JPS60263323A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気記録媒体としては磁気テープ、磁気シート、磁気カ
ード、磁気ディスク、磁気ドラムなどが知られており、
それぞれオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ
ー用々どに広く使用されておわ、中でも、コンピュータ
ーの普及に伴って磁気ディスクの需要が目ざましいもの
　−゛となっている。特に、近年ではコンパクト化、高
密度化の傾向にあり、このため高性能、高品質の磁気デ
ィスクが要求されている。

ところで、こうした磁気記録媒体は一般に塩化ヒニルー
酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ブチル−アクリロニト
リル共重合体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ールのごとき各種熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応
製樹脂を結着剤とし、これの樹脂溶液中に界面活性剤等
の分散剤を用いて磁性粉を強力に分散させて得られた磁
性塗料を支持体（例えばホリエステルフイルムペース）
に塗工することによってつくられる。

しかし々から、かかる界面活性剤等によったのでは磁性
粉の分散が良好とはいい難く、また、かくして得られた
磁気記録媒体はいろいろな環境条件下でブルーミング現
象や潤滑不足々どをひき起し、従って、耐摩耗性及び耐
久性の点で十分満足しつるものでないのが実情であった
。

加えて、高密度化の要請から近時は、コノ々ルト被着型
酸化鉄や二酸化クロム合金鉄などの磁性粉が採用される
ようになってきているが、これら磁性粉はその粒径が小
さいため一層分散性の改良が必要となっている。

磁性粉の分散性を改良するための提案は幾つか見受けら
れる。例えば、磁性粉と結着剤とを含有した磁性塗料中
に高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級ア
ルコール、金属セッケン、レシチンなどを添加せしめ、
これを支持体上に塗工して磁気記録媒体を製造している
。

だが、これら添加剤の使用によっても必ずしも望ましい
特性を有する磁気記録媒体を得ることは困難である。

目　的 本発明は上記のごとき欠点を解消するものであって、粒
径の小さな磁性粉の使用でもその分散性を向上せしめ、
耐摩耗性及び耐久性にすぐれた磁気記録媒体を提供する
ことにある。

構　成 本発明は非磁性支持体上に磁性粉及び結着剤を主成分と
した磁性層が設けられた磁気記録媒体において、前記磁
性層に更に下記一般式ＩＲ’−ＮＨ（ＯＨ，！　）ｌ　
ＮＨｚ　・・・・・・（Ｉ）（但し、Ｒ１はステアリル
基又はステアリル基とオレイル基の混合されたものを示
す。）で表わされる牛脂ジアミンと、下記一般式■１ （但し、Ｒ１及びＢｓ　は炭素数１２〜１Ｂのアルキル
基を示し、これらは同じであっても異なっていてもよい
。） で表わされるエステル化合物とが含有されていることを
特徴としている。

ち々みに、本発明者は紬記の目的を達成するために多く
の検討を行なった結果、上記の一般式（１）の化合物が
良好な分散性をもたらし、一般式（Ｉ［ｌの化合物が良
好な潤滑効果をもたらすことを確かめたのであって１本
発明はそうした知見に基づいて完成されたものである。

前記一般式（Ｉ）で表わされた化合物は、ｏｌ、ｎ、、
−ＮＨ（ＯＨ，）、ＮＨＩ及び０ｒｑＨｓｓ　−ＮＨ（
ＯＨ！　）＠ＮＨ＊である。

ここで、前者（ステアリルトリメチルジアミン）は単独
でも分散性の向上に寄与するが、後者（オレイルトリメ
チルジアミン）はステアリル基　５− リメチルジアミンと併用されることが望捷しい。

とうした牛脂ジアミンとしては、例えば日本油脂社製ア
スファーゾル＋２０、ライオン社製デイオｊｙＴＤなど
があげられる。

一方、前記一般式（ＴＤで表わされる化合物でＢ！　、
　Ｒ１の炭素数が１１以下又は１９以上となると、潤滑
効果はもちろん分散性の効果が不十分となる。こうした
エステル化合物の具体例としては ジステアリル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，
２−ジカルｌキシレート、 ジラウリル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２
−ジカルｉキシレート、 シンリスチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，
２−ジカルゼキシレート などがあげられる。

牛脂ジアミン及びエステル化合物の磁性層（又は磁性塗
料）への添加量に′ｉ、磁性粉１００重量部に対して０
．５〜５重量部好ましくは１〜３重量部である。また、
牛脂ジアミンとエステ　６− ル化合物との混合割合（重量比）は９：１〜５：５好ま
しくは８：２〜６：４の範囲である。

牛脂ジアミン（一般式Ｉで表わされた化合物）とエステ
ル化合物（一般式■で表わされた化合物）との添加量が
多すぎるとゾルーミング現象が発生し、少なすぎると分
散効果が乏しい。また、牛脂ジアミンとエステル化合物
との混合割合において、牛脂ジアミンが多すぎるとゾル
ーミング現象が発生しやすく、逆に、エステル化合物が
多すぎると分散性が低下し及び磁性塗料の流動性が悪く
なる傾向がある。

なお、本発明における牛脂ジアミンはステアリルトリメ
チルジアミンを必須成分として含有するものであるが、
この成分は牛脂ジアミン全体の５０重量％以上含まれて
いなければならない。ただし、そのステアリルトリメチ
ルジアミンの一部がオレイルトリメチルジアミンで代替
□　されていてもよいことは既述のとおわである。

本発明の磁気記録媒体をつくるには磁性粉。

結着剤、前記一般式Ｉで表わされた化合物（牛脂ジアミ
ン）、前記一般式■で表わされた化合物（エステル化合
物）及び溶媒を必須成分とした磁性塗料を調製し、これ
を非磁性支持体上に塗布乾燥し、必要であれば熱処理を
行なって塗膜を硬化せしめ、厚さ１．０〜５、θμ程度
の磁性層を形成せしめればよい。なお、前記の磁性塗料
中には各種添加剤例えば研磨剤、帯電防止剤などが適宜
含有されてもかまわない。

本発明で用いられる結着剤には一般の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用され
る。熱可塑性樹脂としては例えば塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体
、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル
酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル
−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチ
レン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル
、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−ブ
タジェン共重合体、／　＋３エステル樹脂、アンノ樹脂
、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂（ポリシタジエン、
／リクロロプレン、？リイソプレン、スチレン−シタジ
エン共重合体など）及びこれらの混合物等が使用される
。又これらのエマルジョンも使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては例えばフェノール
・ホルマリン−ノーラック樹脂、フェノール拳ホルマリ
ンーレゾール樹脂、フェノ−いフルフラール樹脂、キシ
レン管ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂変性アル
キッド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッド樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（ポリアミ
ン、酸無水物、ポリアミド　９− 樹脂、その他）、末端イソシアネートポリエステル湿気
硬化型樹脂、末端イソシアネートポリエーテル湿気硬化
型樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー、ポリイソシ
アネートプレポリマーと活性水素を有する樹脂、及びこ
れらの混合物等である。又これらのエマルジョンも使用
される。

これらの結着剤は単独で用いられても二種以上の併用で
あってもかまわない。磁性層中の結着剤量は磁性粉１０
０重量部に対して５〜５０重量部好ましくは１０〜３０
重量部の範囲である。

磁性粉としてはｒ−Ｆｅ２０３　、　Ｆｅ１０４　、　
Ｏｏ含有Ｆｅ！０３　。

Ｏｏ被着ｙ　−Ｆａ２０＠　、　Ｏｏ含有Ｆ　ｅ　１０
４やＯｏ、　Ｆｅ、　Ｎ１等の少くとも二種で構成され
る強磁性合金等が使用できる。

その他、帯電防止剤としてはカーゼンブラック、グラフ
ァイト、カーゼノブラックグラフト４リマー々どの導電
性微粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレン
オキサイド系、グ１０− リセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤
；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウ
ム類などのカチオン界面活性剤；カルゼン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類
等の両性活性剤などが使用される。

研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、ロランダム、人造コランダム
、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリ
ー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。こ
れらの研酷剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子径
が００５〜５μの大きさのものが使用され、特１　に好
ましくは０．１〜２μである。

溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等が使用され
る。

本発明に使用される非磁性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等の
セルロース誘導体、紙、合成紙、アルミニウム等のフィ
ルム及びそれらの複合体などがあげられる。

表お、磁性塗料の分散にあたっては各種の分散機が使用
できる。代表的な分散機としては二本ロー／Ｉ／ンル、
三本ロールミル、２−ルミル、サンドグラインダー、ア
トライター、高速インペラー分散機などである。また、
磁性層形成のための塗布方法としてはブレードコート、
リノ々−スロールコート、トランスファーロールコート
、グラビアコートなどいずれでもよい。塗布直後、塗膜
の平滑性をさらに上げるためにスムーザ−を接触させる
場合には／？−スムーザー、ワイヤスムーザ−、フィル
ムスムーザ−々どのいずれかを用いるのが有利である。

次に実施例、比較例を示すがここでの部はすぺて重量部
である。

実施例 Ｏｏ被着７−Ｐｅ１ＯＢ磁性粉（チタン工業　１００部
社製Ｘ−６０００） トルエン−メチルエチルケトン−シクロへ　１００部キ
サノンの混合溶媒（容量比約１　：　１　：　１）牛脂
ジアミン（日本油脂社製アスファ　２．３部−ゾルナ２
０） ジステアリル−４，５−工Ｉキシシクロへ　０，７部キ
サン−１，２−カルゼキシレート 研磨剤（Ａｔ、０．）　２．０部 からなる混合物をゼールイルで１５時間分散した後、こ
れに更にＴｌの物質を加えゼールミルで１５時間分散し
て磁性層形成液を調製した。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物（０００社　２１部製
ＶＡＧＨ） ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製　１４部Ｎ２
３０４） メチルエチルケトン　ＱＯ部 １３− 酢酸エチル　２０部 シクロヘキサノン　１０部 カーゼンブラックの３０係トル工ン分散液　７部この粘
ちょうな分散液（磁性層形成液）をグラビアコート方式
によりポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１５
〜１２５μ）上に塗布し１００〜１２０℃で乾燥して約
５Ｐ厚の磁性層を形成せしめた後、７０〜８０℃で４８
時間キユアリングして磁気配録媒体（本発明品）をつく
った。

比較例１ エステル化合物（ジステアリル−４，５−エポキシフク
ロヘキサン−１，２−カルぽキシレート）を使用したい
で牛脂ジアミンの添加量を２．３部から３．０部とした
以外は実施例とまったく同様にして磁気記録媒体（比較
品１）をつくった。

比較例２ 牛脂シアさンを使用しないでジステアリル−４，５−エ
ポキシシクロヘキサン−１，２−カルゼキシレートの添
加量を０，７部から３．０部とした１４− 以外は実施例とまったく同様にして磁気記録媒体（比較
品２）をつくった。

これら３つのサンプルの品質（性能）を調べたところ表
−１のような結果が得られた。

表−１ ＊１）　日本電色工業社製デジタル変色光沢計ＶＧ−Ｉ
Ｄ型を用い、入射角７５°の条件下で測定した。

この値が大き゛いほど分散性は良好であることをｉ　意
味している。

＊２）　角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）は５００００ｅの外部磁
場で測定したときの残留磁束密度Ｂｒ　と最大磁束密度
Ｂｍ　との比で示した。測定器にはプリンストン社製Ｌ
ＩＡＲを用いた、この値が大きいほど分散性は良好であ
ることを意味している。

＊３）　サンプルを円盤状にして市販のチー・ぞ一式ス
クラッチテスター（東洋精器社製）にかけ、各サンプル
の摩耗の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものを○、
やや高いものを△、高いものをふとした。

＊４）　サンプルを５０℃、８０％ＲＪＩの環境下に４
８時間放置した後、これを電子顕微鏡写真（写真倍率２
０００倍）で確認した。

＊５）　市販のテープ摩擦測定器（東洋精機社製）で測
定した。この値は小さいほど望ましい。

効　果 以上の配達から明らかなように、本発明に係る磁気記録
媒体はその磁性層中に特定の分散剤と滑剤とを含有させ
たことを特徴としている。

かかる磁気記録媒体は従来のものに比べて（１）分散性
の向上及び摩擦係数の低下により、耐久性が１，５倍く
らい向上している （２）　いろいろな環境条件下での経時変化がほとんど
なく、安定な磁性層を形成している等の効果が認められ
る。

１７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体上に磁性粉、結着剤、下記の一般式Ｉ
   で示される化合物を含む牛脂ジアミン及び一般式■で示
   されるエステル化合物を主成分とした磁性層が設けられ
   ていることを特徴とする磁気記録媒体。 Ｒ１−ＮＨ（ＯＨ，）、ＮＨ，・・曲（１）（但し、Ｒ
   １はステアリル基又はステアリル基とオレイル基の混合
   されたものを表わす。）蘭 関 （但し、Ｒ１及びＢｓは炭素数１２〜１８のアルキル基
   を表わし、これらは同じであっても異なっていてもよい
   。）