JPH05202239A

JPH05202239A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05202239A
Application number: JP1246692A
Authority: JP
Inventors: Seiji Tanaka; 清治田中; Tadao Fukumoto; 忠男福本; Kazumasa Chiba; 一正千葉
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1992-01-28
Filing date: 1992-01-28
Publication date: 1993-08-10

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリオレフィン、（Ｂ）ポリエ−テル
エステルアミドおよび（Ｃ）ポリアミドからなり、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の重量配合比（Ａ）／（Ｂ）が１０
〜９９／９０〜１であり、かつ成分（Ｃ）の配合量が、
成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し
て、１〜５０重量部である熱可塑性樹脂組成物。【効果】永久制電性を有し、ポリエ−テルエステルア
ミドの滲出が起こらず、かつ機械的特性の優れた樹脂組
成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は制電性樹脂組成物に関
し、特に永久帯電防止性を有するオレフィン系熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは、その優れた特性によ
って広範な分野で使用されている。これらの材料は材料
の持つ機械的強度に加え、帯電防止性を付与されればさ
らにその用途を拡大することができる。すなわち、静電
気による障害を防止したい複写機、各種防塵用部品など
への用途展開が可能となる。

【０００３】ポリオレフィンの制電性を向上させる方法
として、特開昭５８−１１８８３８号公報にはポリエ−
テルエステルアミドとポリオレフィンを混合することに
より、制電性を有する樹脂が得られることが記載されて
いる。

【０００４】一方、特開昭５９−１４９９４０号公報に
は、ポリプロピレンとポリアミドおよび不飽和カルボン
酸でグラフト変性した変性エチレン・α−オレフィン共
重合体を混合することにより、耐衝撃性等の機械的強度
の優れた樹脂組成物が得られることが記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら特開昭５
８−１１８８３８号公報に記載されている制電性樹脂
は、ポリエ−テルエステルアミドが滲出する欠点があ
り、十分満足できるものではない。

【０００６】一方、特開昭５９−１４９９４０号公報記
載の組成物は、機械的特性が改良されているのみで帯電
防止性は全くない。

【０００７】本発明は上記従来例における問題点の解消
を課題とするものであり、永久帯電防止性を有したオレ
フィン系熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とす
るものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は（Ａ）ポリオレフィン（Ｂ）ポリエ−テルエステルアミドおよび（Ｃ）ポリアミドからなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量配合比（Ａ）
／（Ｂ）が１０〜９９／９０〜１であり、かつ成分
（Ｃ）の配合量が、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計
１００重量部に対して、１〜５０重量部である熱可塑性
樹脂組成物によって達成される。

【０００９】以下本発明を具体的に説明する。

【００１０】本発明において用いることができる（Ａ）
ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン
−１共重合体およびそれらの混合物が挙げられ、特にポ
リプロピレン、ポリエチレンが好ましく用いられる。

【００１１】（Ａ）ポリオレフィンの重合方法に関して
は特に限定されず、例えばプロピレンを溶剤中でチ−グ
ラ−ナッタ触媒と接触させ室温〜８０℃、３〜１０Kg／
cm²で重合を進める方法、エチレンを溶剤中でトリエチ
ルアルミニウム／四塩化チタン触媒と接触させ６０〜８
０℃、常圧〜８Kg／cm²で重合を進める方法などを利用
することができる。

【００１２】本発明における（Ｂ）ポリエ−テルエステ
ルアミドはポリアミド単位のハ−ド成分とポリエ−テル
エステル単位のソフト成分とからなるブロック共重合体
である。

【００１３】ポリエ−テルエステルアミドのハ−ド成分
を構成するモノマとしては炭素原子数６以上のアミノカ
ルボン酸あるいはラクタム、または炭素原子数６以上の
ジアミンとジカルボン酸の塩が好ましく、具体的にはω
−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミ
ノカプリル酸、アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン
酸および１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデ
カン酸などのアミノカルボン酸、あるいはカプロラクタ
ム、エナントラクタム、カプリルラクタムおよびラウロ
ラクタムなどのラクタムおよびヘキサメチレンジアミン
−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸
およびヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩などの
ジアミン−ジカルボン酸の塩が挙げられ、特にカプロラ
クタム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジア
ミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。

【００１４】ポリエ−テルエステルアミドのソフト成分
を構成するポリエ−テルとしてはポリ（アルキレンオキ
シド）グリコ−ルが好ましく、具体的にはポリエチレン
グリコ−ル、ポリ（１、２−プロピレンオキシド）グリ
コ−ル、（１、３−プロピレンオキシド）グリコ−ル、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ−ル、ポリ（ヘ
キサメチレンオキシド）グリコ−ル、エチレンオキシド
とプロピレンオキシオドのブロックまたはランダム共重
合体およびエチレンオキシドとテトラヒドロフランのブ
ロックまたはランダム共重合体などが挙げられる。これ
らの中でも、制電性が優れる点で、特にポリエチレング
リコ−ルが好ましく用いられる。また、ポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコ−ルの数平均分子量は２００〜６０
００、特に２５０〜４０００の範囲ものが用いられ、数
平均分子量が２００未満では得られるポリエ−テルエス
テルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が６００
０を越える場合は、帯電防止性が不足するため好ましく
ない。

【００１５】またポリ（アルキレンオキシド）グリコ−
ルには本発明の効果を損なわない範囲において一般式
（Ｉ）で示されるジオ−ル化合物が共重合されていても
よい。

【００１６】

【化１】（ただし式中、Ａｒは炭素数６〜２０の芳香族基および
脂環族基を示し、Ｒ¹およびＲ²はエチレンオキシド基
またはプロピレンオキシド基を示し、ｍおよびｎは各々
１〜１５の整数を示す。）上記一般式（Ｉ）で示されるジオ−ル化合物には次式
（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される化合物およびそのハロゲ
ン誘導体などが含まれる。

【００１７】

【化２】

【化３】

【化４】（ただし式中、Ｒ¹およびＲ²はエチレンオキシド基ま
たはプロピレンオキシド基を示し、Ｙは共有結合、炭素
数１〜６のアルキレン基、アルキリデン基、シクロアル
キリデン基、アリ−ルアルキリデン基、Ｏ、ＳＯ、ＳＯ
₂、ＣＯ、Ｓ、ＣＦ₂、Ｃ（ＣＦ₃）₂またはＮＨを示
す。また、ｍおよびｎは各々１〜１５の整数を示す。）具体的には、好ましいジオ−ル化合物としてはハイドロ
キノンのエチレンオキシド付加物、ビスフェノ−ルＡの
エチレンオキシド付加物、臭素化ビスフェノ−ルＡのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノ−ルＳのエチレンオ
キシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキ
シド付加物およびそのブロック重合体等であり、特にビ
スフェノ−ルＡのエチレンオキシド付加物およびそのブ
ロック重合体が好ましい。

【００１８】ポリエ−テルエステルアミドのポリエ−テ
ルとポリアミドをつなぐジカルボン酸としては炭素原子
数４〜２０のジカルボン酸が好ましく、具体的にはテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン
酸、ジフェニル−４，４' −ジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナ
トリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸およびシクロヘキシル−４，４' −ジカルボン酸
のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（デカ
ンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙
げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸お
よびドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点から好
ましく用いられる。

【００１９】ポリ（アルキレンオキシド）グリコ−ルと
ジカルボン酸は理論上は１：１のモル比で反応するが使
用するジカルボン酸の種類により通常仕込比を変えて供
給される。

【００２０】ポリ（アルキレンオキシド）グリコ−ルと
ジカルボン酸はポリエ−テルエステルアミド中９０〜１
０重量％の範囲で用いられ、９０重量％を越える場合は
ポリエ−テルエステルアミドの機械的性質が劣り、１０
重量％未満では帯電防止付与性が劣り好ましくない。

【００２１】ポリエ−テルエステルアミドの重合方法に
関しては特に限定されず、例えば（イ）（ａ）アミノカ
ルボン酸、ジカルボン酸／ジアミン塩、またはラクタム
と（ｃ）ジカルボン酸を反応させて両末端がカルボン酸
基のポリアミドプレポリマをつくり、これに（ｂ）ポリ
（アルキレンオキシド）グリコ−ルおよび／またはジオ
−ル化合物を真空下に反応させる方法、（ロ）前記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各化合物を反応槽に仕込み、
水の存在下または非存在下に高温で加圧反応させること
により、カルボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成
させ、その後常圧または減圧下で重合を進める方法、お
よび（ハ）前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の化合物を同時
に反応槽に仕込み溶融混合したのち高真空下で一挙に重
合を進める方法などを利用することができる。

【００２２】また、重合触媒についても制限はなく、例
えば三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブ
チルスズオキシドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタ
ネ−トなどのチタン系触媒、テトラブチルジルコネ−ト
などのジルコネ−ト系触媒などを１種または２種以上使
用することもできる。

【００２３】本発明で用いられる（Ｃ）ポリアミドとし
ては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレ
ンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレン
ドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１
２）等の脂肪族ポリアミド、ポリキシリレンアジパミド
（ナイロンＭＸＤ６）、ポリヘキサメチレンテレフタル
アミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタ
ルアミド（ナイロン６Ｉ）等の芳香族ポリアミド、ポリ
シクロヘキサンアジパミド等の脂環族ポリアミドおよび
これらを主成分とする共重合ポリアミド、混合ポリアミ
ドなどが挙げられる。

【００２４】さらに、共重合ポリアミドとしては、ナイ
ロン６／６６、ナイロン６／１２、ナイロン６／６６／
６１０、、ナイロン６／６１０／１１、ナイロン６／６
６／６１０／１２、ナイロン６／６Ｉ、ナイロン１２／
６Ｉ、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロ
ン６／６６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔなどが挙げら
れ、なかでもナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６／１２、ナイロン６Ｉ、ナイロン６／６
６、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン
６／６Ｉ、ナイロン１２／６Ｉが有用である。

【００２５】特にポリアミドが、ポリエ−テルエステル
アミドのハ−ドセグメントとして用いられるポリアミド
成分と同一の成分を含有するポリアミドが両者の親和性
が優れるので望ましい。

【００２６】さらに、ポリオレフィンの分解温度より低
い溶融温度（結晶性ポリアミドの場合は融点）を有する
ポリアミドが優れた滲出防止効果を発現するので好まし
い。

【００２７】他方、融点を有しない非結晶性ポリアミド
がポリオレフィンの優れた加工性を阻害することなく優
れた滲出防止効果を発現するので一層望ましい。

【００２８】また、長鎖の脂肪族系ポリアミドおよび芳
香族系ポリアミドはポリオレフィンの低吸水性を阻害す
ることなく優れた滲出防止効果を発現するので一層望ま
しい。

【００２９】ここで用いられるポリアミドの重合度につ
いては特に制限がなく、通常、相対粘度（ポリマ１ｇを
９８％濃硫酸１００mlに溶解し、２５℃で測定。）が
１．２〜５．０の範囲内にあることが好ましい。

【００３０】ポリアミドの製造法に関しても特に制限さ
れないが、通常の溶融重合法、プレポリマ−をつくり、
これをさらに融点以下の温度で固相重合する方法あるい
は溶融押出機で高重合度化する方法など公知の重合方法
を用いることができる。

【００３１】本発明では（Ａ）ポリオレフィン、（Ｂ）
ポリエ−テルエステルアミド、（Ｃ）ポリアミドのみで
均質に混練することができるが、更に相溶性を増すため
に相溶化剤を添加することができる。本発明において用
いることができる相溶化剤としては（Ｄ）カルボキシル
基、酸無水物基、エポキシ基、酸アミド基、イミド基お
よびヒドロキシル基の少なくとも１種の官能基を含有す
る変性オレフィン重合体、または数平均分子量１０００
〜２００００の変性ポリオレフィンオリゴマ−およびエ
チレン系アイオノマ−樹脂を挙げることができる。

【００３２】変性オレフィン重合体および変性ポリオレ
フィンオリゴマ−とはエチレンおよび／またはプロピレ
ンを主たる構成成分とし、カルボキシル基、酸無水物
基、エポキシ基、酸アミド基、イミド基およびヒドロキ
シル基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する単
量体成分（以下、官能基含有成分と称する）を導入した
重合体およびオリゴマ−を意味する。

【００３３】官能基含有成分の例を挙げるとアクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、
メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸
水素メチル、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタアクリル酸ヒドロシエチル、メタアクリル酸ア
ミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチ
ル、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、エンドビシクロ［２，２，１］−５
−ヘプテン２，３−ジカルボン酸、エンドビシクロ−
［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボ
ン酸、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジ
ル、アリルグリシジルエ−テル、ビニ−ルグリシジルエ
−テル、酢酸ビニ−ル、アクリルアミドなどのα，β−
不飽和カルボン酸誘導体ならびにここで記したα，β−
不飽和カルボン酸またはその無水物にアンモニア、メチ
ルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ドデシルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリ
ン、ナフチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、メチルエチルアミン、ジブチルアミン、ジステアリ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキ
シルアミン、メチルアニリン、フェニルナフチルアミ
ン、メラミン、エタノ−ルアミン、、３−アミノ−１−
プロパ−ル、ジエタノ−ルアミン、モルホリン、α−ア
ミノ−１−ピロリドン、α−アミノ−ε−カプロラクタ
ム、α−モノメチルアミノ−ε−カプロラクタム、α−
モノエチルアミノ−ε−カプロラクタム、α−モノベン
ジルアミノ−ε−カプロラクタム、末端アミノ基のナイ
ロン６オリゴマ−などを付加せしめて得られるＮ−置換
アミド化合物、Ｎ−置換イミド化合物などである。

【００３４】これらの官能基含有成分を導入する方法
は、特に制限はなくエチレン、プロピレンなどと共重合
する方法、あるいはポリオレフィンにグラフト重合する
方法を用いることができる。

【００３５】官能基含有成分の導入量は全構成成分に対
して０．００１〜１５モル％、好ましくは０．０１〜１
０モル％の範囲内が適当である。

【００３６】官能基含有成分量が０．００１モル％未満
ではポリオレフィンとポリエ−テルエステルアミドの相
溶化を改善する効果が不十分で緊密な混合状態の組成物
が得られないので好ましくなく、一方官能基含有成分量
が１５モル％を越えるとポリオレフィンの安定性が低下
し、ゲル化などの副反応が生起しやすくなるので好まし
くない。

【００３７】本発明で有用な変性ポリオレフィンまたは
オリゴマ−の具体例としてはエチレン／アクリル酸共重
合体、エチレン／アクリル酸メチル共重合体、エチレン
／アクリル酸メチル／アクリル酸共重合体、エチレン／
アクリル酸エチル共重合体、エチレン／メタアクリル酸
グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニ−ル／メタア
クリル酸グリシジル共重合体、ポリエチレン−ｇ−無水
マレイン酸共重合体（“ｇ”はグラフトを表す、以下同
じ）、ポリプロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、
ポリ（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレイン酸共
重合体、ポリ（エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサ
ジエン）−ｇ−無水マレイン酸共重合体、ポリ（エチレ
ン／プロピレン／ジシクロペンタジエン）−ｇ−無水マ
レイン酸共重合体、ポリ（エチレン／プロピレン／５−
エチリデンノルボルネン）−ｇ−無水マレイン酸共重合
体、ポリ（エチレン／プロピレン）−ｇ−エンドビシク
ロ−［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジカ
ルボン酸共重合体、ポリ（エチレン／プロピレン）−ｇ
−無水マレイン酸にシクロヘキシルアミンを付加した共
重合体、ポリ（エチレン／プロピレン）−ｇ−無水マレ
イン酸にα−アミノ−ε−カプロラクタムを付加した共
重合体、部分ケン化型エチレン／酢酸ビニ−ル共重合体
などであり、特に好ましくはポリエチレンまたはポリプ
ロピレンに無水マレイン酸あるいはそのアミド、イミド
誘導体をグラフト導入した変性重合体、カルボン酸金属
塩基を導入したエチレン系アイオノマ−樹脂、エチレン
／メタアクリル酸グリシジル共重合体および部分ケン化
型エチレン／酢酸ビニ−ル共重合体を挙げることができ
る。

【００３８】これらの変性オレフィン重合体の重合度に
ついては特に制限なく、通常メルトインデックスが０．
０５〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／
１０分、数平均分子量が５００００〜５０００００の範
囲内にあるものを任意に選択できる。

【００３９】一方、変性ポリオレフィンオリゴマ−の数
平均分子量は１０００〜２００００、好ましくは２００
０〜５０００である。

【００４０】該ポリオレフィンオリゴマ−はポリエ−テ
ルエステルアミドおよびポリオレフィンより融点が低
く、かつ極めて低い溶融粘性を有する。

【００４１】その結果、本発明の樹脂組成物を溶融混練
法で製造するとき、ポリオレフィンオリゴマ−が最も早
く溶融し、未溶融のポリエ−テルエステルアミド、ポリ
オレフィンの両成分に有効かつ均質に分散コ−テイング
されることにより、ポリオレフィンオリゴマ−の相溶化
効果が最大限に発現される。

【００４２】数平均分子量が１０００未満では変色、発
臭を起こしやすく好ましくない。

【００４３】エチレン系アイオノマ−樹脂は、エチレン
とα、β−不飽和カルボン酸誘導体との共重合体に原子
価が１〜３の金属イオンを付加せしめたイオン性重合体
である。ここでα、β−不飽和カルボン酸誘導体の例と
しては、アクリル、メタアクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、メ
タアクリル酸メチル、マレイン酸水素メチルなどが、ま
た原子価が１〜３の金属イオンの代表例としてはナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムな
どが挙げられる。これらエチレン系アイオノマ−樹脂と
しては一般に“サ−リン”、“ハイミラン”なる商品名
で市販されている各種グレ−ドを用いることができる。

【００４４】さらに、エチレン系アイオノマ−樹脂と平
均重合度１０のナイロン６オリゴマ−のグラフト共重合
体を用いることができる。

【００４５】また、エチレン系アイオノマ−樹脂の中で
は、金属イオンがＺｎイオンであるエチレン系アイオノ
マ−樹脂が、ポリエ−テルエステルアミドとポリオレフ
ィンとの親和性を著しく改善し、その結果本発明の樹脂
組成物の機械的特性が優れる点で好ましく用いられる。
更に本発明の樹脂組成物の制電性が改良される点で、金
属イオンがＮａイオンであるエチレン系アイオノマ−樹
脂が特に好ましく用いられる。

【００４６】また金属イオンがＮａイオンであるエチレ
ン系アイオノマ−樹脂と金属イオンがＮａイオン以外の
金属イオン例えばＺｎイオンなどのエチレン系アイオノ
マ−樹脂との混合物は、本発明の樹脂組成物の機械的特
性と制電性の両特性が優れる点で特に望ましい。

【００４７】本発明における（Ａ）ポリオレフィンと
（Ｂ）ポリエ−テルエステルアミドの配合割合は（Ａ）
成分が９９〜１０重量％、好ましくは９７〜２０重量
％、特に好ましくは９５〜６０重量％、（Ｂ）成分が１
〜９０重量％、好ましくは３〜８０重量％、特に好まし
くは５〜４０重量％である。（Ｂ）ポリエ−テルエステ
ルアミドが１重量％未満では樹脂組成物の帯電防止性が
不足し、９０重量％を越えると樹脂組成物が柔軟にな
り、機械的特性が劣るため好ましくない。

【００４８】（Ｃ）ポリアミドの添加量は（Ａ）ポリオ
レフィンと（Ｂ）ポリエ−テルエステルアミドの合計１
００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは３〜
３０重量部、特に好ましくは５〜２０重量部である。
（Ｃ）ポリアミドが１重量部未満ではポリエ−テルエス
テルアミドの滲出防止効果が不足し、５０重量部を越え
ると組成物の吸水性が低下するので好ましくない。

【００４９】（Ｄ）変性オレフィン重合体、変性ポリオ
レフィンオリゴマ−およびエチレン系アイオノマ−樹脂
の添加量は（Ａ）ポリオレフィンと（Ｂ）ポリエ−テル
エステルアミドの合計１００重量部に対して、５０重量
部以下、好ましくは０．１〜３０重量部、さらに好まし
くは０．５〜２０重量部、特に好ましくは１〜１５重量
部である。（Ｄ）変性オレフィン重合体、変性ポリオレ
フィンオリゴマ−およびエチレン系アイオノマ−樹脂が
５０重量部を越えると組成物の機械的特性が低下するの
で好ましくない。

【００５０】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば（Ａ）ポリオレフィンと（Ｂ）
ポリエ−テルエステルアミドおよび（Ｃ）ポリアミドの
混合物をバンバリ−ミキサ−、ロ−ル、エクストルダ−
などで溶融混練することによって製品化される。

【００５１】本発明の樹脂組成物は本発明の目的を損な
わない範囲で、他の熱可塑性重合体、例えば塩化ビニル
樹脂、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、Ａ
ＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＡＣＳ、水素添加または水素未
添加のスチレン−ブタジエンブロック共重合体などのエ
ラストマ−、ＰＭＭＡ、ポリアミド、ポリブチレンテレ
フタレ−ト、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリカ−ボ
ネ−ト、ポリフェニレンスルフィドなどを混合して、成
形用樹脂としての性能を改良することができる。また、
スルホン酸の金属塩やアニオン系、カチオン系の界面活
性剤などの帯電防止剤を添加して帯電防止性を一層向上
させることも可能であり、さらに必要に応じて酸化防止
剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ガラス繊維、無
機フィラ−、導電剤および可塑剤、難燃剤などを添加す
ることもできる。

【００５２】本発明の樹脂組成物の成形法は特に限定さ
れず、射出成形、押出成形（チュ−ブ、パイプ、シ−
ト、フイルム、ラミネ−トなど）、ブロ−成形（ダイレ
クトブロ−、インゼクションブロ−、多層ブロ−な
ど）、真空成形、圧縮成形などの成形加工法により各種
の部品、製品にすることができる。

【００５３】更に、接着、ラベリング、印刷、塗装、ウ
エルディング、切削などの後加工処理を付与することも
できる。

【００５４】本発明の樹脂組成物は電気、電子、自動車
等の部品、包装用材料および飲料用化粧用等の容器とし
て有用であり、特にごみや静電気障害を嫌うオ−ディオ
カセット、ビデオカセット、テレビ部品、ク−ラ−用フ
ァン、扇風機用ファン、電話器のハウジング、複写機の
用紙収納ケ−ス、電気掃除機のダクトケ−ス、ＩＣカ−
ドケ−ス、フロッピィ−ディスク用ケ−スなどのケ−ス
類、インストルメントパネルなどの自動車用内装材、ラ
ミネ−ト加工紙包装材、電気、電子部品のフィルム包装
材、化粧品用ブロ−ボトル、調味料用ブロ−ボトル、チ
ュ−ブ状容器、カップ状容器等の用途に適している。

【００５５】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために以下
実施例および比較例を挙げて説明する。

【００５６】なお実施例中の部数および％はそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００５７】参考例（１）（Ａ）：ポリオレフィンの調整Ａ−１：ポリプロピレン（ＡＳＴＭＤ１２３８で測定
したＭＩ８ｇ／１０分）を使用した。

【００５８】Ａ−２：ポリプロピレン（ＡＳＴＭＤ１
２３８で測定したＭＩ０．５ｇ／１０分）を使用した。

【００５９】Ａ−３：ポリプロピレン（エチレンを５重
量％共重合した）（ＡＳＴＭＤ１２３８で測定したＭ
Ｉ１．５ｇ／１０分）を使用した。

【００６０】Ａ−４：ポリエチレン（ＡＳＴＭＤ１２
３８で測定したＭＩ２．８ｇ／１０分）（ＡＳＴＭＤ
１５０５で測定したＳＧ０．９５）を使用した。

【００６１】Ａ−５：ポリエチレン（ＡＳＴＭＤ１２
３８で測定したＭＩ１．９ｇ／１０分）（ＡＳＴＭＤ
１５０５で測定したＳＧ０．９２）を使用した。

【００６２】（２）（Ｂ）：ポリエ−テルエステルアミ
ドの調整Ｂ−１：カプロラクタム５０部、数平均分子量が１００
０のポリエチレングリコ−ル４４．２部およびテレフタ
ル酸７．６部を“イルガノックス”１０９８（酸化防止
剤）０．２部および三酸化アンチモン触媒０．１部と共
にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒
素置換して２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明な均質
溶液とした後、２６０℃、０．５mmHg以下の条件で４時
間重合し、粘稠で透明なポリマを得た。

【００６３】ポリマを冷却ベルト上にガット状に吐出
し、ペレタイズすることによって、ペレット状のポリエ
−テルエステルアミド（Ｂ−１）を調整した。（Ｂ−
１）中のポリエ−テルエステル単位は４５重量％であっ
た。

【００６４】Ｂ−２：ナイロン６・６塩（ＡＨ塩）４０
部、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキシド付加物（“ニ
ュ−ポ−ル”ＢＰＥ−２０、三洋化成工業（株）製）
６．３部、数平均分子量１０００のポリエチレングリコ
−ル４１．９部、ドデカジオン酸１４．３部を“イルガ
ノックス”１０９８０．２部、三酸化アンチモン０．
０２部と共にＢ−１で用いた反応容器に仕込み、窒素置
換して２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明な均質溶液
とした後、５００mmHgに減圧して反応容器気相部の水分
を除去し、テトラブチルジルコネ−ト０．０８部添加し
た。次いで２６０℃、０．５mmHg以下の条件で３時間３
０分重合し、粘稠で透明なポリマを得た。以降Ｂ−１と
同一方法でポリエ−テルエステルアミド（Ｂ−２）を調
整した。（Ｂ−２）中のポリエ−テルエステル単位は４
０重量％であった。

【００６５】Ｂ−３：ω−アミノドデカン酸３０部、ド
デカン二酸１４．２部および数平均分子量１０００のポ
リエチレングリコ−ル５８．６部を用いて重合時間を３
時間にした以外は（Ｂ−１）と同じ方法でポリエ−テル
エステルアミド（Ｂ−３）を調整した。（Ｂ−２）中の
ポリエ−テルエステル単位は６０重量％であった。

【００６６】（３）（Ｃ）：ポリアミドの調整Ｃ−１：ε−カプロラクタムを溶融重合した、相対粘度
２．７５のナイロン６を使用した。

【００６７】Ｃ−２：ε−カプロラクタムとヘキサメチ
レンジアミンとアジピン酸の塩（６６塩）を溶融重合し
た、相対粘度２．８５のナイロン６／６６（８５／１５
重量比）を使用した。

【００６８】Ｃ−３：ε−カプロラクタムとヘキサメチ
レンジアミンとテレフタル酸の塩（６Ｔ塩）を溶融重合
した、相対粘度２．１５のナイロン６／６Ｔ（６０／４
０重量比）を使用した。

【００６９】Ｃ−４：ε−カプロラクタムとヘキサメチ
レンジアミンとイソフタル酸の塩（６Ｉ塩）を溶融重合
した、相対粘度２．４５のナイロン６／６Ｉ（４０／６
０重量比）を使用した。

【００７０】（４）（Ｄ）：相溶化剤成分の調整Ｄ−１：ポリプロピレンに無水マレイン酸が１．６重量
％グラフト導入された変性プロピレン系重合体（ＡＳＴ
ＭＤ−１２３８で測定したＭＩ２．０ｇ／１０分）を
使用した。

【００７１】Ｄ−２：低密度ポリエチレンに無水マレイ
ン酸が１．８重量％グラフト導入された変性エチレン系
重合体（ＡＳＴＭＤ−１２３８で測定したＭＩ１．１
ｇ／１０分）を使用した。

【００７２】Ｄ−３：エチレンとプロピレンおよびブテ
ン−１の共重合体（重量比８０／１９／１）に無水マレ
イン酸が２．５重量％グラフト導入された変性エチレン
系重合体（ＡＳＴＭＤ−１２３８で測定したＭＩ２．
４ｇ／１０分）を使用した。

【００７３】Ｄ−４：低分子量ポリプロピレンに無水マ
レイン酸が１０重量％グラフト導入された変性ポリプロ
ピレンオリゴマ−（ＢＬ型粘度計による溶融粘度は１９
００CPS/１６０℃、ＧＰＣ法による数平均分子量は４０
００、差動熱量計による吸熱ピ−クは１４３℃）を使用
した。

【００７４】Ｄ−５：低分子量ポリエチレンに無水マレ
イン酸が５重量％グラフト導入された変性ポリエチレン
オリゴマ−（ＢＬ型粘度計による溶融粘度は２５０００
CPS/１４０℃、ＧＰＣ法による数平均分子量は２００
０、差動熱量計による吸熱ピ−クは１０３℃）を使用し
た。

【００７５】Ｄ−６：金属イオンがＺｎイオンのエチレ
ン系アイオノマ−樹脂ハイミラン１７０６（三井デュ
ポンポリケミカル（株）製）を使用した。

【００７６】Ｄ−７：金属イオンがＮａイオンのエチレ
ン系アイオノマ−樹脂ハイミラン１７０７（三井デュ
ポンポリケミカル（株）製）を使用した。

【００７７】実施例１〜９参考例で調整した（Ａ）ポリオレフィン、（Ｂ）ポリエ
−テルエステルアミド、（Ｃ）ポリアミドおよび（Ｄ）
相溶化剤成分を表１に示した配合比で混合し、ベント付
４０mmφ押出機で樹脂温度２３０℃で溶融混練、押出を
行うことによってペレットを製造した。

【００７８】ついで射出成形により、シリンダ−温度２
３０℃、金型温度４０℃で試験片を成形し、次の物性を
測定した。

【００７９】アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ−２５
６−５６Ａに準じた。

【００８０】表面固有抵抗値：射出成形した厚さ２mmの
円板を用い、次の条件で測定した。

【００８１】（１）成形直後、洗剤“ママレモン”（ラ
イオン油脂（株）製）水溶液で洗浄し続いて蒸留水で十
分洗浄してから表面の水分を取り除いた後、５０％Ｒ
Ｈ，２３℃で２４時間調湿して測定した。

【００８２】（２）成形後、５０％ＲＨ，２３℃中に２
０日間放置した後、洗剤“ママレモン”（ライオン油脂
（株）製）液で洗浄し続いて蒸留水で十分洗浄してから
表面の水分を取り除いた後、５０％ＲＨ、２３℃で２４
時間調湿して測定した。

【００８３】滲出防止性：成形品３０×５×０．５mmｔ
を５０％ＲＨ、２３℃中に１週間放置後、スライドグラ
ス面で摺動し、スライドグラス摺動面の付着物の顕微鏡
観察により行った。

【００８４】◎：極めて良好、○：良好、×：成形品が
滲出を起こす、を判定基準とした。

【００８５】測定結果を表２に示した。

【００８６】比較例１〜７参考例で調整した（Ａ）ポリオレフィン、（Ｂ）ポリエ
−テルエステルアミド、（Ｃ）ポリアミドおよび（Ｄ）
相溶化剤成分を表１に示した配合比で実施例と同様の方
法で溶融混練、成形して物性を測定した。

【００８７】測定結果を表２に示した。

【００８８】

【表１】

【表２】表２の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物（実施例１〜９）はいずれも機械的特性が優れ、
かつ低い表面固有抵抗値と、優れた滲出防止性を有して
いる。しかも表面洗浄や経時変化によっても抵抗値はほ
とんど変化せず、優れた永久帯電防止性を発揮する。

【００８９】一方、（Ｂ）ポリエ−テルエステルアミド
の配合量が１重量部未満の場合（比較例１、２）は帯電
防止性（抵抗値）が劣り、（Ｂ）ポリエ−テルエステル
アミドが９０重量部を越える場合（比較例３）は成形品
が柔軟になり機械的特性が劣る。

【００９０】（Ｃ）ポリアミドが１重量部未満の場合
（比較例４、５）はポリエ−テルエステルアミドが滲出
するので好ましくない。（Ｃ）ポリアミドが５０重量部
を越える場合（比較例６）は吸水性が低下し好ましくな
い。

【００９１】（Ｄ）相溶化剤成分が５０重量部を越える
場合（比較例７）は機械的特性が低下し好ましくない。

【００９２】

【発明の効果】本発明の構成をとることにより、本発明
の熱可塑性樹脂組成物は次の効果を奏する。

【００９３】すなわち、ポリアミドが成形品表面を易滑
性にするため、ポリエ−テルエステルアミドの滲出を防
止する。

【００９４】また、ポリアミドと相溶化剤成分が相乗的
に作用して、滲出防止性と機械的特性を向上させる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリオレフィン（Ｂ）ポリエ−テルエステルアミドおよび（Ｃ）ポリアミドからなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量配合比（Ａ）
／（Ｂ）が１０〜９９／９０〜１であり、かつ成分
（Ｃ）の配合量が、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計
１００重量部に対して、１〜５０重量部である熱可塑性
樹脂組成物。
【請求項２】樹脂組成物が更に、（Ｄ）カルボキシル
基、酸無水物基、エポキシ基、酸アミド基、イミド基お
よびヒドロキシル基の少なくとも１種の官能基を含有す
る変性オレフィン重合体および数平均分子量１０００〜
２００００のポリオレフィンオリゴマ−およびエチレン
系アイオノマ−樹脂の少なくとも１種以上の変性重合体
を０．１〜５０重量部含有する請求項１記載の熱可塑性
樹脂組成物。