JP2001505856A

JP2001505856A - 揮発性化合物を出す材料を包装するための帯電防止フィルム

Info

Publication number: JP2001505856A
Application number: JP53059298A
Authority: JP
Inventors: アレックス，パトリック; ブイユ，アラン
Original assignee: エルフアトケムソシエテアノニム
Priority date: 1997-01-06
Filing date: 1998-01-06
Publication date: 2001-05-08
Also published as: US6045919A; WO1998030389A1; AU5868598A; DE69825833T2; ES2227799T3; EP0907508B1; ATE274416T1; EP0907508A1; DE69825833D1

Abstract

(57)【要約】ポリアミドまたはポリアミド／ポリオレフィンアロイより成る層を少なくとも１層有する帯電防止特性を有する包装材料フィルム。帯電防止添加剤はポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーである。ペンタンを含む発泡性ポリスチレンの包装で有用である。

Description

【発明の詳細な説明】揮発性化合物を出す材料を包装するための帯電防止フィルム本発明は、揮発性化合物を出す材料を包装するためのフィルムに関するものである。本発明は特に、ペンタンなどの可燃性膨張剤を収容した発泡性ポリスチレンビーズや顆粒に対して特に有用である。本発明のフィルムはペンタンに対して優れたバリヤ特性を有する。静電気が蓄積するとアークが生じてフィルムに穴が開き、フィルムが使用できなくなるが、本発明フィルムは製造中に静電気の蓄積が起こらない帯電防止フィルムである。本発明フィルムを容器として使用した場合には、包装物との摩擦接触によって静電気が蓄積してアークが発生し、ペンタンを発火させることはない。本発明はポリアミドまたはポリアミドとポリオレフィンとのアロイからなる帯電防止フィルムに関するものである。このフィルムは揮発性化合物を放散する材料を包装するのに有用である。すなわち、帯電防止効果によって製造中に例えば製造機械のローラーと摩擦接触して静電気が蓄積し、電気アークが発生することがない。電気アークはフィルムに穴を開けて、フィルムの封密性を損なう。電気アークはフィルムへの印刷を妨害することもある。優れたバリヤ特性を有するフイルムは揮発性化合物の損失を防ぐことができる。揮発性化合物は例えば多孔性顆粒に含浸した香料や、水分を含む必要のある材料や本来水分を含み脱水されてはならない材料に含浸した水にすることができる。一般に、不燃性の揮発性化合物を出す材料を包装する袋は熱溶着または高周波ミシンで製造されるが、帯電防止袋でない場合には袋を閉じる溶着部分に材料の顆粒に入って、袋を密封状態に閉じることができなくなる危険性がある。可燃性の高い製品を収容する包装材は熱溶着ではなく結束で作られる。一方、包装材に帯電防止特性を付与することによって静電気の蓄積による電気アークの発生を防止することができる。このアークは袋の充填中、運搬または貯蔵中に火事を引き起こす危険性がある。これはフィルムを通してわずかに放出が起こるのを防ぐことができず、それによって火災を起こすためである。本発明はさらに、これらフィルムを有する包装材料に関するものである。本発明の第１の実施態様のフィルムはポリアミドまたはポリアミドとポリオレフィンとのアロイで構成され、帯電防止特性を付与する添加剤が分散されている。この添加剤はポリマー、カーボンブラック、その他にすることができる。本発明の第２の実施態様のフィルムはポリアミドまたはポリアミド／ポリオレフィンアロイからなる少なくとも１つの内側層(A)と、その両面に設けられたポリオレフィン、ポリアミドまたはポリアミド／ポリオレフィンアロイで構成され且つ内部に帯電防止添加剤が分散された帯電防止外側層(B)とを有する。本発明の第２の実施態様のフィルムは３つの層すなわちB/A/Bで構成され、層(A)と(B) との間に共押出しバインダを配置するか、層(B)または(A)がこれら２層間の接着性を向上させる物質を含むのが有利である。ポリアミド／ポリオレフィンアロイより成るフィルムは既に公知である。欧州特許第506,515号にはSMC(Sheet moulding compound)プロセスで架橋前のポリエステルを保護するためのフィルムが記載されている。ポリアミド／ポリオレフィンアロイフィルムは架橋前のポリエステル中に存在する遊離スチレンを密封する役目をする。このフィルムはポリエステルの成形後にポリエステル製品から剥がされる。しかし、このフィルムは帯電防止性を持たない。米国特許第4,6121,221号には、結合剤を含む２枚のポリプロピレン層に挟まれたポリアミド層から成るフィルムが記載されている。このフィルムは食品の保護に使用され、電子レンジを用いた調理に耐えるものでなければならない。米国特許第4,819,374号にはポリアミド層とポリオレフィン層とで構成される、消毒・殺虫用薫蒸剤を注入した土を覆って薫蒸剤が土壌中に保持されるようにするのに用いるフィルムが記載されている。上記のフィルムはいずれも帯電防止性がない。従って、従来技術には本発明の技術的課題は記載されていない。以下、本発明を詳細に説明する。ポリアミドとは下記化合物1）、2）： 1）１種類以上のアミノ酸、例えばアミノカプロン酸、7-アミノヘプタノン酸、 11-アミノウンデカノン酸および12-アミノドデカノン酸、１種類以上のラクタム、例えばカプロラクタム、エナンチオラクタムおよびラウリルラクタム、 2）ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタ−キシリレンジアミン、ビス-p-アミノシクロヘキシルメタンおよびトリメチルヘキサメチレンジアミンなどのジアミンと、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸などのジアシドとの一種類以上の塩またはその混合物、の縮合生成物またはコポリアミドを生成する上記モノマーの混合物を意味する。ポリアミド混合物を使用することができ、PA-6、PA-6,6およびPA-12を使用するのが有利である。ポリアミドとポリオレフィンとのアロイは上記のものから選択される少なくとも１種のポリアミドと、少なくとも１種のポリオレフィンとで構成される。ポリオレフィンとはエチレン、プロピレン、1-ブテン、その他のオレフィン単位を含むポリマーを意味する。例としては以下のものを挙げることができる：（1）ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとαオレフィンとの共重合体（これらポリマーは無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸無水物またはグリシジルメタクリレートなどの不飽和エポキシドとグラフト化されていてもよい）（2）エチレンと下記(i)〜(vi)から選択される少なくとも１種との共重合体：(i )不飽和カルボン酸とその塩およびエステル、(ii)飽和カルボン酸ビニルエステル、(iii)不飽和ジカルボン酸とその塩、エステル、ヘミエステルおよびその無水物、(iv)不飽和エポキシド（3）スチレン／ブタジエン／スチレン(S/B/S)ブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレン(S/I/S)ブロック共重合体（これらのエチレン共重合体は不飽和ジカルボン酸無水物または不飽和エポキシドがグラフト化されていてもよい）（4）スチレン／エチレン−ブテン／スチレン(SEBS)ブロック共重合体（このブロック共重合体はマレイン処理されていてもよい）これらポリオレフィンの２種類以上の混合物を使用することもできる。以下を使用するのが有利である：ポリエチレン、エチレンとαオレフィンとの共重合体、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重合体（無水マレイン酸はグラフトまたは共重合されている）エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／グリシジルメタアクリレート共重合体（グリシジルメタアクリレートはグラフトまたは共重合されている）ポリプロピレン。ポリアミドとポリオレフィンとのアロイのマトリクスはポリアミドにするのが有利である。ポリアミドマトリクスの形成を促進するために、および、ポリプロピレンが相溶化を促進する官能基をほとんどあるいは全く持たない場合には、相溶化剤を添加することが推奨される。相溶化剤はポリアミドとポリオレフィンを相溶化させるそれ自体公知の物質である。例えば下記のものを挙げることができる：（1）無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレートがグラフト化されたポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重合体（2）無水マレイン酸がグラフトまたは共重合されたエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重合体（3）無水マレイン酸がグラフト化または共重合されたエチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体（4）上記２つの共重合体であって、無水マレイン酸をグリシジルメタクリレートで置き換えたもの、（5）エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体およびその塩、（6）アミンに対して反応性のある部位を有する化合物がグラフトされたポリエチレン、プロピレンまたはエチレン／プロピレン共重合体であって、単一のアミン末端を有するポリアミドまたはポリアミドオリゴマーと縮合されたグラフト化共重合体。これらの化合物はフランス国特許第2,291,225号および第342,066号に記載されており、これら特許の内容は本出願の一部を成す。マトリクスを構成するポリアミドの量はポリオレフィン５〜45部に対して55〜 95部である。相溶化剤の量は、ポリアミドマトリクス中にポリオレフィンがノジュール（節）の状態で分散するのに十分な量にする。相溶化剤はポリオレフィンに対して最大20％にすることができる。これらポリマーはポリアミドとポリオレフィンとを（必要に応じて用いる相溶化剤と一緒に）溶融混合する通常の方法で混合して製造される。ポリアミドとポリオレフィンのアロイはポリアミド６(PA-6)または66(PA-6,6) のマトリクスを有し、このマトリクス内に低密度ポリエチレンとエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重合体との混合物より成るノジュール（節）またはポリプロピレンの節のいずれかが分散したものが有利である。このようなアロイは米国特許第5,070,145号および欧州特許第564,338号に記載されている。ポリプロピレンの場合には、無水マレイン酸をグラフトした後にモノアミノカプロラクタムオリゴマーを縮合したプロピレン単位を主成分とするエチレン／プロピレン共重合体の相溶化剤を添加するが有利である。このようなポリアミドとポリオレフィンとの共重合体は米国特許第5,342,886 号に記載されている。ポリアミドの量はポリアミド／ポリオレフィンアロイ100部に対して50〜75部にする。例えば下記混合物（重量％）が使用できる：（1）PA-6 55〜70％無水マレイン酸をグラフトした後にモノアミノカプロラクタムオリゴマーを縮合した、プロピレンを主成分とするエチレン／プロピレン共重合体５〜15％ポリプロピレン残部（100％から引いた残り）（2）PA-6 55〜70％エチレンと、(i)アルキル（メタ）アクリレートまたは不飽和カルボン酸ビニルエステルおよび(ii)グラフトまたは共重合された不飽和カルボン酸無水物または不飽和エポキシドとの少なくとも１種の共重合体５〜15％ポリエチレン残部（3）PA-6 55〜70％ポリエチレンあるいはエチレンと無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレートがグラフトされたαオレフィンとの共重合体５〜15％ポリエチレン残部これらポリアミドまたはポリアミドとポリオレフィンとのアロイはそれらに帯電防止特性を与える添加剤を含む。使用中に移行しない添加剤あるいはポリアミドまたはポリアミド／ポリオレフィンアロイの成形時に移行または滲出しない添加剤を使用するのが好ましい。添加剤が移行または滲出すると帯電防止効果が損なわれる。例としてはカーボンブラックを挙げることができる。その量はポリアミドまたはアロイ100部に対して５〜15部にすることができる。さらに、ポリエチレングリコール由来のポリエーテルブロックを含むポリマーか、エチレンオキシド由来の単位を主成分として含むポリマーを挙げることができる。例えば、エチレンとポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとの共重合体、エチレンとエチレンオキシド由来の単位とプロピレンオキシド由来の単位とを含むポリエーテルジオール（メタ）アクリレートとの共重合体、PEGブロックを含むポリエーテルウレタンおよびポリエーテルブロックが少なくとも50重量％であるポリエチレングリコールすなわちエチレンオキシド由来の単位を含むポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーがある。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーは、反応性末端を有するポリアミドブロックと反応性末端を有するポリエーテルブロックとの共重縮合、特に下記ブロックの共重縮合によって生成する： 1) ジアミン末端を有するポリアミドブロックと、ジカルボキシル末端を有するポリオキシアルキレンブロック、 2) ジカルボキシル末端を有するポリアミドブロックと、ポリエーテルブロックとよばれる脂肪族ジヒドロキシα−ωポリオキシアルキレン単位をシアノエチル化および水素化して得られるジアミン末端を有するポリオキシアルキレンブロック、 3) ジカルボキシル末端を有するポリアミドブロックとポリエーテルジオール（この場合に得られる生成物がポリエーテルエステルアミドである）ジカルボキシル末端を有するポリアミドブロックは例えばα，Ω−アミノカルボン酸、ラクタムまたはジカルボン酸とジアミンとを連鎖制限剤であるジカルボン酸の存在下で縮合させて得られる。ポリアミドブロックはポリアミド−12またはポリアミド−６であるのが有利である。ポリアミドブロックの数平均分子量Mnは300〜15,000、好ましくは600〜5000である。ポリエーテルブロックの数平均分子量Mnは100〜6000、好ましくは200〜30 00である。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーはランダムに分散した単位をさらに含むことができる。これらのポリマーはポリエーテルとポリアミドブロックの前駆体とを同時に反応させて得られる。例えば、ポリエーテルジオールとラクタム（またはα，Ω−アミノ酸）と連鎖制限ジアシドとを少量の水の存在下で反応させることができる。それによって得られるポリマーは主成分としてポリエーテルブロックを有し、されに種々の長さのポリアミドブロックとランダムな反応でポリマー鎖中にランダムに分散した各成分とを含む。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有する上記ポリマーは、予め調製したポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを共重縮合させて得られるものでも、１段階の反応で得られるものでも、ショアーＤ硬度は20〜75、好ましくは30〜70であり、初期濃度0.8g/100mlで250℃でメタクレゾール中で測定した固有粘度は0.8〜2.5である。ポリエーテルブロックはポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールあるいはポリオキシテトラメチレングリコールのいずれに由来するものであっても、そのままで使用してカルボキシル末端を有するポリアミドブロックと共重縮合するか、ポリエーテルジアミンに変換するためにアミン化した後にポリカルボキシル末端を有するポリアミドブロックと縮合できる。さらに、ポリアミド前駆体および連鎖制限剤と混合して、ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックと、ランダムに分散した単位とを有するポリマーを作ることもできる。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーは米国特許第 4,331,786号、第4,115,475号、4,195,015号、4,389,441号、4,864,014号、4,230 ,838号および第4,332,920号に記載されている。ポリエーテルは例えばポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)あるいはポリテトラメチレングリコール(PTMG)にすることができる。後者はポリテトラヒドロフラン(PTHF)ともよばれる。ポリエーテルブロックがポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマー鎖中にジオールまたはジアミンいずれの形で存在しても、単純化のためにPEGブロックまたはPPGブロックあるいはPTMGブロックと呼ばれる。ポリエーテルブロックがエチレングリコール由来の単位、プロピレングリコール由来の単位またはテトラメチレングリコール由来の単位など数種類の異なる単位を含んでいても、本発明の範囲を逸脱するものではない。ポリエーテルブロックはエチレンオキシドに由来する単位を少なくとも50重量％含有するのが有利である。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーは単一種類のポリアミドブロックと単一種類のポリエーテルブロックとを含むのが好ましい。 PA-12ブロックとPEGブロックとを含むポリマーおよびPA-6ブロックとPEGブロックとを含むポリマーを使用するのが有利である。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーはポリアミドを主成分（重量比）にするのが有利であル。すなわち、ブロック状態のポリアミドおよびポリマー鎖中にランダムに分散したポリアミドがポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーに対して50重量％以上を占めるのが有利である。ポリアミドの量とポリエーテルの量比（ポリアミド／ポリエーテル）は１／１〜３／１、好ましくは１／１である。ポリエーテルジオール（メタ）アクリレートとポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーとの共重合体の利点は移行しないことにある。従って、本発明フィルムは永久に帯電防止特性を有する。これらポリマーとポリアミドまたはポリアミド／ポリオレフィンアロイとの比率は、これらポリマーに含まれるポリエチレングリコールブロックの量に依存する。すなわち、ポリエチレングリコールの量が多ければ多いほどフィルムの帯電防止特性は高くなる。これらポリマーの量はポリアミドまたはポリアミド／ポリオレフィンアロイ90 〜60部に対して10〜40部であるのが有利である。本発明はさらに下記の混合物より成るフィルムを対象とする：（a）ポリアミド（b）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有する共重合体（c）官能基を有さないポリオレフィン（任意成分）（d）官能基を有するポリオレフィン。 (a)および(b)は上記に定義のものであり、(d)はポリアミド／ポリオレフィンアロイについて上記に挙げたポリオレフィンから選択されるもので、カルボン酸基、カルボン酸無水物基または不飽和エポキシド基を有し、これら官能基は対応するモノマーをエチレンまたはオレフィンにグラフトまたは共重合させることによって導入される。各構成成分a、b、ｃおよびdは以下のような重量で存在する： a＞0、b＞0、c+d＞0、a+b+c+d=100 a/b＞0.2、(a+b)／(c+d)＞1且つb／(a+b+c+d)＜0.5 好ましくは、0.2＜a/b＜5である。また、0.25＜b／(a+b+c+d)＜0.4であるのも好ましい。（b）のポリアミドブロックはポリアミド（a）と同じ種類のものにするのが有利である。このフィルムの厚さは50〜100μｍにすることができる。厚さ50〜100μｍで封密性は十分であるが、包装材の寸法に応じて機械的な制限から500μｍまたはそれ以上の厚さが必要となり、必要な帯電防止添加剤の量が過剰になる。その場合には本発明の第２の態様のフィルムが使用される。本発明の第２の態様では、内側層(A)がポリアミドまたはポリアミドとポリオレフィンとのアロイで構成される。本発明の第１の態様で述べたものと同じポリアミドまたは同じアロイを使用することができるが、この内側層(A)は帯電防止添加剤を含まない。帯電防止層(B)はポリオレフィン（変形例１）、ポリアミド（変形例２）またはポリアミドとポリオレフィンとのアロイ（変形例３）をベースにすることができる。これらのポリマーは内側層(A)の成分として挙げたものの中から選択することができる。上記３種類の変形例において、帯電防止層(B)は本発明の第１の態様で記載の添加剤を同じ比率で含むことができる。帯電防止添加剤はポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーにするのが有利である。変形例１のフィルムは以下のもので構成するのが有利である： 1）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマー 10〜40部、 2）相溶化剤５〜20部、 3）少なくとも１種のポリオレフィン残部（100部から引いた残り）ポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレンまたはエチレン／αオレフィン共重合体にするのが有利である。内側層(A)がポリアミドとポリオレフィンのアロイの場合、帯電防止層(B)のポリオレフィンは内側層(A)のポリオレフィンと同じものにするのが好ましい。変形例２のフィルムは以下のもので構成するのが有利である： 1）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマー 10〜40部、（ポリアミドブロックはPA-6またはPA-6,6が好ましい） 2）ポリアミド（好ましくはPA-6またはPA-6,6〕残部ポリアミドと添加剤のポリアミドブロックとは同じ種類のものであるのが好ましく、いずれもPA-6またはPA-6,6であるのが好ましい。内側層(A)がポリアミドまたはポリアミド／ポリオレフィンアロイで構成される場合、帯電防止層(B)のポリアミドは同じ種類のものであるのが好ましい。変形例３のフィルムは以下のもので構成するのが有利である： 1）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマー 10〜40部、 2）ポリアミドとポリオレフィンとのアロイ残部（100部から引いた残り）アロイのポリアミドはポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーのポリアミドブロックのポリアミドと同じ種類のものである。内側層(A)がポリアミドまたはポリアミドとポリオレフィンとのアロイで構成される場合、帯電防止層(B)のアロイのポリアミドは内側層(A)のポリアミドと同じ種類のものにするか、内側層(A)のポリアミド／ポリオレフィンアロイのポリアミドと同じ種類のものにするのが好ましい。第３の変形例のフィルムの別の有利な態様は、本発明の第１の態様で述べた化合物（a）、（b）、（c）および（d）の混合物である。内側層(A)の厚さは50〜500μｍ、帯電防止層(B)の厚さは10〜50ttｍにすることができる。内側層(A)と帯電防止層(B)の間に共押出しバインダを配置するか、内側層(A)または帯電防止層(B)がこれら２層間の接着性を向上させる製品を含むことができる。接着性改良剤は帯電防止層(B)に添加するのが有利である。なぜなら帯電防止層(B)は層(A)よりも薄くそのため添加量が少なくてすむからである。内側層(A) または帯電防止層(B)に添加されるものは上述の共押出しバインダである。バインダの例としては以下のものを挙げることができる：（1）無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物がグラフトされたポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと少なくとも１種のαオレフィンとの共重合体およびこれらポリマの混合物（これらグラフト化ポリマーとグラフト化されていないポリマーとの混合物を使用することもできる）（2）エチレンと、下記(i)〜(vi)から選択される少なくとも１種の物質との共重合体：(i)不飽和カルボン酸、その塩およびエステル、(ii)飽和カルボン酸ビニルエステル、(iii)不飽和ジカルボン酸、その塩、エステル、ヘミエステルおよび無水物、(iv)不飽和エポキシド（これらの共重合体には無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物またはグリシジルメタクリレート等の不飽和エポキシドがグラフト化されていてもよい）内側層(A)および帯電防止層(B)が同じ種類のものであれば、共押出しバインダを使用する必要はなく、バインダを内側層(A)または帯電防止層(B)に添加する必要もない。そのような場合は例えば内側層(A)および帯電防止層(B)がポリアミドとポリオレフィンのアロイで構成される場合で、帯電防止層(B)は内側層(A)と同じアロイで構成されるが帯電防止層(B)内には帯電防止添加物が含まれる。帯電防止添加剤としてのポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーの利点は経時的に移行しないために帯電防止効果が保持されるということだけでなく、内側層(A)と帯電防止層(B)との間に剥離が起こらない点にある。すなわち、添加剤が移行すると、内側層(A)と帯電防止層(B)との間に接着欠陥が生じる。本発明の第２の態様の特に有利な具体例は以下のようなものである： (A)＝ポリアミドとポリオレフィンのアロイ、 (B)＝10〜40部のポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーと、(A)と同じアロイ（残部、100部から引いた残り）との混合物アロイのポリアミドはポリアミドブロックとポリオレフィンブロックとを有するポリマーのポリアミドブロックと同じ種類のものであるのが好ましい。 (B)は下記（a）〜（d）：（a）ポリアミド、（b）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマー（c）官能基のないポリオレフィン（任意成分）（d）官能基を有するポリオレフィンで構成され、(A)は(b)を除いて(B)と同じもので構成される。 (B)中のa、b、cおよびdの重量比は本発明の第１の態様で既に述べたものと同じである。例えば、aがPA-6で、bがPA-6ブロックとPEGブロックとを有するポリマーの場合、cはエチレンとαオレフィンとの共重合体で、dはエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重合体である。本発明の第２の態様の別の特に有利な具体例は以下のものである： (A)＝ポリアミドとポリオレフィンのアロイ、 (B)＝下記の混合物： 1）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマー 10〜40部、 2）相溶化剤５〜20部、および 3）少なくとも１種のポリオレフィン残部（100部から引いた残り） (A)は下記で構成されるのが好ましい：（1）55〜70部のPA-6、（2）５〜15部のエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重合体、および（3）(A)で用いたものと同じ種類のポリエチレン残部（100部から引いた残り）第３の態様では、本発明フィルムはポリオレフィンより成る少なくとも１つの内側層を有し、その両側にポリアミドまたはポリアミド／ポリオレフィンアロイより成る帯電防止外側層(B1)を有し、この外側層中には帯電防止特性を与える物質が分散されている。内側層のポリオレフィンは上記のポリオレフィンから選択できる。ポリエチレン、ポリプロピレンまたはエチレン／αオレフィン共重合体を使用するのが有利である。外側層(B1)は本発明の第２の態様のフィルム(B)の変形例２および変形例３から選択することができる。 (B1)は変形例３と同じものが好ましい。内側層の厚さは50〜500μｍにすることができ、層(B1)の厚さは10〜50μｍにすることができる。本発明の第２の態様では内側層と層(B1)との間に共押出しバインダを配置するか、内側層または層(B 1)がこれら層間の接着性を改良するための物質を含むことができる。これらの物質は本発明の第２の態様について挙げたものと同じである。本発明フィルムの各層は通常の添加剤、例えば抗紫外線剤、酸化防止剤およびスリップ剤を含むことができる。本発明フィルムは通常の熱可塑性プラスチック技術で製造される。各層の構成成分をブレンダーまたは押出し機で混合し、得られた混合物（各層A、B、B1、およびバインダの組成を有する混合物）を単層または多層フィルムの製造装置へ導入する。実施例下記で構成されるPA-6とポリオレフィンとのアロイ100部からなるフィルム(F1 )を製造した：（1） PA-6 65部、（2）メルトインデックl(190℃)のPEBD 27部、（3） 5.5％のアクリレートと3.6％の無水物を含むエチレン／ブチルアクリレート／無水マレイン酸共重合体８部。フィルムF2は下記で構成される：（1） F1を製造するのに用いたアロイ 94部、（2）数平均分子量Mnが1500のPA-6ブロックと数平均分子量Mnが1500のPEGブロックからなるショアーＤ硬度が40であるポリマー６部。フィルムF3は下記で構成される：（1） F1のアロイ 88部、（2） F2で使用したポリアミド６ブロックとPEGブロックとを有するポリマー12 部。各フィルムの厚さは50μｍであり、それらは本発明の各層A、BまたはB1を具体的に示している。これらフィルムについて、UTE26125／ASTMD257規格に準じて表面抵抗率（1/2放電時間および90％放電時間）を測定した。1/2放電時間が３秒以下の場合に帯電防止性であると見なされる。 1/2放電時間（le temp de 1/2）は次のように測定される：アースを取った回転皿の上にサンプルを配置する。サンプル上に非接触状態で電極を配置し、10キロボルトを加える。その結果、空気のイオン化が起こり、サンプル上に飽和点まで電荷が堆積する。直径をはさんで反対側にあるもう１つの電極で表面電位を測定する。表面電位が一定のレベルに達した時、堆積された分と同量の電荷が流れていることを意味する。充電を停止し、表面電位が一定レベルの半分に低下するまでの時間を測定する。この時間を半放電時間とよぶ。同様に、90％放電時間(le temp de 90％ de decharge)を測定する。結果を表１に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 77/00 77/00 // Ｃ０８Ｌ 23:00 77:00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．ポリアミドまたはポリアミドとポリオレフィンのアロイより成る層を少なくとも１つ含む帯電防止特性を有する包装用フィルム。２．ポリアミドまたはポリアミドとポリオレフィンのアロイより成る層を含み、この層の内部に帯電防止特性を付与する添加剤が分散されている請求項１に記載のフィルム。３．ポリアミド又はポリアミド／ポリオレフィンアロイよりなる少なくとも１つの内側層(A)を有し、その両側にポリオレフィン、ポリアミドまたはポリアミド／ポリオレフィンアロイより成る帯電防止外側層(B)を有し、この外側層内部に帯電防止特性を付与する添加剤が分散されている請求項１に記載のフィルム。４．ポリオレフィンより成る少なくとも１つの内側層を有し、その両側にポリアミドまたはポリアミド／ポリオレフィンアロイより成る帯電防止特性を有する外側層(B1)を有し、この外側層の内部に帯電防止特性を付与する添加剤が分散されている請求項１に記載のフィルム。５．帯電防止特性を付与する添加剤がポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーである請求項２〜４のいずれか一項に記載のフィルム。６．帯電防止層のポリマー90〜60部に対してポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーの量が10〜40部である請求項５に記載のフィルム。７．帯電防止外側層(B)が下記（1）〜（3）で構成される請求項３、５および６のいずれか一項に記載のフィルム：（1）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマー 10〜40部、（2）相溶化剤５〜20部、（3）少なくとも１種類のポリオレフィン残部（100部から引いた残り）８．帯電防止外側層(B)が下記（1）〜（2）で構成される請求項３、５および６のいずれか一項に記載のフィルム：（1）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマー 10〜4 0部、（2）ポリアミドとポリオレフィンとのアロイ残部（100部から引いた残り）（ただし、このアロイのポリアミドはポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有する上記ポリマーのポリアミドブロックのポリアミドと同じ種類のもの）９．帯電防止外側層(B)が下記（a）〜（d）：（a）ポリアミド、（b）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有する共重合体、（c）官能基を有しないポリオレフィン（任意成分）、（d）官能基を有するポリオレフィンで構成され、内側層(A)が（b）を除いた帯電防止外側層(B)と同じもので構成される請求項８に記載のフィルム。 10．内側層(A)がポリアミドとポリオレフィンのアロイであり、帯電防止外側層(B)が下記（1）〜（3）の混合物である請求項７に記載のフィルム：（1）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマー 10〜40部、（2）相溶化剤５〜20部、（3）少なくとも１種類のポリオレフィン残部（100部から引いた残り） 11．内側層(A)がポリエチレン、ポリプロピレンまたはエチレン／αオレフィン共重合体で構成され、外側層(B1)が下記（1）〜（2）で構成される請求項４、５および６のいずれか一項に記載のフィルム：（1）ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマー 10〜4 0 部、（2）ポリアミドとポリオレフィンとのアロイ残部（100部から引いた残り）（ただし、上記アロイのポリアミドはポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーのポリアミドブロックのポリアミドと同じ種類のもの） 12．請求項１〜11に記載のいずれか一項に記載のフィルムからなる包装材料。