JPS6220246A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- JPS6220246A JPS6220246A JP60159722A JP15972285A JPS6220246A JP S6220246 A JPS6220246 A JP S6220246A JP 60159722 A JP60159722 A JP 60159722A JP 15972285 A JP15972285 A JP 15972285A JP S6220246 A JPS6220246 A JP S6220246A
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- indium
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/40—Alloys based on alkali metals
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は非水電解質二次電池に関する。さらに詳しく
は、充放電特性が良好な非水電解質二次電池に関する。
は、充放電特性が良好な非水電解質二次電池に関する。
従来、リチウムを負極活物質とする非水電解質二次電池
では、金属リチウムが単体で負極に用いられていたが、
充電時の析出リチウムが非常に活性で電解質と反応した
り、リチウムがデンドライト状（樹枝状）に析出し、充
放電の繰り返しによって上記デンドライトが成長し、こ
のデンドライト状に成長したリチウムが正極、負極間を
隔離するセパレータを貫通し、正極、に接触して内部短
絡を生じ、充放電特性が低下するという問題があった。
では、金属リチウムが単体で負極に用いられていたが、
充電時の析出リチウムが非常に活性で電解質と反応した
り、リチウムがデンドライト状（樹枝状）に析出し、充
放電の繰り返しによって上記デンドライトが成長し、こ
のデンドライト状に成長したリチウムが正極、負極間を
隔離するセパレータを貫通し、正極、に接触して内部短
絡を生じ、充放電特性が低下するという問題があった。
そのため、リチウム−アルミニウム合金を負極に用いる
ことに、よって、充放電特性を改良することが提案され
ている（たとえば米国特許第４，００２゜４９２号明細
書）。
ことに、よって、充放電特性を改良することが提案され
ている（たとえば米国特許第４，００２゜４９２号明細
書）。
」１記リチウムーアルミニウム合金は、充電時にリチウ
ムとアルミニウムとの電気化学的合金化反応により、リ
チウムをアルミニウム中に拡散させることによって析出
リチウムの電解質との反応やリチウムのデンドライト成
長を抑制しようとするものであるが、充電時におけるリ
チウムとアルミニウムとの電気化学的合金化反応が充分
に速いとはいえず、必ずしも満足し得るほどの充放電特
性は得られなかった。
ムとアルミニウムとの電気化学的合金化反応により、リ
チウムをアルミニウム中に拡散させることによって析出
リチウムの電解質との反応やリチウムのデンドライト成
長を抑制しようとするものであるが、充電時におけるリ
チウムとアルミニウムとの電気化学的合金化反応が充分
に速いとはいえず、必ずしも満足し得るほどの充放電特
性は得られなかった。
この発明は上述した従来技術の問題点を解決するもので
、■リチウムと、■インジウム、ガリウムおよびゲルマ
ニウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属を
０，２〜１０原子％含むアルミニウム合金とを合金化し
て負極とすることによって、充放電特性の優れた非水電
解質二次電池を提供したものである。
、■リチウムと、■インジウム、ガリウムおよびゲルマ
ニウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属を
０，２〜１０原子％含むアルミニウム合金とを合金化し
て負極とすることによって、充放電特性の優れた非水電
解質二次電池を提供したものである。
すなわち、アルミニウム中にインジウム、ガリウム、ゲ
ルマニウムなどが少量添加されると、これらの金属がア
ルミニウム中で局在化して粒界を形成する。そして、こ
れらの金属が粒界として存在するアルミニウムにリチウ
ムを電気化学的に合金化させると、合金化が粒界部分か
ら進行し、ついでアルミニウム結晶中にリチウムが拡散
するようになる。したがって、この粒界が多く存在する
ほど電気化学的合金化面積が広く、充電時の合金化が速
くなり、また同様な理由から放電時のリチウムの放出も
速くなる。
ルマニウムなどが少量添加されると、これらの金属がア
ルミニウム中で局在化して粒界を形成する。そして、こ
れらの金属が粒界として存在するアルミニウムにリチウ
ムを電気化学的に合金化させると、合金化が粒界部分か
ら進行し、ついでアルミニウム結晶中にリチウムが拡散
するようになる。したがって、この粒界が多く存在する
ほど電気化学的合金化面積が広く、充電時の合金化が速
くなり、また同様な理由から放電時のリチウムの放出も
速くなる。
アルミニウムとインジウム、ガリウムまたはゲルマニウ
ムとの合金化は、通常、それらの金属の粉末を混合して
加熱溶融する、いわゆる冶金学的合金化によって行われ
るが、このインジウム、ガリウムまたはゲルマニウムを
含有するアルミニウム合金とリチウムとの合金化は、冶
金学的合金化はもとより、電解質の存在下での電気化学
的合金化によっても行うことができる。また、この電気
化学的合金化は電池内で行うこともできるし、また電池
外で行ってもよい。
ムとの合金化は、通常、それらの金属の粉末を混合して
加熱溶融する、いわゆる冶金学的合金化によって行われ
るが、このインジウム、ガリウムまたはゲルマニウムを
含有するアルミニウム合金とリチウムとの合金化は、冶
金学的合金化はもとより、電解質の存在下での電気化学
的合金化によっても行うことができる。また、この電気
化学的合金化は電池内で行うこともできるし、また電池
外で行ってもよい。
上記アルミニウム合金中におけるインジウム、ガリウム
、ゲルマニウムなどは、０．２〜１０原子％にされる。
、ゲルマニウムなどは、０．２〜１０原子％にされる。
これは、インジウム、ガリウム、ゲルマニウムなどが上
記範囲より少なくなると、粒界の形成量が少なく、した
がって、充電時のりヂウムとの合金化や放電時のリチウ
ムの溶出を速める効果が少なくなり、また、上記インジ
ウム、ガリウム、ゲルマニウムなどが前記範囲より多く
なると、アルミニウムとの合金化が均一にできなくなり
、フォイル状（板状）の合金が得られなくなるからであ
る。このような理由から、インジウム、ガリウム、ゲル
マニウムなどの添加量が増えると、リチウム合金電極の
崩れが起こりやすくなり、また、インジウム、ガリウム
、ゲルマニウムなどはある一定量以上では充放電特性を
向上させる効果がそれほど変わらないので、特にインジ
ウム、ガリウム、ゲルマニウムなどが０．２原子％以上
で、かつ５原子％未満の範囲が好ましい。なお、インジ
ウム、ガリウム、ゲルマニウムなどは、それぞれ単独で
アルミニウムと合金化してもよいし、また併用状態で合
金化してもよい。
記範囲より少なくなると、粒界の形成量が少なく、した
がって、充電時のりヂウムとの合金化や放電時のリチウ
ムの溶出を速める効果が少なくなり、また、上記インジ
ウム、ガリウム、ゲルマニウムなどが前記範囲より多く
なると、アルミニウムとの合金化が均一にできなくなり
、フォイル状（板状）の合金が得られなくなるからであ
る。このような理由から、インジウム、ガリウム、ゲル
マニウムなどの添加量が増えると、リチウム合金電極の
崩れが起こりやすくなり、また、インジウム、ガリウム
、ゲルマニウムなどはある一定量以上では充放電特性を
向上させる効果がそれほど変わらないので、特にインジ
ウム、ガリウム、ゲルマニウムなどが０．２原子％以上
で、かつ５原子％未満の範囲が好ましい。なお、インジ
ウム、ガリウム、ゲルマニウムなどは、それぞれ単独で
アルミニウムと合金化してもよいし、また併用状態で合
金化してもよい。
そして、リチウムと上記アルミニウム合金との合金割合
は、電池の用途に応じて種々に変えられる。一般にはリ
チウムが１０〜５０原子％の範囲から選ばれるが、特に
リチウムが３０〜４５原子％の範囲で好ましい結果が得
られる。
は、電池の用途に応じて種々に変えられる。一般にはリ
チウムが１０〜５０原子％の範囲から選ばれるが、特に
リチウムが３０〜４５原子％の範囲で好ましい結果が得
られる。
つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
厚さ０．１ｍｍ、直径７．８ｍｍのリチウム板２枚と、
厚さ０．３ｍｍ、直径７．８ｍｍでインジウムを１原子
％含有するアルミニウムーインジウム合金板とを負極材
料に用い、負極缶内に一方のリチウム板、アルミニウム
ーインジウム合金板、他方のリチウム板の順に配置し、
常法に準じて電池組立を行い、電解質の存在下で電気化
学的にリチウムと上記アルミニウムーインジウム合金と
を合金化して負極とした。
厚さ０．３ｍｍ、直径７．８ｍｍでインジウムを１原子
％含有するアルミニウムーインジウム合金板とを負極材
料に用い、負極缶内に一方のリチウム板、アルミニウム
ーインジウム合金板、他方のリチウム板の順に配置し、
常法に準じて電池組立を行い、電解質の存在下で電気化
学的にリチウムと上記アルミニウムーインジウム合金と
を合金化して負極とした。
上記負極を有する電池を第１図に示す。図中、１はステ
ンレス鋼網製で表面にニッケルメッキを施した負極缶で
、２は負極缶１の内面にスポット溶接したステンレス鋼
網よりなる負極集電体である。３は負極で、前記のよう
にリチウム板、インジウムを１原子％含有するアルミニ
ウムーインジウム合金板およびリチウム板を」二記負極
缶１内に配置して、電解質の存在下で合金化することに
より形成したものである。４は微孔性ポリプロピレンフ
ィルムからなるセパレータ、５はポリプロピレン不織布
からなる電解質吸収体である。６は二硫化チタン（Ｔｉ
３２）を活物質とし、ポリテトラフルオロエチレンをバ
インダーとして加圧成形した正極で、厚さ０．５ｍｍ、
直径７．０ｍｍの円板状をしており、その一方の面には
ステンレス鋼網からなる正極集電体７が配設されている
。８はステンレス鋼製で表面にニッケルメッキを施した
正極缶で、９はポリプロピレン製のガスケットである。
ンレス鋼網製で表面にニッケルメッキを施した負極缶で
、２は負極缶１の内面にスポット溶接したステンレス鋼
網よりなる負極集電体である。３は負極で、前記のよう
にリチウム板、インジウムを１原子％含有するアルミニ
ウムーインジウム合金板およびリチウム板を」二記負極
缶１内に配置して、電解質の存在下で合金化することに
より形成したものである。４は微孔性ポリプロピレンフ
ィルムからなるセパレータ、５はポリプロピレン不織布
からなる電解質吸収体である。６は二硫化チタン（Ｔｉ
３２）を活物質とし、ポリテトラフルオロエチレンをバ
インダーとして加圧成形した正極で、厚さ０．５ｍｍ、
直径７．０ｍｍの円板状をしており、その一方の面には
ステンレス鋼網からなる正極集電体７が配設されている
。８はステンレス鋼製で表面にニッケルメッキを施した
正極缶で、９はポリプロピレン製のガスケットである。
そして、この電池には、４−メチル−１，３−ジオキソ
ラン６０容量％、１，２−ジメトキシエタン３４．８容
量％およびヘキサメチルホスホリックトリアミド５．２
容量％からなる混合溶媒にＬ ｉ ＰＦ６を１．０ｍｏ
１７１溶解した液状の有機非水電解質が使用されている
。この電池の負極中のリチウムの組成は約３５原子％で
、負極理論電気量は２０ｍＡｈであり、正極の理論電気
量は８ ｍ Ａ ｈである。上記電解質におりるヘキサ
メチルホスホリックトリアミドはＬｉＰＦ６を安定化さ
せるための安定剤である。
ラン６０容量％、１，２−ジメトキシエタン３４．８容
量％およびヘキサメチルホスホリックトリアミド５．２
容量％からなる混合溶媒にＬ ｉ ＰＦ６を１．０ｍｏ
１７１溶解した液状の有機非水電解質が使用されている
。この電池の負極中のリチウムの組成は約３５原子％で
、負極理論電気量は２０ｍＡｈであり、正極の理論電気
量は８ ｍ Ａ ｈである。上記電解質におりるヘキサ
メチルホスホリックトリアミドはＬｉＰＦ６を安定化さ
せるための安定剤である。
実施例２
インジウムを１原子％含有するアルミニウムーインジウ
ム合金板に代えて、インジウム含有量が４原子％のアル
ミニウムーインジウム合金板を用いたほかは実施例１と
同様にして非水電解質二次電池を製造した。
ム合金板に代えて、インジウム含有量が４原子％のアル
ミニウムーインジウム合金板を用いたほかは実施例１と
同様にして非水電解質二次電池を製造した。
比較例
厚さ０．１ｍｍ、直径７．８ｍｍのリチウム板２枚と、
厚さ０．３ｍｍ、直径７．８ｍｍのアルミニウム板とを
負極材料として用い、負極缶に一方のリチウム板、アル
ミニウム板、他方のリチウム板の順に配置し、電解質の
存在下でリチウムとアルミニウムとを合金化して負極と
したほかは実施例１と同様にして非水電解質二次電池を
製造した。
厚さ０．３ｍｍ、直径７．８ｍｍのアルミニウム板とを
負極材料として用い、負極缶に一方のリチウム板、アル
ミニウム板、他方のリチウム板の順に配置し、電解質の
存在下でリチウムとアルミニウムとを合金化して負極と
したほかは実施例１と同様にして非水電解質二次電池を
製造した。
」１記実施例１〜２の電池および比較例の電池を１．０
ｍＡの定電流で０．５ｍ Ａ ｈの充放電を１．５〜２
．５Ｖの電圧範囲でサイクルさせた際の０．５ｍＡｈ放
電終了時の電池電圧と充放電サイクル数の関係を第２図
に示す。
ｍＡの定電流で０．５ｍ Ａ ｈの充放電を１．５〜２
．５Ｖの電圧範囲でサイクルさせた際の０．５ｍＡｈ放
電終了時の電池電圧と充放電サイクル数の関係を第２図
に示す。
第２図に示すように、インジウムをそれぞれ１原子％、
４原子％含有するアルミニウムーインジウム合金を用い
た実施例１および２の電池は、アルミニウム単体、つま
りインジウムを含まないアルミニウムを用いた比較例の
電池に比べて、各サイクルにおける０、５ｍ Ａ ｈ放
電終了時の電池電圧が高く、また１、５Ｖ終了で見た場
合の０．５ｍＡｈ放電可能なサイクル数も多く、充放電
特性が優れていた。
４原子％含有するアルミニウムーインジウム合金を用い
た実施例１および２の電池は、アルミニウム単体、つま
りインジウムを含まないアルミニウムを用いた比較例の
電池に比べて、各サイクルにおける０、５ｍ Ａ ｈ放
電終了時の電池電圧が高く、また１、５Ｖ終了で見た場
合の０．５ｍＡｈ放電可能なサイクル数も多く、充放電
特性が優れていた。
実施例３
インジウムを１原子％含有するアルミニウムーインジウ
ム合金板に代えて、ガリウムを１原子％含有するアルミ
ニウムーガリウム合金板を用いたほかは実施例１と同様
にして非水電解質二次電池を製造した。
ム合金板に代えて、ガリウムを１原子％含有するアルミ
ニウムーガリウム合金板を用いたほかは実施例１と同様
にして非水電解質二次電池を製造した。
実施例４
ガリウムを１原子％含有するアルミニウムーガリウム合
金板に代えて、ガリウム含有量が４原子％のアルミニウ
ムーガリウム合金板を用いたほかは実施（＋１１３と同
様にして非水電解質二次電池を創造した。
金板に代えて、ガリウム含有量が４原子％のアルミニウ
ムーガリウム合金板を用いたほかは実施（＋１１３と同
様にして非水電解質二次電池を創造した。
上記実施例３〜４の電池について、前記実施例１〜２の
電池や比較例の電池と同様の条件下で充放電を繰り返し
、０，５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル
数の関係を調べ、比較例の電池の場合と対比させて第３
図に示した。
電池や比較例の電池と同様の条件下で充放電を繰り返し
、０，５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル
数の関係を調べ、比較例の電池の場合と対比させて第３
図に示した。
第３図に示すように、ガリウムをそれぞれ１原子％、４
原子％含有するアルミニウムーガリウム合金を用いた実
施例３および４の電池は、アルミニウム単体、つまりガ
リウムを含まないアルミニウムを用いた比較例の電池に
比べて、各サイクルにおける０、５ｍＡｈ放電終了時の
電池電圧が高く、また、１．５■終了で見た場合の０．
５ｍ Ａ ｈ放電可能なサイクル数も多く、充放電特性
が優れていた。
原子％含有するアルミニウムーガリウム合金を用いた実
施例３および４の電池は、アルミニウム単体、つまりガ
リウムを含まないアルミニウムを用いた比較例の電池に
比べて、各サイクルにおける０、５ｍＡｈ放電終了時の
電池電圧が高く、また、１．５■終了で見た場合の０．
５ｍ Ａ ｈ放電可能なサイクル数も多く、充放電特性
が優れていた。
実施例５
インジウムを１原子％含有するアルミニウムーインジウ
ム合金板に代えて、ゲルマニウムを１原子％含有するア
ルミニウムーゲルマニウム合金板を用いたほかは実施例
１と同様にして非水電解質二次電池を製造した。
ム合金板に代えて、ゲルマニウムを１原子％含有するア
ルミニウムーゲルマニウム合金板を用いたほかは実施例
１と同様にして非水電解質二次電池を製造した。
実施例６
ゲルマニウムを１原子％含有するアルミニウムーゲルマ
ニウム合金板に代えて、ゲルマニウム含有量が４原子％
のアルミニウムーゲルマニウム合金板を用いたほかは実
施例５と同様にして非水電解質二次電池を製造した。
ニウム合金板に代えて、ゲルマニウム含有量が４原子％
のアルミニウムーゲルマニウム合金板を用いたほかは実
施例５と同様にして非水電解質二次電池を製造した。
上記実施例５〜６の電池について、前記実施例１〜２の
電池や比較例の電池と同様の条件下で充放電を繰り返し
、０．５ｍ Ａ ｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイ
クル数の関係を調べ、比較例の電池の場合と対比させて
第４図に示した。
電池や比較例の電池と同様の条件下で充放電を繰り返し
、０．５ｍ Ａ ｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイ
クル数の関係を調べ、比較例の電池の場合と対比させて
第４図に示した。
第４図に示すように、ゲルマニウムをそれぞれ１原子％
、４原子％含有するアルミニウムーゲルマニウム合金を
用いた実施例５および６の電池は、アルミニウム単体、
つまりゲルマニウムを含まないアルミニウムを用いた比
較例の電池に比べて、各サイクルにおける０、５ｍ Ａ
ｈ放電終了時の電池電圧が高く、また１、５Ｖ終了で
見た場合の０．５ｍＡｈ放電可能なサイクル数も多く、
充放電特性が優れていた。
、４原子％含有するアルミニウムーゲルマニウム合金を
用いた実施例５および６の電池は、アルミニウム単体、
つまりゲルマニウムを含まないアルミニウムを用いた比
較例の電池に比べて、各サイクルにおける０、５ｍ Ａ
ｈ放電終了時の電池電圧が高く、また１、５Ｖ終了で
見た場合の０．５ｍＡｈ放電可能なサイクル数も多く、
充放電特性が優れていた。
上記実施例では、電解質として、４−メチル−１，３−
ジオキソランと１．２−ジメトキシエタンとを溶媒とす
る液状の有機電解質を用いたが、溶媒の種類、また溶質
の種類も種々変え得る。一般には、たとえば１，２−ジ
メトキシエタン、１．２−ジェトキシエタン、プロピレ
ンカーボネート、γ−ブヂロラクトン、テトラヒドロフ
ラン、２−メヂルテトラヒドロフラン、１．３−ジオキ
ソラン、４−メチル−１，３−ジオキソランなどの単独
または２種以上の混合溶媒に、たとえばＬ ｉ Ｃ］０
４．１−ｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４
などの／８質を１種または２種以上溶解したものが用い
られる。
ジオキソランと１．２−ジメトキシエタンとを溶媒とす
る液状の有機電解質を用いたが、溶媒の種類、また溶質
の種類も種々変え得る。一般には、たとえば１，２−ジ
メトキシエタン、１．２−ジェトキシエタン、プロピレ
ンカーボネート、γ−ブヂロラクトン、テトラヒドロフ
ラン、２−メヂルテトラヒドロフラン、１．３−ジオキ
ソラン、４−メチル−１，３−ジオキソランなどの単独
または２種以上の混合溶媒に、たとえばＬ ｉ Ｃ］０
４．１−ｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４
などの／８質を１種または２種以上溶解したものが用い
られる。
また、実施例では、正極活物質として、二硫化チタンを
用いたが、それに代えて、たとえば二硫化モリブデン（
ＭｏＳ２）、三硫化モリブデン（ＭＯ３３）、二硫化鉄
（ＦｅＳ２）、硫化ジルコニウム（ＺｒＳ２）、二硫化
ニオブ（ＮｂＳ２）、三硫化リンニッケル（ＮｉＰＳ３
）、バナジウムセレナイド（ＶＳｅ２）などを用いるこ
とができる。
用いたが、それに代えて、たとえば二硫化モリブデン（
ＭｏＳ２）、三硫化モリブデン（ＭＯ３３）、二硫化鉄
（ＦｅＳ２）、硫化ジルコニウム（ＺｒＳ２）、二硫化
ニオブ（ＮｂＳ２）、三硫化リンニッケル（ＮｉＰＳ３
）、バナジウムセレナイド（ＶＳｅ２）などを用いるこ
とができる。
以上説明したように、本発明ではリチウムと、インジウ
ム、ガリウムおよびゲルマニウムよりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の金属を０．２〜１０原子％含有する
アルミニウム合金とを合金化して負極とすることにより
、充放電特性の優れた非水電解質二次電池を提供するこ
とができた。
ム、ガリウムおよびゲルマニウムよりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の金属を０．２〜１０原子％含有する
アルミニウム合金とを合金化して負極とすることにより
、充放電特性の優れた非水電解質二次電池を提供するこ
とができた。
第１図は本発明に係る非水電解質二次電池の一例を示す
断面図である。第２図は本発明の実施例１〜２の電池と
比較例の電池の充放電サイクルを繰り返したときの０．
５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル数との
関係を示す図で、第３図は本発明の実施例３〜４の電池
と比較例の電池の充放電サイクルを繰り返したときの（
１，５ｍ Ａ ｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイク
ル数との関係を示す図であり、第４図は本発明の実施例
５〜６の電池と比較例の電池の充放電サイクルを繰り返
したときの０．５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電
サイクル数との関係を示す図である。 ３・・・負極、 ６・・・正極
断面図である。第２図は本発明の実施例１〜２の電池と
比較例の電池の充放電サイクルを繰り返したときの０．
５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル数との
関係を示す図で、第３図は本発明の実施例３〜４の電池
と比較例の電池の充放電サイクルを繰り返したときの（
１，５ｍ Ａ ｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイク
ル数との関係を示す図であり、第４図は本発明の実施例
５〜６の電池と比較例の電池の充放電サイクルを繰り返
したときの０．５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電
サイクル数との関係を示す図である。 ３・・・負極、 ６・・・正極
Claims (2)
- （１）正極、リチウムイオン伝導性非水電解質および負
極を備えてなる非水電解質二次電池において、（１）リ
チウムと、（２）インジウム、ガリウムおよびゲルマニ
ウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種の金属を０
．２〜１０原子％含有するアルミニウム合金とを合金化
して負極に用いたことを特徴とする非水電解質二次電池
。 - （２）上記アルミニウム合金中のインジウム、ガリウム
およびゲルマニウムよりなる群から選ばれた少なくとも
１種の金属の量が０．２原子％以上で、かつ５原子％未
満である特許請求の範囲第１項記載の非水電解質二次電
池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60159722A JPH0773044B2 (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60159722A JPH0773044B2 (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | 非水電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6220246A true JPS6220246A (ja) | 1987-01-28 |
| JPH0773044B2 JPH0773044B2 (ja) | 1995-08-02 |
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ID=15699848
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60159722A Expired - Lifetime JPH0773044B2 (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | 非水電解質二次電池 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0773044B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0323888A2 (en) * | 1988-01-05 | 1989-07-12 | Alcan International Limited | Battery |
| JP2012529747A (ja) * | 2009-06-09 | 2012-11-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 薄膜合金電極 |
| EP3886221A4 (en) * | 2018-11-22 | 2022-08-03 | Sumitomo Chemical Company Limited | NEGATIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL FOR ANHYDROUS SECONDARY BATTERY, NEGATIVE ELECTRODE, CELL AND LAMINATE |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5197522A (en) * | 1975-02-20 | 1976-08-27 | Injiumu gariumumataha tariumuto aruminiumuno denkikagakutekinikatsuseinagokinoyobi sonoseizohoho | |
| JPS6166369A (ja) * | 1984-09-08 | 1986-04-05 | Hitachi Maxell Ltd | リチウム二次電池 |
-
1985
- 1985-07-18 JP JP60159722A patent/JPH0773044B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5197522A (en) * | 1975-02-20 | 1976-08-27 | Injiumu gariumumataha tariumuto aruminiumuno denkikagakutekinikatsuseinagokinoyobi sonoseizohoho | |
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| EP0323888A2 (en) * | 1988-01-05 | 1989-07-12 | Alcan International Limited | Battery |
| EP0323888A3 (en) * | 1988-01-05 | 1992-05-27 | Alcan International Limited | Battery |
| JP2012529747A (ja) * | 2009-06-09 | 2012-11-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 薄膜合金電極 |
| EP3886221A4 (en) * | 2018-11-22 | 2022-08-03 | Sumitomo Chemical Company Limited | NEGATIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL FOR ANHYDROUS SECONDARY BATTERY, NEGATIVE ELECTRODE, CELL AND LAMINATE |
| US12148924B2 (en) | 2018-11-22 | 2024-11-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Anode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, anode, battery, and laminate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0773044B2 (ja) | 1995-08-02 |
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