JPS629523A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ、磁気カード等の磁気記録媒体に
関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、磁気記録媒体はポリエステル等の非磁性支持体
上に、磁性粉末を結合剤で固着させて磁性塗膜を形成し
たもので、磁気テープ、磁気カード等が知られている。

そして、これら磁気記録媒体、特にオーディオテープ・
♂デオテープにおいては、優れた電磁変換特性を得るた
めに磁性粉末の磁性塗膜への一様な分散性及び磁性塗膜
の高度の表面平滑性等が要求され、これらを満足するた
めに各種の結合剤が提案されている。

それらの中で、一般に良く使用されている、塩化ビニル
／酢酸Ｖニル系の共重合体は磁性粉末の分散性が良く、
優れた電磁変換特性を与える事が知られているが、この
共重合体にはベースフィルムとの密着性、磁性塗膜の耐
摩耗性、耐久性、耐カール性等を改良するため、プム系
バインダー、特にポリウレタンを併用する事が多い。

しかし、一般にポリウレタンは磁性粉末の分散性が悪い
ため、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体との配合比は
種々の特性の一部を犠牲にして決められたり、又は他の
配合剤を用いて特性バランスの改良を行なう様な複雑な
配合を行なって対処している等の問題点を有していた。

頁には、最近の磁気テープ高性能化を目的とした、磁性
粉末のＢＫＴ　３９　ｍ２　／　９以上の超微粒子化に
対し、従来の結合剤では磁性粉末の分散性が不足し、実
用上充分な磁性塗膜を得ることは極めて困難に成ってき
た。

また、特開昭５＜５−７７９３０号公報、特開昭５８−
１７７５２４号公報に示されている様に、塩化ビニル／
水酸基含有ビニル単量体系共重合体が提案されており、
それら以外にも、特公昭５１−１０８７３号公報、特公
昭５２−２４５５８号公報に示されている樹脂の超微粒
子磁性粉を使用する磁気記録媒体への応用も考えられる
が、いずれも超微粒子磁性粉末の分散性は充分ではない
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

母性塗膜における超微粒子磁性粉の分散性〔問題点を解
決するための手段〕 本発明は、塩化ビニル５０〜９０重量％、塩化ビニリデ
ン０．１〜２５重量％、カルボン酸ビニルエステル０．
１〜２０１量１１．ヒドロキシアルキルアクリレート０
．１〜３０重量％及びこれらと共重合可能なビニル基含
有リン酸エステル０．１〜１０重量−の各単位から成る
共重合体と、磁性粉末とを含有する磁気記録媒体である
。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に使用される共重合体は、前記各単位の割合と成
る様に、各々の単量体を共重合させて得られた樹脂又は
樹脂溶液であり、各成分単位の重量割合は次の通りであ
る。

塩化ビニルは、共重合体中の含有量は５０〜９０重量％
が適当であり、９０重量％を超えると、磁性粉末と混合
して得られる磁性塗料が高粘度となり、塗布時の適正粘
度に保つためには多量の溶剤を必要とするし、５０重量
−未満では塗膜の強度が低下する。

塩化ビニｙデンは、共重合体中の含有量は０．１〜２５
重量％が適当である。２５重量％を超えると耐熱性が低
下する。

カルボン酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、フロ
ピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられるが
、これらの中では酢酸ビニルが好ましい。共重合体中の
含有量は０．１〜２０重量％が適当であり、２〜１８重
量％が好ましい。２０重量％を越えると分散性が低下す
る。

ヒドロキシアルキルアクリレートとしては、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシ−１−メチルエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシアルキルアクリレート、２−ヒドロキシ−１−メチ
ルエチルメタクリレート等が挙げられる。共重合体中の
含有量としては、０．１〜３０重量％が適当である。

３０重量％を越えると溶剤に対する溶解性が低下する。

共重合可能なビニル基含有リン酸エステルとしては、２
−アシッドホスホオキシエチルアクリレート、３−クロ
ロ−２−アシッドホスホオキシプロピルアクリレート、
２−アシッドホスホオキシプロピルアクリレート、２−
アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、６−クロ
ロ−２−アシンぜホスホオキシプロピルメタクリレート
、２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、
２−ジフェニルホスホオキシエチル７りＩＪＬ／−１，
２−ジブチルホスホオキシエチルアクリレート、２−ジ
フェニルホスホオキシエチルメタクリレート、２−ジブ
チルホスホオキシエチルアクリレート等が挙げられる。

共重合体中の含有量としては、０．１〜１０重量％が適
当であり、１０重量％を越えると溶剤に対する溶解性が
低下する。

次に１本発明に使用される共重合体を製造する一般的方
法を説明する。

重合は、通常行なわれる溶液重合法で実施出来る。即ち
、適当な重合溶媒と塩化ビニル、塩化ビニリデン、カル
ボン酸ビニルエステル、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト、共重合可能なビニル基含有リン酸エステルを所定量
仕込み、重合開始剤を添加して加温すれば良い。ここで
ヒドロキシアルキルアクリレートと共重合可能なリン酸
エステルは、重合初期に一括仕込する方法、重合の進行
に伴ない分割添加する方法等が挙げられるが、均一組成
の共重合体を得るためには、分割添加した方が良い。

また、塩化ビニル・塩化ビニリデンも同様に分割添加し
ても良い。

次にこの様にして得られた共重合体溶液から、通常行な
われる方法にて溶剤を除去して所定の共重合体粉末を得
るか、又は目的に応じた溶剤組成として溶液状のまま使
用する事も出来る。

本発明の磁気記録媒体の製法は、上記共重合体１００重
量部に対し、磁性粉末２００〜６００重量％、好ましく
は３００〜５００重量％、有機溶剤６００〜１２００重
量％、好ましくは８００〜１０００重量％、熱硬化性樹
脂５〜５０重量％、好ましくは１０〜６０重量部を混合
すると良い。

更に必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、分散舷潤滑剤、
帯電防止剤、研摩剤等を配合する事も出来る。

他の熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル／酢酸ビニル系
共重合体、塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル／アクリル酸エステル共重合体等の塩化ビニル
系共重合体、塩化ビニＩＪデン／アクリロニトリル共重
合体、塩化♂エリテン／メタクリル酸エステル共重合体
等の塩化ビニリデン系共重合体、ニトロセルロース、酢
酸セルロース等のセルロース誘導体、熱可塑性ポリウレ
タノエラストマー、ブタジェン／アクリロニトリル共重
合体、ポリエステル樹脂、スチレン／ブタジェン共重合
体、アミノ樹脂、飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性アク
リル酸エステル樹脂、熱可塑性メタクリル酸エステル樹
脂、合成ビム系の熱可塑性樹脂等及びこれらの混合物が
使用される。

熱硬化性樹脂としては、主として芳香族ポリイソシアネ
ート、脂肪族ポリインシアネート等のポリイソシアネー
ト又はウレタシオレポ１１７−が使用され、更にフェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキラｙ　ｉＭ　ｙ’ａ　、シリコン樹脂、アクリル系
反応性樹脂、エポキシポリアミド樹脂、ニトロセルロー
スメラミンＰｔ１脂等及びこれらの混合物が使用され、
中でもウレタン樹脂、ニーキシ樹脂、フェノール樹脂が
適当である。

また、本発明に用いられる磁性粉末としては、例えばγ
−Ｆｅ２Ｏ３粉末、Ｆ　ｅ　３０４粉末、ＣＯ含含有−
Ｆｅ２０３粉末、ｃｏ含有Ｆ　６１３０４粉末などの他
、Ｆｅ粉末、ＣＯ粉末などの金属粉末等の公知の各種磁
性粉末が、一般品からＢＥＴ　３０　ｍ２／１１以上の
超微粒子まで広く包含される。

分散剤としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リルン酸、炭素数１１〜１７０カ
ルざン酸、又はこれらのＬｌ、ＮａＸＫＸＭｇ、Ｏａ、
Ｂａ塩、又はレシチン、炭素数１２以上のアルコール類
、炭素数１２以上のアルコール類の硫酸エステル等が使
用される。

潤滑剤としては、シリコンオイル、グラファイト、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、炭素数１２〜１６
の高級脂肪酸と炭素数３〜１２のｍ個アルコールとの脂
肪酸エステル等が使用される。

帯電防止剤としては、サポニン等の天然界面活性剤、ノ
ニオン系界面活性剤（アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系）、カチオン系界面活ｉａ剤（
フォスフオニウム系、スルフオニウム系）、アニオン系
界面活性剤（カルボン酸系、スルフォン酸系、リン酸系
、硫酸エステル系、リン酸エステル系）、両性界面活性
剤（アミノ酸類又はアミノスルフォン酸類又はアミノア
ルコール類と硫酸又はリン酸エステル）等が使用される
。

研摩剤としては、溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム
、コランダム等が使用される。

〔実施例〕

以下に１実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細
に説明する。

実施例１ 内容積５１のステンレス製オートクレーブに、塩化Ｖニ
ル１７２０ｇ、塩化♂ニリデン９００ｇ、酢酸ビニル１
１０！！、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３ｇ、
２−アシッドホスホオキシエチルメタクリレート１０ｇ
１アセトン１７００，９゜重合開始剤として過酸化ベン
ゾイル１０ｇを仕込み、４５°Ｃで重合を開始した。そ
の後、重合率１５チ毎に、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート３ｇ、２−アシッドホスホオキシエチルメタク
リレート１０ｇとアセトン２０．９からなる混合溶液を
５回添加して、重合率９０％で冷却し重合を停止した。

得られた共重合体を用い、後述する磁性塗料化試験方法
及び磁性塗膜評価方法に従って磁性塗料を調製し、更に
磁性塗膜を作製した。

実施例２ 内容積５１のステンレス製オートクレーブに塩化ビニル
１０７０．９．塩化♂ニリデン１９０ＩＩ。

酢酸ヒニル４００．９．２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート４０．Ｖ、２−アシッドホスホオキシエチルアクリ
レ−）２Ｃｌ、メチルエチルケトン１５００ｇ、重合開
始剤として、過酸化ベンゾイル５ｏ１１を仕込み、４５
℃で重合を開始した。その後重合率１５％毎に、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート３６９．２−アシッドホス
ホオキシエチルアクリレート２０Ｉとメチルエチルケト
ン６０ｇからなる溶液を５回添加して、重合率９０％で
冷却し重合を停止した。

この共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

実施例３ 単量体の種類、仕込比を変えた以外は、実施例１と同様
にして、塩化ビニル系共重合体を得た。

これらの共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

比較例１ 本発明に係る共重合体樹脂に代えて、デンカ−ニル手１
０００　ＧＫ’Ｌ’　（電気化学工株（株）製商品名塩
化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール＝９１　／３
／６　（重量比）〕を用いて、磁性塗膜を作製した。

比較例２ 内容積５ノのステンレス製オートクレーブに、塩化ビニ
ル１４４０．！ｉＪ、塩化ビニリデン３０１１酢酸ヒニ
ル１８００ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５
０ｙ１アセトン１６００ｇ、重合開始剤として、過酸化
ベンゾイル３０．ｉ９を仕込へ４５℃で重合を開始した
。その後、重合率１５チ毎に塩化♂ニリデン２２！Ｉ、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート３８ｇを５回添加
して、重合率９０チで冷却し重合を停止した。

この共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

比較例３ 実施例３と同様に、単量体の種類、仕込比を種種変えて
、塩化ビニル系共重合体を得た。

これらの共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

磁性塗料化試験方法 実施例で得られた樹脂又は比較例の樹脂等を用いて、次
の配合で磁性塗料を調製した。

塩化１５ニル系共重合体樹脂　　　　　　　１５　重量
部ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　５　重量部
磁性粉末（ＣＯ含含有−８０重量部 Ｅ″ｅ２０３　・ＢＲＴ　４　Ｑｎ”／Ｊｉ’）カーボ
ンブラック　　　　　　　　　　４　重量部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　６０　重量部シクロヘキサノ
ン　　　　　　　　　６０ｉ量部トルエン　　　　　　
　　　　　　　　　６０　重量部レシチン　　　　　　
　　　　　　　　２　重量部フロネートＬ（日本ポリ　
　　　　　　　４　重量部ウレタン工業（株）裂、 商品名） 磁性塗膜の評価方法 前項で得られた磁性塗料を厚さ１０μのポリエステルフ
ィルム上にドクターブレードで、磁性層の厚さが１０μ
に成る様に塗布し、塗布層が未乾燥の内に２０００ガウ
スの電磁石で磁場配向処理を行なｌ／−ｈ、１００℃の
熱風乾燥器に１分間入れて乾燥した。その後、その磁性
塗膜を９０℃に３０秒に２　ｋＣＩ　／　ｃｒｔ”の条
件でプレスして平滑性を与え、次の性能試験を行なった
。

（１）光沢度 光沢度計を用いて、６０　反射角の反射率を測定した。

この数値は磁性塗膜における磁性粉末の分散性を表わし
、数値が大きい程、分散性が良いと判定する。

（２）角型比 振動試料型磁力計（通磁電子（株）ＢＨＶ−５５型）′
ｆ：用いて、２に０８の外部磁場で測定した時の残留磁
束密度（Ｂｒ　）と最大礎束密度（Ｂｍ　）との比を求
めた。

この数値も磁性塗膜における磁性粉末の分散性を表わし
、数値が大きい程、分散性が良いと判定する。

〔発明の効果〕

本発明の磁気記録媒体は、磁性層における超微粒子磁性
粉末の分散性に優れる為、実用価値は大きい。

特許出願人　電気化学工業株式会社 手続補正書 昭和６０年８月６日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 昭和６０年特許願第１４８４０７号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の発
明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 第８頁第２０行のｒ　ｒ　−ＦｅｚＯ５Ｊ　ｋ　「ｒ−
Ｆｅ２０３Ｊと訂正する。

手続補正書 昭和６１年　１月１７日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル５０〜９０重量％、塩化ビニリデン０．１〜
   ２５重量％、カルボン酸ビニルエステル０．１〜２０重
   量％、ヒドロキシアルキルアクリレート０．１〜３０重
   量％及びこれらと共重合可能なビニル基含有リン酸エス
   テル０．１〜１０重量％の各単位から成る共重合体と、
   磁性粉末とを含有する磁気記録媒体。