JPS6031563A - トリシアノ系感熱転写記録用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、トリシアノ系感熱転写記録用色素に関するも
のである。

現在、テレビ、ＣＲＴカラーディスプレー、フ カラーファンシミ２．磁気カメラなどからカラーハード
コピーを得る方法として昇華型感熱転写記録方法が提案
されている。

この方法は昇華性色素を塗布した転写シートを感熱記録
ヘッドで加熱して被記録体に色素を昇華転写し、カラー
記録を得る方法であるが、感熱ヘッドに印加するエネル
ギーを調整することにより色素の昇華量を制御できるた
め階調表現が容易であり、他の記録方法に比べ特に、フ
ルカラーハードコピーを得るのに有利である。

ところでこの記録方法に使用する色素としては、以下の
ような条件が具備される必要がある。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華すること。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。

■　色再現上、好ましい色相を有すること。

■　分子吸光係数が大きいこと。

■　光、湿気、薬品などに対して安定なこと。

■　合成が容易なこと。

本発明は、上記感熱記録方法に使用する色素の必要条件
において、特に■、■及び■を満足するマゼンタ色の色
素を提供することを目的とするものである。

すなわち、本発明は、 下記一般式（１） （式中、Ｒ１，Ｒ２は低級アルキル基、アラルキル基、
アリール基、シクロヘキシル基、ハロゲノ低級アルキル
基、低級アルコキシ低級アルキル基、低級アルコキシ低
級アルコキシ低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル
基、シアン低級アルキル基、テトラヒドロフルフリル基
、アラルキルオキシ低級アルキル基、アリールオキシ低
級アルキル基、アルケニルオキシ低級アルキル基、テト
ラヒドロフルフリルオキシ低級アルキル基、低級アルコ
キシカルボニル低級アルキル基、低級アルキルカルボニ
ルオキシ低級アルキル基、低級アルコキシカルボニルオ
キシ低級アルキル基を表わす。ただし、Ｒ′、Ｒ２は同
時には低級アルキル基をとることはない。）で示される
トリシアノ系感熱転写記録用色素をその要旨とするもの
である。

前足一般式（１）で示されるＲ１、Ｒ２としてはメチル
基、エチル基、直鎖状もしくは分岐鎖状のプロピル基、
ブチル基等の低級アルキル基；フェネチル基、べ／シル
基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；フェニル基
、ｐ−クロロフェニル基等のアリール基；フクロヘキシ
ル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、プｐポキ
シエチル基、ブトキシエチル基、ｒ−メトキシブチル基
等−の低級アルコキシ低級アルキル基；メトキシエトキ
シエチル基、エトキシエトキシエチル基、プロゼキシエ
トキシエチル基等の低級アルコキシ低級アルコキク低級
アルキル基；ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシプロ
ピル基、β−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ低級ア
ルキル基；クロロエチル基、クロロプロピル基、ブロモ
エチル基、ヨードエチル基等のハロゲノ低級アルキル基
；シアノメチル基、シアンエチル基、シアノプロピル基
等のシアノ低級アルキル基；テトラヒドロフルフリル基
シアリルオキシエチル基、コーメチルアリルオキシエチ
シ基等のアルケニルオキ７低級アルキル基；フェニルオ
キシエチル基、ｐ−クロロフェニルオキシエチル基等の
アリールオキシ低級アルキル基：ペンジルオキシエチル
基、７エネチルオキシエチル基等の７２ルキルオキシ低
級アルキル基；メトキシカルボニルエチル基、エトキシ
カルボニルエチル基、フ四ポキシカルボニルエチル基、
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基等の低級アルコキシカルボニル低級アルキル基；ア
セトキシエチル基、プロピオニルオキシエチル基、β−
アセトキシプロピル基、β−アセトキシブチル基等の低
級アルキルカルボニルオキシ低級アルキル基；メトキシ
カルボニルオキシエチル基；エトキシカルボニルオキシ
エチル基等の低級アルコキシカルボニルオキシ低級アル
キル基；テトラヒドロフル７リルオキ７エチル基等のテ
トラヒドロフルフリルオキシ低級アルキル基が拳けられ
る。

特に好ましいＲ１，Ｒ２としてはＣ８〜、アルキル基、
フェネチル基、γ−メトキシブチル基、クロロエチル基
、ベンジル基、メトキシエチル基、メトキシエトキシエ
チル基、シアノエチル基、テトラヒドロフルフリル基、
フェニル基、シクロヘキシル基、フェネチルオキシエチ
ル基、フェノキシエチル基、アリルオキクエチル基、テ
トラヒドロフル７リルオキ７エチル基、ヒトロキシエチ
ル基等が挙げられる。

本発明色素の製造方法としては、下記一般式（） （式中、Ｒ１、Ｒ２は前記一般式〔Ｉ〕におけると同一
の意味を表わす。） で示されるアニリン類にテトラシアノエチレンを有機溶
媒中で反応させ、反応後析出する目的物ｔ−Ｆ遇するこ
とによシ容易に得ることができる。反応後、目的物が析
出しないＪ９合には、目的物に対する溶解度の低い溶剤
あるいは水などを添加することにより目的物を析出させ
ることができる。又、目的物は必要に応じて再結晶ある
いはカラムクロマトグラフィーなどの通常の手段により
精製することもできる。

本発明の色素をもちいて感熱転写記録用インキを製造す
る方法としては、色素を適当な樹脂。

溶剤、水等と混合し、該記録用インキとすればよい。ま
た熱転写方法としては、上記で得られたインキを適当な
基材上に塗布して転写シートを作成し、該シートを被記
録体と重ね、次いでシートの背面から感熱記録ヘッドで
加熱及び加圧する方法を挙り′ることかでき、そのよう
にすればシート上の色素が被記録体上に転写される。

上記のインキを調製するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
スアルキルセルロース４）４などの油性系の樹脂あるい
はマレイン酸系、アクリル酸系、カゼイン、シェラツク
、ニカワなどの水性系樹脂が使用できる。又、インキ調
製のための溶剤としては、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノールなどのアルコール類、メチルセ
ロンルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類、酢酸エチル
、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキザノンなどのケトンａ、ｖｙロイ
ン、シクロヘギサン、ケロシンなどの炭化水素類、ジメ
チルホルムアミドなどが使用できる・が、水性系樹脂を
使用の場合には水または水と上記の溶剤類を混合し使用
することも−できる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グ２
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするためｓ５−５ｏｔｔ程度の
厚さが適当である。

又、被記録体としては、普通紙を用いることもできるが
色素の発色を良くするために、それらに色素と相溶性の
良好な樹脂をコーティングしたもの、含浸したものある
いは樹脂のフィルムをラミネートしたものや、アセチル
化処理した特殊な加工紙を使用することにより良好な記
録ができる。又、各種樹脂のフ゛イルムあるいはそれら
から作られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後転写記録面に例えばポリエステルフィ
ルムを熱プレスしラミネートすることにより色素の発色
の改良及び記録の保存安定化ｆ：計ることができる。

本発明の色素は鮮明なマゼンタ色であるため例えば下記
構造式 で表わされるイエロー色色素および下記構造式ＯＮＨＣ
Ｈ。

で表わされるシアン色色素と組み合せてフルカラーを得
るのに適している。

上記のイエロー色色素はＮ−メチル−３−シアノ−４−
メチル−６−ヒトロキシーーービリドンにアニリンをジ
アゾ化カップリングすることによって容易に得られる。

寸た上記のシアン色色素は／−アミノーコーカルボキシ
ークーメチルアミノアントラキノンを儂硫酸中でメタノ
ールを作用させることによって得られる。

以下実施例によりこの発明を具体的に説明するが、本実
施例は本に「ｉ発明を限定するものではない。

実施例／ １）色素の製造 Ｎ−エチル−Ｎ−７工ネチルアニリ７ｇ、＆グをＮ、Ｎ
−ジメチルボルムアミド／！ｒｔｎｌ中に仕込み、この
中にテトラシアノエチレンＪ、＆　弘ｐを添加後、約ｓ
ｏｃで７時間反応した後、反応液を室温まで冷却し、メ
タノール６０ｍ１を加え、析出した暗赤色結晶を濾過し
、メタノールおよび水で洗浄後、乾燥して下記構造式の
色素をｇ３　、Ｐ得た。Ｑ・輻ｓｅｅ＃に４Ｆ４Ｐ・ｑ
ｏａｔ　豐＃＃＃＃＃＃＃＃？？＃この色素の融点は、
／ニゲ〜／コＡＵであり、マススペクトルに於てｍ／ｅ
　＝　３２６の親イオンピークを示した。又、クロロホ
ルム中での可視吸収スペクトルに於て！ｒ　、２　Ａ　
ｎｍに極大吸収値を示した。

１１）感熱転写記録用インキの調製方法上記１）項で得
られた色素　２Ｆ エチルセルロース　ざ１ 上記組成の色素混合物を、ガラスピーズを使用するペイ
ントコンディショナーで約３０分間混合処理することに
より該インキを調製した。

１１１）転写シートの作成方法 グラビア校正機（版深３ｏμｍ）を用い上記インキをコ
ンデンザー紙（１０μｍ）に塗布した。

ｉＶ）　受像紙の作成方法 飽和ポリエステル３ダ重廿チの水分散液（東洋紡績株式
会社製造パイロナールＭＤ−７、，２ｏｏ　）／　ｏｙ
と重炭酸カルシウム（丸尾カルシウム製造スーパーｉ、
ｓｏｏ　）ｔθ重量％の水スラリー　ｓ’　ｏ　ｙを混
合し、調製した塗料を上質紙（厚さ２００μｍ）にバー
コーター　（ＲＫ　Ｐｒ１ｎｔ　ｑｏａｔ　Ｉｎｓｔｒ
ｕｍｅｎｔｓ社製造煮よ）を用いて塗布した。

■）転写記録方法 上記転写シートのインキ塗布面を上記受像紙塗料塗布面
に重ね、コ！０Ωの発熱抵抗体をダドット／鬼の密度で
持つ感熱ヘッドを使用し、熱転写記録を行ない色濃度１
１．２θのマゼンタ色の記録をイ０た。この時感熱ヘッ
ドには／ｇＶの電圧が６ミリ秒加えられた。

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターＲ
Ｄ−５／ダ型（フィルター：ラツテン１６！；ｇ）を用
いて測定した。

色濃度は下記式によシ計算した。

色濃度＝　ｌｏ＃１（１（ＩＯ／Ｉ　）■０：標準白色
反射板からの反射光の強さＩ　：試験物体からの反射光
の強さ また、得られた記録の耐光性試験をカーボンアークフェ
ードメーター（スガ試験機社製造）を用いて実施（ブラ
ックパネル温度６３士コＣ）したがｑｏ待時間照射でほ
とんど変色しなかった。

実施例コ 第１表に示す色素λＦを使用し、実施例１と同様の方法
によりインキの調製、転写シート及び受像紙の作成、転
写記録を行ない、各々第１辰に示す色濃度のマゼンタ色
の記録を得た。これらの記録は全て実施例１と同様の方
法による耐光性の試験でＩ丘とんど変色しなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　一般式口〕 （式中、Ｒ１，Ｒ２は低級アルキル基、アラルキル基、
   アリール基、シクロヘキシル基、ハロゲノ低級アルキル
   基、低級アルコキシ低級アルキル基、低級アルコキシ低
   級アルコキシ低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル
   基、シアン低級アルキル基、テトラヒドロフルフリル基
   、アラルキルオキシ低級アルキル基、アリールオキシ低
   級アルキル基、アルケニルオキシ低級アルキル基、テト
   ラヒドロフルフリルオキシ低級アルキル基、低級アルコ
   キシカルボニル低級アルキル基、低級アルキルカルボニ
   ルオキシ低級アルキル基、低級アルコキシカルボニルオ
   キシ低級アルキル基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２は同
   時には低級アルキル基をとることはない。） で示されるトリシアノ系感熱転写記録用色素。