JPS63137999A - 貯蔵可能な高溶解性漂白混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、使用者が所望により洗剤に添加し、または特
に３０〜６０℃の温度範囲における漂白効果を向上させ
るために洗浄液に付加的に添加することができろ漂白混
合物に関する。

［従来の技術］ 既知の漂白剤はパー水和物、特に過ホウ酸ナトリウムと
漂白活性剤との混合物からなり、その漂白活性剤は水溶
液中でパー水和物により過酸を形成する加水分解可能な
化合物と理解されている。

大気水分が少量でも存在すると２成分混合物は互いに反
応して活性損失を被るので、個々の成分の粉末粒子は比
較的大歯の粉末状増量剤又は希釈剤と混合、及び／又は
、一方又は両方の成分を被覆することにより、互いに分
離されなくてはならない。この成分が洗剤に添加される
と、洗剤そのものは分離剤及び増量剤として作用し得る
。しかしながら、その場合には、使用者はもはや漂白成
分を所望により個々に投与したり、例えば繊細な繊維の
洗浄において漂白成分全部を省略したりすることができ
ない。

漂白成分の一種を被覆する手順は、比較的複雑である。

さらに、個々の被覆物質が、冷たい又はやや暖かい水中
での漂白成分の溶解及び放出を遅らせ又は困難にし得る
。さらに、標準的分離剤及び増量剤、例えば硫酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム又は燐酸水素二ナトリウムは、そ
れらが無水、部分的に水和または完全に水和状のいずれ
で存在するかに拘わらず、深刻な不利益をもたらすとい
うことが見い出されている。結晶水を含む塩混合物は、
保存又は輸送中に温度が３０〜３５℃に達し又は越えた
ときにケーキングを起こす傾向がある。結晶水を含まな
い混合物は保存に好適であるが、それらは標準的家庭用
洗濯機の分配室内で、ケーキングを起こしたり固まった
りする傾向があり、残留物が分配室内に残る結果となる
。

［発明の開示コ ３一 本発明は、これら不利益を回避することができ、パー水
和物、過酸前駆物質として作用する漂白活性剤、水溶性
分離剤および増量剤を有してなる貯蔵可能な粉末状高溶
解性漂白混合物であって、（ａ）過ホウ酸ナトリウムの
一水和物または四水和物　　　　　　　　　　　　　　
　　　５〜３５重量％（ｂ）テトラアセデルエチレンジ
アミン５〜３０重量％ （ｃ）下記燐酸塩非含有水溶性化合物の少なくとも１種
　　　　　　　　　　　９０〜５０重量％（１）１〜４
５°Ｃの温度範囲においていかなる相転位も生じない結
晶水含有又は非含有塩（ｉｉ）尿素 （ｉｉｉＸ（ｉ　）及び（ｉｉ））／無水硫酸ナトリウ
ムの重量比が３／２より大きい混合物 （ｄ）合成界面活性剤及び／又は金属イオン封鎖剤から
なる群より選ばれた洗剤成分 ０〜１５重量％ の均質混合物からなり、成分（ａ）〜（ｃ）の平均粒径
が０．１〜０．６ｍｍであり、粒径カ月、　６　ｍｍ以
上の粒子の割合が１重量％以下であることを特徴とする
混合物に関する。

過ホウ酸ナトリウムは、好ましくは一水和物状で、好ま
しくは１０〜３０重量％、更に好ましくは１５〜２５重
量％含有される。その平均粒径は、通常は０　、２〜０
　、６　ｍｍであり、粒径が０．１ｍｍより小さい粉末
状ないし微粒子状の過ホウ酸塩の割合は、５重量％以下
、好ましくは１重量％以下であるべきである。使用する
過ホウ酸塩のうち粒径が０　、８　ｍｔｎ以上の粒子の
量は、１０重量％より少なくすべきで、粒径が１．６ｍ
ｍ以上の粒子の量は１重量％より少なくすべきである。

好適な粒子成分は、粒径が０．１〜０　、８　ａｍの粒
子８５〜１００％からなる。

テトラアセデルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）は、５〜
３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、さらに好ま
しくは１５〜２３重量％含有される。

過ホウ酸塩の四水和物が用いられる場合、ＴＡＥＤ対過
ホ対酸ホウ酸塩比は１：１〜１：５が最も良い。ＴＡＥ
Ｄ対過ホ対酸ホウ酸塩物の重量比は５・３〜１：２、好
ましくは１．５＋１〜１＋１．５が最も良い。ＴＡＥＤ
の平均粒径は、好ましくは０゜５ｍｍより小さく、さら
に好ましくは０，４龍より小さくなくてはならない。使
用するＴＡＥＤは、好ましくは粒径が０　、６　Ｍｍ以
上の粒子を１０重量％以下含有し、粒径が０　、８　ｍ
ｍ以上の粒子を１重量％以下含有する。細かい成分、す
なわち粒径が０　、１　ｍｍ以下の成分量に関しては、
厳しい制限はなく、その代わり、これら細分割生成物の
加工性のみにより制限が設けられる。このことは、本発
明の混合物の特別の有利さを表している。このように、
粉末状バッチまたは微粒子をふるい分けることにより工
業生成物から得られるバッチを使用することも可能であ
る。ＴＡＥＤ含有漂白混合物の安定性を保つには、これ
まで、高貯蔵安定性を得るように活性剤が有利に粗粒状
で存在することが必要であると考えられていた。本発明
の混合物の場合、粉末状ＴＡＥＤ成分を粒状化する必要
も隔離する必要もないことが分かった。さらに非常に細
かく分割されたＴＡＥＤは、粗粒子と比べると、洗浄液
に容易に分散し、洗浄容器の底またはもはや漂白工程に
は役立たない洗濯機の外部ドラムの底に沈まない。

ＴＡＥＤはまた、例えばＥＰ−Ｃ００３７０２６に記載
しであるように、相当するように細分割されたＴＡＥＤ
及び易水溶性粒状化剤からなる粒子を形成するように存
在してもよい。この場合、粒状化剤はＴＡＥＤ粒子を基
準に１０％以下のセルロースエーテルを含んでなる。こ
の場合、粒径が０．０１〜０　、８　ｍｍ、好ましくは
００５〜０．６ｒｔｕｎのＴＡＥＤ粒子を使用するのが
有利である。

成分（ｃ）は、１〜４５℃で結晶水を結合または分離せ
ず溶融もしない水溶性燐酸塩非含有塩からなってよい。

この種の燐酸塩非含有塩は、塩化ナトリウム、硝酸ナト
リウム、酢酸ナトリウム三水和物、ホウ酸ナトリウム及
びそれらの混合物である。尿素はもう一つの好ましい増
量剤である。更に、成分（ｃ）は無水硫酸ナトリウムの
多くとも４０重量％、好ましくは多くとも３０重量％（
分離剤及び増量剤の混合物を基準）により増量してよい
。混合物の分配性に悪影響を与える無水硫酸ナトリウム
を大量に用いるのは避けるべきである。

同様に、前記温度範囲において相転位をおこす結晶水含
有塩、例えば結晶硫酸ナトリウムおよび結晶炭酸ナトリ
ウムは、粉末特性を損なうので添加物としては避けるべ
きである。

溶解度が５〜２０℃で３０ｇ／水１００ｇである分離剤
が特に好適である。そのような分離剤は、特に尿素、酢
酸ナトリウム三水和物及び塩化ナトリウムである。

成分（ｃ）の平均粒径は、有利に０．１〜０，６■てあ
り、粒径り月、　６　ｍｍ以上のもの及び０．０１１１
ｘ以下のものの割合は、どちらも２重量％以下、好まし
くは１重量％以下である。

漂白混合物は、単に成分を混合することにより調製され
るが、分離剤および増量剤が存在しない場合にはＴＡＥ
Ｄおよび過ホウ酸モノ水和物を互いに直接混合しないの
が有利である。３成分を１度の操作で混合し、または成
分（ａ）及び（ｂ）の一方を成分（ｃ）と混合しもう一
方の成分を引き続いて添加するのが最も良い。混合は標
準的機械的混合機を用いて連続的またはバッチ式に行っ
てよい。

任意成分（ｄ）は、スルホン酸塩、硫酸塩およびポリグ
リコールエーテル付加物型の既知のアニオン性または非
イオン性界面活性剤、たとえば直鎖状Ｃ４゜〜Ｃ１３ア
ルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪
酸残基に１２〜１８個の炭素原子を有するα−スルホ脂
肪酸及びα−スルホ脂肪酸エステル、ＣＩ、〜Ｃ１１１
アルカンスルホン酸塩および１２〜１８個の炭素原子及
び２〜２０個のエヂレングリコールエーテル基を有する
直鎖またはメチル分岐アルコールのエトキンレートであ
る。好適な金属イオン封鎖剤は、特にアミノ基含有燐酸
、例えばアミノトリー（メチレン燐酸）、エチレンジア
ミンテトラ−（メチレン燐酸）、ジエチレントリアミン
ペンタ−（メチレン燐酸）及びそれらの高級同族体の水
溶性塩である。それらは通常はナトリウム塩として存在
する。他の好適な金属イオン封鎖剤は、アクリル、メタ
クリルおよびマレイン酸のポモポリマーおよびコポリマ
ー、例えばアクリル酸／マレイン酸の５：１〜１：１コ
ポリマーであり、これも通常ナトリウム塩として存在す
る。界面活性剤の割合は、例えば０〜１２重量％、およ
び金属イオン封鎖剤の場合は０〜３重量％である。任意
成分の平均粒径は、成分（ａ）〜（ｃ）の平均粒径に相
当するのが最も良い。これら添加剤は、洗浄力を向上さ
せることができ、金属イオン封鎖剤は混合物貯蔵性をあ
る程度まで向上させることができる。それらは分配性に
は大きな影響を及ぼさない。　本発明の混合物は、高貯
蔵安定性、および特に標準的家庭用洗濯機においての分
配性が非常に良好で残留物を残さない点で優れている。

分配された漂白活性剤は、洗濯液に非常に迅速かつ均質
に分散または溶解し、良好な漂白結果を保証する。

［実施例］ 下記成分（重量％で示す）を回転鋤型ブレードを備えた
ミキサー中で混合した。

粒径分布 混合物の粉末密度は以下の通りであった。

実施例１＝６４５９／Ｑ；実施例２−６４０ｇ／（２比
較例Ａ＝６００ｇ１０．；比較例ｒ＋＝５９０ｇ／ｆ２
乾燥混合物は自由に流れ、２０〜３５°Ｃ，６週間のパ
ック状貯蔵後に活性損失はなかった。

漂白混合物の分配挙動を、家庭用洗濯機（ＺＡＮＵＳＳ
Ｉ　　２８５）で試験した。この目的のために、漂白混
合物および家庭用粉末洗剤の測定量を様々な順番で分配
室中に投入し、機械を作動させた。水の供給は１０ρ（
１分当り７．５ρ）であった。

分配室中の残留物質を除美し、再度秤量した。

試験Ａ　家庭用洗剤１００ｇ投入 試験Ｂ　漂白混合物１００９投入 試験Ｃまず家庭用洗剤１００ｇ投入、次に漂白混合物３
３ｇ投入 試験Ｄ　まず漂白混合物３３９投入、次に家庭用洗剤１
００ｇ投Å 以下の表は、分配が完了するまでの流入水量、および１
０Ｑの水を流入した後の分配室中の残留物重量（ｇ）を
示す。各々の試験は、５回繰り返し平均値をとった。結
果は、本発明の漂白混合物の優秀さを示している。

特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、パー水和物、過酸先駆物質として作用する漂白活性
   剤、水溶性分離剤および増量剤を有してなる貯蔵可能な
   粉末状高溶解性漂白混合物であって、 （ａ）過ホウ酸ナトリウムの一水和物又は四水和物５〜
   ３５重量％ （ｂ）テトラアセチルエチレンジアミン ５〜３０重量％ （ｃ）下記燐酸塩非含有水溶性化合物の少なくとも１種
   ９０〜５０重量％ （ｉ）１〜４５℃の温度範囲においていかなる相転位も
   生じない結晶水含有又は非含有塩 （ｉｉ）尿素 （ｉｉｉ）（（ｉ）及び（ｉｉ））／無水硫酸ナトリウ
   ムの重量比が３／２より大きい混合物 （ｄ）合成界面活性剤及び／又は金属イオン封鎖剤から
   なる群より選ばれた洗剤成分 ０〜１５重量％ の均質混合物からなり、成分（ａ）〜（ｃ）の平均粒径
   が０．１〜０．６ｍｍであり、粒径が１．６ｍｍ以上の
   粒子の割合が１重量％以下であることを特徴とする混合
   物。 ２、成分（ａ）が過ホウ酸一水和物からなる特許請求の
   範囲第１項記載の混合物。 ３、成分（ａ）を１０〜３０重量％、特に１５〜２５重
   量％含有する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の混
   合物。 ４、成分（ｂ）を１０〜２５重量％、特に１５〜２３重
   量％含有する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の混
   合物。 ５、過ホウ酸ナトリウムモノ水和物対成分（ｂ）の重量
   比が５：３〜１：２、好ましくは１．５：１〜１：１．
   ５である特許請求の範囲第１〜４項のいずれか１項に記
   載の混合物。 ６、成分（ｃ）が、尿素と、成分（ｃ）を基準として無
   水硫酸ナトリウムの含量が最大３０重量％であるような
   尿素と無水硫酸ナトリウムとの混合物とからなる特許請
   求の範囲第１項記載の混合物。