JPS6315248A - 直接ポジ−カラ−画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を像様露光
の後、造核剤の存在下に発色現像処理する事により直接
ポジカラー画像を得る画像形成方法に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに。

直接ポジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直液ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており１本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている０例えば、米国特許第２，５９２，２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２，４９７，８７５号、
同第２．５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２号
、同第３，７６１，２６６号、同第３，７６１，２７６
号、同第３，７９６，５７７号および英国特許第１，１
５１，３６３号、同第１，１５０，５５３号（同第１．
０１１，０６２号）各明細書等に記載されているものが
その主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型とじては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
　Ｔ、　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセスＪ　（ＴｈｅＴｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許
３，７６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像（Ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｈｏｌｅ
）に起因する表面減感作用により、未露光部のハロゲン
化銀粒子の表面のみに選択的にカブリ核を生成させ、次
いで通常の、いわゆる表面現像処理を施す事によって未
露光部に写真像（直接ポジ像）が形成されると信じられ
ている。

上記の如く１選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については１例えば「リサー
チ・ディスクロージャーＪ　（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻ＮＱ１５１６２　（１９
７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感材をかぶり処理を施した後又はかぶり処理を施
しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、定着（
又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着処理の
後は通常水洗および／又は安定化処理が施される。

（発明が解決しようとする問題点） このような方法の中で、従来の化学的かぶり法では１１
２以上の高ｐＨで始めて造核剤の効果が得られるものが
使用され、そのためこの高ｐＨ条件下では空気酸化によ
る現像主薬の劣化が起りやすく、その結実現像活性が著
しく低下する欠点がある。

また現像速度が遅いために処理時間が長くかかり。

特に低ｐＨの現像液を使用するといっそう処理時間がか
かるという欠点がある。

一方、光かぶり法の場合には、高ｐＨ条件を要求される
事がなく、実用上比較的有利である。しかしながら、広
範な写真分野で各種の目的に供するためには、種々の技
術的問題点がある。即ち、光かぶり法は、ハロゲン化銀
の光分解によるカブリ核の形成に基づいているので使用
するハロタン化銀の種類や特性によって、その適性露光
照度や露光量が異る。そのため一定の性能を得るのが困
難であり、更に現像装置が複雑でしかも高価なものにな
るという欠点がある。

また造核剤を用いて造核現像を行う場合、所望の造核効
果を得るためには比較的高濃度の造核剤が必要とされる
が、かかる高濃度で造核剤を使用する場合、造核剤によ
る汚染で低濃度領域に変色を引き起す傾向を有している
。

従来直接ポジ画像形成用内部潜像型ハロゲン化銀写真感
光材料の造核現像の際に生じるこのような低濃度領域に
おけるネガ像の出現および変色を含む現像かぶりを抑制
する技術として現像処理液中にかぶり抑制剤を添加する
技術、たとえば５−メチルベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンゾイミダゾールの如き含窒素複素環式化合物を
添加する技術（米国特許２，４９７，９１７号明細書）
が知られている。

しかしながら、これらの方法で現像かぶり（最小画像濃
度）を減少させようとすると、最大画像濃度も減少する
傾向があり好ましくなかった。

またテトラザインデン誘導体を現像液に添加して最小画
像濃度を減少させる技術（特開昭５５−１３４８４８号
）が知られている。しかしながらこの方法は光かぶり法
による現像かぶりを抑制する技術であるか又は造核剤を
使用する場合はＰＨ１２，０の高ＰＨ現像液で処理する
場合のみが述べられている。

このように従来のかぶり法では共に最小画像濃度の低い
良好な直接ポジ画像を安定且つ迅速に得る事が困難であ
った。

したがって本発明の目的は、予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀感光材料を造核剤の存在下に低ｐ
Ｈの発色現像液で処理して、高い最大発色濃度と低い最
小画像濃度を有する直接ポジカラー画像を迅速且つ安定
に形成する方法を提供することにある。

また別の目的は、安価で簡便な処理機で現像処理可能な
直接ポジカラー画像形成方法を提供することにある。

また現像液のＰＨの変化５組成の変化を受けにくく、安
定して低い最小画像濃度と高い最大発色濃度を有する直
接ポジカラー画像形成方法を提供することにある。

また現像液が空気酸化を受けにくく、長期間使用されて
も性能が変動しにくい直接ポジカラー画像形成方法を提
供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は上記本発明の目的が、予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀粒子とカラー画像形成カプ
ラーを含有する写真乳剤層を少なくとも一層支持体上に
有する感光材料を像様露光の後、造核剤の存在下で、Ｐ
−フェニレンジアミン系発色現像薬を含む表面８を像液
で現像、漂白・定着処理して直接ポジカラー画像を形成
する方法に於て、前記現像処理をｐＨ１１，５以下でか
つテトラザインデン誘導体（但しＳＨ基を有するものを
除く）を含有する現像液を用いて行ない、かつ前記カラ
ーカプラーは、それ自身実質的に非拡散性であって。

しかもＰ−フェニレンジアミン系発色現像薬との酸化カ
ップリングによって実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であり、且つ前記造核剤が下記一般式
（Ｉ）及び（ＩＩ）で表わされる化合物から選択される
少なくとも１種の化合物であることを特徴とする直接ポ
ジカラー画像形成方法によって効果的に達成される事を
見出した。

一般式ＣＩ） 、、、、、２．、 （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ１及びＲ２は置換基で置換
されていてもよい。但し、Ｒ１゜Ｒ２及びＺで表わされ
る基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル
基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、または
Ｒ１と８２とで６貝環を形成し、ジヒドロピリジニウム
骨格を形成する。さらにＲ１，Ｒ２及びＺの置換基のう
ち少なくとも一つは、Ｘｌ−ｅＬ”←、を有してもよい
にこでＸｌはハロゲン化銀への吸着促進基であり°、Ｌ
ｌは二価の連結基である。Ｙは電荷バランスのための、
対イオンであり、ｎは０または１であり、ｆｆ＋１はＯ
または１である。） 一般式（ｎ） （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を
表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は
アミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基、
スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基（
ＨＮ＝Ｃ＜）を表わし；Ｒ２３及びＲ２４は共に水素原
子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひ
とつを表わす。ただしＧ、Ｒ２３、Ｒ２４およびヒドラ
ジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（＞Ｎ−Ｎ＝Ｃ＜
）を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合は
置換基で置換されていてもよい。） 本発明は、特定の造核剤とＳＨ基を有さないテトラザイ
ンデン誘導体とを併用することによりｐＨ１１，５以下
（好ましくはｐＨ１１，０以下）という低ｐ）１発色現
像液を使用しての造核剤によるかぶり法で、高い最大発
色濃度を有し、かつ低い最小画像濃度を有する直接ポジ
カラー画像を得るという予想外の効果の発見に基づいて
いる。

ここで「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用して
直接ポジ像を形成する働きをする物質である。

一般式（１）の造核剤を更に詳しく説明すると、Ｚで完
成される複素環は、例えばキノリニウム、ベンゾチアゾ
リウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チアゾ
リニウム、チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セレナ
ゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム、テ
トラゾリウム。

インドレニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、フェ
ナンスリジニウム、インキノリニウム、オキサシリウム
、ナフトオキサシリウム及びベンズオキサシリウム核が
あげられる。Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スル
ホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基
、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステ
ル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基な
どがあげられる。Ｚの置換基としては、例えば上記置換
基の中から少なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合
は同じでも異なっていてもよい。また上記置換基はこれ
らの置換基でさらに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として、適当な連結基りを介して２で完
成させる複素環四級アンモニウム基を有してもよい。こ
の場合はいｂゆるダイマーの構造を取る。

Ｚで完成される複素環として、好ましくはキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及び
イソキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム
であり、その上更に好ましくはキノリニウム及びベンゾ
チアゾリウムである。最も好ましくはキノリニウムであ
る。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無置換
アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１８個の
置換アルキル基である。置換基としては、Ｚの置換基と
して述べたものがあげられる。

Ｒ２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。

Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、またはヒ
ドラゾン基を有するか、またはＲ１とＲ２とで６員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を形成するが、これ
らはＺで表わされる基への置換基として先に述べた基で
置換されていてもよい。

ヒドラジン基としては、置換基としてなかでもアシル基
やスルホニル基を有するものが好ましい。

ヒドラゾン基としては、置換基として脂肪族基や芳香族
基を有するものが好ましい。

アシル基としては、例えばホルミル基や脂肪族もしくは
芳香族ケトンが好ましい。

Ｒ１、Ｒ２または２のいずれかが有するアルキニル置換
基としては、これまでにすでに一部は述べられているが
、更に詳しく説明すると、好ましくは炭素数２〜１８個
のもので、例えばエチニル基、プロパルギル基、２−ブ
チニル基、１−メチルプロパルギル基、１．１−ジメチ
ルプロパルギル基、３−ブチニル基、４−ペンチニル基
などである。

更にこれらは、Ｚの置換基として述べた基で置換されて
いてもよい、その例としては、例えば、３−フェニルプ
ロパルギル基、３−メトキシカルボニルプロパルギル基
、４−メトキシ−２−ブチニル基などかあげられる。

Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つは、アルキニル基または、アシル基であ
る場合、Ｒ１とＲ２とが連結してジヒドロピリジニウム
骨格を形成する場合が好ましく、更にＲ１、Ｒ２及びＺ
で表わされる基または環への置換基としてアルキニル基
を少なくとも一つ含む場合が最も好ましい。

Ｘｌで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

Ｘｌであられされるチオアミド吸着促進基は、−Ｃ−ア
ミノーで表わされる二価の基であり、環構造の一部であ
ってもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい
。有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許４，
０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号。

同４，０８０，２０７号、同４，２４５，０３７号、同
４，２５５，５１１号、同４，２６６．０１３号、及び
同４　、２７６　、３６４号、ならびに［リサーチ・デ
ィスクロージャーＪ　（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）誌第１５１巻４１５１６２　（１９７６年１
１月）、及び同第１７６巻Ｎｎ１７６２６　（１９７８
年１２月）に開示されているものから選ぶことができる
。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−５−チオン、　１．２
．４−トリアゾリン−３−チオン。

１．３．４−チアジアゾリン−２−チオン、１，３．４
−オキサジアゾリン−２−チオン、ベンズイミダシリン
−２−千オン、ベンズオキサゾリンー２−チオン及びベ
ンゾチアゾリン−２−チオンなどが挙げられ、これらは
更に置換されていてもよい・ ｘｌのメルカプト基は、Ｒ１，ｎ！またはＺで表わされ
る基に−ＳＨ基が直接結合した場合と、Ｒ１、Ｒ２また
はＺで表わされる基への置換基に一３Ｈ基が結合した場
合とがあり、結局、該メルカプト基は脂肪族メルカプト
基、芳香族メルカプト基やヘテロ環メルカプト基（−Ｓ
Ｈ基が結合した炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、こ
れと互変異性体の関係にある環状チオアミド基と同義で
あり、この基の具体例は上に列挙したものと同じである
）が挙げられる。

ｘｌで表わされる５員ないし６員の含窒素へテロ環基と
しては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５
貝ないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらの
うち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい、
Ｗ１換基としては、Ｚの置換基として述べたものがあげ
られる。含窒素へテロ環として更に好ましくはベンゾト
リアゾール、トリアゾール、テトラゾール、インダゾー
ルであり、最も好ましくはベンゾトリアゾールである。

し１で表わされる二価の連結基としては、　Ｃ，Ｎ。

Ｓ、０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団であ
る。具体的には１例えばアルキレン基、アルケニレン基
、アルキニレン基、アリーレン基、−〇−１−３−、−
ＮＨ−１−Ｎ＝、−Ｃｏ−１−５０２−（これらの基は
置換基をもっていてもよい）１等の単独またはこれらの
組合せからなるものである。

電荷バランスのための対イオンＹは、複素環中の四級ア
ンモニウム塩で生じた正電荷を相殺することができる任
意の陰イオンであり１例えば臭素イオン、塩素イオン、
沃素イオン、Ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチルス
ルホン酸イオン、過塩素酸イオン、トリフルオロメタン
スルホン酸イオン、チオシアンイオンなどである。この
場合ｎは１である。複素環四級アンモニウム塩がスルホ
アルキル置換基のような陰イオンを含む場合は、塩はベ
タインの形をとることができ、その場合には対イオンは
必要なく、ｎはＯである。複素環四級アンモニウム塩が
２個の陰イオン置換基、たとえば２個のスルホアルキル
基を有する場合には、Ｙは陽イオン性対イオンであり、
例えばアルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カリウ
ムイオンなど）やアンモニウム塩（トリエチルアンモニ
ウムなど）などがあげられる。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下にあげ
るが、これらに限定されるわけではない。

しｌ”ｉ、シ：Ｉ、ｎ し！−１，（、立しｈ Ｉ ＣＨ，Ｃ＝ＣＨ ＣＨ，Ｃ＝ＣＨ ■ ○ ＣＨ，ＣＥＥＣＨ ■ しｆｉ】 ｑ す ！１ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ （２ｇ） ■ ＣＨ。

り 以上述べた化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌＆
２２，５３４（１９８３年１月発行、５０〜５４頁）に
引用された特許、及び米国特許第４，４７１，０４４号
等に記載された方法及びその類似の方法で合成できる。

一般式（１） （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基
を表わし；ＲＮｔは水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基。

又はイミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃ＜）を表わし；Ｒ２３
及びＨｇ４は共に水素原子か、あるいは一方が水素原子
で他方がアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
又はアシル基のどれかひとつを表わす。

ただしＧ＃　Ｒ”、　Ｒ”４およびヒドラジン窒素を含
めた形でヒドラゾン構造（＞Ｎ−Ｎ＝Ｃ＜）を形成して
もよい、また以上述べた基は可能な場合は置換基で置換
されていてもよい。） 一般式（１）において、Ｒ２１で表わされる脂肪族基は
直鎖１分岐または環状のアルキル基、アルケニル基また
はアルキニル基である。

Ｒ２Ｌで表わされる芳香族基としては、単環又は２環の
アリール基であり１例えばフェニル基、ナフチル基があ
げられる。

Ｒ２１のへテロ環としては、Ｎ、０．又は５ｇ子のうち
少なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽
和のへテロ環であり、こ九らは単環であってもよいし、
さらに他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成して
もよい。ヘテロ環として好ましくは、５ないし６頁の芳
香族へテロ環基であり、例えばピリジル基、キノリニル
基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基などがあげ
られる。

Ｒ２１は置換基で置換されていてもよい。置換基として
は、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に
置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アル
キルもしくはアリール基、置換アミノ基。

アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基な
どである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ２１として好ましいのは、芳香族基、芳香族へテロ環
又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはアリ
ール基である。

Ｒ２２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカル
ボニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、３−メタンスルホンアミドプロピル基など）、ア
ラルキル基（例えば０−ヒドロキシベンジル基など）、
アリール基（例えばフェニル基、３，５−ジクロロフェ
ニル基、０−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メ
タンスルホニルフェニル基など）などであり、特に水素
原子が好ましい。

またＧがスルホニル基の場合には、Ｒｚｚはアルキル基
（例えばメチル基など）、アラルキル基（例えばＱ−ヒ
ドロキシフェニルメチル基など）、アリール基（例えば
フェニル基など）または置換アミノ基（例えばジメチル
アミノ基など）などが好ましい。

Ｒ２２の置換基としては、Ｒ２１に関して列挙した置換
基が適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、
アルキルもしくはアリールオモシカルボニル基、アルケ
ニル暴、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
た環を形成してもよい。

Ｒ２１又はＲ２２、なかでもＲ２１は、カプラーなどの
耐拡散基、いわゆるバラスト基を含むのが好ましい。こ
のバラスト基は炭素原子数８以上で、アルキル基、フェ
ニル基、エーテル基、アミド基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、チオエーテル基などの一つ以上
の組合せからなるものである。

Ｒ２１又はＲ２２は、一般式［１１）で表わされる化合
物がハロゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進する基
×２÷Ｌ２←τを有してもよい。ここでＩ２は一般式Ｃ
Ｉ）のｘｌと同じ意味を表わし、好ましくはチオアミド
基（チオセミカルバジド及びその置換体を除＜）、メル
カプト基、ウレイド基、または５貝ないし６員の含窒素
へテロ環基である。Ｉ２は二価の連結基を表わし、一般
式（１）のＬｌと同じ意味を表わす。ｌｌＩ２は０また
は１である。

更に好ましいＩ２は、環状のチオアミド基（すなわちメ
ルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば２−メルカプト
チアジアゾール基、３−メルカプト−１，２゜４−トリ
アゾール基、５−メルカプトテトラゾール基。

２−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール基、２
−メルカプトベンズオキサゾール基など）、又は含窒素
へテロ環基（例えば、ベンゾトリアゾール基。

ベンズイミダゾール基、インダゾール基など）の場合で
ある。

Ｒ２３、Ｒ２４は水素原子、炭素数２０以下のアルキル
スルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくは
フェニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が
−０，５以上となるように置換されたフェニルスルホニ
ル基）、炭素数２０以下のアシル基（好ましくはベンゾ
イル基、又はハメットの置換基定数の和が−０，５以上
となるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又
は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置
換基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホ
ンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、刀ルボキシ基
、スルホン酸基が挙げられる。）が好ましい。

Ｒ２３、Ｒ２４としては水素原子が最も好ましい。

一般式〔■〕のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

また一般式（ＩＩ）としては、ハロゲン化銀への吸着促
進基を有するものがより好ましい。特に好ましいハロゲ
ン化銀への吸着促進基は、先の一般式ＣＩ）で述べたメ
ルカプト基、環状チオアミド基、ウレイド基や含窒素へ
テロ環基である。

一般式（ｎ）で示される化合物の具体例を以下に示す。

ただし本発明は以下の化合物に限定されるものではない
。

すＣＨ。

「 ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ，ＣＨ，５Ｈ ごＵ２シｎ３ 本発明で用いられる一般式〔■〕で表わされる化合物の
合成法は１例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎ（１１５，
１６２（１９７６年１１月７６〜７７頁）、同誌ＮＱ２
２，５３４　（１９８３年１月５０〜５４頁）及び同誌
Ｎｃ２３，５１０（１９８３年１１月３４６〜３５２頁
）に記載されている特許や米国特許第４，０８０，２０
７号、同第４，２６９，９２４号、同第４，２７６．３
６４号、同第４．２７８，７４８号、同第４，３８５，
１０８号、同第４，４５９，３４７号、同第４，４７８
，９２８号、同第４，５６０，６３８号、英国特許第２
．０１１，３９１Ｂ号、及び特開昭６０−１７９，７３
４号などを参照すればよい。

一般式（ＩＩ）の造核剤としては、ハロゲン化銀への吸
着促進基としてメルカプト基、ウレイド基または含窒素
へテロ環基をもつものが好ましい。

本発明に使用する造核剤は感材中または感光材料の処理
液に含有させる事ができ、好ましくは感光材料中に含有
させる事ができる。

感光材料中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層、たとえば、中間層。

下塗り層やバック層に添加してもよい。造核剤を処理液
に添加する場合は、Ｉ！Ａ像液または特開昭５８−１７
８３５０号に記載されているような低ＰＨの前浴に含有
してもよい。

造核剤を感光材料に含有させる場合、その使用量は、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０−’〜１０−２モルが好まし
く、更に好ましくは１０−’〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
ＩＱ当り１０−５〜１０−１モルが好ましく、より好ま
しくは１０−４〜１０−２モルである。

本発明に使用するＳＨ基を有さないテトラザインデン誘
導体は、下記一般式（Ｖ）で表わされるものが好ましい
効果を有する。

一般式［Ｖ］ 式中１（ＳｌおよびＲ５２はそれぞれ水素原子、置換基
を有してもよい炭素数１から４のアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、または互いに結合して５員環
ないしは６員環を形成するに必要な非金属原子を表わし
、Ｒ５３は水素原子、置換基を有してもよい炭素数１か
ら４のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を
表わす。

本発明に用いられるテトラザインデン誘導体は前記一般
式〔■〕で示されるものが特に有効であるが、本発明で
更に有効に用いられ得るテトラザインデン誘導体の具体
例を下記に示す。しかし、本発明のテトラザインデン誘
導体はこれらに限定されるものではない。

（１）４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テトラザイ
ンデン（２）４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデ（３）４−メチル−６−ヒドロ
キシ−１，３，３ａ、７−テトラザインデン （４）４−ヒドロキシ−６−プチルー１，３，３ａ、？
−テトラザインデン （５）４−ヒドロキシ−５，６−シメチルー１．３．３
ａ、７−テトラザインデン （６）２−エチル−４−ヒドロキシ−６−ブロビルー１
．３．３ａ、７−テトラザインデン （７）２−アリル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７
−テトラザインデン （８）４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，３，３ａ、
７−テトラザインデン （９）２−プロピル−４−ヒドロキシ−６−フェニル−
１，３，３ａ、７−テトラザインデン （１０）　２−メチルメルカプト−４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３゜３ａ、７−テトラザインデン （１１）　４−ヒドロキシ−５，６−）−リメチレンー
１．３，３ａ、７−チトラザインデン これらの化合物は特公昭４６−１８１０２、同４＝１−
２５３３号公報等の記載を参考にして合成できる。これ
ら一般式（ＩＶ）で示される化合物は現像液中に１１２
当り０．０１〜Ｌｏｇの範囲で含有させるのが好ましく
、さらに好ましくは０．０１〜５ｇの範囲である。

最大画像濃度を上げる、最小画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化する又は現像を速くする等の目的で下
記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類（たとえば米国特許３，２２７，５５
２号、４，２７９，９８７号記載の化合物）；クロマン
類（たとえば米国特許４，２６８，６２１号、特開昭５
４−１０３０３１号。

リサーチディスクロージャー１８２６４号（１９７９年
）記載の化合物）；キノン類（たとえばリサーチディス
クロージャー２１２０６号（１９８１年）記載の化合物
）；アミン類（たとえば米国特許４，１５０，９９３号
および特開昭５８−１７４７５７号記載の化合物）；酸
化剤類（たとえば特開昭６０−２６００３９号およびリ
サーチディスクロージャー１６９３６号（１９７８年）
記載の化合物）；カテコール類（たとえば特開昭５５−
２１０１３号および同５５−６５９４４号記載の化合物
）；現像時に造核剤を放出する化合物（たとえば特開昭
６０−１０７０２９号記載の化合物）；チオ尿素類（た
とえば特開昭６０−９５５３３号記載の化合物）；スピ
ロビスインダン類（たとえば特開昭５５−６５９４４号
記載の化合物）である。

造核促進剤として下記の一般式［ｍ）、（ｒＶ）で表わ
される化合物を添加することができる。

一般式〔ｍ〕 −Ｎ ＩＩ　　　　　ＩＩ 式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
基またはアルカリ条件下に開裂する基を表わす。又は酸
素原子、硫黄原子またはセレン原子を表わす。

Ｒ１′４、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”及びＲ”は水！原子、（−
レソれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリール暴、
アルケニル基、またはアラルキル基を表わす。

Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐
のアルケニレン基、直鎖または分岐のアラルキレン基、
またはアリーレン暴を表わす。

Ｚは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、そ
れぞれ置換もしくは無置換のアミノ基、四級アンモニウ
ム基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ
基、スルホニルＪ５、カルバモイル基、スルファモイル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシルオキ
シ裁、スルホニルオキシ基、ウレイド基、チオウレイド
基、アシル基、ヘテロ環基、オキシカルボニル基、オキ
シスルホニル基、オキシカルボニルアミノ基またはメル
カプト基を表わす。ｐは０または１を表わす。

一般式［ｒＶ］ 式中、Ｒ′は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、メル
カプト基、無置換アミノ基または（−１／＋−Ｒ−Ｚ基
を表わす。

Ｒ′は水素原子、無置換アミノ基または＋υ’　）−Ｒ
−Ｚ１を表わす。

Ｍ、　Ｒ，Ｚ、　Ｗ、ｐ、Ｒ”、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３
４，Ｒ３５、Ｒ３′′、Ｒ３７および８３ｍはそれぞれ
前記一般式（ＩＩＩ）のそれぞれと同意義である。

一般式（Ｉ［Ｉ）、（ＩＶ）のＺは好ましくは置換もし
くは無置換のアミノ基、四級アンモニウム基、アルコキ
シ基、アリルチオ基、ヘテロ環基である。

造核促進剤として好ましい化合物は具体的に以下のもの
である。ただし、これに限定されるものではない。

−Ｉ Ａ−８ −１Ｏ Ａ−２６ Ａ−２７ Ａ−四 Ｃ，Ｈ５ Ａ−γ ＣＨ。

Ａ−寞 Ａ−北 しり。

ＣＨ。

しｎ、６１本ごしｆｉｘ　シｎ、　；Ｎ　　　リ＼−一
／ Ａ−４４ Ａ−４５ Ｈ３ 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護
層など）中に含有させるのが好ましい、特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤中又はその隣接店である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−’
〜１０−２モルが好ましく、更に好ましくは１０−５〜
１０−”モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはそのＩＱ当り１０−６〜１０−３
モルが好ましく、更に好ましくは１Ｏ−７〜１０−４モ
ルである。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定ｆＡ塗布し、これ
に０．０１ないし１０秒の固定された時間で露光を与え
下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、１８℃で５分間現
像したとき通常の写真濃度測定方法によって測られる最
大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光したハロ
ゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０
℃で６分間現像した場合に得られる最大濃度の、少なく
とも５倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好ま
しくは少なくとも１０倍大きい儂度を有するものである
。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　８ｇ 炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　５　ｇＫＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　ＩＱ 表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　２．５ｇＱ−７スコルビ
ン酸　　　　　１０ｇ ＮａＢＯ２・４Ｈ２０３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　１　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　１Ω 内部潜像型乳剤の具体例としては例えば、米国特許第２
，５９２，２５０号明細書に記載されているコンバージ
ョン型ハロゲン化銀乳剤やコア／シェル型ハロゲン化銀
乳剤を挙げる事ができ、該コア／シェル型ハロゲン化銀
乳剤としては、特開昭４７−３２８１３号、同４７−３
２８１４号、同５２−１３４７２１号、同５２−１５６
６１４号、同５３−６０２２２号、同５３−６６２１８
号、同５３−６６７２７号、同５５−１２７５４９号、
同５７−１３６６４１号、同５８−７０２２１号、同５
９−２０８５４０号、同５９−２１６１３６号、同６０
−１０７６４１号、同６０−２４７２３７号、同６１−
２１４８号、同６１−３１３７号、特公昭５６−１８９
３ｆＪ号、同５Ｂ−１４１２号、同５８−１４１５号、
同５８−６９：１５号、同５８−１０８５２８号、特願
昭６１−３６４２４号、米国特許３，２０６，３１３う
、同３，３１７，３２２号、同３，７６１，２６６号、
同３，７６１，２７６号、同３，８５０，６３７号、同
４，３９５，４７８号、同４　、５０４　、５１０号、
ヨーロッパ特許００１７１４８号、リサーチディスクロ
ージャー誌ＲＤ１６３４５号などに記載の乳剤が挙げら
れる。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀のほかに
、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
臭化銀などが代表的である。本発明に好ましく使用され
るハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％
以下の塩（沃）臭化銀。

（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である６ハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の場
合は粒子直径を５立方体粒子の場合は、波長をそれぞれ
粒子サイズとし投影面積にもとすく平均であられす）は
、２μｍ以下で、０．１μｍ以上が好ましいが、特に好
ましいのは１μｍ以下０．１５μｍ以上である。粒子サ
イズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、粒状性
や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは重量で平均粒
子サイズの±４０％以内（より好ましくは±３０％以内
、最も好ましくは±２０％以内）に全粒子の９０％以上
、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布の狭い。

いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用す
るのが好ましい。また感光材料が目標とする階調を満足
させるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層に
おいて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化
銀乳剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を
同一層に混合または別層に重層塗布することができる。

さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単
分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層
して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
値が５以上とくに８以上の平板状粒子が、粒子の全投影
面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、ベンゼンチオスルホ
ン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、チオカルボニル化合
物等を含有させることができる。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。有用なカラーカプラーは、
Ｐ−フェニレンジアミン系発色現住薬の酸化体とカップ
リング反応して実質的に非拡散性の色素を生成または放
出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性の化
合物である。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフ
トールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしく
はピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
「リサーチ・ディスクロージャ」誌Ｎａ１７６４３（１
９７８年１２月発行）■−Ｄ項および同Ｎｎ１８７１７
（１９７９年１１月発行）に引用された特許に記載され
ている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ−当量カ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるので
好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許第３，７２５，０６７号に記載のピ
ラゾロ（５，１−Ｃ）　（１，２，４）　トリアゾール
類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号
に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類はいっそ
う好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号に記載の
ピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）　トリアゾール
は特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノー
ル核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有するフェ
ノール系シアンカプラーであり、その他２，５−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢性の点で
好ましい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類。

没食子酸誘導体、カテコール誘導体、アスコルビン酸誘
導体、無呈色カプラー、スルホンアミドフェノール誘導
体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類。

ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェノール
性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくは
エステル誘導体が代表例として挙げられる。また、（ビ
スサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および（ビス
ーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体
に代表される金属錯体なども使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６／１４号に記載のスピロ
インダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載の
ハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換
したクロマン類が好ましい結果を与える。これらの化合
物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５な
いし１００重ｆｔ％をカプラーと共乳化して感光層に添
加することにより、目的を達することができる。シアン
色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには
、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導
入することが有効である。また保護層などの親水性コロ
イド層中にも紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては。

ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添
加する事ができる。これらの添加剤の代表例は、「リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒ）誌Ｎｃｉ１７６４３（１９７８年１２月
発行）および同１８７１６（１９７９年１１月発行）に
記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施
してもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には１例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布
法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
０例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フ
ィルム、カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げる
ことができる。また、フルカラー複写機やＣＲＴの画像
を保存するためのカラーハードコピーなどにも適用する
ことができる。

本発明はまた、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎ
α１７１２３（１９７８年７月発行）などに記載の三色
カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、ハ
ロゲン化銀溶剤を実質的に含まない、いわゆる表面現像
液であり、Ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を主
成分とするＰＨ１１，５以下、好ましくはｐＨ９，５〜
１１．３更に好ましくはｐＨ９，８〜１０．９であるア
ルカリ性水溶液である。「ハロゲン化銀溶剤を実質的に
含まない」とは、発明の目的を阻害しない限りハロゲン
化銀溶剤を多少含んでもよい事を意味する。Ｐ−フェニ
レンジアミン系化合物の代表例としては、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩。

テトラフェニルホウ酸塩、　ｐ−（ｔ−オクチル）ベン
ゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン
類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定である。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液ＩＱあたり約０．
１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましいくは、発色現像液
ＩＱあたり約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

また発色現像液はハロゲン化物、カラー現像主薬等の濃
度を調整した補充液を用いて、補充量を低減することも
できる。

本発明の発色現像処理時間は通常５分以下であるが、処
理の迅速化のために、処理時間は２分３０秒以下で発色
現像処理を行なうのが好ましい。更に、好ましくは１０
秒〜２分であり、充分な発色よ度が得られるならば、短
かい方が好ましい。

公害の防止や現像液の調液のしやすさ及び保存安定性改
良のために発色現像液には、実質的にべンジルアルコー
ルを含有しないのが好ましい。実質的に含有しないとは
２　ｍＱ／Ｑ以下、好ましくは０．５ｍＱ／　ｎ以下の
ベンジルアルコール濃度でアリ、最も好ましくはベンジ
ルアルコールを全く含有しないことである。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好ましい
。現像薬プレカーサーの具体例としては１例えばインド
アニリン系化合物、シップ塩基型化合物、アルドール化
合物やウレタン系化合物を挙げる事ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。

本発明の発色現像液には、特願昭６１−２３４６２号明
細書第１４頁から第２２頁に記載のｐＨ緩衝剤、保恒剤
。

金属キレート化合物を含有させることができる。

また臭化物イオン、沃化物イオンなどのハロゲン化物イ
オン、及びシトラジン酸などの競争カプラーを含有させ
ることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス
）で行なってもよいし、個別に行なってもよい。更に処
理の迅速化を計るため、漂白処理後。

漂白定着処理する処理方法でもよいし、定着処理後、漂
白定着処理する方法でもよい。

漂白処理または漂白定着処理に用いられる漂白剤として
は、鉄（ｍ）の有機錯塩および過硫酸塩が迅速処理と環
境汚染の観点から好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩の
中では、エチレンジアミン四酢酸。

ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミ
ノジ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白刃
が高いことから好ましい。

また過硫酸塩としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウムの如きアルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモ
ニウムなどが好ましい。

漂白液ＩＱあたりの漂白剤の量は０．１〜２モルが適当
であり、漂白液の好ましいｐＨ＠囲は、第２鉄イオン錯
塩の場合、０．５〜８．０、特にアミノポルカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機ホ
スホン酸の第２鉄イオン鉗塩の場合４．０〜７．０であ
る。過硫酸塩の場合は、０．１〜２モルＩＱの濃度でｐ
Ｈが１〜５の範囲が好ましい。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どの千オ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３゜６−シチアー１，８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿索類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤’１５度は０．
２〜４モル／Ｑが望ましい。また漂白定着処理において
は、漂白定着液ＩＱあたり、第２鉄イオン錯塩は０．１
〜２モル、定着剤は０．２〜４モルの範囲が望ましい、
また、定着、漂白定着液のｐＨは、通常４．０〜９．０
が好ましく、特に好ましくは５．０〜８．０である。

定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物（例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させること
ができる。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機
溶媒を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液およびそれら前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、メルカプト基；ま
たはジスルフィド基を有する化合物、チアゾリジン誘導
体、チオ尿素誘導体、沃化物、ポリエチレンオキサイド
類、ポリアミン類等を挙げる事ができ、更にその他特開
昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３
−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６
５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化合物お
よび沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８
５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。

これらの漂白促進剤は感材中に添加しても良い。

定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的である。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈殿防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良い
。例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホ
スホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカビ
の発生を防止する殺菌剤や防パイ剤（例えば、［ジャー
ナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・アンチフユ
ンガル・エージェンツ（Ｊ、　Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａ
ｎｔｉｆｕｎｇ、　Ａｇｅｎｔｓ）Ｊｖｏｌ、１１．　
Ｎｏ、５．　ｐ２０７−２２３（１９８３）に記載の化
合物および堀口博著「防菌防微の化学」に？２栽の化合
物）、マグネシウム塩、アルミニウム塩、ビスマス塩な
どに代表される金属塩、アルカリ全屈およびアンモニウ
ム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活
性剤等を必要に応じて添加することができる。あるいは
ウェスト著「フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ
、）　Ｊ　Ｔ第６巻、　３４４−３５９ページ（１９６
５）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレート
剤、殺菌剤や防パイ剤の添加が有効である。

゛水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９
槽）にし、水洗水を節減するのが一般的である。更には
、水洗工程のかわりに特開昭５７−８５４３号記載のよ
うな多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定
化洛中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される０例えば膜ｐＨを調整する（例
えばｐＨ３〜９）のための各種の緩衝剤、例えばホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙
げることができる。その他、キレート剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤、防パイ
剤（チアゾール系、インチアゾール系、ハロゲン化フェ
ノール、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど
）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤金属塩などの各種
添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化
合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ＰＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、ｆｊＬ度セ
ンサー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種
厚きブタ、各種スクイジー等を設けても良い。

前記一般式［１）及び（Ｉｌ’ｌで表わされる造核剤の
好ましい実施の態様を挙げると以下の通りである。

（１）一般式（１）の造核剤においてＺで完成される複
素環は、キノリニウム、ペンゾチアゾリウム、ベンズイ
ミダゾリウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フェナ
ンスリジニウム、及びイソキノリニウム核である場合。

（２）一般式（１）の造核剤において、Ｘｌで表わされ
るハロゲン化銀への吸着促進基が、チオアミド基、ヘテ
ロ環メルカプト基、又はイミノ銀を生成する含窒素複素
環よりなる場合。

（３）一般式（１）の造核剤において、Ｚで完成される
複素環がキノリニウム、ベンゾチアゾリウム又はベンズ
イミダゾリウムである場合。

（４）一般式（１）の造核剤において、Ｚで完成される
複素環がキノリニウム又はベンゾチアゾリウムである場
合。

（５）一般式〔■〕の造核剤において、Ｚで完成される
複素環がキノリニウムである場合。

（６）一般式（１）の造核剤において、Ｒ１，Ｒ１又は
Ｚが置換基として、アルキニル基を有する場合。

（７）　（６）の造核剤において、２で完成される複素
環がキノリニウムである場合。

（８）　（７）の造核剤において、ｘｌで表わされるハ
ロゲン化銀への吸着促進基を有する場合。

（９）　（８）のハロゲン化銀への吸着促進基が、チオ
アミド基へテロ環メルカプト基又はイミノ銀を生成する
含窒素複素環よりなる場合。

（１０）一般式（ｎ）の造核剤において、ａ−Ｒ２＠で
示される基がホルミル基である場合。

（１１）一般式［ＩＩ）の造核剤において、Ｒ２３及び
Ｒ２４が水素原子でＧ−８２２で示される基がホルミル
基である場合。

（１２）一般式（ｎ）の造核剤において、Ｒ２１が芳香
族基であり、置換基としてウレイド基を有する場合。

（１３）一般式［ＩＩ］の造核剤において、Ｒ２１が芳
香族基であり、置換基として複素環メルカプト基。

アリールメルカプト基、脂肪族メルカプト基又はイミノ
銀を生成する含窒素複素環よりなるハロゲン化銀への吸
着促進基を有する場合。

（１４）　（ｏ）の造核剤において、Ｒ２１が芳香族基
であり、置換基として、複素環メルカプト基又はイミノ
銀を生成する含窒素複素環よりなるハロゲン化銀への吸
着促進基か、またはウレイド基を有する場合。

（実施例） 実施例１ 本発明の実施に当り下記の如くして乳剤Ａｔ！−１１１
造した。

臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく撹拌し
ながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し。

平均粒子径が０．４μ■の八面体単分散の臭化銀乳剤を
得た。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ６■のチオ硫酸
ナトリウム及び塩化金酸（４水塩）を加え７５℃で８０
分間加熱することにより化学増感処理を行なった。こう
して得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈殿
環境でさらに４０分間処理することによりさらに成長さ
せ、最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分散コア
／シェル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤に銀
１モル当りそれぞれ２．３■量のチオ硫酸ナトリウムお
よび塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分加熱して
化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａを
得た。

このようにして得られたコア／シェル型内部潜像乳剤を
用いてポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上
に第１表に示す層構成の全重層カラー印画紙を作成した
。塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製ニジアンカブラー（ａ）　Ｌｏｇ及び
色像安定剤（ｂ）　２．３ｇに酢酸エチル１０ｍＱ及び
溶媒（ｃ）　４＋ｉｆｌを加え溶解しこの溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｎを含む１
０％ゼラチン水溶液９０ｏ＋Ｑに乳化分散させた。一方
、前記のハロゲン化銀乳剤（Ａｇ　７０ｇ／ｋｇ含有）
に下記に示す赤感性色素をハロゲン化銀１モル当り２．
ＯＸ　１０−’モル加え赤感性乳剤としたもの９０ｇを
つくった。

乳化分散物と乳剤とを混合溶解し第１表に示す組成とな
る様にゼラチンで濃度を調節し、さらに造核剤（前記の
例示化合物１）をＡｇ１モル当り３．０×１０′″Ｓモ
ル及び造核促進剤（前記の例示化合物Ａ−２１）をＡｇ
１モル当り１．５　Ｘ　１０−’モル加えて第１層用塗
布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−３
，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層； 緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； イラジェーション防止染料は各Ｍ次のものを用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層７ カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

ノｌ　：　１．５Ｌａ　（ｆｆｉＪｉＬｌｔ）（ｋ）イ
エローカプラー しＨ３ （１２）色像安定量 （ｍ）溶　媒 （ｉｓｏ　Ｃ，Ｈｌ、○’ｔｒ−ｐ＝○（ｈ）紫外線吸
収剤 の１：５：３混合物（モル比） （ｉ）混色防止剤 （ｊ）溶媒 （ｉｓｏ　Ｃ，Ｈ，、０）ｒ−Ｐ　＝○（ａ）シアンカ
プラー （ｂ）色像安定剤 のｌ：３：３混合物（モル比） （ｃ）溶　媒 （ｄ）混色防止剤 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し全重層カラー印画紙を作成した
。

第１表 処理工程Ａ 時間　　温度 発色現像　１分３０秒　　　　３８℃ 漂白定着　　４０秒　　　　３８°Ｃ 安定■　　　２０秒　　　　３８℃ ■　　　２０秒　　　　３８℃ ■　　　２０秒　　　３８℃ 安定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオ
ーバーフロー液を安定浴■に導き、安定浴（■のオーバ
ーフロー液を安定浴■に導く、いわゆる自流補充方式と
した。

〔発色現像液〕

母液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　２．０ｇベ
ンジルアルコール　　　　　　　　　　１２．８ｇジエ
チレングリコール　　　　　　　　　３．４ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．２６ｇ硫酸ヒドロキシ
ルアミン　　　　　　　　　２．６０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　３．２０ｇ３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−４，２５ｇＮ−（β−メタンス
ルホンアミド エチル）−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０．０　
ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　　　　　　　１．
０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　ｌ０００
　　ｍＱｐＨ１０，２０ ＰＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１１０　ｇ亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　　　　　１０ｇジエチレン
トリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　５６ｇアンモニ
ウム・１水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム　　５ｇ２水塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００１１Ｉ
ＱｐＨ６，５ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で：Ａ整した。

〔安定液〕

母液 １−ヒドロキシエチリデン−１，１’−１，６ｍＱジホ
スホン酸（６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　　　０．３５ｇ
ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　０．２５ｇ
アンモニア水　　　　　　　　　　　　　２．５　ｒｎ
Ｑニトリロ三酢酸酢酸Ｎａ　　　　　　　　　　　１．
０　ｇ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−
５０！ｌ１ｇ３−オン ２〜オクチル−４−インチアゾリン−３−オン　　５０
　　ｍｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン系
）１．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０
００　　ｄｐ８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７．５ｐ）Ｉは、水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

前記の様にして作成されたカラー印画紙に、赤、緑、青
フイルタ−（それぞわ富士写真フィルム■製のＳＰ−２
）　を通して、１／１０秒間１０（ｌＱｕｘの光をウェ
ッジを通して与えた後に、第２表に示すように前記の発
色現像液に第２表に示すテトラザインデン誘導体を添加
した現像液を用いて、下記の処理を行ない、テトラザイ
ンデン誘導体を添加しないで処理したもの（Ｎα７）と
比較した。

処理工程Ａ（発色Ｅ！Ａ像液のｐＨ１０，２で３８℃１
分３０秒）、Ｂ（発色現像液のｐＨ１１，２で３８℃１
分）およびＣ（発色現像液のｐＨ１２，０で３８℃１分
）の処理を施した後、それぞれイエロー、マゼンタ、シ
アン発色画像濃度を測定した。

得られた結果を第２表に示した。

本発明のテトラザインデン誘導体を含有した現像液を用
いたサンプルＮ１１ｌ〜６はいずれも低ｐＨの処理工程
Ａ、Ｂにおいて、テトラザインデン誘導体を含有しない
サンプルＮα７にくらべて、最小画像濃度（Ｄ＋＋＋ｉ
ｎ）が低くなり、且つ最大画像濃度（Ｄ、、、ｃ）が高
くなった。一方、高ｐＨ（ｐＨ＝１２）の現像液を用い
た処理工程Ｃでは最小画像濃度の低下はみら九たが、最
大画像濃度は高くならなかった。

従って、本発明に従いテトラザインデン誘導体と木造核
剤を組合わせれば従来試みられなかった低ｐＨ域でむし
ろ良好な結果が得られるという予想外の結果が得られた
。

実施例−２ 造核剤として例示化合物５６を４．５　Ｘ　１０−’モ
ル／Ａｇモル用い、造核促進剤（例示化合物Ａ−４６）
を各乳剤層に５．ＯＸ　１０−モルハｇモル用いた以外
は実施例１と同様に試料を作成し、処理した。

得られた結果を第３表に示した。

実施例−１と同じ結果を得た。

実施例−３ 造核剤を第４表の様に用いた以外は実施例−２と同様に
して試料を作成した。この試料をテトラザインデン（化
合物例２）を８０ｍｇ／Ω含む前記処理工程Ａと同じ処
理液で処理し、一方で発色現像にテトラザインデンを含
まない以外は処理工程Ａと同じ処理液で処理した（処理
工程Ｄ）、そのマゼンタ濃度を測定した結果を第４表に
示す。

第４表 拳１１）１ヒ巾欠化イ）シビー−１ Ｂ　ｒ’　　　　　Ｂ　ｒ′３ （発明の効果） 本発明に従えば、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀感材を造核剤の存在下に低ｐＨの発色現像液
で処理して、高い最大発色濃度と低い最小画像濃度を有
する直接ポジカラー画像を迅速かつ安定に形成すること
ができる。

また、本発明によれば、安価で簡便な処理機で現像処理
できる。

また現像液のｐｉ（の変化、組成の変化を受けにくく、
安定して低い最小画像濃度と高い最大発色濃度を有する
直接ポジカラー画像を形成することができる。

更に本発明では現像液が空気酸化を受けにくく長期間使
用されても性能が変動しにくい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子と
   カラー画像形成カプラーを含有する写真乳剤層を少なく
   とも一層支持体上に有する感光材料を像様露光の後、造
   核剤の存在下で、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像薬
   を含む表面現像液で現像、漂白・定着処理して直接ポジ
   カラー画像を形成する方法に於いて、前記現像処理をｐ
   Ｈ１１．５以下で、かつテトラザインデン誘導体（但し
   ＳＨ基を有するものを除く）を含有する現像液を用いて
   行ない、前記カラーカプラーは、それ自身実質的に非拡
   散性であって、しかもｐ−フェニレンジアミン系発色現
   像薬との酸化カップリングによって実質的に非拡散性の
   色素を生成または放出する化合物であり、且つ前記造核
   剤は下記一般式〔 I 〕及び〔II〕で表わされる化合物
   群から選択される少なくとも１種の化合物であることを
   特徴とする直接ポジカラー画像形成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
   非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
   よい。Ｒ＾１は脂肪族基であり、Ｒ＾２は水素原子、脂
   肪族基または芳香族基である。Ｒ＾１及びＲ＾２は置換
   基で置換されていてもよい。但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２及び
   Ｚで表わされる基のうち、少なくとも一つは、アルキニ
   ル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含
   むか、またはＲ＾１とＲ＾２とで６員環を形成し、ジヒ
   ドロピリジニウム骨格を形成する、さらにＲ＾１、Ｒ＾
   ２及びＺの置換基のうち少なくとも一つは、Ｘ＾１−（
   Ｌ＾１）−＿ｍ＿１を有してもよい。ここでＸ＾１はハ
   ロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌ＾１は二価の連結
   基である。Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、
   ｎは０または１であり、ｍ＾１は０または１である。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２＾１は脂肪族基、芳香族基、又は複素環
   基を表わし；Ｒ＾２＾２は水素原子、アルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、又はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホ
   ニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチ
   レン基（ＨＮ＝Ｃ＜）を表わし；Ｒ＾２＾３及びＲ＾２
   ＾４は共に水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方
   がアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又はア
   シル基のどれかひとつを表わす、ただしＧ、Ｒ＾２＾３
   、Ｒ＾２＾４およびヒドラジン窒素を含めた形でヒドラ
   ゾン構造（＞Ｎ−Ｎ＝Ｃ＜）を形成してもよい。また以
   上述べた基は可能な場合は置換基で置換されていてもよ
   い。） （２）前記現像液のｐＨが１１．０以下である特許請求
   の範囲第１項記載の直接ポジカラー画像形成方法。