JPS629521A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ、磁気カーＰ等の磁気記録媒体に
関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、磁気記録媒体はポリエステル等の非磁性支持体
上に、磁性粉末を結合剤で固着させて磁性塗膜を形成し
たもので、磁気テープ・磁気カード等が知られている。

そして、こ汎ら磁気記録媒体、特にオーディオテープ、
ｔデオテープにおいては、優れた電磁変換特性を得るた
めに磁性粉末の磁性塗膜への一様な分散性及び磁性塗膜
の高度の表面平滑性等が要求され、これらを満足するた
めに各種の結合剤が提案されている。

それらの中で、一般に良く使用されている、塩化−二ル
／酢ａ！をニル系の共重合体は磁性粉末の分散性が良く
、優れた電磁変換特性を与える事が知られているが、こ
の共重合体にはベースフィルムとの密着性、磁性塗膜の
耐摩耗性、耐久性を改良するため、イム系バインダー、
特にポリウレタンを併用する事が多い。

しかし、一般にポリウレタンは磁性粉末の分散性が悪い
ため、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体との配合比は
種々の特性の一部を犠牲にして決められたり、又は他の
配合剤を用いて特性バランスの改良を行な５様な複雑な
配合を行なって対処している等の問題点を有していた。

更には、最近の磁気テープ高性能化を目的とした、磁性
粉末のＢＦ！７５０７１１２　／　１７以上の超微粒子
化に対し、従来の結合剤では母性粉末の分散性が不足し
、実用上充分な磁性塗膜を得ることは極めて困難に成っ
てきた。

また、特開昭５６−７７９５０号公報、特開昭５７−１
３５４３７号公報等に示されている様に塩化ビニル／水
酸基含有−ニル単量体系共重合体が提案されており、そ
れら以外にも特公昭５１−１０８７３号会報、特公昭５
２−２４５５８号公報に示されている樹脂の超微粒子磁
性粉を使用する磁気記録媒体への応用も考えられるが、
いずれも超微粒子磁性粉末の分散性は充分ではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

磁性塗膜における超微粒子磁性粉の分散性。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、塩化ビニル５０〜９０重量％、カルボン酸ビ
ニルエステル０．１〜４０１１％、ヒドロキシアルギル
アクリレート０．１〜５０１１１：ｔｄよびこれらと共
重合可能なビニル基含有リン酸エステル０．１〜１０重
量％の各単位からなる共重合体と磁性粉末を含有する磁
気記録媒体である。

本発明に使用される共重合体は１、前記各単位の割合と
なる様に、各々の単量体を共重合させて得られた樹脂又
は樹脂溶液であり、各成分単位の重量割合は次の通りで
ある。

塩化ビニルは、全成分の５０〜９０重量％が適当であり
、９０重量％を越えると、磁性粉末と混合して得られる
磁性塗料が高粘度となり、塗布時の適正粘度に保つため
には多量の溶剤を必要とするし、５０重量−未満では３
！！膜の強度が低下する。

カルボン酸ビニルエステルとしては、酢酸−二ル、フロ
ｔオン酸♂ニル、ステアリン酸ｔニル等が挙げられるが
、これらの中では酢酸Ｗ＝ルが好ましく、共重合体中の
含有量は０．１〜４０重量％が好ましく、２〜２０重量
％が特に好ましい。

４０重量％を越えると分散性が低下する。

ヒドロキシアルギルアクリレートとしては、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシ−１−メチルエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−１−メ
チルエチルメタクリレート等が挙げられる。共重合体中
の含有量としては、０．１〜５０］１ｆ％が適当であり
、６０重量％を越えると溶剤に対する溶解性が低下する
。

共重合可能なビニル基含有リン酸エステルとしては、２
−アシツＶホスホオキシエチルアクリレート、６−クロ
ロ−２−アシッＷホスホオキシプロピルアクリレート、
２−アシッドホスホオキシプロｔルアクリレート、２−
アシッＦホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロ
ロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート
、２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、
２−ジフェニルホスホオキシエチルアクリレート、２−
ジブチルホスホオキシエチルアクリレート、２−シフェ
ニルホスホオ中ジエチルメタクリレート、２−ジブチル
ホスホオキシエチルメタクリレート等が挙げられる。共
重合体中の含有量としては、０．１〜１０重量％が適当
であり、１０重量％を越えると溶剤に対する溶解性が低
下する。

次に、本発明に使用される共重合体を製造する一般的方
法を説明する。

重合は通常行なわれる溶液重合法で実施出来る。

即ち、適当な重合溶媒と塩化ビニル、カルボン酸ビニル
エステル、ヒドロキシアルギルアクリレート、共重合可
能なビニル基含有リン酸エステルを所定量仕込み、重合
開始剤を添加して加温すれば良い。ここでヒドロキシア
ルギルアクリレートと共重合可能なビニル基含有リン酸
エステルは、重合初期に一括添加する方法、重合の進行
に伴ない分割添加する方法等が挙げられるが、均一組成
の共重合体を得るためには、分割添加した方が良へ次に
この様にし℃得られた共重合体溶液から、通常行なわれ
る方法にて溶剤を除去して所定の共重合体粉末を得るか
、又は目的に応じた溶剤組成として溶液状のまま使用す
る事も出来る。

本発明の磁気記録媒体の製法は、上記共重合体１００重
量部に対し、磁性粉末２００〜６００重量部、好ましく
は５００〜５００重量部、有機溶媒６００〜１２００重
量部、好ましくは８００〜１０００重量部、熱硬化性樹
脂５〜５０重量部、好ましくは１０〜６０重量部を混合
すると良い。

更に必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、分散剤、潤滑剤
、帯電防止剤、研摩剤等を配合する事も出来る。

他の熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル／酢酸ビニル系
共重合体、塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩
化♂ニル／塩化Ｃニリデン系共重合体等の塩化ビニル系
共重合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体
、塩化ビニリデン／メタクリル酸エステル共重合体等の
塩化ビニリデン系共重合体、ニトロセルロース、酢酸セ
ルロース等のセルロース誘導体、熱可塑性〆リウレタン
エラストマー１．ブタジェン／アクリロニトリル共重合
体、ポリエステル樹脂、スチレン／ブタジェン共重合体
、アミノ樹脂、飽和ポリエステル樹脂、熱可展性アクリ
ル酸エステル樹脂、熱可麗性メタクリル酸エステル樹脂
、合成♂ム系の熱可塑性樹脂等及びこれらの混合物が使
用される。

熱硬化性樹脂としては、主として芳香族ポリイソシアネ
ート、脂肪族ポリイソシアネート等のポリイソシアネー
ト又はウレタンプレポリマーが使用され、更にフェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応性樹脂、エ
ポキシポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂
等及びこれらの混合物が使用され、中でもウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、フェノール樹脂が適当である。

また本発明に用いられる磁性粉末としては、例えばγ−
ｙｅ２ｏ３粉末、ｌＦｅ３Ｏ４粉末、ｃｏ含有１−Ｔｔ
ｅ　２０３粉末、ｃｏ含有１８．Ｏ，粉末などの他、ｙ
θ粉末、ｃ。

粉末などの金属粉末等の公知の各２１硼性粉末が一般品
からＢＩＴ　３　Ｑ　ｍ２　／　９以上の超微粒子まで
広く包含される。

分散剤としては、カプリン酸、ラフリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リルン酸、炭素数１１〜１７０カ
ルボン酸、又はこれらの−１、Ｍａ、　Ｋ、　Ｍｇ、　
Ｏａ、　！３５Ｌ塩、又はレシチン、炭素数１２以上の
アルコール類、炭素数１２以上のアルコール類の硫酸エ
ステル等が使用される。

潤滑剤としては、シリコンオイル、グラファイト、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、炭素数１２〜１６
の高級脂肪酸と炭素数３〜１２の一価アルコールとの脂
肪酸エステル等が使用される。

帯電防止剤としては、サポニン等の天然界面活性剤、ノ
ホオン系界面活性剤（アルキレンオキサイｒ系、グリセ
リン系、グリシドール系）、カチオン系界面活性剤（フ
ォスフオニウム系、スルフオニウム系）、アニオン系界
面活性剤（カルボン酸系、スルフォン酸系、リン酸系、
硫酸エステル系、リン酸エステル系）、両性界面活性剤
（アミノ酸類又はアミノスルフォン酸類又はアミノアル
コール類と硫酸又はリン酸エステル）等が使用される。

研摩剤とし【は、溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム
、コランダム等が使用される。

〔実施例〕

以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明する。

実施例１ 内容積５ノのステンレス製オートクレーブに塩化ビニル
１６２０１１酢酸ビニル２５０ｇ、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレー）１５．Ｆ２−アシッドホスホオキシエ
チルメタクリレ−）１０，９アセトン１４５０＃重合開
始剤として、過酸化ベンゾイル９ｇを仕込み４５℃で重
合を開始した。その後、重合率１５チ毎に２−ヒドロキ
シエチルメタクリレ−）１５Ｊｉｌ、２−アシッドホス
ホオキシエチルメタクリレート１０９、アセトン２５Ｉ
ｉからなる溶液を５回添加して重合率９０％で冷却し重
合を停止した。

得られた共重合体を用い、後述する磁性塗料化試験方法
及び磁性塗膜評価方法に従って磁性塗料を調製し、更に
磁性塗膜を作製した。

実施例２ 内容積５１のステンレス製オートクレーブに、塩化ビニ
ル１０００．９．、酢酸ビニル６１０ｇ、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート４５ｇ、２−アシツＶホスホオキ
シエチルアクリレ−）２０ｇ、メチルエチルケトン１２
８０９、重合開始剤として過酸化ベンゾイル２０Ｉｉを
仕込み、４５℃で重合を開始した。その後重合率１５１
ｊ毎に２−ヒドロキシエチルメクリレート４５．９，２
−アシツｒホスホオキシエチルアクリレート２０１１、
メチルエチルケｌ’６５１１からなる溶液を５回添加し
て重合率９０チで冷却し重合を停止した。

この共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

実施例３ 単量体の種類、仕込比を変えた以外は、実施例１と同様
にして、塩化げエル系共重合体を得た。

これらの共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

比較例１ 本発明に係る共重合体樹脂に代えてデンカビニル舎１０
００　ＧＫＴ　（電気化学工業（株虜塩化ビニル／酢酸
ヒニル／♂ニルアルコール＝　９１１５／６（重量比）
〕を用いて、磁性塗膜を作製した。

比較例２ 内容ｆｉ５Ｊのステンレス製オートクレープに塩化♂エ
ル１４８０！ｉ、酢酸ビニル２４０，９，２−ヒドロキ
シエチルメタクリレ−）５５，９．アセトン１６００Ｌ
重合開始剤として過酸化ベンゾイル２１１を仕込み、４
５℃で重合を開始した。その後重合率１５％毎に２−ｅ
ドロキシエチルメタクリレート４５ｇを５回添加して、
重合率９０％で冷却し、重合を停止した。

この共重谷体を用いて磁性塗膜を作製した。

比較例３ 実施例３と同様に、単量体の種類、仕込比を変えて、塩
化ｒ＝ニル共重合体を得た。

これらの共重合体を用すて、磁性塗膜を作製した。

磁性塗料化試験方法 実施例で得られた樹脂又は比較例の樹脂等を用いて次の
配合で磁性塗料を詞製した。

塩化♂ニル系共重合体樹脂　　　　　　　　　１５　重
量部ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　５　重量部
磁性粉末（ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３　、　　　　　　　
８０　　重量部ＢＩＩｆＴ　４０寓２／Ｉ） カーボンブラック　　　　　　　　　　４　重量部メチ
ルエチルケトン　　　　　　　６０重量部シクロヘキサ
ノン　　　　　　　　　６０重量部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　　　６０　重量部レシチン　　　　
　　　　　　　　　２重量部コロネー）Ｌ（日本ポリ　
　　　　　　　　４　重量部ウレタン工業（株）ＪＲｌ 商品名） 磁性塗膜の評価方法 前項で得られた磁性を斜を厚さ１０μのポリエステルフ
ィルム上にドクタープレーＦで磁性層の厚さが１０Ａと
成る様に塗布し、塗布層が未乾燥の内に２０００ガウス
の電磁石で磁場配向６理を行ない、１００℃の熱風乾燥
器に１分間入れズ乾燥した。その後、その磁性塗膜を９
０℃に５０秒に２　ｋｌｌ　／　ｃｓ”の条件でプレス
し又平滑性を与え、次の性能試験を行なった。

（１）　　光沢度 光沢度計を用いて、６０　反射角の反射率を測定した。

この数値は磁性塗膜における磁性粉末の分散性を表わし
、数値が大きい程、分散性が良いと判定する。

（２）角型比 振動試料減磁力計〔理研電子（株）　ＢＨＶ　−５５型
〕を用いて、２ｋＯｅの外部磁場で測定した時の残留磁
束密度（Ｂｒ　）と最大磁束密度（Ｂ、　）との比を求
めた。

この数値も磁性塗膜における磁性粉末の分散性を表わし
、数値が大きい程、分散性が良いと判定する。

〔発明の効果〕

本発明の磁気記動媒体は、磁性層における超微粒子磁性
粉末の分散性に優れる為、実用価値は大きい。

特許出願人　電気化学工業株式会社 手続補正書 昭和６０年８月　６日 り 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１４８４０５号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ６、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の発
明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 １）第７頁第１６行の「飽和ポリエステル樹脂」を「飽
和ポリエステル樹脂」と訂正する。

２）第９頁第８行の「ノホオンＪｔ−ｒノニオン」と訂
正する。

３）第１０頁第３行の「オートクレーブに」、同第４行
のｒ１６２０ｇＪ、同第５行のｒ１５．！ｉ’Ｊ及び同
第７行のｒ１４５０．９Ｊの後に、それぞれ「、」全加
入する。

手　　続　　補　　正　　書 昭和６１年　１月１７日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル５０〜９０重量％、カルボン酸ビニルエステ
   ル０．１〜４０重量％、ヒドロキシアルキルアクリレー
   ト０．１〜５０重量％及びこれらと共重合可能なビニル
   基含有リン酸エステル０．１〜１０重量％の各単位から
   なる共重合体と、磁性粉末を含有する磁気記録媒体。