JPS62502690A - 多相熱可塑性組成物およびそれより製造される物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 多相熱可塑性組成物およびそれより製造される物品本発明は、改良された耐衝撃 性を有する多相熱可塑性組成物および該組成物から製造される物品に関する。

耐衝撃性が優れたポリアミドおよびエチレンポリマーを母材として含む組成物は 既に知られている。

特に、ＥＰ−Ａ−０９６，２６４号の公報には、耐衝撃性が高く、（Ａ）　相対 粘度が２．５〜５である熱可塑性ナイロンと、（Ｂ）（Ａ）に対して５〜６０重 量％であって、ａ）エチレンを５５〜７９．５重量％、ｂ）少なくとも１種の第 １もしくは第２アルキルアクリレートまたはメタクリレートを２０〜４０重量％ およびＣ）マレイン酸無水物のような酸基を有するモノマー０．５〜８重量％ からなる非架橋ターポリマーとを、 含む材料が記載されている。また、ＢＰ−Ａ−０７２゜４８０号の公報が知られ ており、それにはポリアミドを５０〜９０重量％と、イオン性エチレン樹脂１〜 ４５重量％と、エラストマー系エチレンコーポリマー０．５〜４０重量％とを含 む耐衝撃性樹脂が記載されている。

最後に、ＵＳ−Ａ−３，３７３，２２３号の公報には、本質的にポリオレフィン ２５〜９０重量％と、ポリアミド５〜７０重量％と、エチレンおよびアクリル酸 もしくはメタクリル酸のコーポリマー１〜１０重量％とからなるポリマーの混合 物が記載されている。

しかしながら、これらの組成物はポリアミドを単独で母材に使用した場合よりも 改良された耐衝撃性を示すが、それでもこの程度の改良においては優れた耐衝撃 性を必要とする種々な用途には不十分である。

そこで本発明の目的は、特に低温において、優れた耐衝撃性を有する多相熱可塑 性組成物を得ることにある。

本発明の第１の目的は、少なくとも１種のポリアミド５０〜９５重量％と、マレ イン酸無水物から誘導される繰り返し単位および／または炭素原子１〜６個のア ルキル基を有する少なくとも１種のアルキルアクリレートもしくはアルキルメタ クリレートから誘導される繰り返し単位を０．９〜１６ｍｏ１％含む少なくとも １種のエチレンポリマー５〜５０重量％とを含む組成物であって、 上記エチレンポリマーが、エチレン／アルキルアクリレートもしくはアルキルメ タクリレートのコーポリマー（Ａ）と、エチレン／マレイン酸無水物／アルキル アクリレートもしくはアルキルメタクリレートのターポリマー（Ｂ）との混合物 として存在し、かつ、 （Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が１７３〜３の範囲であることを特徴と する組成物を提供することにある。

本発明の好ましい実施例に従えば、コーポリマー（Ａ）は、アルキルアクリレー トもしくはアルキルメタクリレートから誘導される繰り返し単位を３〜２０ｍｏ １％含み、メルトインデックス（ＡＳＴＭ　０１２３８−７３による測定）が１ 〜５０ｄｇ／ｍｉｎである。

本発明の好ましい実施例に従えば、ターポリマー（Ｂ）は、マレイン酸無水物か ら誘導される繰り返し単位０．３〜２ｍｏ１％と、アルキルアクリレートもしく はアルキルメタクリレートから誘導される繰り返し単位０．３〜３ｍｏ１％とを 含み、メルトインデックｘ　（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３ｇ−７３による測定）が１ 〜５０ｄｇ／ｍｉｎである。

これまでに知られているポリオレフィン化合物を含むポリアミドを母材とする組 成物は、耐衝撃性は改良されてはいるものの、確実な使用には未だ満足できない ことが指摘されている。出願人は、上記の定義したコーポリマー２５〜７５％と 上記の定義したターポリマー７５〜２５％の混合物としてエチレンポリマーを使 用すると、特に低温において、従来の組成物よりも明らかに優れた耐衝撃性が得 られることを発見した。

本発明において、ポリアミド樹脂とは炭素原子を４〜１２個含む飽和ジカルボン 酸と炭素原子を４〜１４個を含むジアミンとを等モル量で縮合して製造する通常 の方法により得られる−　ポリアミド樹脂を示す。カルボキシル基を末端に有す るポリアミドよりアミン基を末端に有するポリアミドを過剰に得るには、カルボ ン酸に対してジアミンを過剰に使用するとよい。

ポリアミドの例としては、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポ リへキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリへキサメチレンドデカノ ミド（ナイロン６１２）　、およびポリ（ラウリンラクタム）、ポリ（１１−ア ミノアンデカノン酸）、ビス−（パラ−アミノサイクロヘキシル）メタンドデカ ノミドのようなラクタムの開環により得られるポリアミドが挙げられる。本発明 において、上記ポリマーまたはポリマー成分の少なくとも２種を縮合することで ポリアミドを調製することもできる。これらの樹脂は、分子量が少なくとも５０ ００であり、融点は２００℃以上であることが好ましい。

該組成物に、安定剤、離型剤、潤滑材、結晶化促進剤、可塑剤、顔料、着色剤ま たは無機充填材を添加してもよい。

−具体例として、上記組成物に有意量の少なくとも１種の無機充填材を添加して 該組成物を硬質化することもできる。

無機充填材の添加量としては、ポリアミド樹脂、コーポリマーおよびターポリマ ーの総重量１００重量部に対して５０重量部以下が効果的である。無機充填材は 、粉末、ファイバあるいはフレークとして用いられ、例えば、ガラスファイバ、 ガラスピーズ、雲母、タルク、クレー類、アルミン酸塩類、およびカルシウム等 のシリケート類から選ばれ、または、アルミナ、含水アルミナ、カーボンブラッ ク、カーボンもしくはボロンのファイバ、石綿、酸化マグネシウム、水酸化マグ ネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カル シウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化亜鉛 、二酸化チタン、硫酸バリウム、ベントナイト、珪藻土、カオリン、石英のよう なシリカおよび長石から選ばれる。

本発明により提供される組成物は、公知の手段で、例えば押出や内部ミキサーで の作業のような溶融体を混合する方法によって得られる。

本発明の第２の目的は、上記の組成物の少なくとも１種から製造される物品を提 供することにある。これらの物品は、例えば、フィルム、チューブ、スラブ、フ ァイバ等の射出成形物または押出しにより得られる物品を製造する熱可塑性プラ スチック工業で通常使用される方法によって得ることができる。

本発明の範囲内で得られる多相熱可塑性組成物は、著しく改良された耐衝撃性を 有し、自動車工業および電子工業、家庭用電化製品または工業用電化製品、さら にはスポーツ用品の分野で要望されている特性への適用について興味深いものが ある。

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでない。実施 例において、シャルピー衝撃強さくｋＪ／ｍ’で表示）で定義した基準は、Ｉｓ ＯＲ１７９基準であり、４　Ｘ　６　Ｘ　５０ｍｍ’のゲージ（２Ｃ型ゲージ） を使用している。

また、部は重量部を示す。

実施例１（比較例） “ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）　Ｂ　３　’の商標でバスフ（ＢＡＳＦ　 ）社から市販されているポリアミド６を８０部と、メルトインデックスがほぼ１ ０．５ｄｇ／ｍｉｎでありエチルアクリレートを７．３ｍｏ１％含むエチレン／ エチルアクリレートのコーポリマー２０部とを含む第１の標準組成物を作る。

トロニスター（ＴＲＯＥＳＴＥＲ）押出機（Ｄ＝６０ｍｍ：　Ｌ／Ｄ＝２７）に より回転速度を２５ｒｐｍ、温度を２７５℃として混合する。得られた組成物は ジャケットの温度が２８０υのネットスクール（ＮＥＴＳＴＡＬ　）機に射出す る。射出時間は１周期につき１８秒であり、射出成形圧は８００バールである。

また成形温度は２０℃ある。

こうして得られた組成物について、第１表に示すような温度Ｔ　（ｔ）における シャルピー衝撃強度１ｓ（ｋＪ／ｍ’）を第１表に同時に示す。

実施例２（比較例） 実施例１と同様の操作条件に従い、実施例１で使用したポリアミド６を８０部と 、メルトインデックスが５．２６ｇ／ｍｉｎでありエチルアクリレ−ｔ・−１， ７ｍｏ１％およびマレイン酸無水物０．８ｍｏｌ　％を含むエチレン／エチルア クリレート／マレイン酸無水物のターポリマー２０部とからなる標準組成物を調 製する。

こうして得られた組成物について、第１表に示すような温度Ｔ　（ｔ：）におけ るシャルピー衝撃強度１ｓ（ｋＪ／ｍ’）を第１表に同時に示す。

実施例３ 実施例１と同様の操作条件に従い、実施例１で使用したポリアミド６を８０部と 、実施例１で使用したコーポリマーおよび実施例２で使用したターポリマーの等 量ずつからなるポリマー２０部とを混合する。

こうして得られた組成物について、第１表に示すような温度Ｔ（℃）におけるシ ャルピー衝撃強度１ｓ（ｋＪ／ｍ”）を第１表に同時に示す。

実施例４（比較例） 実施例１き同様の操作条件に従い、商標“ウルトラミド（ｌｌｌｔｒａｍｉｄ） 　Ａ　３”としてバスフ社から市販されているポリアミド６６を８０部と、実施 例１で使用したコーポリマー２０部とからなる標準組成物を調製する。

こうして得られた組成物について、第１表に示すような温度Ｔ　（ｔ）における シャルピー衝撃強度１ｓ（ｋＪ／ｍ′）を第１表に同時に示す。

実施例５（比較例） 実施例１と同様の操作条件に従い、実施例４で使用したポリアミド６Ｇを８０部 と、実施例２で使用したターポリマー２０部とからなる標準組成物を調製する。

こうして得られた組成物について、第１表に示すような温度Ｔ　（ｔ）における シャルピー衝撃強度１ｓ（ｋＪ／ｍ’）を第１表に同時に示す。

実施例６ 実施例ｊと同様の操作条件に従い、実施例４で使用したポリアミド６６を８０部 と、実施例１で使用したコーポリマーおよび実施例２で使用したターポリマーの 等置部づつからなるポリマー２０部とを互いに混合する。

こうして得られた組成物についで、第１表に示すような温度Ｔ　（ｔ＞における シャルピー衝撃強度１ｓ（ｋ、Ｊ／ｍ’）を第１表に同時に示す。

閑際調査報告 ＡＮＮＥＸＴｏＴＨＥｒＮＴＥ：’ｌＮＡτｌ０ＮＡＬＳＥＡＲＣＨＲＥ？０Ｒ ＴＯＮＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　Ａ、Ｐ：’ＬＩＣＡＴＩＯＮ　Ｎｏ、　Ｐ ＣＴ／ＦＲ８６１００１３５（ＳＡ１２９２５）Ｆｏｒ　ｍｏｒｅ　ｄｅｔａｉ ｌｓ　ａｂｏｕｔ　ｔｈｉｓ　ａｎｎ＠ｙ　！

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも１種のポリアミド５０〜９５重量％と、マレイン酸無水物から誘 導される繰り返し単位および／または炭素原子１〜６個のアルキル基を有する少 なくとも１種のアルキルアタリレートもしくはアルキルメタクリレートから誘導 される繰り返し単位を０．９〜１６ｍｏｌ％含む少なくとも１種のエチレンポリ マー５〜５０重量％とを含む組成物であって、上記エチレンポリマーが、エチレ ン／アルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートのコーポリマー（Ａ ）と、エチレン／マレイン酸無水物／アルキルアクリレートもしくはアルキルメ タクリレートのターポリマー（Ｂ）との混合物として存在し、かつ、 （Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が１／３〜３の範囲であることを特徴と する組成物。 ２．上記コーポリマー（Ａ）が、アルキルアクリレートもしくはアルキルメタク リレートから誘導される繰り返し単位を３〜２０ｍｏｌ％含み、かつ、メルトイ ンデックスが１〜５０ｄｇ／ｍｉｎであることを特徴とする請求の範囲１項に従 う組成物。 ３．上記ターポリマー（Ｂ）が、マレイン酸無水物から誘導される繰り返し単位 ０．３〜２ｍｏｌ％と、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートか ら誘導される繰り返し単位０．３〜３ｍｏｌ％とを含み、かつ、メルトインデッ クスが１〜５０ｄｇ／ｍｉｎであることを特徴とする請求の範囲１項または２項 に従う組成物。 ４．上記組成物が、添加物として上記ポリアミド樹脂、コーポリマーおよびター ポリマーの総量１００重量部に対して５０重童部以下の少なくとも１種の無機充 填材を含むことを特徴とする請求の範囲１〜３預のうちいずれか１項に従う組成 物。 ５．請求の範囲１〜４項のうちいずれか１項に従う少なくとも１つの組成物から 製造される物品。