JPS61179384A - プロピレンオキシド反応生成物を用いた繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 （ａ）　　炭素原子３〜１０個をもつ少くとも３価の脂
肪族アルコールと、 （ｂ）　　１．２−プロピレンオキシドと、（ｃ）　　
炭素原子２〜１０個をもつ脂肪族ジカルボン酸、炭素原
子８〜１２個をもつ芳香族ジカルボン酸またはそれらの
無水物と、次の成分（ｄ）〜（ｇ）： （ｄ）　　分子量がせいぜい２０００の脂肪族ジオール
、 （ｅ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪族アルコー
ル、 （ｆ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪酸および （ｇ）　　炭素原子２〜１２個をもつ脂肪族モノア６ミ
シまたはシアミン の少くとも１種類と から成る。（ここで成分（ｃ）がエチレン的に不飽和な
ものである場合に限り成分（ｇ）はこれを最後にだけ使
用するものとする）プロピレンオキシド反応生成物、そ
れらの塩または第４級化生成物を用いた繊維材料の染色
または捺染方法に関するものである。

本発明に用いるプロピレンオキシド反応生成物は、前記
３種の必須成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のほかに、
さらに少くとも１種類の成分すなわち（ｄ）、（ｅＬ　
（ｆ）または（ｇ）から構成されている。

存在する場合のあるカルボキシル基は酸または塩の形で
あることができ、そして存在する、場合のあるアミノ基
は第４級化された形または酸付加塩としであることがで
きる。

前記プロピレンオキシド反応生成物としては、例えば次
の成分の組合わせ （ａ）　＋（ｂ）　＋　（ｃ）　＋　（ｄ）（ａ）（＋
・（ｂ）　＋　ＣＣ）　＋　（ｄ）　＋　（ｅ）（ａ）
　＋　（ｂ）　＋　（ｃ）　＋（ｄ）　＋　（ｆ）（ａ
）　＋　（ｂ）　＋　（ｃ）　”　（ｆ）（ａ）　４−
　（ｂ）　＋　（ｅ）　＋　（ｅ）　＋　（ｇ）（ａ）
　＋　（ｂ）　＋　（ｃ）　十（ｄ）　＋　（ｅ）　”
　（ｇ）（ａ）　＋　（ｂ）　＋　（ｃ）　＋　（ｄ）
　＋　（ｆ）　＋　（ｇ）から成るものが好ましい。

前記プロピレンオキシド反応生成物としては次の組成の
成分から成るのが好ましい。

成分（ａ） 炭素原子３〜６個をもつ３〜６価のアルカノールが特に
興味がある。これらアルコールは直鎖状または分枝鎖状
であることができる。

例としてグリセリン、ペンタエリトリット、ソルビット
またはトリメチロールプロパンが挙げられる。

成分（ｂ） 定義によって１．２−プロピレンオキシドだけが挙げら
れる。

成分（ｃ） 炭素原子２〜１０個殊に４〜１０個をもつ脂肪族飽和ジ
カルボン酸またはその無水物、炭素原子４〜１０個をも
つエチレン的に不飽和なジカルボン酸またはその無水物
、または炭素原子８〜１２個をもつ芳香族ジカルボン酸
またはその無水物が特に適する。

脂肪族飽和ジカルボン酸としては、例えばしゆう酸、マ
ロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、コルク酸、アゼライン酸またはセバシン酸あるいは
それらの無水物殊に無水こはく酸または無水グルタル酸
が挙げられる。

エチレン的に不飽和なジカルボン酸は好まシくハフマル
酸、マレイン酸またはイタコン酸であり、さらにメサコ
ン醒〜シトラコン酸、メチレノマロン酸、オクテン酸ま
たはデセン酸である。

これらの酸の無水物の中では無水マレイン酸が好ましい
。

芳香族ジカルボン酸としては炭素原子８〜１２個をもつ
単環式または２環式芳香族ジカルボン酸例えばフタル酸
（１，２）、イソフタル酸（１，３）またはテレフタル
酸（１，４）あるいはナフタリンジカルボン酸が好まし
い。

無水物としては殊に無水フタル酸、メチル置換されてい
る場合のある無水フタル酸または無水ナフタリンジカル
ボン酸が挙げられる。

成分（ｄ） 式 ％式％（１） （この式でｎは１〜４０の整数である）で表わされるジ
オールが好ましい。このようなジオールの例としてエチ
レングリコール、ジエチレングリコールまたは平均分子
量が２００〜１５００のポリエチレングリフールが挙げ
られる。

成分（ｅ） 脂肪族アルコールとしては、例えばラウリルアルコール
、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、アラキルアルコールまたはベヘニルアル
コールが挙げられる。なお、炭素原子１６〜２０個をも
つアルコールを使うのが好ましく、殊にステアリルアル
コールは好適であることが判った。

成分（ｆ） 脂肪酸としては飽和または不飽和の酸例えばラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキ
ン酸またはベヘン酸あるいはドデセン酸、テトラデセン
酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、リノール酸、レルシ
酸、リシノール酸、エイコセン酸またはドコセシ酸であ
る。

なお、炭素原子１６〜２０個をもつ飽和脂肪酸例えばパ
ルミチン酸またはアラキン酸、殊にステアリン酸が興味
がある。

成分ω これらアミンは成分（ｃ）中に存在する場合のあるエチ
レン的に不飽和な結合に付加するものであって、例えば
これらはエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン
、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミンまた
はドデシルアミンあるいは好ましくは第１アミノ基ただ
１個と炭素原子２〜１８個殊に２〜８個とをもつ脂肪族
ジアミンであることができる。適するジアミンは例えば
エチレンシアミン、ジメチルアミノエチルアミン、１−
アミノ−３−ジエチルアミノ−２−プロパツールまたは
殊に式 （この式でＲ，とＲ５とはそれぞれ炭素原子１〜３個を
もつアルキル基であって、ｍは２または３である） で表わされるものである。成分（ｇ）によるアミノ基は
所望ならば塩の形であるかまたは第４級化されているこ
とができる。塩を生成するにはこのような目的に使用さ
れる普通の無機および有機酸、例えば塩酸、硫酸、りん
酸、硝酸、ぎ酸、酢酸またはプロピオン酸が適する。な
お、塩酸または酢酸を使うのが好ましい。

第４級化された生成物の場合には前記アミン付加物の第
３７ミノ基は普通の第４級化剤、例えば臭化メチル、臭
化エチル、塩化メチルまたは塩化エチルのようなハロゲ
ン化アルキル、置換されたハロゲン化アルキル例えば塩
化ベンジルのようなハロゲン化アラルキル、硫酸ジメチ
ルや硫酸ジエチルのような硫酸ジアルキル、ハロゲノカ
ルボン酸エステル例えばクロロ酢酸のポリエチレングリ
コールエステル（その端部はアルカノールでエーテル化
されているものとする〕、ハロゲノカルボン酸アミド例
えばクロロアセトアミドまたはエビへロヒドリン例えば
エビクロロヒドリシで第４級化されたものである。

第４級化剤としては炭素原子１〜７個をもつハロゲン化
アルキルまたはハロゲン化アラルキル、例えば塩化メチ
ルや塩化ベンジルが特に適することが判った。

酸基をもつプロピレンオキシド反応生成物はこの酸基を
遊離の形または塩の形でもっていることができる。塩に
変えるには常法により塩基例えばアンモニアまたはアル
カリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリ
ウムを加えることにより行う。

前記プロピレンオキシド反応生成物は一般に成分（ａ）
　１〜２モルと成分（ｂ）４〜１２０モルと成分０１〜
７モル殊に２〜７モルと所望ならば成分（ｄ）１〜４モ
ル、成分（ｅ）１〜４モル、成分（ｆ）１〜４モルおよ
び成分（ｇ）　１〜７モルとから作られる。

本発明によるプロピレンオキシド反応生成物は使用する
反応成分およびモル比によって低度または高度に縮合さ
れた生成物である。

低度に縮合された生成物は、ポリアルコールとシカルボ
ノ酸とジオールとの間で重縮合および交さ結合がなるべ
く起らないように各成分を当量（水酸基当量）で使う場
合に、主として生成する。このようないわゆる低縮合生
成物の例は次の１〜３項による反応生成物である。

１、　成分（ａ）１モル、 成分（ａ）の１当量につき成分（ｂ）１〜４モル、成分
（ｃ）４モル、 成分（０３４モルおよび 成分（ｇ）４モル。

例えばペンタエリトリット１モル、 プロピレンオキシド４〜１６モル、 無水マレイノ酸４モル ステアリルアルコールのような脂肪 族アルコール４モルおよび 所望ならば、３−ジメチルアミノ− １−プロピルアミンのようなジアミ ン４モル。

２　成分（ａ）１モル、 成分（ａ）１当量につき成分（ｂ）１〜４モル、成分（
ｃ）４モル、 成分（ｄ）４モル、 成分（ｅ）４モルおよび 所望ならば成分ω１モル。

例えばペンタエリトリット１モル、 プロピレンオキシド４〜１６モル、 無水マレイン酸４モル、 ポリエチレングリコールまたはエチ レングリコール４モル、 ステアリン酸のような脂肪酸４モル および 所望ならば３−ジメチルアミノ−１ −プロピルアミンのようなジアミン ４モル。

１　成分（ａ）１モル、 成分（ａ）の１当量につき成分（ｂ）　１−１８モル、 成分（ｃ）３モルおよび 成分（ｄ）３モル。

例えばグリセリン１モル、 プロピレンオキシド３〜５４モル、 無水マレイン酸３モルおよび ポリエチレングリコールまたはエチ レングリコール３モル。

高度に縮合された生成物は、中間生成物がさらに縮合し
そして部分的に交さ結合することのできるようＫｉ応性
水酸基をまだもっている場合に、主に生成する。このよ
うないわゆる高縮合生成物の例は次の第４〜６項による
生成物である。

４、　成分（ａ）１モルとこの成分（ａ）の１当量につ
き成分（ｂ）１〜４モルとから得た付加物１〜２モル、 成分（ｃ）２〜６モル、 成分（ｄ）１〜３モルおよび 所望ならば成分（ｇ）３〜６モル 例えば （イ）ソルビット１モル、 プロピレンオキシド９〜１０モル、 無水マレインＭ３〜６モｌしおよび ポリエチレングリコ−ＪＬ、　（分子量４００．６００
または１５００）１〜 ３モル。

に）グリセリン２モｌし、 プロピレンオキシド４〜６モル、 無水マレイン１１２６モル、 ポリエチレングリコール２〜４モルお よび 所望ならば３−ジメチルアミノ−１− プロピルアミン、３〜６モノし。

Ｑ９ペノタエリトリット１モル、 プロピレンオキシド４〜１２モノし、 無水マレイノ酸２モｊレオヨヒ ポリエチレングリコールし１モル。

５、　成分（ａ）１〜２モノし、 成分（ａ）の１当量につき成分（ｂ）１〜４モル、成分
（ｃ）３〜７モル、 成分（ｄ）１モル、 成分（ｅ）０〜４モルおよび 所望ならば成分（ｇ）３〜７モル。

例えば げ）グリセリン１モル、 プロピレンオキシド３〜１０モル、 無水マレイシ酸３モル、 ポリエチレングリコール２モルおよび ステアリルアルコール１モル。

（ｑペンタエリトリット１〜２モル、１プロピレノオキ
シド４〜２４モル、 無水マレイン酸３〜７モル、 ポリエチレングリコール１モル、 ステアリルアルコール１〜４モルおよ び 所望ならばエチレンジアミン３〜７モ ル。

６、　成分（ａ）１〜２モル、 成分（ａ）の１当量につき成分（ｂ）１〜４モル、成分
（ｃ）１モルおよび 成分（ｆ）１〜４モル。

例えば （イ）ペンタエリトリット１モル プロピレンオキシド８モル、 無水フタル酸１モルおよび パルミチン酸１モル。

に）ペンタエリトリット１モル、 プロピレンオキシド８モル、 無水フタル酸１モルおよび パルミチン酸２モル。

前項１〜６の生成物はいずれも酸、塩または第４級化さ
れた形として存在することができる。

興味するプロピレンオキシド反応生成物は、（ｅ）グリ
セリンまたはペンタエリトリットと（ｂ）プロピレンオ
キシドと （ｃ）無水マレイン酸と （ｄ）平均分子量が２００〜１５００のポリエチレング
リコールと所望ならば （ｅ）ステアリルアルコール、 （ｆ）ステアリン酸および（または〕 （Ｘ）３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミンとから
成る生成物、または （ｅ）グリセリンまたはペンタエリトリットと（ｂ）プ
ロピレンオキシドと （ｃ）無水フタル酸と （ｆ）パルミチン酸またはステアリン酸とから成る生成
物である。

これら生成物も同様に酸、塩または第４級化された形と
して存在することができる。

本発明によるプロピレンオキシド反応生成物はそれ自体
公知の方法によって、成分（ａ）と（ｂ）との付加生成
物を成分（ｃ）および成分（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）
の少くとも１種類と酸触媒および所望ならば不活性有機
溶媒の存在の下で６０〜１２０℃、好ましくは８０〜１
００℃で反応させ、この反応生成物がエチレン的に不飽
和な結合をもちそして完全にエステル化されている場合
に限って所望ならば成分（ｇ）と反応させ、そしてこの
生成物を所望ならば塩に変えまたは第４級化することに
よって製造される。

成分（ｃ）としてジカルボン酸を使う場合には、それら
各反応成分を成分（ａ）と（ｂ）との付加物に同時に反
応させるのが好ましい。このエステル化を好ましくは溶
媒を使わずに行うかまたは各反応成分に対して不活性な
溶媒例えばベンゼンまたはトルエンの中で行うことがで
き、この場合に縮合反応の水を共沸蒸留によって除くこ
とができる。このエステル化反応を実触するために、例
えば硫酸やｐ−トルエンスルホン酸のような塩酸を触媒
として十分な量で加える。

成分（ｃ）として無水物を使う場合にはエステル化反応
を段階的に行う。例えば、ポリオール・プロピレンオキ
シド付加物を先ずこの無水物と８０〜１００℃に２〜４
時間加熱して実質的に相当するジカルボン酸モノエステ
ルに変え、次にこれを酸触媒および所望ならば不活性有
機溶媒の存在の−Ｐ℃ジオール〔成分（ｄ）〕および（
または）脂肪族アルコール〔成分（ｅ）〕または成分（
ｄ）と（ｆ）とのエステル例えばポリエチレングリコー
ルモノ脂肪酸エステルでさらにエステル化する。

また、順序を変えて、成分（ｄ）または成分（ｄ）およ
び（ｅ）を先に使う場合には、これらジオールまたはジ
オールおよび脂肪族アルコールを先ず当量の酸無水物と
８０〜１００℃に２〜４時間加熱して実質的にジカルボ
ン酸モノエステルとなし、次にこれをポリオール・プロ
ピレンオキシド付加物および所望ならばさらに当量のジ
カルボン識無水物と酸触媒の下でそして所望ならば不活
性有機溶媒の中でさらにエステル化反応させる。この工
程でも脂肪族アルコールを第２反応段階で加えることが
できる。

なお、前記の反応生成物を不完全にエステル化するかま
たは遊離のアルコール性水酸基を第３反応段階でジカル
ボン識無水物と８０〜１００℃でさらに反応させる場合
に１遊離酸基をもつプロピレンオキシド反応生成物が得
られる。

アミンすなわち成分（ｇ）は、エチレン的に不飽和な結
合をもつ反応生成物にだけ付加させることができる。こ
の不飽和結合は成分＜ｅ）によって反応生成物中に導入
されたものである。

この付加反応が所望通りに進行するために、従って望ま
しくない副反応が起らないように、当該反応生成物はな
るべく完全にエステル化されていなければならない。こ
の場合禁止剤例えばシー（ｔ−ブチル）−ｐ−クレゾー
ルを使用する反応成分の全重量に関して０．０５〜０．
２　％の量で加えるのが適する。一般にこのアミンの付
加反応は３０〜７５℃で２〜４時間で実質的に終了する
。アミンを任意の量で使うことができるが、エチレン的
に不飽和な結合に対してせいぜい当量であるように加え
る。なお、初めの２重結合１つにつきアミン０．４〜１
モルを付加した生成物が好ましい。

本発明によるプロピレンオキシド反応生成物はその組成
によっては、すなわち親水性基対親油性基の比によって
水中に可溶性または乳化性である。一般に、２０〜４０
重量−の水溶液または殊に乳濁体を作ることができる。

酸基をもつ生成物はこれにアンモニアまたはアルカリ食
鶏水酸化物のような塩基を加えることによって、そして
アミン付加物はこれに酢酸または塩酸のような酸を加え
ることによって、すなわち塩を生成することによって安
定化することができる。

第３７ミノ基をもつアミン付加物は先に挙げたような普
通の第４級化剤で第４級化することができる。

本発明による生成物の乳濁体は乳化剤や湿潤剤のような
普通の添加物をさらに含むことができる。

本発明による生成物それ自体はその組成によって固体な
いしは流動性の高粘性の生成物である。従って、それら
はワックス、ペーストまたは油の形でありそして大抵は
無色またはせいぜい薄い黄色または褐色をしている。

それらは５０チエタノール溶液として２５℃で測定した
ガードナー粘度によって定義することができる。その粘
度はＡ、〜Ａ４またはＡ〜工の範囲にある。また、それ
ら反応生成物の赤外スペクトルは２９２０．２８４０．
１１６０．１１００および１０９０ｍ−１に特性バンド
を示す。

本発明による生成物は織物処理における種種の目的に適
する。殊に、それらは捺染助剤および染色助剤として種
種な用途の相当する捺染ペーストまたは染色配合物中に
使われる。

これら捺染ペースト、染色配合物または他の処理液はこ
れらペースト、配合物または液に関して一般に０．０２
５〜０．５重量％、好ましくは０．１〜０．４重量％の
量で本発明による生成物を含むものとする。

例えば、それらは分散染料または反応性染料を使ったポ
リエステル・もめん交織布上の捺染をすすぐ工程におい
て未染色部分へのにじみを防止することができる。

また、一定幅の織物特に繊維混合物の織物を捺染する場
合には、固着段階ではその捺染された染料は完全には固
着されたい。従ってこの未固着染料を後の工程で洗い出
さねばならない。これを適当な助剤を加えないで行えば
、この洗い出された染料によってその捺染されてない部
分または薄く捺染された部分が染色される危険がある（
染料再沈殿）。

本発明によるプロピレンオキシド反応生成物は、１度洗
い出された染料の再吸着を防止することができる。

さらに、本発明による生成物は暗い染色の場合に摩擦堅
ろう性も改良することができる。

故に、本発明による生成物を捺染および摩擦堅ろう性で
ない染色のすすぎ剤として使うことができる。

さらに、本発明による生成物はポリアミドやポリエステ
ル繊維のような合成繊維またはこのような繊維と木綿や
羊毛のような天然繊維との混合物の反物を染色する場合
に回転じわの生成を防止することができる。

すなわち、このような織物および編物をかきまぜ式染色
装置（例えば、リール・タンク、ＪＥＴ−染色機）内で
染色する場合に、しわを生ずるようになる。

このしわは、その織物が付着性の高いために互忙くっ付
きそして繊維の熱塑性のために固着する結果を生ずるも
のである。

本発明によるプロピレンオキシド反応生成物をとの染浴
に加えれば、この付着性が減じられ、織物の表面が滑ら
かになり（すべり易くなり）、染色工程中にしわは絶え
ず移動して固着（焼き付く）することができない。

さら忙、本発明による生成物の他の利点は、ポリエステ
ル繊維の高温度染色において織物上にオリゴマーの沈積
するのを非常に防止できることにあるＪにポリエステル
繊維を殊に１２０℃以上の染色温度で、塩素化された炭
化水素で前洗いしそして（または）染浴に担体を加えて
染色する場合にはこの繊維物品からオリゴマーが分離し
て繊維物品上に白色の覆いとして沈積する（フィルター
作用）。

織物ま六は巻物の場合には、このために織物物品の１部
が商品価値を失ってしまう。

弛い材料および篠またはスピンケーブルの場合には、オ
リゴマー沈積のために後処理に不便を生ずる（摩擦、紡
糸機の粘着、ダストの生成）。

現在までのところ、このような沈積を確実に防止する手
段は知られていない。

本発明による生成物を使えば、繊維物品でおよび染色装
置内でこの望ましくないオリゴマー沈殿を防止すること
ができる。また、この繊維物品の汚れ防止性は本発明に
よる生成物によって悪影響をうけない。

さらに、本発明による生成物は合成繊維材料殊に織物に
帯電防止性を与えることができる。

次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

これら実施例で部およびチはいずれも重量によるものと
する。

例　　１ （ｅ）　　ペンタエリトリット１モルとプロピレンオキ
シド４〜５モルとの縮合生成物４０部と無水マレイン酸
３９，２部とシー（ｔ−ブチル）−ｐ−クレゾール０．
２部とをかきまぜながら９０℃に２時間加熱する。次に
、これにステアリルアルコール１０８部、トルエン２０
０部および９６チ硫酸０．８部を加え、この溶液を煮沸
状態に加熱しそして２．５時間のうちに本釣７部を共沸
蒸留する。

この溶液を室温に冷却し、無水炭酸ナトリウム５部を加
えて３０分間かきまぜる。生成した塩を吸引ろ別しそし
て溶媒を真空中で蒸留し去る。この例および後記の例に
おいては、いずれも反応生成物の５０チエタノール溶液
（２５Ｃ）Ｋついてガードナー粘度（Ｔ）を測定する。

この例ではＴ＝Ｂである。

（ｂ）　　上記の残分１８０部を３−ジメチルアミノ−
１−プロピルアミン４０．８部と混合する。こうして温
度は４０〜５０℃に上昇する。この混合物を５０℃で２
時間そして７５℃で２．．５時間保持すれば、相当する
アミン付加物は無色のワックスとして生成する。５０℃
に冷却した後に水４５０部とぎ酸４部とを加えて２０％
乳濁体を調製する。

これにさらにぎ酸を加えてｐｎ　５に調整する。

例　　２ 例１においてペンタエリトリット１モルとプロピレンオ
キシド４〜５モルとの縮合生成物の代りにペンタエリト
リット１モルとプロピレンオキシド８モルその縮合生成
物６０部を使って、同様のエステル２００部を得る。

これを３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミン４０．
８部と反応させる。こうしてアミン付加物として無色の
ワックスを生成する。ガードナー粘度Ｔ＝Ａ４゜ 例　　３ ペンタエリトリット１モルとプロピレンオキシド４〜５
モルとの縮合生成物２０部と無水マレイン酸１９．６部
とジー（ｔ−ブチル）−ｐ−クレゾール０．２部とをか
きまぜながら９０℃に２時間加熱する。次にこれにポリ
エチレングリコール（６００）−モノステアレート１７
０部とトルエン２００部と９６％硫酸１部とを加えて煮
沸状態に加熱しそして３時間で本釣３．６部を共沸蒸留
する。この溶液を室温に冷却し、無水炭酸ナトリウム６
部を加えて３０分間かきまぜる。生成した塩を吸引ろ別
しそして溶媒を真空下で蒸留し去る。

こうして褐色のペーストとして得られた縮合生成物を水
２００部中に採取して、２０チ乳濁体を生成する。ガー
ドナー粘度Ｔ＝Ａ２゜例　　４ 例３においてポリエチレングリコール （６００）−モノステアレートの代り忙ポリエチレング
リコール（４００）−モノステアレート１３０部を使っ
て相当する縮合生成物を得る。その３４部に３−ジメチ
ルアミノ−１−プロピルアミン４部を混合する。この混
合物を５０℃で２時間そして７５℃で２．５時間保持す
れば、付加物が褐色を帯びたペーストの形で生成する。

５０℃に冷却した後に水１５０部を加え、ｐＨ４，５に
なるまで酢酸を加えそしてステアリルアルコール１モル
とエチレンオキシド３５モルとの縮合生成物１部を加え
て、２０％乳濁体を作る。ガードナー粘度Ｔ＝Ａ３゜ 例５ グリセリン１モルとプロピレンオキシド５２モルとの縮
合生成物１２４部と無水マレイノ酸１１．６部とシー（
ｔ−ブチル）−ｐ−クレゾール０．２部とをかきまぜな
がら９０℃に２時間保持する。次にこれに平均分子量が
６００のポリエチレングリコール８０部とトルエン２４
０部と９６チ硫酸０．８部を加えて煮沸状態に加熱しそ
して３時間で本釣２．．５部を共沸蒸留する。この溶液
を室温に冷却し、無水炭酸ナトリウム５部を加えて３０
分間かきまぜる。生成した塩を吸引ろ別しそして溶媒を
真空下で蒸留し去る。こうして黄色を帯びたペーストと
して得られたエステル８０部を水１６５部に採取し、ラ
ウリルスルホン酸ナトリウム２部を加えて３０％乳濁体
を生成する。ガードナー粘度Ｔ＝Ａ３゜ 例　　６ ソルビット１モルとプロピレンオキシド９〜１０モルと
の縮合生成物７０部と無水マレイン酸２９．４部とをか
きまぜながら９０℃に２時間保持する。次にこれに平均
分子量が６００のポリエチレングリコール９０部とトル
エン１７０部と９６チ硫酸０．８部とを加えて煮沸状態
に加熱しそして４．５時間で本釣５．５部を共沸蒸留す
る。この溶液を室温に冷却し、無水炭酸ナトリウム５部
を加えて３０分間かきまぜる。生成した塩を吸引ろ別し
そして溶媒を真空下で蒸留し去る。こうして黄色油とし
て残った縮合生成物８０部を水１２０部中に採取して４
０チ乳濁体を生成する。ガードナー粘度Ｔ＝Ａ２゜ 例７ 例６において平均分子量６００のポリエチレングリコー
ルの代りに平均分子量１５００のポリエチレングリコー
ル１５０部を使えば、反応生成物として無色のペースト
が得られる。

ガードナー粘度Ｔ＝Ａ２゜ 例　　８ 例６において無水マレイン酸２９４部を５８．８部とし
そして平均分子量６００のポリエチレングリコール９０
部の代りに平均分子量４００のポリエチレングリコール
１２ｏ部を使えば、反応生成物として褐色を帯びた油が
得られる。ガードナー粘度Ｔ＝Ｃ０ 例　　９ ペンタエリトリット１モルとプロピレンオキシド４〜５
モルとの縮合生成物８０部と無水マレイン酸３９．２部
とジー（ｔ−ブチル）−ｐ−クレゾール０．２部とをか
きまぜながら９０℃に２時間保持する。次にこれに平均
分子量２００のポリエチレングリコール２０部とステア
リルアルコール２７部とトルエン１５０部と９６チ硫酸
０．５部とを混合して煮沸状態に加熱しそして４時間で
本釣７部を共沸蒸留する。この溶液を室温に冷却し、無
水炭酸ナトリウム５部を加えて３０分間かきまぜる。生
成した塩を吸引ろ別しそして溶媒を真空中で蒸留し去る
。残分を無水マレイン酸９部と共に９０℃に３時間加熱
する。これを水に加えて乳濁体となし、これを塩基で中
和すれば溶液を生成する。ガードナー粘度Ｔ＝例　　１
０ 例９において最終反応を無水マレイン酸９部でなく１８
部を使って行えば、反応生成物として黄色を帯びたペー
ストが得られる。

ガードナー粘度Ｔ−Ｅ０ 例　　１１ 例５において平均分子量が６００のポリエチレングリコ
ール４０部を使えば、反応生成物として無色の油が得ら
れる。

ガードナー粘度Ｔ＝Ａ３゜ 例　　１２ 例５において平均分子量が１５００のポリエチレングリ
コール１２０部を使って行えば、反応生成物として無色
のワックスが得られる。

ガードナー粘度Ｔ＝Ａ３゜ 例　　１３ 例５においてグリセリン１モルとプロピレンオキシド５
モルとの縮合生成物１２０部と無水マレイン酸８８．２
部と平均分子量が３００のポリエチレングリコール１３
５部とトルエン３５０部とを使って行う。反応生成物と
して黄色の油が得られる。この縮合生成物５６部をエチ
レンジアミン３．５部と混合して５０℃に１．５時間加
熱する。こうして黄色の油として残った付加物を水１３
５部中に採取しそしてぎ酸でｐＨ４に調整する。こうし
てコロイド溶液が生成する。

ガードナー粘度ＴミＡ２゜ 例　　１４ 例５においてペンタエリトリット１モルとプロピレンオ
キシド８モルとの縮合生成物１２０部と無水マレイン酸
３９．２部と平均分子量が２００のポリエチレングリコ
ール４０部とトルエン２００部とを使う。反応生成物と
して黄色を帯びた油が得られる。ガードナー粘度Ｔ＝Ａ
２゜ 例１５ グリセリン１モルとプロピレンオキシド５モルとの縮合
生成物８０部と無水マレイン酸５８．８部とジー（ｔ−
ブチル）−ｐ−クレゾール０．２部とをかきまぜながら
９０℃に２時間保持する。次にこれにステアリルアルコ
ール２７部と平均分子量が２００のポリエチレングリコ
ール４０部とトルエン２００部と９６チ硫酸１部とを加
えて煮沸状態に加熱しそして３時間で本釣７．５部を共
沸蒸留する。

この溶液を室温に冷却し、無水炭酸ナトリウム６部を加
えて３０分間かきまぜる。生成した塩を吸引ろ別しそし
て溶媒を真空中で蒸留し去る。こうして黄色の油として
残った反応生成物１００部を水４００部中に採取する。

こうして２０％乳濁体を生成する。ガードナー粘度Ｔ＝
ＡＩ。

例１６〜２８ 例１５に記載の方法に従って次表の成分を反応させる。

ＰＰ０Ｉ　＝ペンタエリトリット１七ル＋プロピレンオ
キシド４〜５モル ＰＰＯ２＝ペンタエリトリット１干ル＋プロピレンオキ
シド８モル 例２９〜３３ 次表に記載の重縮合物から例１６に記載の方法によって
アミン付加物およびその乳濁体を作る。

第　　　２　　　表 例　　３４ 平均分子量が１０００のポリエチレングリコール１０ｏ
部とステアリルアルコール８１部と無水マレイン酸４９
部とシー（ｔ−ブチル）−ｐ−クレゾール０．２部とを
９０℃に１．５時間保持する。次に、これにペンタエリ
トリット１モルとプロピレンオキシド４〜°５モルとの
縮合生成物８０部および無水マレイン酸９．８部を加え
、この混合物を９０℃でさらに１．５時間保持してから
、トルエン３００部および９６％硫酸１部を加えて煮沸
状態に加熱しそして５時間で本釣１２．５部を共沸蒸留
する。この溶液を室温に冷却し、無水炭酸ナトリウム７
部を加えて３０分間かきまぜる。

生成した塩を吸引ろ別しそして溶媒を真空中で蒸留し去
る。こうして褐色を帯びたワックスとして残った縮合生
成物１００部を水４００部に加えれば、２０％乳濁体が
生成する。

ガードナー粘度Ｔ−Ｅ０ 例　　３５〜４２ 例３４に記載の方法に従って次表に記載の成分を反応さ
せる。

第　　　　３　　　　表 ＰＥＧＬ　＝ポリエチレングリコール ＭＡ　＝無水マレイン酸 ＳＴＡ　＝ステアリルアルコール ｐｐｏｉ　＝ペンタエリトリット１七ル＋プロピレンオ
キシド４〜５モル ＰＰＯ２＝ペンタエリトリット１七ル＋プロピレンオキ
シド８モル 例　　４３ （ａ）　　エチレングリコール２４．８　部と無水マレ
イン酸７８．４部とシー（ｔ−ブチル）−Ｐ−クレゾー
ル０．２部とをかきまぜながら９０℃に２時間加熱する
。次に、これにペンタエリトリット１モルとプロピレン
オキシド８モルとから作った縮合生成物２４０部および
９６％硫酸１部を加えそしてこの混合物をアスピレータ
−真空下で１００℃で４時間保つ。こうして本釣１３部
を留去する。反応生成物を室温に冷却し、５０％の水酸
化ナトリウム水溶液１．６部を加えると、粘稠な無色の
油が得られる。ガードナー粘度Ｔ＝Ａ１０ （ｂ）　　この反応生成物４１．１部を３−ジメチルア
ミノ−１−プロピルアミン１０部と混合して、５０℃で
２時間そして７５℃で２．５時間反応させる。こうして
生成したアミン付加物は黄色を帯びた粘稠な油であり、
これを水２００部に溶かして酢酸でｐｎ　６に調整する
。こうして黄色を帯びた透明な２゜チ溶液が得られる。

例　　４４ （ａ）　　ペンタエリトリット１モルとプロピレンオキ
シド８モルとの縮合生成物１２０部と無水フタル酸２９
．６部とトリー（ｎ−ブチル）−アミン０．７５部とを
かきまぜながら１００℃に３時間加熱する。次にこれに
パルミチン酸５１部と９６％硫酸１部とを加えてアスピ
レータ−真空下で１１０℃で４時間保持する。こうして
本釣３部を留去する。反応生成物を室温に冷却し、水酸
化ナトリウムの５０チ水溶液１．６部を加えると粘稠な
無色の油が得られる。ガードナー粘度Ｔ＝Ａ　１゜ （ｂ）　　前項（ｅ）においてパルミチン酸５１部を使
う。こうして同様に粘稠な無色の油が得られる。ガード
ナー粘度Ｔ＝Ａ　１゜ （ｃ）　　前項（ｅ）および（ｂ）による水に不溶性の
油を水中に容易に乳化させるために、それらを例えば次
の組成の配合物となすことができる。

前記実施例によって得た生成物の赤外スペクトルの特性
吸収帯は次の第４表のようである。

例　　４５ 織物用ポリアミド−６，６繊維から成る織物１００２を
常法により水２．４Ｌ中で次の浴温加物を使ってＬａｂ
ｏｒ　−Ｊｅｔ−染色機上で染色する。

４０℃で染色を一開始し、上記添加物を記載順に水で希
釈して染浴に加える。そこで染浴の温度を煮沸温度（９
６℃）に高める。同温度で４０分間染色する。次に、５
分間で２０℃に冷却する。この織物を脱水してから乾か
す。

こうして均一な青の染色が得られる。

ＡＡＴＣＣ８８Ａ−１９６４Ｔによるモノサントビルト
（織物のしわ生成に関する尺度）をプロピレンオキシド
反応生成物を使わずに得た染色と比較して実測する。そ
の結果を第５表に示す。

第　　　５　　　表 例　　４６ ポリエステル織物１００ｆを水２．４を中でレーバージ
ェット（Ｌａｂｏｒｊｅｔ　）　染色機上の次の添加物
を使って染色する。

上′記添加物を水中に溶解または分散して、７０ｐに加
熱した染浴に加える。染色温度を６０分間で１３５℃に
高め、この温度で６０分間染色する。次に冷却と冷水の
導入とを同時に行って温度を４分間で２０℃に下げる。

そこですすぎ、脱水しそして乾かす。こうして均一な染
色が得られる。モンサントビルトの結果を第６表に示す
。

第　　　６　　　表 例　　４７ ポリエステル５３部と羊毛４５部との均質混合物から成
る織物１００Ｋｆをリールタシク内で次の浴温加物を使
って染色する。

５０℃の水　　　　　　　　　　　４０００を式（４）
および（５）の染料の混合物　　　　　　　　１０００
Ｆエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩　　　８０
０２す７々Ｌ１°ノスル士・ノ層−士ルム７１１．′に
ドげ５方Ｓ制ｈ　Ａｎ（１ｎＧ両性の脂肪アミンポリグ
リコールエーテルサルフェート　　　　　　　　　　　
　　　　　２０００ｆベンジルフ工ノール担体　　　　
　　　　　　５ｏｏｏｒ第７表に挙げた配合物の１つ　
　　　　　　　１０００？なお、上記染料混合物は、式 で表わされる染料７部と式 （ｌ：２−クロム錯体） で表わされる染料３部とから成る。

前記の添加物を水で希釈して染浴に加える。

これを３０分間で沸騰温度に加熱し、絶えず沸騰させて
１時間染色する。冷却を導入して２０℃に冷却し、すす
ぎそして乾かす。

こうして均一な堅ろう性の黄の染色が得られる。プロピ
レンオキシド反応生成物を加えないで得た染色に比較し
て、次表のモノサンビルトが得られた。

例　　４８ ポリエステルとセルロースとの６７：３３から成る織物
１００〜を高温ＪＥＴ染色機中で次の添加物を使って染
色する。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００
０　を硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　６０
００９式（６）および（７）の染料の混合物　　　　　
　２０００　ｔＸ　−７０℃％−Ｈ ３０％−ＣＨ３ 上記添加物を水に溶かして６０℃の染浴に加える。次に
、第８表に挙げた配合物の１つ２０００ｆを加える。ぎ
酸を加えてｐ）ｌ値を５に調整する。これら添加物の浴
中で織物を１５分間循環させる。次いで温度を５０分間
で１３０℃に高め、この温度で９０分間処理する。次に
この浴を７０℃に冷却しそして建染め染料を発色させる
ために次の添加物を加える。これら添加物で織物を７０
℃で４５分間処理する。次にすすいでからＨｔＯオで酸
化する。再びすすぎ、脱水しそして乾かす。

こうして堅ろう性の均一な橙の染色が得られる。プロピ
レンオキシド反応生成物を加えないで得た染色に比較し
て、次表のモノサントビルトが得られた。　　　・ 第　　　８　　　表 例　　４９ ポリエステル・セルロース（６７：３３）の織物を次の
組成の配合物で縞模様に捺染する。

式（８）および（９）の染料の混合物　　　　　４０Ｐ
／Ｋｐ式（１ｖ）および（１１）の染料の混合物　　３
０ｆ／Ｋｆ式（１２）の染料　　　　　　　　　　　　
５ｆ／Ｋｆシツクナー原液　　　　　　　　　　９２５
２１０００ｆ（捺染ペ ースト） シックナー原液は次の組成から成る。

８〜１２％アルギン酸塩シックナー　　　　　５００　
タ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｘｆニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　
１０　？尿　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５０　　ｔシックナー原液　　　　　　　　　
　　　　１０００　ｆ織物を捺染した後に乾かしそして
高温−懸垂パフ式スチーマ−の中で１７０〜１８０℃で
８分間固着する。

捺染によって当然セルロース繊維上にも分散染料がそし
てポリエステル繊維上にも反応性染料が施されるが固着
されたいから、すすぎに際してすすぎ浴中に多量の染料
が洗出される。従って、適当な配合物を加えない場合に
は、捺染してない部分が濃く染色される。

すすぎ処理 上記のようにして捺染した織物を次に記載のすすぎ浴中
に連続的に通す。

段階１　液浴を使わずに強力に水を噴射する。

段階２　冷水ですすぐ（場合によってはへキサメタりん
酸ナトリウム１〜２ ｆ／ｌを加える）。

段階３　例３７による生成物３　ｔ／ｌで６０℃でソー
ピング。

段階４〜７　例３７による生成物２　ｆ／ｌで９０〜９
５℃でソーピング。

段階８　冷水ですすぐ。

プロピレンオキシド反応生成物を加えることによって、
未捺染部分の汚染は防止される。

第９表は本発明による配合物を加えない場合および加え
た場合の後洗いの結果を示す。

第　　　９　　　表 注釈：　１＝非常に汚染 ２−１よりも少く汚染 ３＝非常に僅かに汚染 ４＝全く汚染なし 例　　５０ パークロルエチレン中で６０℃で前以って洗ったポリエ
ステル織物１００Ｋｇを木製染色機（オートクレーブ〕
中で次のように染色する。

染　　　　　　液：　１５００ｔ（６０℃）染　　　　
　　料二式（３）の染料　２０００Ｆ緩　　衝　　剤：
硫酸アンモニウム　２０００ｆ酸　　：ぎ酸　　　　　
５００ｆ オリゴマー防止剤：例３１による２０チ配合物　６００
０ｆ上記の添加物を水中に溶解または分散しセして染浴
に加える。この染浴を６０分間で１３５℃に加熱して同
温度で６０分間染色する。浴をなるべく早く排液して織
物を十分にすすぐ。乾かした後に、オリゴマーの付着し
てない堅ろう性の均一な青の染色が得られる。

例３１による配合物を加えないで同様に染色すれば、と
りわけ織物ロールの内側にオリゴマーが非常に沈積する
ことが確証された。

例３１による配合物を使った場合と同様の結果が、例４
．５．１１．１２．２０．２６．３０または３２による
配合物についても得られる。

例　　５１ パークロルエチレン中で６０℃で前以って洗ったポリエ
ステル織物２５０２を高温染色機中で次の成分を含む水
性液で染色する。

成分 で表わされる染料６％ 硫酸アンモニウム２２／ｌ トリクロロベンゼンの４０％乳濁体　４　ｔ／を例４３
ａによる２０％乳濁体　Ｘｔ／ｌ〔および所望ならば他
の普通の染色助剤としてグリセリン１モルとプロピレン
オキシド５４モルとの縮合物の酸性硫酸エステルのアン
モニウム塩の５０％溶液〔助剤Ａとする）　ｌ　？　／
　Ｌまたはオレイン酸１モルとエチレンオキシド１２モ
ルとの付加物（助剤Ｂとする）１２／ｌ〕 液比を１：１３とする。液のｐｎ値をぎ酸で４．５〜５
に調整する。前記の添加物を液中に６０℃で加え、２０
分間で１３０℃に加熱する。この温度で１時間染色して
から、液温を約８０℃に下げて排出する。“次に常法に
より還元処理（水酸化ナトリウムでアルカリ性となした
亜硫酸水素ナトリウム水溶液）する。

こうして堅ろう性の均一な青の染色が得られる。次の第
１０表は、染液中に加えた例４３ａＫよる乳濁体および
助剤ＡおよびＢの量ならびにこうして染色された織物の
オリゴマー沈積に関する調査結果を示す。オリゴマーの
沈積は肉眼によって１（全く沈積なし〕から６（非常に
沈積した）の尺度で評価しである。

第　　　１０　　　表 この表の結果から、例４３ａによる乳濁体を加えること
によってオリゴマーの沈積が大いに軽減または事実上完
全に防止されることが判る。

例　　５２ クロススプール染色機中でマフの形にあるポリエステル
糸１００　Ｋｇを次のように染色する。

貯蔵タンク内で水１３００ｔを６０℃に加熱する。この
貯蔵浴に硫酸アンモニウム２６００Ｆ、８５％ぎ酸２　
Ｑ　Ｑ　ｔ、例４３ｅによる配合物（６０％）４０００
Ｆおよびトリクロロベンゼンの４０％乳濁体５２００ｆ
を加える。

この貯蔵浴を染色機中にポンプで送り込む。

この染液を周期的に循環させるが、これは約２分間マフ
の内側からマフの外側にそして次に約３分間道の方向に
ポンプで循環させるように循環方向を周期的に切り替え
る。１５分間後に、式（１３）の染料４０００Ｆを予じ
め６０℃の水に分散させておいて染色装置に加える。温
度を３０分間で１３０℃に高めそしてこの温度で６０分
間染色する。染浴に９０′ＣＫ冷却した後にこれを染色
機から排出する。次に、この品物を次の組成の液で８０
〜９０℃で２０分間後処理する。

９０℃の水　　　　　　　１３００　ｔ３０チ水酸化ナ
トリウム溶液　　　６５００　ｆ亜硫酸水素ナトリウム
　　　　　　１３００９品物を熱時および冷時に十分に
すすぐ。こうして均一な堅ろう性の青の染色が得られる
。

オリゴマー沈積試験を次のように行う。すなわち、品物
を整紙の細孔中に通して、品物表面上に沈積したオリゴ
マーをはぎ取りそして紙上に集める。こうして行った試
験によれば、上記の染液中で染色した品物にはオリゴマ
ー片が全く認められないが、例４３ｃによる配合物を含
まない染浴中で染色した場合にオリゴマー片が著しく認
められた。

本発明の態様の例を、以下に列記する：（１）　（ａ）
　　炭素ｒ子３〜１０個をもつ少くとも３価の脂肪族ア
ルコールと、 （ｂ）　　１．２−プロピレンオキシドと、（ｃ）　　
炭素原子２〜ｌＯ個をもつ脂肪族ジカルボン酸、炭素原
子８〜１２個をもつ芳香族ジカルボン酸またはそれらの
無水物と、 次の成分（ｄ）−（ｇ）： （ｄ）　　分子量がせいぜい２０００の脂肪族ジオール
、 （ｅ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪族アルコー
ル、 （ｆ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪酸および （ｇ）　　炭素原子２〜１２個をもつ脂肪族モノアミン
またはジアミン の少くとも１種類と から成る、そして成分（ｃ）がエチレン的に不飽和なも
のである場合に限り成分（ｇ）はこれを最後にだけ使用
するものとするプロピレンオキシド反応生成物、それら
の塩または第４級化生成物。

（２）成分（ａ）として炭素原子３〜６個をもつ３〜６
価のアルカノールを使って作られた前項（１）に記載の
生成物。

（３）成分（ｅ）としてグリセリン、ペンタエリドリフ
ト、ソルビットまたはトリメチロールプロパンを使って
作られた前項ｅ）に記載の生成物。

（４）成分（ｃ）として炭素原子２〜１０個をもつ脂肪
族ジカルボン酸またはその無水物を使って作られた前項
（１）に記載の生成物。

（５）　　成分（ｃ）として炭素原子４〜１０個をもつ
脂肪族飽和ジカルボン酸またはその無水物を使って作ら
れた前項（４）に記載の生成物。

（６）成分（ｃ）として炭素原子４〜１０個をもつエチ
レン的に不飽和なジカルボン酸またはその無水物を使っ
て作られた前項（４）に記載の生成物。

（７）成分（ｃ）として無水マレイン酸を使って作られ
た前項（６）に記載の生成物。

（８）　　成分（ｃ）として炭素原子８〜１２個をもつ
単環式または２環式芳香族ジカルボン酸またはその無水
物を使って作られた前項（１）に記載の生成物。

（９）　　成分（ｃ）として無水フタル酸を使って作ら
れた前項（８）に記載の生成物。

（１０）成分（ｄ）として式 ％式％） （この式でｎは１〜４０の整数である）で表わされる化
合物を使って作られた前項（１）に記載の生成物。

（１１）　　成分（ｄ）としてエチレングリコール、ジ
エチレングリコールまたは平均分子量が ２００〜１５００のポリエチレングリコールを使って作
られた前項（１０）に記載の生成物。

（１２）成分（ｅ）として炭素原子１６〜２０個をもつ
アルカノールを使って作られた前項（１）に記載の生成
物。

（１３）　　成ｐ　（ｅ）としてステアリルアルコール
を使って作られた前項（１２）に記載の生成物。

（１４）成分（ｆ）として炭素原子１６〜２０個をもつ
飽和脂肪酸を使って作られた前項（１）に記載の生成物
。

（１５〕　　成分（ｆ）としてステアリン酸を使って作
られた前項（１４〕　　に記載の生成物。

（１６）成分（ｇ）として第１７ミノＩ基を１個だけも
ちそして炭素原子の数が２〜８個である脂肪族ジアミン
を使って作られた前項（１）に記載の生成物。

（１７）成分（ｇ）として３−ジメチルアミノ−１−プ
ロピルアミンを使って作られた前項（１６）に記載の生
成物。

（１８）第３７ミノ基が第４級化された形で存在する前
項（１）、（１３）または（１４）に記載の反応生成物
。

（１９）第４級化剤として炭素原子１〜７個をもつハロ
ゲン化アルキルまたはハロゲン化アラルキルを使った前
項（１８）に記載の反応生成物。

（２０）成分（ａ）　１〜２モルと成分（ｂ）　４〜１
２０モルと成分（ｃ）１〜７モルと、そしてさらに成分
（ｄ）　１〜４モル、成分（ｅ）　１〜４モル、成分（
ｆ）１〜４モルおよび成分（Ｘ）１〜７モルとから作ら
れた前項（１）に記載の生成物。

（２１）成分（ｃ）２〜７モルを使って作られた前項（
２０）に記載の生成物。

（２２）　　（ａ）グリセリンまたはペンタエリトリッ
トと（ｂ）プロピレンオキシドと（ｃ）無水マレイン酸
と（ｄ）平均分子量が２００〜１５００のポリエチレン
グリコールと、そして所望ならば（ｅ）ステアリルアル
コール、（ｆ）ステアリン酸および（または）　（ｇ）
　３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミンとから作ら
れた前項（１）〜（１７）に記載の生成物。

（２３）　　（ａ）グリセリンまたはペンタエリトリッ
トと（ｂ）プロピレンオキシドと（ｃ）無水フタル酸と
（ｆ）パルミチン酸またはステアリン酸とから作られた
前項（１）〜（１５）に記載の生成物。

（２４）ガードナー粘度がＡ、−Ａ、およびＡ〜Ｉであ
る前項（１）〜（２３）に記載の反応生成物。

（２５）（ａ）炭素原子３〜１０個をもつ少くとも３価
の脂肪族アルコールと （ｂ）　　１．２−プロピレンオキシドとから作つた付
加物を、 （ｃ）　　炭素原子２〜１０個をもつ脂肪族ジカルボン
酸、炭素原子８〜１２個をもつ芳香族ジカルボン酸また
はそれらの無水物および次の成分（ｄ）〜（ｆ）の少く
とも１種類＝（ｄ）　　分子量がせいぜい２０００の脂
肪族ジオール、 （ｅ）　　炭素原子１５〜２２個をもつ脂肪族アルコー
ルおよび （ｆ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪酸と触媒お
よび所望ならば不活性有機溶媒の存在の下で６０〜１２
０℃で反応させ、と。

うして得られた反応生成物がエチレン的に不飽和な２重
結合をもちそして完全忙エステル化されている場合には
、所望ならば次に （ｇ）　炭素原子２〜１２個をもつ脂肪族モノアミンま
たはジアミン と反応させ、そしてこうして得られた生成物を所望なら
ば塩に変えまたは第４級化することを特徴とする、ポリ
オールとプロピレンオキシドとジカルボン酸とからプロ
ピレンオキシド反応生成物を製造する方法。

（２６）成分（ａ）として炭素原子３〜６個をもつ３〜
６価のアルカノールを使う前項（２５）に記載の方法。

〔２７〕　　成分（ａ）としてグリセリン、ペンタエリ
トリット、ソルビットまたはトリメチロールプロパンを
使う前項（２６）に記載の方法。

（２８）成分（ｃ）として炭素原子２〜１０個をもつ脂
肪族ジカルボン酸またはその無水物を使う前項（２５）
に記載の方法。

（２９）成分（ｃ）として炭素原子４〜１０個をもつ脂
肪族飽和ジカルボン酸またはエチレン的に不飽和なジカ
ルボン酸またはその無水物を使う前項（２８）に記載の
方法。

（３０）成分（ｃ）として炭素原子４〜１０個をもつエ
チレン的に不飽和なジカルボン酸無水物を使う前項（２
８）に記載の方法。

（３１）成分（ｃ）として無水マレイン酸を使う前項（
３０）に記載の方法。

（３２）成分（ｃ）として炭素原子８〜１２個をもつ単
環式または２環式芳香族ジカルボン酸またはその無水物
を使う前項（２５）に記載の方法。

（３３）成分（ｃ）として無水フタル酸を使う前項（３
２）に記載の方法。

（３４）成分（ｄ）として式 ％式％） （この式でｎは１〜４０の整数である）で表わされる化
合物を使う前項（２５）に記載の方法。

（３５）成分（ｄ）としてエチレングリコール、ジエチ
レングリコールまたは平均分子量が２００〜１５００の
ポリエチレングリコールを使う前項（３４）に記載の方
法。

（３６）成分（ｅ）として炭素原子１６〜２０個をもつ
アルカノールを使う前項（２５）に記載の方法。

（３７）成分（ｅ）としてステアリルアルコールを使う
前項（３６）に記載の方法。

（３８）成分（ｆ）として炭素原子１６〜２０個をもつ
飽和脂肪酸を使う前項（２５）に記載の方法。

（３９）成分Ｃ（ｆ）としてパルミチン酸またはステア
リン酸を使う前項（３８）に記載の方法。

（４０）成分（ｇ）として第１アミン基を１個だけもち
そして炭素原子の数が２〜８個である脂肪族ジアミンを
使う前項（２５）に記載の方法。

（４１）成分（ｇ）として３−ジメチルアミノ−１−プ
ロピルアミンを使う前項（４０）に記載の方法。

（４２）反応生成物を炭素原子１〜７個をもつハロゲン
化アルキルまたはハロゲン化アラルキルで第４級化する
前項〔２５〕　　に記載の方法。

（４３）成分（ａ）　１〜２モルと成分（ｂ）４〜１２
０モルと成分（ｃ）１〜７モルと、そしてさらに成分（
ｄ）　１〜４モル、成分（ｅ）　１〜４モル、成分（ｆ
）１〜４モルおよび成分（Ｘ）１〜７モルとを使う前項
（２５）に記載の方法。

（４４〕　　成分（９）２〜７モルを使う前項（４３）
に記載の方法。

（４５）　　（ａ）グリセリンまたはペンタエリトリッ
トと（ｂ）プロピレンオキシドと（ｃ）無水マレイン酸
と（ｄ）平均分子量が２００〜１５００のポリエチレン
グリコールと所望ならば（ｅ）ステアリルアルコール、
（ｆ）ステアリン酸および（または）　（ｇ）　３−ジ
メチルアミノ−１−プロピルアミンとを反応させる前項
（２５）に記載の方法。

（４６）　　（ａ）グリセリンまたはペンタエリトリッ
トと（ｂ）プロピレンオキシドと（ｃ）無水フタル酸と
（ｆ）パルミチン酸とを使力前項（２５）に記載の方法
。

（４７）（ａ）　　炭素原子３〜１０個をもつ少くとも
３価の脂肪族アルコールと、 （ｂ）　　１．２−プロピレンオキシドと、（ｃ）　　
炭素原子２〜１０個をもつ脂肪族ジカルボン酸、炭素原
子８〜１２個をもつ芳香族ジカルボン酸またはそれらの
無水物と、 次の成分（ｄ）〜（ｇ）　： （ｄ）　　分子量がせいぜい２０００の脂肪族ジオール
、 （ｅ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪族アルコー
ル、 （ｆ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪酸および （ｇ）　　炭素原子２〜１２個をもつ脂肪族モノアミン
またはジアミン の少くとも１種類と から成る、そして成分（ｃ）がエチレン的に不飽和なも
のである場合に限り成分（ｇ）はこれを最後にだけ使用
するものとするプロピレンオキシド反応生成物、それら
の塩または第４級化生成物の存在の下で染色または捺染
する、少くとも部分的に合成の繊維材料の染色または捺
染方法。

（４８）前項（４７）に記載の方法によって染色または
捺染された繊維材料。

（４９）（ａ）　　炭素原子３〜１０個をもつ少くとも
３価の脂肪族アルコールと、 （ｂ）　　１．２−プロピレンオキシドと、（ｃ）炭素
原子２〜１０個をもつ脂肪族ジカルボン酸、炭素原子８
〜１２個をもつ芳香族ジカルボン酸またはそれらの無水
物と、 次の成分（ｄ）〜（ｇ）： （ｄ）　　分子量がせいぜい２０００の脂肪族ジオール
、 （ｅ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪族アルコー
ル、 （ｆ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪酸および （ｇ）　　炭素原子２ド１２個をもつ脂肪族モノアミン
またはジアミン の少くとも１種類と から成る、そして成分（ｃ）がエチレン的に不飽和なも
のである場合に限り成分（ｇ）はこれを最後にだけ使用
するものとするプロピレンオキシド反応生成物、それら
の塩または第４級化生成物の少くとも１種類を含む水性
染色助剤配合物。

（５０）（ａ）　　炭素原子３〜１０個をもつ少くとも
３価の脂肪族アルコールと、 （ｂ）　　１．２−プロピレンオキシドと、（ｃ）　　
炭素原子２〜１０個をもつ脂肪族ジカルボン酸、炭素原
子８〜１２個をもつ芳香族ジカルボン酸またはそれらの
無水物と、 次の成分（ｄ）〜（ｇ）： （ｄ）　　分子量がせいぜい２０００の脂肪族ジオール
、 （ｅ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪族アルコー
ル、 （ｆ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪酸および （ｇ）　　炭素原子２〜１２個をもつ脂肪族モノアミン
またはジアミン の少くとも１種類と から成る、そして成分（ｃ）がエチレン的に不飽和なも
のである場合に限り成分値）はこれを最後にだけ使用す
るものとするプロピレンオキシド反応生成物、それらの
塩または第４級化生成物の少くとも１種類と染料の少く
とも１種類とを含む染色浴。

（５１）（ａ）　　炭素原子３〜１０個をもつ少くとも
３価の脂肪族アルコールと、 （ｂ）　　１．２−プロピレンオキシドと、（ｃ）炭素
原子２〜１０個をもつ脂肪族ジカルボン酸、炭素原子８
〜１２個をもつ芳香族ジカルボン酸またはそれらの無水
物と、 次の成分（ｄ）〜（ｇ）： （ｄ）　　分子量がせいぜい２０００の脂肪族ジオール
、 （ｅ）　　炭素原子１２〜２２個・ニーをもつ脂肪族ア
ルコール、 （ｆ）　　炭素原子１２〜２２個をもつ脂肪酸および （ｇ）炭素原子２〜１２個をもつ脂肪族モノアミンまた
はジアミン の少くとも１種類と から成る、そして成分（ｃ）がエチレン的に不飽和なも
のである場合に限り成分（ｇ）はこれを最後にだけ使用
するものとするプロピレンオキシド反応生成物、それら
の塩または第４級化生成物の少くとも１種類と染料の少
くとも１種類とを含む捺染のり。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）炭素原子３乃至６個を有する３乃至６価のア
   ルカノールの１乃至２モルと （ｂ）１，２−プロピレンオキシドの４乃至１２０モル
   とから誘導された付加物を、 （ｃ）炭素原子４乃至１０個を有するエチレン的に不飽
   和脂肪族ジカルボン酸もしくはその無水物又は炭素原子
   ８乃至１２個を有する芳香族ジカルボン酸もしくはその
   無水物の１乃至７モル、及び次の成分： （ｄ）エチレングリコール又は分子量２０００までのポ
   リエチレングリコールの１乃至４モル、 （ｅ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪族アルコー
   ルの１乃至４モル、及び （ｆ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪酸の１乃至
   ４モルの少なくともひとつとを、酸触媒及び必要に応じ
   て不活性有機溶媒の存在下、６０°乃至１２０℃の温度
   において反応させること、及び必要に応じてその生成物
   を塩に変換することにより得られるプロピレンオキシド
   反応生成物の存在下で染色又は捺染を行なうことを包含
   する少なくとも部分的に合成の繊維材料を染色又は捺染
   する方法。 ２、（ａ）炭素原子３乃至６個を有する３乃至６価のア
   ルカノールの１乃至２モルと （ｂ）１，２−プロピレンオキシドの４乃至１２０モル
   とから誘導された付加物を、 （ｃ）炭素原子４乃至１０個を有するエチレン的に不飽
   和脂肪族ジカルボン酸もしくはその無水物又は炭素原子
   ８乃至１２個を有する芳香族ジカルボン酸もしくはその
   無水物の１乃至７モル、及び次の成分： （ｄ）エチレングリコール又は分子量２０００までのポ
   リエチレングリコールの１乃至４モル、 （ｅ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪族アルコー
   ルの１乃至４モル、及び （ｆ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪酸の１乃至
   ４モルの少なくともひとつとを、 酸触媒及び必要に応じて不活性有機溶媒の存在下、６０
   °乃至１２０℃の温度において反応させること、及び必
   要に応じてその生成物を塩に変換することにより得られ
   る少なくともひとつのプロピレンオキシド反応生成物を
   含む水性染色配合物。 ３、（ａ）炭素原子３乃至６個を有する３乃至６価のア
   ルカノールの１乃至２モルと （ｂ）１，２−プロピレンオキシドの４乃至１２０モル
   とから誘導された付加物を、 （ｃ）炭素原子４乃至１０個を有するエチレン的に不飽
   和脂肪族ジカルボン酸もしくはその無水物又は炭素原子
   ８乃至１２個を有する芳香族ジカルボン酸もしくはその
   無水物の１乃至７モル、及び次の成分： （ｄ）エチレングリコール又は分子量２０００までのポ
   リエチレングリコールの１乃至４モル、 （ｅ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪族アルコー
   ルの１乃至４モル、及び （ｆ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪酸の１乃至
   ４モルの少なくともひとつとを、酸触媒及び必要に応じ
   て不活性有機溶媒の存在下、６０°乃至１２０℃の温度
   において反応させること、及び必要に応じてその生成物
   を塩に変換することにより得られる少なくともひとつの
   プロピレンオキシド反応生成物と少なくともひとつの染
   料とを含む染浴。 ４、（ａ）炭素原子３乃至６個を有する３乃至６価のア
   ルカノールの１乃至２モルと （ｂ）１，２−プロピレンオキシドの４乃至１２０モル
   とから誘導された付加物を、 （ｃ）炭素原子４乃至１０個を有するエチレン的に不飽
   和脂肪族ジカルボン酸もしくはその無水物又は炭素原子
   ８乃至１２個を有する芳香族ジカルボン酸もしくはその
   無水物の１乃至７モル、及び次の成分： （ｄ）エチレングリコール又は分子量２０００までのポ
   リエチレングリコールの１乃至４モル、 （ｅ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪族アルコー
   ルの１乃至４モル、及び （ｆ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪酸の１乃至
   ４モルの少なくともひとつとを、酸触媒及び必要に応じ
   て不活性有機溶媒の存在下、６０°乃至１２０℃の温度
   において反応させること、及び必要に応じてその生成物
   を塩に変換することにより得られる少なくともひとつの
   プロピレンオキシド反応生成物と少なくともひとつの染
   料とを含む捺染糊。 ５、（ａ）炭素原子３乃至６個を有する３乃至６価のア
   ルカノールの１乃至２モルと （ｂ）１，２−プロピレンオキシドの４乃至１２０モル
   とから誘導された付加物を、 （ｃ）炭素原子４乃至１０個を有するエチレン的に不飽
   和脂肪族ジカルボン酸もしくはその無水物又は炭素原子
   ８乃至１２個を有する芳香族ジカルボン酸もしくはその
   無水物の１乃至７モル、及び次の成分： （ｄ）エチレングリコール又は分子量２０００までのポ
   リエチレングリコールの１乃至４モル、 （ｅ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪族アルコー
   ルの１乃至４モル、及び （ｆ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪酸の１乃至
   ４モルの少なくともひとつとを、酸触媒及び必要に応じ
   て不活性有機溶媒の存在下、６０°乃至１２０℃の温度
   において反応させ、更に （ｇ）炭素数２乃至１２個を有する脂肪族モノアミン又
   はジアミンの１乃至７モル （但し成分（ｇ）は、成分（ｇ）以前の成分による反応
   生成物が成分（ｃ）に由来するエチレン的に不飽和な結
   合を有し、且つ使用されたそれらの成分が反応完了して
   いるという条件において用いられる）と反応させること
   、及び必要に応じてその生成物を塩に変換もしくは四級
   化することにより得られるプロピレンオキシド反応生成
   物の存在下で染色又は捺染を行なうことを含む、少なく
   とも部分的に合成の繊維材料を染色又は捺染する方法。 ６、（ａ）炭素原子３乃至６個を有する３乃至６価のア
   ルカノールの１乃至２モルと （ｂ）１，２−プロピレンオキシドの４乃至１２０モル
   とから誘導された付加物を、 （ｃ）炭素原子４乃至１０個を有するエチレン的に不飽
   和脂肪族ジカルボン酸もしくはその無水物又は炭素原子
   ８乃至１２個を有する芳香族ジカルボン酸もしくはその
   無水物の１乃至７モル、及び次の成分： （ｄ）エチレングリコール又は分子量２０００までのポ
   リエチレングリコールの１乃至４モル、 （ｅ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪族アルコー
   ルの１乃至４モル、及び （ｆ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪酸の１乃至
   ４モルの少なくともひとつとを、酸触媒及び必要に応じ
   て不活性有機溶媒の存在下、６０°乃至１２０℃の温度
   において反応させ、更に （ｇ）炭素数２乃至１２個を有する脂肪族モノアミン又
   はジアミンの１乃至７モル （但し成分（ｇ）は、成分（ｇ）以前の成分による反応
   生成物が成分（ｃ）に由来するエチレン的に不飽和な結
   合を有し、且つ使用されたそれらの成分が反応完了して
   いるという条件において用いられる）と反応させること
   、及び必要に応じてその生成物を塩に変換もしくは四級
   化することにより得られる少なくともひとつのプロピレ
   ンオキシド反応生成物を含む水性染色助剤配合物。 ７、（ａ）炭素原子３乃至６個を有する３乃至６価のア
   ルカノールの１乃至２モルと （ｂ）１，２−プロピレンオキシドの４乃至１２０モル
   とから誘導された付加物を、 （ｃ）炭素原子４乃至１０個を有するエチレン的に不飽
   和脂肪族ジカルボン酸もしくはその無水物又は炭素原子
   ８乃至１２個を有する芳香族ジカルボン酸もしくはその
   無水物の１乃至７モル、及び次の成分： （ｄ）エチレングリコール又は分子量２０００までのポ
   リエチレングリコールの１乃至４モル、 （ｅ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪族アルコー
   ルの１乃至４モル、及び （ｆ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪酸の１乃至
   ４モルの少なくともひとつとを、酸触媒及び必要に応じ
   て不活性有機溶媒の存在下、６０°乃至１２０℃の温度
   において反応させ、更に （ｇ）炭素数２乃至１２個を有する脂肪族モノアミン又
   はジアミンの１乃至７モル （但し成分（ｇ）は、成分（ｇ）以前の成分による反応
   生成物が成分（ｃ）に由来するエチレン的に不飽和な結
   合を有し、且つ使用されたそれらの成分が反応完了して
   いるという条件において用いられる）と反応させること
   、及び必要に応じてその生成物を塩に変換もしくは四級
   化することにより得られる少なくともひとつのプロピレ
   ンオキシド反応生成物と少なくともひとつの染料とを含
   む染浴。 ８、（ａ）炭素原子３乃至６個を有する３乃至６価のア
   ルカノールの１乃至２モルと （ｂ）１，２−プロピレンオキシドの４乃至１２０モル
   とから誘導された付加物を、 （ｃ）炭素原子４乃至１０個を有するエチレン的に不飽
   和脂肪族ジカルボン酸もしくはその無水物又は炭素原子
   ８乃至１２個を有する芳香族ジカルボン酸もしくはその
   無水物の１乃至７モル、及び次の成分： （ｄ）エチレングリコール又は分子量２０００までのポ
   リエチレングリコールの１乃至４モル、 （ｅ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪族アルコー
   ルの１乃至４モル、及び （ｆ）炭素原子１２乃至２２個を有する脂肪酸の１乃至
   ４モルの少なくともひとつとを、酸触媒及び必要に応じ
   て不活性有機溶媒の存在下、６０°乃至１２０℃の温度
   において反応させ、更に （ｇ）炭素数２乃至１２個を有する脂肪族モノアミン又
   はジアミンの１乃至７モル （但し成分（ｇ）は、成分（ｇ）以前の成分による反応
   生成物が成分（ｃ）に由来するエチレン的に不飽和な結
   合を有し、且つ使用されたそれらの成分が反応完了して
   いるという条件において用いられる）と反応させること
   、及び必要に応じてその生成物を塩に変換もしくは四級
   化することにより得られる少なくともひとつのプロピレ
   ンオキシド反応生成物と少なくともひとつの染料とを含
   む捺染糊。