 一种降低汽油烯烃、硫和氮含量的催化转化方法
US6222087B1 (en) 1999-07-12 2001-04-24 Mobil Oil Corporation Catalytic production of light olefins rich in propylene
US6835863B2 (en) 1999-07-12 2004-12-28 Exxonmobil Oil Corporation Catalytic production of light olefins from naphtha feed
EP1116775A1 (en) * 2000-01-12 2001-07-18 Akzo Nobel N.V. Catalyst composition with high efficiency for the production of light olefins
CN1100117C (zh) * 2000-01-21 2003-01-29 中国石油化工集团公司 一种提高液化气产率和汽油辛烷值的方法
RU2228349C2 (ru) * 2000-05-18 2004-05-10 Юоп Ллк Способ и устройство для контактирования исходной реакционной смеси с немедленным отделением катализатора
US20030127358A1 (en) * 2002-01-10 2003-07-10 Letzsch Warren S. Deep catalytic cracking process
US7145051B2 (en) * 2002-03-22 2006-12-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined oxydehydrogenation and cracking catalyst for production of olefins
JP4159853B2 (ja) * 2002-10-28 2008-10-01 出光興産株式会社 炭化水素の接触分解用触媒及びこれを使用する接触分解方法
JP2004261628A (ja) * 2003-01-24 2004-09-24 Idemitsu Petrochem Co Ltd 炭化水素類の接触分解触媒及びそれを用いた軽質オレフィン類の製造方法
CA2513698A1 (en) * 2003-02-05 2004-08-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
US7122494B2 (en) * 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
US7122493B2 (en) * 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
US7125817B2 (en) * 2003-02-20 2006-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
US7122492B2 (en) 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
RU2307863C2 (ru) * 2003-03-27 2007-10-10 Юоп Ллк Сферические катализаторы для превращения углеводородов в легкие олефины
TWI259106B (en) 2003-06-30 2006-08-01 China Petrochemical Technology Catalyst conversion process for increasing yield of light olefins
US7273543B2 (en) * 2003-08-04 2007-09-25 Stone & Webster Process Technology, Inc. Process and apparatus for controlling catalyst temperature in a catalyst stripper
CN1315990C (zh) * 2003-12-02 2007-05-16 石油大学(北京) 一种双催化剂系统耦合再生工艺方法
US8084383B2 (en) * 2004-03-16 2011-12-27 W.R. Grace & Co.-Conn. Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process
RU2372142C2 (ru) * 2004-03-31 2009-11-10 Чайна Петролеум Энд Кемикел Корпорейшн Цеолитсодержащий катализатор конверсии углеводородов, способ его приготовления и способ превращения углеводородных нефтепродуктов с использованием этого катализатора
BRPI0509507B1 (pt) 2004-03-31 2021-02-23 Research Institute Of Petroleum Processing, Sinopec catalisador de conversão de hidrocarbonetos contendo zeólito, o processo de preparação dos mesmos, e um processo para converter óleos hidrocarbonados com o catalisador
US20050227853A1 (en) * 2004-04-02 2005-10-13 Ranjit Kumar Catalyst compositions comprising metal phosphate bound zeolite and methods of using same to catalytically crack hydrocarbons
RU2280674C2 (ru) * 2004-06-15 2006-07-27 Сафа Ахметович Ахметов Способ деструктивно-адсорбционной переработки тяжелых нефтяных остатков и устройство для его осуществления
TWI379711B (en) * 2004-11-05 2012-12-21 Grace W R & Co Catalyst for light olefins and lpg in fluidized catalytic cracking units
CN100368359C (zh) * 2005-08-15 2008-02-13 中国石油化工股份有限公司 增产丙烯的生产方法
CN1986505B (zh) * 2005-12-23 2010-04-14 中国石油化工股份有限公司 一种增产低碳烯烃的催化转化方法
JP4714589B2 (ja) 2006-01-20 2011-06-29 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 重質油の接触分解触媒及びオレフィンと燃料油の製造方法
CN101134913B (zh) * 2006-08-31 2011-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种烃类催化转化方法
CN101134172B (zh) * 2006-08-31 2010-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种烃类转化催化剂
DK2184335T3 (da) * 2007-08-09 2021-06-07 China Petroleum & Chem Corp Fremgangsmåde til katalytisk omdannelse
CN101456783B (zh) * 2007-12-13 2013-04-24 中国石油化工股份有限公司 一种提高催化裂化过程低碳烯烃产量的方法
CN101481289B (zh) * 2008-01-11 2013-05-01 山东科技大学 一种丙烷提升管循环流化床催化制丙烯的工艺
KR100979580B1 (ko) 2008-02-05 2010-09-01 에스케이에너지 주식회사 경질올레핀 생산용 탄화수소 접촉 분해 촉매 및 그제조방법
BRPI0918927B1 (pt) 2008-09-17 2018-03-06 Asahi Kasei Chemicals Corporation Processo para produzir olefina, e, aparelho para produzir olefina tendo 3 ou mais átomos de carbono a partir de etano
EP2364343B1 (en) * 2008-12-10 2017-09-06 Reliance Industries Limited A fluid catalytic cracking (fcc) process for manufacturing propylene and ethylene in increased yield
BRPI0805566B1 (pt) * 2008-12-18 2018-02-14 Petróleo Brasileiro S/A - Petrobras Processo integrado para a fabricação de olefinas e intermediários para a produção de amônia e uréia
US8137534B2 (en) * 2009-04-23 2012-03-20 Uop Llc Catalyst compositions for improved fluid catalytic cracking (FCC) processes targeting propylene production
US20110011721A1 (en) * 2009-07-16 2011-01-20 Champagne Gary E Vacuum Pyrolytic Gasification And Liquefaction To Produce Liquid And Gaseous Fuels From Biomass
US20110230333A1 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 Uop Llc Olefin Cracking Catalyst and Manufacturing Process
US10697155B2 (en) * 2010-07-29 2020-06-30 Jerry L. McKinney Wastewater re-use systems
RU2477656C1 (ru) * 2012-02-07 2013-03-20 Общество с ограниченной ответственностью "Новые газовые технологии - синтез" Гетерогенные катализаторы для получения ароматических углеводородов ряда бензола из метанола и способ переработки метанола
CN102794195B (zh) * 2012-08-28 2014-08-27 丁泳 适用于提高燃料汽油辛烷值同时降低其烯烃含量的催化剂及其应用
WO2014177988A1 (en) 2013-04-29 2014-11-06 Saudi Basic Industries Corporation Catalytic methods for converting naphtha into olefins
CN104560149B (zh) * 2013-10-16 2016-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种多产丁烯的烃类催化转化方法
CN105349171B (zh) * 2014-08-19 2017-02-15 中国石油化工股份有限公司 一种生产丙烯和燃料油的催化转化方法
US10767117B2 (en) 2017-04-25 2020-09-08 Saudi Arabian Oil Company Enhanced light olefin yield via steam catalytic downer pyrolysis of hydrocarbon feedstock
US10870802B2 (en) 2017-05-31 2020-12-22 Saudi Arabian Oil Company High-severity fluidized catalytic cracking systems and processes having partial catalyst recycle
US10889768B2 (en) 2018-01-25 2021-01-12 Saudi Arabian Oil Company High severity fluidized catalytic cracking systems and processes for producing olefins from petroleum feeds
CN108485704B (zh) 2018-04-17 2020-04-28 中国石油大学(华东) 原油毫秒分级气相催化裂解和加氢组合最大化制取化工原料工艺
US10954453B2 (en) 2018-05-02 2021-03-23 Technip Process Technology, Inc. Maximum olefins production utilizing multi-stage catalyst reaction and regeneration
CN111097504B (zh) * 2018-10-26 2022-08-09 中国石油化工股份有限公司 含复合分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用
US11332678B2 (en) * 2020-07-23 2022-05-17 Saudi Arabian Oil Company Processing of paraffinic naphtha with modified USY zeolite dehydrogenation catalyst
US11230673B1 (en) 2020-09-01 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of a lesser boiling point fraction with steam
US11230672B1 (en) 2020-09-01 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking
US11505754B2 (en) 2020-09-01 2022-11-22 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products from atmospheric residues
US11242493B1 (en) 2020-09-01 2022-02-08 Saudi Arabian Oil Company Methods for processing crude oils to form light olefins
US11434432B2 (en) 2020-09-01 2022-09-06 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of a greater boiling point fraction with steam
US11352575B2 (en) 2020-09-01 2022-06-07 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize hydrotreating of cycle oil
US11332680B2 (en) 2020-09-01 2022-05-17 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of lesser and greater boiling point fractions with steam

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0188841A1 (en) * 1984-12-21 1986-07-30 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Hydrocarbon catalytic cracking catalyst compositions and method therefor

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE152356C (ko) *
DE225135C (ko) *
US3443892A (en) * 1966-04-15 1969-05-13 Herrmann Gebr Process for producing crystalline zeolites
JPS4945364B1 (ko) * 1966-11-10 1974-12-04
US3647682A (en) * 1968-10-23 1972-03-07 Union Carbide Corp Olefin production by the catalytic treatment of hydrocarbons
US3725485A (en) * 1969-03-24 1973-04-03 Gulf Research Development Co Separation of meta and para-cresol
US3702886A (en) * 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US3839485A (en) * 1969-12-23 1974-10-01 Haldor Topsoe As Catalytic steam cracking of hydrocarbons and catalysts therefor
US3758403A (en) * 1970-10-06 1973-09-11 Mobil Oil Olites catalytic cracking of hydrocarbons with mixture of zsm-5 and other ze
SU410073A1 (ko) * 1972-05-03 1974-01-05
US4175114A (en) * 1973-12-13 1979-11-20 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
SU487927A1 (ru) * 1974-02-04 1975-10-15 Московский институт нефтехимической и газовой промышленности им.И.М.Губкина Способ получени олефиновых углеводородов
US4044065A (en) * 1974-09-23 1977-08-23 Mobile Oil Corporation Conversion utilizing a phosphorus-containing zeolite catalyst
SU523133A2 (ru) * 1975-04-11 1976-07-30 Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимической И Газовой Промышленности Имени И.М.Губкина Способ получени олифиновых углеводородов
SU550173A1 (ru) * 1975-06-10 1977-03-15 Предприятие П/Я Р-6830 Способ приготовлени катализатора дл пиролиза углеводородного сырь
SU559946A1 (ru) * 1975-06-10 1977-05-30 Предприятие П/Я Р-6830 Способ получени непредельных углеводородов
GB1492880A (en) * 1975-09-25 1977-11-23 British Petroleum Co Olefins production
GB1493888A (en) * 1975-09-25 1977-11-30 British Petroleum Co Olefins production
CA1090763A (en) * 1976-02-04 1980-12-02 Robert W. Grose Zeolite compositions and process for preparing same
RO64554A2 (ro) * 1976-12-07 1980-01-15 Institutul De Inginerie Tehnologica Si Proiectare Pentru Industria Chimica,Ro Procedeu catalitic de obtinere a olefinelor si diolefinelor inferioare prin piroliza hidrocarburilor
US4172856A (en) * 1978-05-05 1979-10-30 Imperial Chemical Industries Limited Olefins
US4238367A (en) * 1978-10-06 1980-12-09 Phillips Petroleum Company Passivation of metals on cracking catalyst with thallium
US4171257A (en) * 1978-10-23 1979-10-16 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4282085A (en) * 1978-10-23 1981-08-04 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4243556A (en) * 1978-12-04 1981-01-06 Chevron Research Company Sulfur oxides control in cracking catalyst
CA1135242A (en) * 1979-05-31 1982-11-09 Elroy M. Gladrow Hydrocarbon cracking catalyst and process utilizing the same
US4242237A (en) * 1979-05-31 1980-12-30 Exxon Research & Engineering Co. Hydrocarbon cracking catalyst and process utilizing the same
US4274982A (en) * 1979-10-12 1981-06-23 Mobil Oil Corporation Method for maintaining para-selectivity of modified zeolite catalyst
DE3066649D1 (en) * 1979-12-07 1984-03-22 British Petroleum Co Plc Process for the production of crystalline aluminosilicates and their use as catalysts and catalyst supports
US4251348A (en) * 1979-12-26 1981-02-17 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4401555A (en) * 1980-04-28 1983-08-30 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion with low-sodium crystalline silicates
US4416766A (en) * 1980-04-28 1983-11-22 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion with crystalline silicates
US4329533A (en) * 1980-05-05 1982-05-11 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions with zeolite catalysts modified with group IA metals
SU924026A1 (ru) * 1980-06-24 1982-04-30 Inst Neorganicheskoi Fiz Способ получения пропилена и бутиленов 1 ' 2
US4309280A (en) * 1980-07-18 1982-01-05 Mobil Oil Corporation Promotion of cracking catalyst octane yield performance
GB2084552A (en) * 1980-09-26 1982-04-15 Norton Co Silica polymorph
US4340465A (en) * 1980-09-29 1982-07-20 Chevron Research Company Dual component crystalline silicate cracking catalyst
US4399059A (en) * 1980-12-02 1983-08-16 Mobil Oil Corporation Zeolite catalysts modified with group IIIA metal
US4374294A (en) * 1980-12-02 1983-02-15 Mobil Oil Corporation Zeolite catalysts modified with group IIIA metal
US4483764A (en) * 1981-11-13 1984-11-20 Standard Oil Company (Indiana) Hydrocarbon conversion process
US4440868A (en) * 1981-12-07 1984-04-03 Ashland Oil, Inc. Carbo-metallic oil conversion catalysts
US4440871A (en) * 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
JPS5926924A (ja) * 1982-07-30 1984-02-13 Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> 結晶性シリケートの製造方法
US4504382A (en) * 1982-10-14 1985-03-12 Exxon Research And Engineering Co. Phosphorus-containing catalyst and catalytic cracking process utilizing the same
EP0111748B1 (de) * 1982-11-16 1987-03-25 Hoechst Aktiengesellschaft Aluminiumsilikate mit Zeolithstruktur und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4605637A (en) * 1983-02-14 1986-08-12 Mobil Oil Corporation Hydrothermal activation of acid zeolites with aluminum phosphates
US4654138A (en) * 1983-12-19 1987-03-31 Mobil Oil Corporation Catalytic process for modifying organic compounds
JPS60222428A (ja) * 1984-04-19 1985-11-07 Res Assoc Util Of Light Oil 炭化水素の接触転化法
EP0176150B2 (en) * 1984-09-25 1994-02-02 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Catalytic cracking, process for heavy oil
SU1214726A1 (ru) * 1984-11-01 1986-02-28 Институт неорганической и физической химии АН АзССР Способ получени низкомолекул рных олефинов
US4757040A (en) * 1985-04-01 1988-07-12 Research Institute Of Petroleum Processing Sinopec Class of pillared interlayered clay molecular sieve products with regularly interstratified mineral structure
US4658081A (en) * 1985-07-25 1987-04-14 Phillips Petroleum Company Propylene and ethylene selectivity with H2 S
US4839319A (en) * 1986-07-11 1989-06-13 Exxon Research And Engineering Company Hydrocarbon cracking catalysts and processes for utilizing the same
JPH07106317B2 (ja) * 1987-02-13 1995-11-15 触媒化成工業株式会社 炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法
US4826804A (en) * 1987-06-04 1989-05-02 Uop Catalyst for oligomerization process
DE3719049A1 (de) * 1987-06-06 1988-12-15 Akzo Gmbh Verfahren zum einbau von silicium-atomen anstelle von aluminiumatomen im kristallgitter eines zeolithen des faujasit-typs
CN1004878B (zh) * 1987-08-08 1989-07-26 中国石油化工总公司 制取低碳烯烃的烃类催化转化方法
US4943434A (en) * 1987-10-06 1990-07-24 Rohm And Haas Company Insecticidal hydrogenated neem extracts
US5077253A (en) * 1987-12-28 1991-12-31 Mobil Oil Corporation Layered cracking catalyst and method of manufacture and use thereof
US4913796A (en) * 1988-03-10 1990-04-03 Mobil Oil Corp. Novel crystalline silicoaluminophosphate
US5026943A (en) * 1988-05-09 1991-06-25 Mobil Oil Corp Catalytic conversion over catalyst comprising synthetic crystal MCM-35
US4966680A (en) * 1988-05-31 1990-10-30 Mobil Oil Corporation Integrated catalytic cracking process with light olefin upgrading
GB8904409D0 (en) * 1989-02-27 1989-04-12 Shell Int Research Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock
US5023220A (en) * 1988-11-16 1991-06-11 Engelhard Corporation Ultra high zeolite content FCC catalysts and method for making same from microspheres composed of a mixture of calcined kaolin clays
GB8828206D0 (en) * 1988-12-02 1989-01-05 Shell Int Research Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock
CN1043520A (zh) * 1988-12-21 1990-07-04 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 一种生产低碳烯烃的裂解催化剂
US5006497A (en) * 1988-12-30 1991-04-09 Mobil Oil Corporation Multi component catalyst and a process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products
US5043522A (en) * 1989-04-25 1991-08-27 Arco Chemical Technology, Inc. Production of olefins from a mixture of Cu+ olefins and paraffins
US5059735A (en) * 1989-05-04 1991-10-22 Mobil Oil Corp. Process for the production of light olefins from C5 + hydrocarbons
US4977122A (en) * 1989-06-05 1990-12-11 Exxon Research And Engineering Company Cracking catalyst
US5107042A (en) * 1989-07-03 1992-04-21 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of olefins using selectively protonated zeolite
US5149421A (en) * 1989-08-31 1992-09-22 Chevron Research Company Catalytic dewaxing process for lube oils using a combination of a silicoaluminophosphate molecular sieve catalyst and an aluminosilicate zeolite catalyst
US5026935A (en) * 1989-10-02 1991-06-25 Arco Chemical Technology, Inc. Enhanced production of ethylene from higher hydrocarbons
US5026936A (en) * 1989-10-02 1991-06-25 Arco Chemical Technology, Inc. Enhanced production of propylene from higher hydrocarbons
CN1020280C (zh) * 1989-11-30 1993-04-14 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 具有高辛烷值桶的催化裂化助催化剂
US5002653A (en) * 1989-12-29 1991-03-26 Chevron Research Company Catalytic cracking process with vanadium passivation and improved
US5102643A (en) * 1990-01-25 1992-04-07 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis
DE4003175A1 (de) * 1990-02-03 1991-08-08 Basf Ag Verfahren zur herstellung von oxidationsstabilen und kaeltestabilen grundoelen und mitteldestillaten
US5095166A (en) * 1990-08-31 1992-03-10 Shell Oil Company Process for cracking paraffins to olefins
US5159128A (en) * 1990-08-31 1992-10-27 Shell Oil Company Process for cracking paraffins to olefins
US5079202A (en) * 1991-02-21 1992-01-07 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalytic cracking catalysts
CN1026225C (zh) * 1991-02-28 1994-10-19 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 一种稀土y分子筛的制备方法
US5110776A (en) * 1991-03-12 1992-05-05 Mobil Oil Corp. Cracking catalysts containing phosphate treated zeolites, and method of preparing the same
US5171921A (en) * 1991-04-26 1992-12-15 Arco Chemical Technology, L.P. Production of olefins
CN1026243C (zh) * 1991-11-05 1994-10-19 中国石油化工总公司 石油烃的催化转化方法
CN1034223C (zh) * 1993-03-29 1997-03-12 中国石油化工总公司 制取低碳烯烃的裂解催化剂

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0188841A1 (en) * 1984-12-21 1986-07-30 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Hydrocarbon catalytic cracking catalyst compositions and method therefor

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101147469B1 (ko) * 2004-03-08 2012-05-21 리서치 인스티튜트 오브 페트롤리움 프로세싱 시노펙 경질 올레핀 및 방향족 화합물의 제조 방법
US8778170B2 (en) 2004-03-08 2014-07-15 China Petroleum Chemical Corporation Process for producing light olefins and aromatics
US9771529B2 (en) 2004-03-08 2017-09-26 China Petroleum & Chemical Corporation Process for producing light olefins and aromatics

Also Published As

Publication number Publication date
NL9400709A (nl) 1995-06-01
RU2144525C1 (ru) 2000-01-20
CA2175656A1 (en) 1995-05-11
US5670037A (en) 1997-09-23
NL195015C (nl) 2003-06-10
FI961881L (fi) 1996-07-03
FI961881A0 (fi) 1996-05-03
DE69423231T2 (de) 2000-11-30
CN1034586C (zh) 1997-04-16
WO1995012562A1 (fr) 1995-05-11
MY117566A (en) 2004-07-31
EP0727404A1 (en) 1996-08-21
JPH09504817A (ja) 1997-05-13
EP0727404B1 (en) 2000-03-01
JP2935275B2 (ja) 1999-08-16
CA2175656C (en) 2002-01-22
FI114910B (fi) 2005-01-31
CN1102431A (zh) 1995-05-10
EP0727404A4 (en) 1996-09-09
DE69423231D1 (de) 2000-04-06
KR960700207A (ko) 1996-01-19

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