JPS62295939A - 難燃性エチレン−エチルアクリレ−ト系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野〕 本発明は、高温時の形状保持性に優れ、燃焼時のドリッ
プ防止、また機械物性として折り曲げ白化性、摩耗性改
善にも効果がみられるばかりでなく、火災発生による燃
焼によってもハロゲン系の有害性、腐蝕性ガスを全く発
生しない押出し成形加工性に優れた難燃性エチレン−エ
チルアクリレート系樹脂組成物に関するものである。

〔従来技術〕

従来、電線、ケーブルをはじめ電器製品の絶縁材料とし
て多用されているポリオレフィン組成物に難燃性を付与
するためには、ポリオレフィンにハロゲン化合物と三酸
化アンチモンを添加することにより達成されていた。し
かるにこれらの組成物はハロゲン組成物であり燃焼時に
ハロゲン化ガスを発生するので人体に有害であり、かつ
金属が腐蝕されるので好ましくなかった。また発煙量が
多く、視界が悪いため火災時の人の避難および消化活動
は著しく制限されていた。

一方、従来の難燃性組成物にあって、難燃１生の他に併
せて耐熱成形も向上させるためには化学架橋、電子線架
橋等の大小りな架橋装置を必要とし、設備自体コスト、
その後の運用、保守管理費などが嵩み、延いて（ユ組酸
物のコスト上昇を招いていた。また特開昭６０−１０１
１２９号公報にみられるように、シラングラフト化ポリ
オレフィン樹脂を用いて最終的に架橋したことを特徴と
する難燃性架橋組成物では架橋反応を促進させるために
は触媒を添ｈ［１するなどの方法が行なわれるが、混練
はシラングラフトポリマー同士のシロキリン架橋を目的
とするものである。

更に特開昭６０−１４７４６３号公報にみられるように
、あらかじめシラングラフトさせたオレフィン系樹脂を
ベースにした難燃ポリオレフィン組成物を作る場合、ひ
とつには、水酸化マグネシウムを使用しているが、これ
は脱水温度が水酸化アルミニウム等の水和全屈化合物よ
り高く、水架（６が進行しにくい点をあげているばかり
でなく、延いては水架橋を恐れる余り、水酸化マグネシ
ウムを非架橋のポリオレフィン樹脂に一度練り込んだ高
濃度のマスターバッチを別に用意し、成形時に、混合し
て押出成形等を行なうもので、あくまでシラングラフト
マー同士のシロキサン架橋を最終的に目的とするもので
ある。

即ら、これらシラングラフトマーのシロキサン架橋は、
シラン例えば、ビニルアルコキシシランなどを過酸化物
等のラジカル発生剤のもとて、ポリオレフィン樹脂にグ
ラフト化させたもので、これはオレフィン鎖に加水分解
可能なシラノール基を有する枝を多数形成しており、水
分く温水、蒸気）と錫系触媒のもとに置き、加水分解に
よる、シラングラフトマーのシロキサン同士（”）Ｓｉ
　−０−＞の強固な結合を生じさせる、いわば水分子を
媒介とするシラノール基の縮合反応である。

上）小の反応は、難燃組成物の混練加工時に生じると、
最終製品の成形加工時、著しく加工が悪化し、外観も悪
く、場合によっては押出成形不可の状態が起こる場合が
あるため、特に水分を含む添加剤からなる、難燃組成物
の場合は、脱水開始温度の高い水和物を用いたり、難燃
組成物をシラングラフトマーを含む系、水和物を含む系
との二つに分け、最終成形加工時に、マスターバッチの
形でブレンド成形するなど慢カシラングラフトマーと水
和物との接触を避ける方法がとられてきた。

これに対し本発明は特公昭５７−２４３７３号公報、特
公昭５７−２６６２Ｏ号公報に示されるようにシラノー
ル基を分子鎖内に無数に有するシラングラフトマーのシ
ラノール基（−）Ｓｉ−ＯＨ）が、水和金属化合物およ
び無機質充填剤等の表面の僅かな水分により、混練加工
時の摩擦熱によって加水分解し、無機質表面のヒドロキ
シル基と縮合反応し、強固なシロキサン結合を生じるも
ので、その反応機構は、前記特許で示されるような触媒
を促進剤として温水又は蒸気で樹脂間のシラングラフト
マーを水架橋せしめる樹脂組成物とは全く異なるもので
ある。

一方、従来の難燃性組成物にあっては、難燃性は水和金
属化合物でノンハロゲン化を達成できるものの、ベース
になる樹脂については、特公昭５７−１０８９８号公報
にみられるように結晶状オレフィン重合体樹脂の他にポ
リスチレン、ＡＢＳ、ナイロン等の熱可塑性樹脂をあげ
ている。が、これら樹脂の燃焼した場合のスチレン系、
アミド系が発生するガスはノンハロゲンではあるが、相
当量の有害ガスが発生するものであった。

また更に上記特公昭５７−１０８９８号公報にみられる
ように熱可塑性樹脂、水酸化マグネシウムおよび炭素粉
末の三者による難燃向上を主体とした自消性樹脂組成物
は用途によっては、特に通信線の絶縁線およびジャケッ
トなどは、多色、例えば８色などのカラー表示が限定さ
れており、炭素粉末による難燃性向上を目的とした組成
物は、全く実際にそぐわない組成物であった。

また特公昭５９−３８２６０号公報は、ポリオレフィン
は極性がなく、充填剤との親和性がないことから、充填
剤にカップリング剤等を表面処理する変わりに、樹脂自
身にシラングラフト化することによって極性をもたせ、
充填剤との親和性改善を施し、充填剤による補強効果を
更に向上させ、材料の機械的な特性および表面硬度の向
上を目的としているにすぎず、難燃性に関する言及が仝
くみられず、本発明のように最初からエチレン鎖にアク
リル酸エチルの極性を含む難燃樹脂組成物とは全く樹脂
設計に対する考え方が異なるものである。

また単に、極性による充填剤との親和性改善というだけ
で、その詳細な密着機構については何ら触れられておら
ず、極性ということに終止している。

また、特公昭５７−２４３７３号公報の思想は本発明と
同じものの、ハロゲン系の難燃剤を含むこと、シラング
ラフトマーのシラノール基の枝が無機質充填剤をとらえ
る、強力な捕捉効果を上げているが、その詳細な密着機
構については、推論の域を脱しておらず、金属水和物を
用いることによるシロキリン架橋構造とその結果である
ゲル分率の残査については具体的に明記されていない。

また上記特許のなかで無機質充填剤の使用範囲が１０重
四部〜１５０重母部と狭いことは、本発明の水和金属化
合物の高充填による高度の難燃化と物性バランスとは、
異なる領域の難燃組成物である。

〔発明の目的〕

本発明は、前記の事情を考慮してなされたもので、その
目的とするところは、火災発生時の人体への安全性を高
く周囲の金属等を腐蝕させることもない、無公害化を達
成したものである。架橋設備を備えることなく、低コス
トで高温時の形状保持性、燃焼時のドリップ防止低発煙
性を確実にして、機械物性として、抗張力、揚傷性、折
り曲げ白化性、摩耗性、低温特性および耐薬品性等の改
善など物性バランスのとれた加工性の良好な組成物を提
供するにある。

（発明の構成〕 本発明の難燃性樹脂組成物は、いずれもハロゲン元素を
一切含まず、燃焼しても有害なガスを全く発生せず、シ
ラングラフトマーを含む樹脂と水和金属化合物との強固
な結合を生じさせる反応機構を対象とし、土台とするも
のである。

即ち本発明は、シラングラフトマーを含めたエチレン−
エチルアクリレート樹脂で、特に極性のないオレフィン
樹脂に比べ、Ｅ　Ｅ　Ａ　、Ｆ−Ｊ脂は水和金属化合物
との密着力が自ずと強く、またアクリル酸の酸性とアル
カリ性を示す水和金属化合物の中和化による反応性も起
こり難燃特性については非常に優れていることを見出し
た。また、低結晶性でエラストマーに匹敵するほどの柔
軟性を有し、水和金属化合物を高充填でき更に難燃度を
向上させることができる。

更にシラングラフトマーと水和金属化合物について言え
ば、シラングラフトマーは周知のように水架橋樹脂と言
われ、架橋促進剤である触媒を含むシラングラフトマー
が周囲の水分と熱のある一定以上の環境条件にあかれる
ことにより、シラングラフトマー同士が、シロキサン結
合を形成し、最終的にはシラン架橋ポリエチレンが形成
される。

この場合ジブチル錫ジラウレートを代表とする有機金属
化合物の触媒が必ず促進剤として必要となる。

しかしここて難燃剤としての水和金属化合物をシラング
ラフトマーと同時に混練した場合、架橋促進の触媒の助
けを全く必要とぜず、水和金属化”合物の表面のヒドロ
キシル基（ＯＨ基）とシラングラフトマーのシラノール
基（−）Ｓｉ−ＯＨ）が、水和金属化合物表面の僅かな
水分と有機金属化合物の触媒に類した金属化合物との影
響で、混錬時に発生する摩隙熱の環境下で加水分解によ
る縮合反応が生じ強固なシロキサン結合（−３ｉ　−０
−Ｍｍｏｎ：Ｍ金属）を形成する。この時触媒等を全く
必要としないのである。

このため燃焼時、発生する熱が、水和金属化合物が分解
して脱水した水の気化熱によって吸収される冷却効果と
、本発明の特徴であるアクリル酸の極性基と水和金属化
合物の密着力に加えてシラングラフトマーと水和金属化
合物間の強固な結合によって燃焼による分解を抑制する
働きにより、燃焼時タレ防止効果を発揮し、かつ固い燃
え殻を形成するため延焼防止効果を同時に発揮するもの
である。更に強固な結合は発煙量を著しく抑制する効果
も発揮することを発見した。

従って炭素粉末による燃焼抑制効果とは全く異なるもの
である。しかし本願は用途に応じて顔料としてのカーボ
ンブラックをはじめとする種々の着色剤を添加してもそ
の燃焼防止効果が発揮されるため自由自在に着色でき広
範囲の用途に適用でき優れた発明である。また要求され
る難燃レベルに応じて、水和金属化合物およびシラング
ラフトマーの量をコントロールすることにより変成でき
る。

更に水和金属化合物に表面処理剤を使用することによっ
て柔軟性、成形加工性等を改善できるばかりでなく、水
和金属化合物をより高充填できるものである。

（１）エチレン−アクリル酸エチル（ＥＥＡ）樹脂とは
エチレンとアクリル酸エチルとを共重合させた重合体で
ある。低結晶性でありアクリル酸エチル（ＥＡ）の含有
量が５Ｗ％で密度０．９１０と非常に低く、水和金属化
合物を高充填できるとともに、側鎖としてアクリル酸エ
ステルであるアクリル酸エチルの極性基をもつところか
ら充填剤との結びつきが強いため難燃性のレベルは無極
性のポリオレフィンより、非常によいことを発見した。

更にこれにＦＥＡシラングラフトマー樹脂を加えると、
密度が驚くほど向上し、燃焼性、機械物性等の諸物性が
箸しく向上するものでおる。特にアクリル酸エチルの含
有量は３〜５０ｗ％の範囲で有効であり特に１０〜２Ｏ
％のちのが最もよい。また、あらかじめシラングラフト
させたシラングラフトポリマーとは、即ち、シラングラ
フトマーが一般式ＲＲ’Ｓｉ　Ｙ２　　（Ｒは１価のオ
レフィン不飽和炭化水素基又はヒドロカルボキシ基、Ｙ
は加水分解しうる帽しル、Ｒ゛は脂肪族不飽和炭化水素
以外の１価の炭化水素基あるいは、Ｙ、と同じもの）で
表わされる有機シランを遊離ラジカル生成化合物のもと
で反応させて得られたシラングラフト変成樹脂であり、
これは、前記特公昭５７−２４３７３号公報および特公
昭４８−１７１１号公報、特開昭５０−２４３４２号公
報等に示されている公知の方法を用いるもので、具体的
に例えばポリオレフィン系樹脂をベースにビニルトリメ
トキシシランなどをＤＣＰ　（ジクミルパーオキサイド
〉等の重合開始剤作用の強い有機過酸化物を併用するこ
とによって得られる。

シラングラフトマーの量として２重量％以下では高温時
の形状保持性、燃焼時のタレ防止に効果がないため、２
重量％以上が好ましい。またシラングラフトマーの架橋
度としてキシレン不溶残留分としてゲル分率という尺度
で言えば、ゲル分率２Ｏ重量％〜８０重量％が好ましい
。ゲル分率２Ｏ重量％以下では、高温時の形状保持性燃
焼時のタレ防止効果がうずく、ゲル分率８０重量％以上
では成形加工性が悪くなる。エチレンとアクリル酸エチ
ルとの重合体およびそのシラングラフトマーの組み合わ
せは、樹脂混合物の表面高度、耐寒性、耐ストレスクラ
ッキング、接着性向上などの諸々の要求により組み合わ
せが可能であり、いずれの組み合わせも容易に混練溶融
される。

（２）本発明において使用される水和金属化合物として
は、水和金属化合物が、分解開始温度が１５０〜４５０
′Ｃの範囲にあって一般弐Ｍ−Ｏｎ−Ｘ）−１２Ｏ（こ
こにＭは金属、ｍ、ｎは金属の原子価によって定まる１
以上の整数、Ｘは含有結合水素を示す数で表わされる化
合物又は該化合物を含む複塩であり具体的には、例えば
水酸化アルミニウム（１！　２　ｏ３・３Ｈ；２Ｏ；又
はＡｉ（ＯＨ）３）、水酸化マグネシウム（Ｍ（］　０
・ト１□０；又はＭＵ（ＯＨ）２、水酸化カルシウム（
ＣａＯ−町Ｏ又はＣａ　　（ＯＨ＞２　）、水酸化バリ
ウム（Ｂａ　Ｏ・＋１．２Ｏ又はＢａ　Ｏ”９１−１２
Ｏ＞　、ｍ化ジルコニウム水和物（ＺｒＯ−ｎＨ２Ｏ）
、酸化錫水和物（Ｓｎ　Ｏ・Ｈ２Ｃ）、塩基性炭酸マグ
ネシウム（３Ｍ（］　　ＣＯ３・　Ｍ（］　　　（ＯＨ
）２　　　・　３Ｈ２Ｏ）　　、ハイドロタルサイト（
６Ｍａ　０−Ａｉ２Ｏ３　・町０）、ドウツナイト（Ｎ
ａ　ＣＯ３−Ａｌ２Ｏ２・　ｎＨ２Ｏ）、硼砂（Ｎａ　
２Ｏ　”　Ｂ２Ｏ５　・５８２Ｏ）ホウ酸亜Ｋｉ　（Ｚ
ｎ　Ｂ４０７　・２Ｚｎ　Ｏ）等である。

上記水和金属化合物を５０重量部から３００重量部配合
した場合、水和金属化合物の表面の僅かな水分により、
混練加工時の摩擦熱によってシラングラフトマーのシラ
ノール基（−）Ｓｉ−ＯＨ＞が、加水分解し無機質表面
のヒドロキシル基と縮合反応し強固なシロキリン結合を
生じ、高温時の形状保持性、燃焼時のドリップ防止を達
成し、機械物性として抗張力、信性、折り曲げ白化性、
摩耗性、薬品性、低温特性等の改善と物性バランスのと
れた加工性の良好な組成物を形成するものである。

５０重量部以下では、所望の難燃効果は（ｑにくく、ま
た３００重量部以上では抗張力等の機械物性が低下し、
また押出し加工性が悪くなる。

（３）本発明において使用されろ水和金属化合物は、表
面処理なしのものも、もちろん良いが、特に水和金属化
合物が１種以上のシランカップリング剤、シリコーン誘
導体又は脂肪酸、脂肪酸金属塩で表面処理されたものは
、機械特性および加工性が向上する。

（ｉ）シランカップリング剤としては一般式ＲＲ’５ｉ
Ｙ２で表わされ、Ｒは有機官能基、Ｙは加水分解しうる
有機基、Ｒｏは脂肪族不飽和炭化水素以外の一価の炭化
水素基あるいはＹと同じものであること、具体的には分
子内の一方の末端に無機質と反応する反応基（メトキシ
基、カルボキシル基、セロソルブ基など〉であり、これ
は一般的に三官能基を有する場合が多いが、三官能、−
官能を有する場合でも、もらろんよい。またもう一方の
末端には、有機材料である樹脂側と化学結合する反応基
（ビニル基、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、メ
ルカプト基など）を有するもので主鎖がアルコキシオリ
ゴマーを骨格とするものである。特に反応基としてメタ
クリル基、アクリル基が最も効果的な結合を引き起こす
。

（ｉｉ）シリコーン誘導体としては、シリコーン誘導体
がジメチルポリシロキサンの一部を官能基、加水分解基
等と置換してなるオリガノポリシロキリン変性物である
ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を各種の有機
基で置換したタイプで、各種の変性有機基としては、α
−メチルスチレン基、α−オレフィン基、ポリエーテル
、アルコール基、フルオロアルキル基なとの相溶性、親
水性、潤滑成形、撥水性などを改良することを目的とす
る変性基、アミン基、メルカプト基、エポキシ基、カル
ボキシル基などの反応性、吸着性を目的とした変成基、
高扱脂肪酸、カルバナ、アミドを置換した８１【型、つ
や出しを目的とした変性基、メタアクリロキシプロピル
基を有する反応性に富んだ変性型、末端にＯＨ基、ＮＨ
２基を有する反応型など、多種多様の変性基誘導体があ
げられる。

（ｉ目）脂肪酸としては、脂肪酸がカルボキシ基（ＣＯ
ＯＨ＞を１個もつカルボン酸ＲＣＯＯト１のＲがＣ３〜
Ｃ４０の飽和および不飽和の鎖式構造をもつもので具体
的には、ステアリン酸などの飽和脂肪酸、オレイン酸な
どの不飽和脂肪酸等の汎用脂肪酸で充分効果が認められ
る。脂肪酸は、疎水性なので、例えば水酸化マグネシウ
ムのようにスラリー状での生成と同時に表面処理を施こ
したい場合、脂肪酸を乳化させる界面活性剤を同時に併
用して、エマルジョン化させて水中の水酸化マグネシウ
ムを表面処理して後に乾燥してもよい。その界面活性剤
は物性に影響を及ぼさない範囲で併用してもかまわない
。

（ｉｖ）脂肪酸金属塩としては、前記の脂肪酸とアルカ
リ金属との塩である（ＲＣＯＯＭ：Ｍはアルカリ金属原
子）もので、具体例としては、ステアリン酸ソーダ、ス
テアリン酸カリ、オレイン酸ソーダ、オレイン酸カリな
どがあげられる。もちろん脂肪酸としては直鎖飽和型、
不飽和型を問わず側鎖部分が金属と結合したものも、も
ちろん有効である。

（４）その他の添加物 本発明の難燃性組成物は所望により、通常使用される添
加物例えば酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、顔料、分散剤、滑剤、増粘剤、発泡剤、金属劣化
防ＩＥ剤、流動調整剤など、またリンおよびホスフィン
誘導体の難燃剤、その他の無機質充填剤、架橋剤、架橋
助剤等を含有させることもできる。又は電子線照射架橋
ざぜることも可能である。

更に所望により強度向上、衝撃強度向上、成形加工性改
良としてα−オレフィン単独重合体又は共重合体および
α−オレフィンを主体とした酢酸ビニル、無水マレイン
酸、アクリル酸等の極性上ツマ−との共重合体（グラフ
ト共重合体含む）およびこれらの混合物、またそれらの
少なくとも１種以上のあらかじめシラングラフトさせた
シラングラフトマーを、特許請求範囲である、難燃性エ
チレン−エチルアクリレート樹脂組成物に添加しても何
ら差しつかえない。特に同レベルの低結晶性樹脂として
超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、リニヤ−低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が特に有効である。

（５）水和金属化合物の表面処理方法 処理方法は、ヘンシェルミキサー、ブレンダー等の攪拌
機械で充分であり、機種によっては、処理の攪拌時間の
長短の差はあるものの、特別の装置を必要としない。

添加の方法は、滴下式、一括投入方式など、処理剤の使
用方法について使い分ける必要がある。

また処理剤の性質については、水又はアルコール、溶剤
などで、希釈しても良いし、界面活性剤等でエマルジョ
ン化したものを用いてもよい。例えば水酸化マグネシウ
ムの生産ライン工程での処理もできる。これは生産ライ
ン工程で水酸化マグネシウムはスラリー状で上がり、こ
のとき表面処理剤を一括投入し充分に攪拌処理を行ない
、乾燥工程を行なうこともできる。また乾燥工程終了後
、上記のもので表面処理してももちろんよい。

（６）混合、混練方法 これらの各成分はそれぞれ計量混合され、従来のゴムプ
ラスチックのための装置と方法が利用でき特別の装置を
必要としない。すなわちリボンブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等の混合攪拌機を用いて各成分を充分混合分散
させたのち、パンバリロール、押出機等の溶融混練機で
混練し目的物を得る。

（７）押出成形 押出成形は（６）で得たペレットをチューブ状、テープ
状など任意の形状のダイスを用いて押出せる。この場合
、シラングラフト物を架橋せしめるために錫系などの架
橋促進触媒を用いる必要もなく、また成形後、温水処理
や蒸気加圧を施して、架橋促進をうながす必要は全くな
い。

その理由については特公昭５７−２６６２Ｏ号公報にも
触れているがシラングラフトマーのシラノール基と親和
性の良好な充填剤とが強固に結合するためで、グラフト
マー同士の架橋反応は必要はないためである。

従って、材料としてのシラングラフトマーは、吸水によ
る早期架橋を防ぐためにシラングラフトマーをアルミ内
装の袋へ保管することを強いられたが、（６）の方法等
で一度混練されたものは、吸水性の心配はなく、大気中
に３日間放置した場合でも、又乾燥容器内に密封した場
合３ケ月を経過しても押出加工性に支障のないことを確
認している。

〔発明の効果〕

本発明は、 （１）火災発生による燃焼によってもハロゲン系の有害
ガスおよび腐蝕性ガスを一斉発生しない、無公害化を達
成した難燃性樹脂組成物である。

（２）従来使用した架橋設備を利用せずに演むだけでな
く、架橋設備自体のコスト、稼動、保守管理などが不要
となり材料の低コスト化を図ることが可能であり経済性
にも優れる。

（３）以上の特長は樹脂配合組成物上、充填剤の中でも
水和金属化合物に限定し、シラングラフトマーとのシラ
ノール基（）Ｓｉ−ＯＨ＞が水和金属化合物の表面のヒ
ドロキシル基（０ト１基）と水和金属化合物表面の僅か
な水分と有機金属化合物の触媒に類した金属化合物との
影響で、混練時に発生する摩擦前の環境下で加水分解に
よる縮合反応が生じ強固なシロキサン結合（Ｓｉ　　Ｏ
ＭｍＯｎ：Ｍ金属）を形成する。この時、触媒温水架橋
処理等を全く必要としない。

（４）このため燃焼時、発生する熱が水和金属化合物が
分解して脱水した水の気化熱によって吸収される冷却効
果と、本発明の特徴であるシラングラフトマーと水和金
属化合物間の強固な結合によって燃焼による分解を抑制
する働きにより、燃焼時タレ防止効果を発揮し、かつ固
い燃え殻を形成するため延焼防止効果を同時に発揮する
ものである。

更に強固な結合は発煙量を著しく抑制する効果も発揮す
る。

（５）樹脂をエチレン−アクリル酸エチルを選ぶことに
よって、樹脂中の極性基と水和金属化合物との密着力が
向上すること、また、水和金属化合物はもとよりアルカ
リ金属を主成分とする為、燃焼時、離脱した水分により
アルカリ性を強く示し、酸性を示すアクリル酸との中和
化が起こりやすいため、難燃性に対しては更に著しい効
果を発揮する。また、エチレン−アクリル酸エチルは低
結晶性なのでエラストマーに匹敵するほどの柔軟性を有
し水和金属化合物を高充填化できるものである。

（６）表面処理剤を使用することによって更に柔軟性、
成形加工性等を改善できる。

（７）また従来技術と比べ、前記の炭素粉末による燃焼
抑制効果とは全く別の燃焼抑制効果であり、目的に応じ
て識別を容易にするため、着色剤として、カーボンブラ
ックを始めとする種々の顔料の添加にかかわらずその燃
焼抑制効果があるため用途に応じて自由自在にカラーリ
ングが可能である。

〔実施例〕

以下実施例をあげて説明する。

実施例■ 先ず、最初にエチレンとアクリル酸エチルとの共重合体
樹脂でおるエチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）樹
脂２種類を第−表に示す配合で以下の手順に従って調整
した。

ビニルメトキシシランにジグミルパーオキサイド（ＤＣ
Ｐ＞を溶解させ、低結晶性ポリエチレン三種類（１）（
２）（３）を用い、表１の通り混合攪拌し、これを単軸
の５０ｍｍφ押出機を用いて押出温度１５０〜２Ｏ０℃
で押出し、ペレット状のシラングラフトマー樹脂Ａ、Ｂ
を得た。樹脂Ａ、Ｂは各々アルミラミネート袋内に密閉
封入し、外部の水分を遮断した状態で保存し必要に応じ
て小出して使用した。

（＊１）日本石油化学（体製レクスロンＥＥＡＥＡ含有
率５％　　ＭＦＲ１，０ （＊２）日本石油化学（１１製レクスロンＥＥＡＥＡ含
有率１５％　　ＭＦＲ３，０ 次に表２に示すように各種成分を容器内に一括混合し、
パンバリロールで混練し、造粒した。

得られた組成物を再度ロールプレスし各種の測定用試験
片を作製した。シラングラフトマーと水和金属化合物の
結合度としてはキシレン溶液残留分としてゲル分率を目
安とし、機械特性として抗張力、伸び、脆化温度、表面
特性として傷のつきにくさ、折り曲げ白化性、摩耗性、
熱特性として加熱変形率、耐熱性、その他の評価として
耐薬品性、酸素指数、発煙量、燃性特性としてドリップ
性、燃え殻の硬さ程度、延焼防止効果をそれぞれ判定し
た。また最終的に使用される場合の加工性チェックを５
０ｍφ押出機で確認した。更に材料としての総合判定を
行い表３に示した。

シラングラフトマーを組成物に含む難燃［１組酸物（実
施例１〜９）は全ての評価物性を満足し、組成物の色は
、原色灰、黄、黒でも燃焼特性は良好である。

また、シラングラフトマーを含まない組成物は比較例１
．２にみられるように表面特性が悪く、また熱特性およ
び燃焼特性が著しくあとる。

更に水酸化マグネシウムの添加範囲としては、比較例３
．４にみられるように３０手量部では、燃焼特性が悪く
、３５０重団部では、伸び、脆化温度および押出加工性
が著しく低下した。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンとアクリル酸エチルの共重合体であるエ
   チレン−エチルアクリレート樹脂とそれのあらかじめシ
   ラングラフトさせたシラングラフトマーを混合させた樹
   脂１００重量部に対して水和金属化合物５０〜３００重
   量部を添加してなる難燃性エチレン−エチルアクリレー
   ト系樹脂組成物。
2. （２）シラングラフトマーが一般式ＲＲ′ＳｉＹ＿２（
   Ｒは１価のオレフィン不飽和炭化水素基又はヒドロカル
   ボキシ基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ′は脂肪族不
   飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいは、Ｙと同
   じもの）で表わされる有機シランを遊離ラジカル生成化
   合物のもとで反応させて得られたシラングラフト変性樹
   脂である特許請求の範囲第１項記載の難燃性エチレン−
   エチルアクリレート系樹脂組成物。
3. （３）水和金属化合物が、分解開始温度が１５０〜４５
   ０℃の範囲にあって一般式ＭｍＯｎ・ＸＨ＿２Ｏ（ここ
   にＭは金属、ｍ、ｎは金属の原子価によって定まる１以
   上の整数、Ｘは含有結合水素を示す数で表わされる化合
   物又は該化合物を含む複塩である特許請求の範囲第１項
   記載の難燃性エチレン−エチルアクリレート系樹脂組成
   物。
4. （４）水和金属化合物が１種以上のシランカップリング
   剤、シリコーン誘導体又は脂肪酸、脂肪酸金属塩で表面
   処理された特許請求の範囲第３項記載の難燃性エチレン
   −エチルアクリレート系樹脂組成物。
5. （５）シランカップリング剤が、一般式ＲＲ′ＳｉＹ＿
   ２で表わされ、Ｒは有機官能基、Ｙは加水分解しうる有
   機基、Ｒ′は脂肪族不飽和炭化水素以外の一価の炭化水
   素基あるいはＹと同じものである特許請求の範囲の第４
   項記載の難燃性エチレン−エチルアクリレート系樹脂組
   成物。
6. （６）シリコーン誘導体がジメチルポリシロキサンの一
   部を官能基、加水分解基等と置換してなるオリガノポリ
   シロキサン変性物である特許請求の範囲第４項記載の難
   燃性エチレン−エチルアクリレート系樹脂組成物。
7. （７）脂肪酸がカルボキシル基（ＣＯＯＨ）を１個もつ
   カルボン酸ＲＣＯＯＨのＲがＣ３〜Ｃ４０の飽和および
   不飽和の鎖式構造をもつものである特許請求の範囲の第
   ４項記載の難燃性エチレン−エチルアクリレート系樹脂
   組成物。
8. （８）脂肪酸金属塩がカルボキシル基（ＣＯＯＨ）を１
   個もつカルボン酸ＲＣＯＯＨのＲがＣ３〜Ｃ４０の飽和
   および不飽和の鎖式構造をもつ脂肪酸とアルカリ金属と
   の塩である（ＲＣＯＯＭ：Ｍはアルカリ金属原子）特許
   請求の範囲の第４項記載の難燃性エチレン−エチルアク
   リレート系樹脂組成物。