JPS59227940A - 水性顔料分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な分散剤を用いた易分散性及び分散安定性
にすぐれた水性顔料分散液に関する。

従来、顔料を含むエマルション塗料及び水溶性樹脂塗料
等の水性塗料において、製造時の顔料の難分散性や貯蔵
中の顔料の凝集・沈降に基づく塗面の渚色効果の低下、
フラッディング（浮き）、フローティング（浮きまだら
）、光沢の低下など好ましからざる現象が起こることは
よく知られている。このため、一般には顔料を予じめ分
散剤で分散した水性顔料分散液を調製しておき、このも
のを被着色水性塾洒に混合・分散して水性塗料の着色が
行なわれている。

従来の該水性顔料分散液には界面活性剤の如き低分子石
化合物が分散剤として使用されているが、該分散剤によ
る弊害、すなわち塗膜性症または塗膜状態が低下する二
次的な悪影響が避けられず、最近では分散剤としてオリ
ゴマーまたは中程度の分子量を肩する重合体を用いて塗
膜性能等の低下を抑えているのが実情である。

しかしながら、分散剤としてオリゴマーや重合体を片い
る場合、その使用量が低分子界面活性剤に比較して多量
となシ１．また、得られる水性顔料分散液の使用が水性
塗料に用いられる結合剤の種類によって制限を受ける等
の欠点がある。このことは塗料の製造面での合理化に通
行し、そのため名種の水性塗料に共４Ｂな水性顔料分散
液の一発が強く要望されている。

そこで、本発明者らは少針で顔料の易分散ができ、各種
の水性樹脂と相溶性を有し、しかもそれ目体尚分子で水
性塗料の塗膜性能の低下をきたすことのない理想的な分
散剤の開発を、特にｉｔｅｍな水系において行なうこと
を目的に鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った
のである。

かくして、本発明に従えは、顔料、分散剤及び水性媒体
からなる水性顔料分散液において、該分散剤が （、（）油脂脂肪酸変性（メタ）アクリル単量体（以下
、このものを「脂肪酸変性（メタ）アクリル単量体」と
いう）　３〜９８重細部ＣＢ）含窒累複累壌を有する単
飯体 ２〜９７Ｍ＊部 （Ｃ）　α、β−エチレン性不飽和カルボン酸０〜ｌ口
１部 及び （Ｌ））上記（，４）〜＜Ｃ＞以外のα、β−エチレン
性不飽和単蓋体　　　　０〜９１垂祉部を共重合すゐこ
とによシ得られる重合体の水浴性化物でめることを特徴
とする水性Ｍ料分散液が提供される。

本発明の水性顔料分散液の分散剤として便用される重合
体は、非結晶性で且つ親油性の長い側鎖が、親水性の宮
窒素蝮紫壌を有する単量体及びα。

β−エナレン性不飽和カルボン酸を君む主鎖と分離した
形態で結付した構造を有しているために顔料分散能力が
非常に高い。さらに、該負合体は含屋糸抜素ｍｌに由来
する塩基性とカルボン酸による鏝性の両成分を會むの釆
、酸性Ｈ料及び塩基性顔智静広）！Ｉｉ）囲のｋ【料７
分散することがｉ］能でめるという１４１Ｊ点？ｃ４１
していり。ま／こ、１と分散炸ｌは顔料分Ｉ４９．能が
丼宮に彼れていゐことに加え扉画が比較的低いことすな
わちカルボキシル鯖の絶対筋が少ないことにより、耐食
性等の性能において〒４しく優れ良好な有色塗膜を得る
ことができる。

以下、不発ゆ」の水住廃料分子１１液に用いられる分り
文剤についてさらに詳細に読切する。

本発明において１史用される脂肪師笈１％　（メタ）ア
クリル単量体（／ｆ）は、後述する如き　（メタ）アク
リル単量体に、乾性油脂肪駿、半乾性油脂肪酸、不乾性
油脂肪酸などの脂肪酸を後述する如き方法で導入するこ
とによりｉ造される単量体である。

本発明において使用しうる代表的な脂ｒ″り酸としては
、例えばサフラワー油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ダイズ
油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケシ油脂肪酸、エノ油脂肪酸
、淋実油脂肪酸、ブドウ核油脂肪酸、トウモロコシ油脂
肪酸、トール油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸
、クルミ油脂肪酸、ゴム種油脂肪酸、キリ油ｊ前肋歌、
オイチシカ油Ｊｌｉ−＋肋歌、脱水ヒマシ油脂肪酸、ハ
イジエン脂肪酸、等の乾性油及び半乾性油脂肪酸；及び
ヤシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、水
素化ヒマシ油脂肪酸、ノ９−ム油脂肪酸等の不乾性油脂
肪酸；が挙げられ、これら列目肪酸はぞ扛ぞれ単独で又
は２種以上混合して使用することができる。

上記脂肪酸の１ｃ゛・用−゛は、本’ｒｉ′囮により提
供される水ビ′Ｅ顔料分赦液に望まれる乾性性や途膜件
能にＬｌｌじて広範」に変えることができるが、一般Ｖ
（は、得ら扛る愼合体Ｃ’−）　Ｉ−ｉ＋址を４準にし
て５〜６５重量凱好ましくはｌＯ〜６．　Ｏ、ｌＩｈ・
％の範囲内に入る鯖で便用するのが４Ｊ第１」である。

また、本弁明においては、Ｊ：　：’ｒ９片・、肪酸の
中でもヨウ素画か約１００ゆ−ヒの１鵜？、Ｉ″ｉ：拙
１１１（ハノｊｒ、：□及び半乾性油刀自月）１酸〃・
１寸られる分量・剤に′１；ル謂における架橋乾燥性を
付与せしめることができるので９Ｊ遍である。

〃１かるｌ１ｉｑ　ｌ１Ｊｊ　蝦が等大される　（メタ
）−アクリル単”ｍｆｆ）４−としてｙＪ、、ｘステル
ｂ基毘１分ＶＣ１ｊ’ｋ　Ｉｌ’ｒ；肪酸０）−ｈルボ
キシルＡ！：と反応しうる篤ｆｉｉ：　ノｂ　、’列え
ばエポキシ基、水＠基等を含有するアクリルＣツ又はメ
タクリルωＦのエステルをＨ不すゐことができる。

しかして、脂肪酸変性（メタ）アクリル系単倖体（Ａ）
を得るために前記した脂肪酸が専大される（メタ）アク
リル卑清体の１つのタイプに「エポキシ基を肩するアク
リル酸エステルｌたはメタクリル酸エステル」（以下、
”エポキシｂ癩（メタ）アクリルらレエステル”と略称
することがるる）かめ９１このタイプのエステルとして
は、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルｌｋ　諮ｔ
ｉｔ分にグリシジル基を宮むもの、殊に、クリシフルア
クリレート及びグリシツルメタクリレートが好コ員であ
る。

かかるエポキシ含有アクリル酸エステルを用いての脂肪
酸変性アクリル糸単Ｍ体（／ｆ）の調製は、常法に従い
、適当な不メＡ註？ｈ媒の存仕又は不在下、適格は浴好
の不仕士に、前述した不飽和脂肪酸をエポキシにｆｉア
クリル糸エステルと反＆Ｃ，１ｉせることにより行なう
ことができる。該反応は一般に約６０〜約２２００Ｇ、
好ましくは約１２０〜約１７θ℃の温度において行なう
ことができ、反応時間は−１に約０．５〜約４０時間、
好ましくは約３〜約ｌθ時間である。

該エポキシ言上アクリル系エステルは、通常、該不飽オ
Ｕ脂肋＠１モル当り０．７〜１．５モル５、好ましくは
０．８〜１．２モルの割合で使用するのが石利である。

ｌた、必妥にＬＬ、して用いられる不活性溶媒としては
、２２０℃以下の温度で還υ１１、しうる水−非混和性
の巾機浴媒か好ましく、γ／１」え（′ま、ベンゼン、
トルエン、ヤシレンなどの芳香族灰化水素；ヘプタン、
ヘキサン、オクタンなどの川（肪族灰化水素が皐けられ
る。

さらに、上記反応に当って、反応糸に必要に応じて重合
禁止剤、例えは、ハイドロキノン、メトキシフェノール
、ｔｅｒｔ−メチルカテコール、ベンゾキノン咎を加え
、水酸基宮Ｍアクリル糸エステル及び／又は生成する脂
肪酸変性アクリル糸エステルの重合を抑制するよう゛に
することが有利である。

上記反応において、エポキシ貧有アクリル系エステルの
オキシラン基（エボキシノト）とＪｉｉ＋肪酸のカルボ
キシル基との間でオキシラン環の間装を伴うエステル化
が起り、脂肪酸で変性もれたアクリル糸エステルが侍ら
れる。

また別のタイプの脂肋戯変住アクリル糸単鎗体（Ａ）ｆ
つくる７このに上ム己脂肪酸と反Ｌｃ、せしめられる　
（メタ）アクリル単１坏には「水酸希を言廂するアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル」　（以下、”
水酸基官有アクリル糸エステル１と略称ラーることがめ
る）が包含され、このタイプのエステルとしては、アク
リル酸又はメタクリル酸のエステル残基部分に１個の水
酸基を桐し且つ該エステル残基部分に２〜２４個、好ｎ
しくは２〜８個の炭素原子を含むものが包含され、中で
も、下記式（１）又は（■） Ｒ２ Ｃ’Ｂ、　＝に’　−ＣＯＯ（−ＣｎＨ，ｎ＋ＯＢ　　
　　　　　　　（１）も Ｃ’Ｈ２＝Ｃ＜’０（’　　＋Ｃ３ｌ１４　（ｔ）ｐ−
−（ｉり−Ｅｓ　Ｃｌ　）１Ｔ−−１１（１）上記も式
中、Ｒ３は水紫原子父はメナル基を表わし、ｎは２〜８
の簀数でめり、ｐ及びｑはそれぞれθ〜８の整数でるり
、ただしｐとｑの和は１〜８である、 で示される型の水酸基１′有アクリル糸エステルが好適
である。

本発明において特に好適な水戯基宮雨アクリル糸エステ
ルは、上記式（Ｉ）で示されるヒドロキシアルキルアク
リレート及びヒドロキシアルキルメタクリレート、就中
、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートであ
る。

後場のタイプの脂肪酸変性アクリル糸車一体（ロ）の調
製は、通常、前記脂肪酸を上記水鯵・基含有アクリル系
エステルと適宜不活性溶媒中にて、エステル化触媒の存
在下に反応させることにより行なうことができる。該反
応は一般に約１００〜約１８０℃、好ましくは約１２０
〜約１６０°Ｃの偏度の加熱下に行なわれ、反し１向は
一般に約０．５〜約９時間、通常約１〜約６時間でめる
。

該水酸基含有アクリル系エステルは、通常、該肌゛肪酸
１モル当シ０，５〜１．９モルの割合で使用することが
でき、好ましくは該脂肪酸１モル当＃）１゜０〜１．５
モルの割合で使用するのが鳴利である。

上記反応に使用されるエステル化触媒としては、例えば
、硫酸、何し酸アルミニウム、餅酸水素カリウム、ｐ−
トルエンスルホン酸、塩酸、瞭酸メチル、リン酸等が挙
けられ、これら触媒は、通常、反応せしめられる上記月
１１肋酸と水枦基言有アクリル糸工そチルとの合Ｈ１知
の約０．００１〜約２０重量％、好ましくは約０．０５
〜約１．０重量％の割合で使用される。

また、必髪に応じて用いられる不活性溶媒としては、１
８０℃以１の温度で賑流しうる水−非混和性のＭ機浴媒
が好ましく、例えは、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳査族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン、オクタンな
どの脂肪族炭化水素が埜けられる。

さらに、上記反応に白って、反応糸に必侠に応じて東合
県止剤、例えは、ハイドロキノン、メトキシフェノール
、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン勢を加え
、水酸基含有アクリル系エステル及び／又は生成する脂
肪ｈｘ性アクリル糸エステルの車台を抑制するようにす
ることが南オリである。

上記反応において、水酸基含有アクリル系エステルの水
酸基と脂肪酸のカルボキシル基との間でエステル化が起
り、脂肪酸で変性されたアクリル系エステルが得られる
。

脂肪酸変性アクリル系単社体（Ａ）ｔｌ製するための更
に別の方法として、前記した方法の他に不飽和脂肪酸の
グリシジルエステル（例えば、日本油脂社製の１グレン
マー１）ＦＡ”）アクリル酸又はメタクリル酸を前述の
如くしてエステル化反応さぜることも司能である。

次に、本発明において用いられる含窒素複素環を有する
ビニル単量体（Ｂ）としては１〜３個、好ましくはｌ又
は２個の環窒素原子を含む単環又は多環の複素環がビニ
ル基に結合した単量体が包含され、特に下記に示す単量
体を挙けることができる。

（１）　ビニルピロリドン類； 例えは、ｌ−ビニル−２−ピロリドン、ｌ−ビニル−３
−ピロリドンなど。

（１（）　　ビニルピリジン類； 例えは、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、５
−ノナルー２−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニ
ルピリジンなど。

（ｉｉｉ　）　ビニルイミダゾール３Ａ；ｖＪ　、ｔ　
（ｒｌ　、ｔ−ビニルイミダゾール、ｌ−ビニル−２−
メチルイミタゾールなど。

（１ｖ）ビニルカルバゾール類； 例えば、ｙ−ビニルカルバゾールなど。

（Ｖ）　　ビニルキノリン類； 例えば、２−ビニルキノリンなど。

（ｖｔ）　　ビニルピペリジン類； ？１ＪＪｔｒｊ、３−ビニルピペリジン、Ｒ−メチル−
３−ビニルピペリジンなど。

上記した含窒素複素環を有するビニル却量体の中でも好
適なものは、ビニルピペリジン類、ビニルイミダゾール
類及びビニルカルバゾールカ罎であり、中でも環窒累原
子が３級化されているもの１２１好過である。

次に、本発明において用いられるα、β−エチレン性不
飽和カルボン酸（（、’）は、カルボキシル基が結合す
る炭素原子とそれに＠接する炭素原子との間に付加重合
性の二重結合を有する型の不飽和脂肪族モノ−又はボリ
ガ′ルポン酸で、級累原子を３〜８個、特に３〜５個官
有し且つカルボキシル基を１又は２個有するものが過し
ており、下記一般式（Ｉｆ） 式中、Ｒ１は水素原子又は低級アルキル基を表わし、Ｒ
３は水素原子、低級アルキル基又はカルボキシル基を表
わし、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基又はカルボキシ
低級アルキル基を六わす、 で示されるものが仮言される。上６１式（Ｉｔ）におい
て、低級アルキル基としては炭素原子組４個以下のもの
、殊にメナル羞が好ましい。

かかるα、β−エチレン・吐不１°硼和カル氷ン酸の例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が
挙けられ、これらはそれぞれ単独で又は２柚以上組合わ
せて使用することができる。

さらに、上記（Ａ）〜（Ｃｏ）以外のα、β−エチレン
性不飽和単輌体（ｌ））　としては、特に制約がなく、
本発明の分散剤に望まれる性能に応じて広範に選択する
ことができる。かかる不飽和単量体の代表例を示せば次
のとおりである。

（α）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル二例えは
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸グ日ビル、メタクリル酸イソゾロビル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸又は
メタクリル酸のＣｏ、〜１．アルキルエステル；グリシ
ツルアクリレート、グリシジルメタクリレート；アクリ
ル酸メトキクブチル、メタクリル酸メトキシブチル、ア
クリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル
、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブ
チル等のアクリル酸又はメタクリル酸のＣ，−□、アル
コキシアルキルエステル；アリルアクリレート、アリル
メタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸のＣ２
〜８アルク゛ニルエステル；ヒドロキクエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト等のアク゛リル酸又はメタクリル酸のＣｔ〜、ヒドロ
キシアルキルエステル；ジエチルアミンエチルアクリレ
ート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メチルア
ミンエナルアクリレート、メチルアミンエナルメタクリ
レート等のアクリル酸又はメタクリル酸のモノ−又はジ
ーＣＩ〜８アルキルアミノアルキルニスデル；アリルオ
キシエナルアクリレート、アリルオキシメタクリレート
等のアクリル酸又はメタクリルｈ１．のＣ３〜１８アル
ケニルオキシアルキルエステル。

（ｂ）　　ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレ
ン。

（Ｃ）　　ポリオレフィン糸化合物：例え←１．７゛タ
ジエン、インプレン、クロロプレン。

（ｄ）　　アクリル酸又はメタクリル酸のアミ）’　：
　？！１えはアクリルアミド、八−メチロールアクリル
アミド （ｇ）　　その他：アクリロニトリル、メタクリレート
リル、メチルイソプロペニルケトン、酪酸ビニル　ペオ
パモノマ−（シェル化′：４ー＃品）、ビニルプロピオ
ネート、ビニルピノ々レートなと。

これら４４１ｆｔ体のうち、最後に挙げたベオノ々モノ
マーを除＜Ｑ−ｅ論（Ｔ，Ａげｒｅｙ及びＣ，　Ｐｒｉ
ｃｅによって提唱されたラジカルに対する単量体の付加
反応速度冗数理論）におけるＱ値がＯ．　１以上のもの
が好萱しく、特に、アクリル酸又はメタクリル酸のエス
テル及びビニル芳香族化合物が好適である。

これら不飽和単量体は所望の物性に応じて適宜選択され
、それぞれ単独で用いてもよく、或いは２種又はそれシ
．上組合わせて使用することができる。

本発明に従えば、上記の脂肪酸変性アクリル系単量体（
Ａ）、含窒素抜・素環を肩するビニル単量体（Ｂ）、α
，βーエチレン性不飽和カルボン酸＜Ｃ＞及び不飽和単
量体（１））は相互に共重合せしめられる。該共重合は
、アクリル系共重合体を製迫するためのそれ１庫公知の
方法に従い、例えは＃液規合法、乳化止合法、胱陶重合
法等を用いて行なうことができる。

共重合を行なう場合の上ｎ已４成分の配合１（す合は、
分散剤として望まれる性能に范、じて変えることができ
句が、下記の割合で配合するのが適当である。

脂肪ぼ変性アクリル糸単躊体（Ａ）：ａ〜９８東量部、
置部しくは塗膜の乾燥性、塗膜性能上からｌＯ〜８５真
旬部、 含窒素複素環を有するビニル単量体（Ｂ）：２〜９７重
量部、好ましくけ、顔料分散の観点から３〜９０重量部
、 α，βーエチレン性不飽和カルボンＭ＜Ｃ）：０〜２０
重針部、好葦しくは水溶解性、塗膜性能上から２〜１８
重量部、 上記（Ａ）〜ＣＣ）以外の不飽和単量体（Ｄ）：０〜９
１東量部、好ましくは塗膜性能の面から５〜８３軍を部
。

上記共重合反応は、有利には、溶液申付法に従って行な
うことが好ましく、上記の４成分を適当な不活性溶媒中
で、重合触媒の存在下に、通常約θ〜約１８０℃、好ま
しくは約４０〜約１７０℃の反応塩酸において、約１〜
約２０時間、好ましくは約６〜約１０時間反応をつづけ
ることによシ行なうことができる。

イリ・用する溶媒としては、該共駒合反応中にグル化が
生じないように、生成する共重合体をｄ解し且つ水と混
和しうる溶媒を使用することが望ましい。材に水性顔料
分散液を得るに除し除去することなくそのまま１吏用で
きるものが艮い。〃・かる溶媒としては例えば、式ＭＯ
−（、’Ｈ２（、’Ｈ，−ＯＲ，［ただし、Ｒ３は水素
原子またｔｉ辰累原子歓１〜８個のアルキル基を表わす
〕のセロソルブ糸酊媒たとえばエチレングリコール、ブ
チルセロソルブ、エチルケトンルプなど；式ＨＯＣ１１
２−ＣＢ　−ＯＲ，［、ヒだし、■ Ｃ’ｌｊ。

Ｒ５は上記と１０Ｊじ意味をイｊする〕のプロピレング
リコール未溶ｉｉとえばプロピレンクリコールモノメチ
ルエーテルなど；式ＨＯ−ＣノＪ２ｃ、’力、−ｏｃ”
ｎ２Ｃ゛涛−０Ｒ３［ただし、Ｒ３は上ｄじと１川じ、
Ｉ−１区を有する〕のカルピト−ル糸浴奴たとえはジエ
ナレンダリコー／Ｌ＝、メチルカルピトール、ブチルカ
ルピトールなど；式Ｒ６０−ＣＨ，ＣＨ，−０Ｒ１〔た
だし、Ｒ６及びＲ７はそれぞれＪｉｊ　素原子数１〜３
個のアルキル基を表わす〕グライム糸溶媒たとえはエチ
レングリコールジメチルエーテルなど；式Ｒ６０−ＣＢ
。

ＣＥ、　ＯＣＲ，−Ｃ＃、　ＯＲ，［たたし、Ｒ６及び
Ｒ１は上記と同じ意味を有する〕のジグライム系溶媒た
とえばソエチレングリコールジメチルエーテルなど；式
Ｒ，０−ＣＤ、　ＣＨ，ＯＣ’０−　（、’Ｂ３［ただ
し、Ｒ８は水素原子またはＣＨ３もしくはＣ”、Ｈ，を
表わす〕のセロソルフ゛アセテート糸溶媒たとえばエチ
レングリコールモノアセテート、ブチルセロソルブアセ
テートなど；式７？、（Ｊ７／［ただし、Ｒ９は炭素原
子′＆ｉ１〜４個のアルキル基を表わす〕のアルコール
系溶媒タトえはエタノール、プロ・ぐノールなど；並び
ニ、タイアセトンアルコール、ソオキサン′、テトラヒ
ドロ７ラン、アセトン、ジメチルホルムアミド使用でき
る。

しρＳしながら、水に混オ０しない不活性ｊ杏媒もまた
便用ｕＪ能であり、かかる水−非混和性ｍ媒としては血
合反応終了後に常圧又は識圧下での蒸留によシ簡単に除
去でさるようＭＭ点が２５０℃以下のものが幻−ｌしい
。かかる゛，谷Ｕ，としてｅユ、し０えば、原子へ１〜
４個のアルキル基ケ表わす〕又は式れる芳舎族炭化７に
累類、たとえばトルエン、キシレンなど；式Ｒ，３−Ｃ
’Ｃ）０−Ｒ，、［ｌこたし、Ｒ＋ｓは炭素原子数１〜
６個のアルキル；ｌ古を−表わし、ＲＩ４は水素原子！
ｌ：ｈｃｌｔ：Ｊ、灰累原子ムｌ−６　ｈのアルキル基
もしくはシクロヘキシル＆を衣わーナ〕で吹わされる酸
まだはエステルｉ７ｇたとえば＾′Ｖ酸、ギ酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシルなど；式Ｒ，ＩＩＲ，
６Ｃ＝ひ　〔ただし、Ｒ４及びＲ１６はそれぞれ炭素原
子数１〜８個のアルキル基を表わす〕およびエチルケト
ン、シクロヘキサノンなど；式Ｒ１１Ｃ）−７？＋ｅ［
、ただし、Ｒ　Ｉ　Ｉ及びＲＩ６は上記と同じ意味を有
する〕で表わされるエーテル類、たとえばエチルエーテ
ル、ヘキシルエーテルナト；式Ｒ．。

ＯＲしただし、Ｒ１□は炭素原子数５〜１１個のアルキ
ル基を表わす〕で表わされるアルコール類、たとえばヘ
キサノールなどが挙げられる。

これら溶媒は、前記共重合４成分の合計重量の１５〜９
０重址チの範囲で使用することができる。

１だ、１合触媒としては、例えは、アゾ糸化合物、パー
オキザイド系化合物、スルフィド類、スルフィン類、ス
ルフィン酸類、ソアゾ化合物、ニトロン化合物、レドン
クス系および電Ｉ４（性放射線嘔の通常のラジカル１合
に使用できるラジカル開始ｉ１１が１Ｌ用場れる。

本発明Ｖ（おいては生成する共重合体の分子量が夏化し
ても′９！：錘的に勇足できる水性顔料分散体が併ら〕
′シるか、分子量が８４　！ＩＩ低−Ｊ−きると祖層色
水性飯科の塗わＬ物性の低下をきたすおぞｆＬがある。

１７４１分子ｍｌが筒ずぎ・急と粘度が簡くなり、粘度
全下けると共重合体の濃度が低くなり＃４科の分散性が
低下するので前記の共四台反応は、−紅゛に、生）ＪＬ
する共４ｉ合俸の成半均分子起が示、７５００〜約１５
０．０００、ＮＩＬ＜は約１．ｏｏｏ〜約１００゜００
０の範囲内ＶＣなる葦で行７．【うりが有利である。

かくの如くして生成せしめられる共車倚坏樹脂はその１
ま又は溶媒を！大した懐、水浴・疎化される。この水浴
性化は、常法により、例えは該共重合体樹脂中に存在ず
ゐカルボキシル基ｔＵ来公知の中和剤で中和ｔ／ｌ、　
ｐｐすることによシ行碌うことができる。用いうる中和
剤としてはｆ／１１え（ｒｊ、゛アンモニア、アミン、
アルカリ金凱の水耐化伯ｊ１　アルカリ金属の炭酸塩ま
たは１戻酸塩等が争けら２’Ｌる。

該アミンとしては条１級、イ１２．哉又は小３，１々の
アルキルアミン：　計１も１級、第２級又（−ｉ第３赫
（のアルカノールアミン；およびシクロアルキルアミン
等が使用できる。丑た、アルカリ金部のＭ、徽化物とし
ては水産・化カリウム、水酸化ナトリウムなど；アルカ
リ金への炭酸塩及び車緘嘔塙としては炭酸カリウム、）
Ａ酸ナトリウム、ル炭ｒＸｐｆトリウムなどかり・用で
きる。これら中和剤の中でｅよ、□ｉ”ｆに水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウムが々ツー局で必る。

該中オｌ処理は、前記のν１１＜シて仙・す７ｔだ共重
合体・１ν１脂又はその浴液に、上記甲４１１剤又はで
の水浴液を加えて常法により谷段・に行なうことができ
る。

中和剤の使用齢は、一般に、・Ｕ（脂中のカルボキシル
基に対し０．０１〜２．０当セ“、好ましくは０．３〜
１．０当しである。

このようにして得られる水溶性化■）合体は、顔料、分
散剤及び水性媒体からなる水１・生顔料分散液におりる
分散剤として１ν゛用される。

上記水浴性化駕侶体からなる分触剤のＩｖ・Ｈ−３釦は
、顔料ｉｏｏ却餡部当り一般に約１〜５００４１・知部
好−ましくは約１〜３００市弗都とすることができる。

こＶ範囲の上限を超えるときは水性顔料分散液の眉色力
と粘度のパフンス〃＼小均衡となる１頃向がθられ、−
万、丁限ｒ外れると促科の分散安定性が低下しゃすい。

本発明の水性ル科分散液において使用する水ｉ生媒体は
、実質的には水であるが、必陳に応じて、例えば分散剤
の親水性の程度が低く充分な顔料分散性能が得られない
ような場合には、親水性有機溶媒を併用することができ
る。該親水性有機溶媒としては前記重合体のｒｉｌｌ造
で便用したものを単独もしくは混合して用いると七がで
きる。

また、本発明の水性顔料分散液に使用される顔料は、こ
の釉の顔料分散液Ｖ（−おいて通常使用されている無機
及び有機顔料であることができ、１夕１」えば無４ｉｍ
　顔料としては、（す酸化物系（亜鉛華、二酸化チタン
、ベンガラ、酸化クロム、コバルトブルー、鉄黒等）；
（２）水酸化物糸（アルミナホワイト、黄色酸化鉄等）
、（３）硫化物、セレン化物系（硫化亜鉛、朱、カドミ
ウムエロー、カドミウムレッド等）；ｆ４１フェロシア
ン化物糸（紺青盾）；（５１クロム酸塩糸（黄鉛、ジン
ククロメート、モリブデンレット１等）　　；（６）硫
酸塩系（沈降性輔哨バリウム等）（７）炭酸塩系（沈降
性炭酸カルシウム等）ｉ（８１硅酸塩系（含水硅酸塩、
クレー、群１′等）；（９）４４６塩系（マンガンバイ
オレット等）；翰炭素系（カーＭンブラック等）　　：
αυ全金属粉（アルミニュウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末
等）等が挙げられ、また壱゛（幾ｒす料としては、（Ｉ
）ニトロソ桑科系（ナフトールグリーンＢ等）ｉ（２）
ニトロ顔料糸（ナフトールエローＳ等）；（３）アゾＭ
料糸（リソールレッド、レーキレッドＣ“、ファストエ
ロー、ナフトールレッド、レッド等）；（４）ジざ伺し
−キＬ４科糸（アルカリブルーレーキ、ローダミンレー
キ等）；（５）フタロシアニン顔ｔ４−Ｍ　＜フタロシ
アニンブルー、ファストスカイブルー弄）　　；　（（
ｉｌ　匈合多ｂｉ　ｔｉｒｉ料系（ペリレンレッド、キ
ナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット、インイ
ンドリノンエロー等）すどが包含される。

本発明の水性顔料分散Ｙｆｋ中における前記顔料の宮有
槍は特に技術的なｌ１ｊｌｌ限がないが、一般には該分
散液のＷ址を基準にして約２〜９０Ｍ３相％である。

本発明の水性顔料分散液の調製は適当な分散装置中で上
記の各成分を一緒に混合することによって行なうことが
で、へ、用いることのできる分散装首としては、通常塗
料工東において１！７朝」されているボールミル、ロー
ルミル、ホモミキザー、サンドグラインダー、シェーカ
ー、アトライターなどが卒けられている。

本発明の水性顔料分散液に（−１：、史に、１／°躍に
応じて、ｋ来公知の界面油性剤や保畿コロイドを加える
ことも可能である。

かくして得られる本冗明の水囲切刈分奴液は、その前科
が非宮に均−頌細に分散し一〇かり、長時間貯紙しても
顔料粒子が（次集したり沈回すゐことがほとんどない。

これはｉｆ４２４の・己、・而に分１以剤の親油性部分
が数層され、親水む７（１３分ｔよ・ｊ、□ｉ＝１　（
・”プ２体中に溶解するため顔料が水性媒体中ＶＬｃ女
別に分散されているためと４１ト測される。

しかして、本発明の水性顔料分散液は、水性塗料および
水性インキに用いられるアルキド樹脂、アクリル樹脂、
エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂マレイン化ポリゲタジ
エン樹脂等の従来から公知の水溶性樹脂、水分散性樹脂
、エマルション等との混和性がよく、これらの・ｊ７Ｊ
脂による制限が全くなく、いずれの個ＪＪＩ−１から、
なる水性塗料の庸色にも広く１丈用することができる。

上記した水性樹脂の具体例としては、例えはアルキド位
・Ｉ脂は従来の浴剤型のアルキド仙脂と同じ原料から合
成され、多塩基酸、多価アルコール、油成分を常法によ
り縮合反Ｌ６させて１イられるものでめる。アクリル樹
脂は、α、β−エチレン性不飽オＩＩ酸く例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸なと）、（メタ）ア
クリル酸エステル（例えばアクリル酸エチル、アクリル
融プロピル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メナル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸）′ロビル、メタク
リル険ブチルなと）およびビニル芳香族化合物（例えば
スチレン、ビニルトルエンなど）ｒ共重合して得られ、
るものである。エポキシｍＪｌことしては、エボ′キシ
樹脂のエポキシ基と不飽和脂肪酸の反応によってエポキ
シエステルを合成し、この不飽和基にα、β−不飽和酸
を付加する方法やエポキシエステルの水酸基と、フタル
酸やトリメリット酸のような多塩基酸とをエステル化す
る方法などによって得られるエポキシエステル樹Ｊｋｆ
がかけられる。

ダだ、ウレタン糸樹脂としては、ポリイソシアネート化
合物（例えはトルエンジイソシアネー、ト、ジフェニル
メタンジインシアネー）、１．６−ヘキサンジイソシア
ネート、インホロンジインシアネート等）を用い樹脂骨
格中にウレタン基を導入してなる樹脂で、月つジメチロ
ールプロピオン酸などを用いてカルブキシル基を導入し
たものである。

上ｊ’ｊｆ：：　Ｌ／た水性ＩＨｔｉｊ’ｊを水γイ１
シＬにしで用いる場合にＬＬ　％　４ｙＪ　Ｊ３ｔｊの
＾グ仙ｆがル・ノ３５〜２ｏ（）になるように合成きれ
、このものをアルカ１ハｑユ′徹’ｔ’ｉ、　Ｉ’ｌえ
ば水酸化ナトリウム、アミンなとで中和して水飽性塗料
ンこ＋ｔＣさＩＬる。仙ノｊ１　これ゛らの樹脂を自己
分散型にして用いる場合には？ｔｉＪ　、１１旨の酸価
を約５〜３５の低酸（＋ｌＪＩ型、、ｔＪ　／ｉｌ、、
とし、このものを中和して水分散型塗木十に・洪される
。

マタ、エマルションとしては、アニオン型もしくはノニ
オン？セ１ｐ分子界面活性ハ１１紫用いてアルキド作ゴ
脂、アクリル回加、エボギシ傳脂、ウレタン切ｎ）Ｉ全
゛分赦さセ゛て１、：ｔらノＬる乳化剤分散エマルショ
ン；上ｄα界囲ン古・１ず削欠用いて（メタ）アクリル
酸エステル、アクリロニトリル、スチレン、ツタジエン
、＋′ＪＦｍビニル、塩化ビニル等の単量体を乳化力４
合して倚ら扛る乳化シ！会エマルション；マレイン化ポ
リブタジェン、マレイン化アルキド明脂、マレイン化脂
肪酸変性ビニル４ＩＡ脂、乾性油あるいは半乾性油脂肪
ｒｊｊｌＫ性アクリルト“Ｌ４脂などの水浴性樹脂を乳
化゛ｄ定剤として前記した単卸゛体を乳化重合及びグラ
フト反応ぢせて得らｒし々ソープフリーエマルションが
Ａｆｉケラｕ’Ｌ　ル。

本発明の水性顔料分散液は、轡に顔料分散能の劣る低酸
、（ｉｉｌｉ水分散性向脂およびエマルションからなる
水性枦科に対しｌ！！ｌ＋、）合フ−ろのに４１効で茹
る。中でも酸化硬化性を有する低へン徊水りＪ載性仙肌
およびエマルションＶ（−文・１し、符に効呆が顕来で
ある。

本発明の水性顔料分散液の水性塗料にＲ゛ｑ−ｊる配合
割合は、該分散液中の顔料の種類や最ト卑料に散水され
る眉色の程度等に依存し広い馳囲で変えることができる
が、一般には、前述の水性塗料の樹脂分１００ｉ１部当
り、顔料分散液は２〜１０００重量部の範囲で配合する
ことができる。

次に、笑倫例により本発明を葛らに説明する。

実施例中、部及び９ｇ（ｄ、　ｊａ声部及び生餌チを示
す。

実施例１ （１−（Ｌ）下記の成分： す７フワー油脂肪酸　　　　　　　　　２３６部グリシ
ジルメタクリレート　　　　　１１９部ハイドロキノン
　　　　　　　　　　　０．４部テトラエチルアンモニ
ウム ブロマイド　　　　　　　　　　　　０．２部を反応柊
器に入れた。反応はかき葦セなから１４０〜１５０℃の
淵展で行ない（−１加反応生織物を得充。エポキシ基と
カルホキシル基の付加反ｖ１１、は、残存カルボキシル
蒸の１を測足しながら追跡した。

反応が完了する丑で約４時間〃・かった。

（ｒ−ｂ）ｔｚ−グチルセロソルブ：３　ｉｉ　Ｑ酢勿
反応台器に入ノ′し、７１１１に：ｒ　して１２＃’ｃ
にし７こ。次に以）に丁す割・庁の混合物ケ、この溶液
に約２時間かけて滴下した。反ＬＦ、は窒素注入下で杓
なった。

八−ビニルピロリドン　　　　　　１２６部アクリル酸
　　　　　　　　　　　　　　１１部反応温度を１２０
℃に保ち、反応浴数をかき１ぜなから、上記の混合物を
１糎下した。ン豹］鏝を了１時間抜にアゾビスイソブチ
ロニトリル２．５都を反応溶液に加え、さらに２時＋ｆ
ｄＪ（ｘ、アゾビスイノブチロニトリル２．５部を反応
浴液に加え、その後２時間１２０℃に抹ったまま反応を
行なった。反応終了後未反応の単量体とｎ−ブチルセロ
ソルブ全減圧蒸留し、加熱残分７０．１％、樹脂酸価３
５．３、ガードナー粘度（４０％ｎ−ブチルセロソルブ
浴液）Ｋの共重合体溶液が得られた。さらに、この共重
合体をトリエチルアミンで中和しく１．０当量中和）、
水を加えて加熱残分４０％の水溶液からなる分散剤（１
）を得た。

次に、この分散剤８．３都及びチタン白顔料（堺化学社
製チタン白ｊ（−５Ａ’）２００都の混合物をＲｅｄ　
Ｄｅｖｉ１分散機を用いて０．５時間分散せしめて、本
発明の水性顔料分散液（Ａ）勿得た。

同体にして後自己表−１に示す配合で顔料の分散を行な
い本発明の水性顔料分散液（Ｂ）〜（Ｄ）を得た。なお
、チタン白以外の顔料ｒｊ、　１時間分散を行なった。

得られた水性顔料分散液の性状をまとめて体記表−１に
示す。

次に、水性顔料分散１Ｌ４）ｌ（ｌ及び水分散型アルキ
ド樹脂（アマニ油脂肪酸／ペンタエリスリトール／安息
沓酸／イソフタル酸／無水マレイン酸＝９０３／７０５
／１１４０／６１０／４５（部）を原料とする油長３０
及び酸価１６のアルキド樹脂をトリエチルアミンで１．
０当匂中ｆｌｌして倚られる固形分４０％溶液）２３．
４部〃・らなる自己合物を十分混合して水性塗料（ｔｌ
　ｅ　”＝＋・・１製した。

同様にして恢記茨−２にボす顔料分散液及び水性樹脂か
らなる配合物を十分混合して刀（快塗料（２）〜（６）
を得た。得られた水性塗料の塗膜性能をまとめて改記六
−２に示す。

実施例２ （２−ａ）下記のノＩＸ、分： サフラワー油片１肋「タ　　　　　　　　　７０．９部
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　０・０３部ｎ
−ヘプタン　　　　　　　　　　　４５６部を反応容器
に入れ、かきませながら１６０°Ｃに昇温さぜた。次に
下記の成分： ヒドロキシエテルメタクリレート　　４１．２　’ｆ４
ｂハイドロキノン　　　　　　　　　　　　（１０３部
ドデシルベンゼンスルホン酸　　　　ｏ、９部Ｍトルエ
ン　　　　　　　　　　　　　３．７部の混合物を２時
間かかつて、１６０℃の反応容器内にｌ′１６下した。

主転する縮合水ケ反応糸から敗り除き、戊尾・生成物の
制卸が５．５八ひガードナー粘度がＡ２になったら、反
［シ；番器を減圧にし、トルエン及びｎ−へブタンを畝
圧除云し、酸１曲５．０及びガードナー粘度Ａ１のＪ也
肋ヘク変性アクリル系単鋤本が侍られた。

（２−６）？Ｚ−ブチルセロソルブ３００：ｂを反応容
器に入れ、加熱して１２０℃にした。仄（Ｃ以下にホす
割合の混合物を、この浴１侯に約２時間かけて滴下した
。反応は望素江入下で行なった。

上ＰｉＵ２（２−α）で得た 脂肪酸変性単筐体　　　　　　　　　７５部ｎ−ブチル
メタクリレ　　　　　　　３９部−ト Ａ−ビニルピロリドン　　　　　　　１２５都アクリル
酸　　　　　　　　　　　　１１部アゾビスジメチルバ
レロニトリル　　１８部反応温度を１２０℃に保ち、反
ＬＬ、浴液忙スハき１ぜながら、上記の６７０合物を滴
下した。飽Ｖ−終′ｆ１時曲後にアゾビスインブチロニ
トリル２．５　ｊｌＪを反応＃液に加え、さらに２時間
恢、アゾビスイソブチロニトリル２．５部ケ反応浴液に
加え、七の俊２時１ｉ４ｊ　ｌ　２０℃に保ったまま）
ｙ応忙行斤つ７延。反応終了後未反応の単論体と？Ｌ−
ブナルセロンルプ全全正圧蒸留、加酔残分を７０．０％
、側脂咽価３６゜５、ガードナー粘度（４０％ｎ−プチ
ルセロンルプ浴Ｍ）７の共１合体溶液が倚られた。さら
に、この共爪合体ｔトリエチルアミンで中津１４Ｌ（１
，０当が中和）、水を加えて加熱残分４ｏ％の水溶液か
らなる分散剤（１）を得た。

次に、得られた分散剤（ＩＩ）を用いて彼記表−１に示
す顔料’（ｆ−実施？ｌｌｌと同様の方法によって分散
せしめて本発明の水性顔料分散液（ｌを得た。

また、この顔料分散液（Ｅ）と後記衣−２に示す水性樹
脂を十分混合して水性塗料（力を調製した。

上記顔料分怒液＜Ｅ＞の性状及び水１寸塗料（７）の塗
膜性能をそれぞれ後記衣−１及び六−２に示す。

夫施？１１３ ｎｕｉｉ己＜　ｉ　−ａ＞　テ柄＋’ｙｃ、。

脂肪酸変性単量体　　　　　　　　　　８５部２−ビニ
ルピリジン　　　　　　　　　１５ｏ　８ｂアクリル酌
　　　　　　　　　　　　　　　１５部のモノマー混合
物を央す車列ｌに糺ｊｉしの力紘に従って皿合反応させ
た。加熱残分７０．５％、樹ル１１餓１曲４５．６、カ
ードナー粘度（４０％ｔＬ−ブチルセロソルブ溶液）Ｉ
の共重合体８ｍ’ｌが得られた。このものをトリエチル
アミン（１，０当ｉｔ中和）で中４４１　Ｌ、肺癌残分
４０％の水浴液からなる分散？ｉｌ　（Ｉｆ）を得た。

次に、得られた分散剤（ＩＩＩ）を用いて後記衣−１に
示す顔料を実施例１と同様の力性によって分散せしめて
本発明の水性顔料分散液ＬＦ）　會得た。

また、この顔料分散液（Ｉ゛）と後す１表−２に示す水
性樹脂を十分混合して水１生塗刺（８）を睡Ｍ１間した
。

上自己顔料分散液（Ｐ“）の注状及び水性ηＭ　＋８＋
の産膜性能をそれぞれ後記衣−１及び衣−２に示す。

実施例４ 夾〃山例３において２−ビニルピリジンの代ワりに六−
ビニルカルバゾールを同量便用し／ヒ以外は大施例３と
同じ条例：下で矩合反応を？］ない、加熱へ分７１．０
％、切脂除価３２５、ガードナー粘度（４０％ｎ−ブチ
ルセロソルブ溶液）　Ｌの共重合体溶液が得られた。次
にこのものをトリエチルアミンで中和しく　１．０　轟
音中和）、加熱残分４０％の水溶液からなる分散剤（Ｎ
）を得た。

次に、得られた分散剤（６））を用いて後記衣−１に示
す顔料を実施例１と同様の力性によって分散せしめて本
発明の水性顔料分散液（Ｇ）−を得た。

また、この顔料分散液（６’）と後記衣−２に示す水性
樹脂を十分混合して水性塗料（９）を調製した。

上記顔料分散液（Ｇ）の性状及び水性塗料（９）の塗膜
性能をそれぞれ後記衣−１及び表−２に示す。

実施例５ 実施例１においてＲ−ビニルピロリドンの代ワりに１−
ビニルイミダゾールを使用した以外は実施？！Ｉ　ｌと
同じ条件下でｉ合成Ｌ６を行ない、加熱残分７０．８％
、１ｔ！１脂酸価３５．６、ガードナー粘度（４０％？
Ｌ−ブチルセロソルブ溶液）Ｎの共重合体浴液が得られ
た。次にトリエチルアミンで中和しく１．θ当石中和）
、加熱残分４ｏ％の水溶液からなる分散剤（Ｖ）を得た
。

次に、得られた分紗剤（Ｖ）を用いて後記衣−１に示す
顔料を実施例１と同様の方法によって分散せしめて本発
明の水性顔料分散液（Ｈ）ケ得た。

址だ、この顔料分散液（７７）と後記衣−２に示す水性
樹脂を十分混合して水性塗料ｔｗｒを調製した。

上記顔料分散液（、Ｍ）の性状及び水性塗料四の塗膜性
能をそれぞれ後記衣−１及び表−２に示す。

比較例１ 市販の顔料分散剤ＳＭＡ　ｌ　４４０Ｒ（ＡＲＣＵＣ″
ｈｅｍｚｃａ１社製スチレン−無水マレインｌ１ｆｉ合
体のナトリウム塩、商品名）を用いてチタン白Ｒ−５Ａ
’　（堺化学社製酸化チタン、商品名）を固彫分重量比
でチタン白／分散剤＝２２／１の割合で分散してなる顔
料分散液（顔料含有量７０．０％）１０部と後記衣−２
のエマルジョン（ｂ）　１７．　ｓ部を混合して比軟用
の水性塗料を得た。このものの塗膜性能を後記衣−２に
示す。

＊ｌ　チタン白Ｒ−５１Ｖ　：ｊＪ’／−化学社製酸化
チタンカーがンＭＡ　　：三菱化成社製カーポンブラッ
ク マぎコニローＸＬＯ：チタン工業社製黄色顔料 ＊２　　ＡＳＴＭ　　Ｄ１２０１−６４Ｖこよシ測定＊
３　実施例１で用いた水分散型アルキド樹脂の酸価を６
０にした樹脂の中和物３０部を乳化安定剤としてｎ−ブ
チルアクリレート７０部を矩合して得られたエマルジョ
ン（固形分４０％） ＊４　ドデシルベンゼンのナトリウム塩を乳化安定剤と
して、スチレン／メチルヌククリレート／ｎ−ブチルメ
タクリレート＝３５／１５１５０からなるモノマー混合
物をＭ＠して得られたエマルジョン（固形分５０％）〔
塗膜性能試験〕 水性塗料（１）〜θυに水性ドライヤー（大日本インキ
社製商品名”ディクネート”、コバルト全組含量、３％
）を樹脂固形分１００部に対し１都の割合で添加し、軟
鋼板に塗装した。２０℃、相対湿層７５％で３日間乾燥
した後、試ル々に供した。

す、その上にセロファン粘着テープをはりつけそれを勢
いよくはがして試験した。

耐水性：２０℃の水道水に２日間浸漬して塗面状態を肉
眼で調べた。

手続補正書（自発） 昭和５８年１０月２１日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１０１７６０号 ２、発明の名称 水性顔料分散液 ３、補正をする渚 事件との関係　　特許出願人 住　所　　兵庫県尼崎市神崎町３３番１号名　称（１４
０）関西ペイント株式会社（氏　名） ４、代　理　人〒１０７ 住　　所　　　東京都港区赤坂１丁目９番１５号日本自
転車会館 氏　名＋６０７８１弁理士小　１）島　平　吉（ほか２
名） （１１明細書第４頁第１０行に「０〜１５」とあるを ｒ　　Ｏ〜２０　　」 と訂正する。

（２）同第１５頁末行の後に以下の文を加入する。

ｒ　（ｖゆ　その他； 例えばＮ−アクリロイルモルホリン（ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ
０ヘヨ０）、Ｎ−メタクリロイルＣＨ。

Ｎ−メタクリロイルピロリジン（Ｃ１１２，＝Ｃ−ｃｏ
ｎＳ）　　などの如き（メタ）アクリル酸の含窒素複素
環アミド。Ｊ （３）同第５１頁第４行と第５行の間に以下の実施例６
及び７を加入する。

「実施例６ 前記実施例１の（１−α）で得 た脂肪酸変性単量体　　　　　　　　　８５部Ｎ−メタ
アクリロイルモルホリン　　１４３部アクリル酸　　　
　　　　　　　　　　　２２部のモノマー混合物を＊Ｓ
Ｓｉ２記載の方法に従って重合反応させた。加熱残分７
０．５％、樹脂酸価６３．６、ガードナー粘度（４０％
ｎ−ブチルセロソルブ溶液）Ｈの共重合体溶液が得られ
た。このものをトリエチルアミン（１，０当量中和）で
中和し、加熱残分４０％の水溶液からなる分散剤（Ｖ＋
）を得だ。

次に、得られた分散剤（■）を用いて後記表−３に示す
顔料を実施例１と同様の方法によって分散せしめて本発
明の水性顔料分散液（））を得た。

また、この顔料分散液（Ｉ）と後記表−４に示す水性樹
脂を十分混合して水性塗料（１１）を調製した。

上記顔料分散液（Ｉ）の性状及び水性塗料（１１）の塗
膜性能をそれぞれ後記表−３及び表−４に示す。

実施例７ 実施例６においてＮ−メタアクリロイルモルホリンの代
わりにＮ−メタアクリロイルピロリジンを同量使用した
以外は実施例１と同じ条件下で重合反応を行ない、加熱
残分７１．０％、樹脂酸価６３．０、ガードナー粘度（
４０％ｎ−ブチルセロソルブ溶液）Ｉの共重合体溶液が
得られた。次にこのものをトリエチルアミンで中和しく
１．０当量中和）、加熱残分４０％の水溶液からなる分
散剤（ロ）を得た。

次に、得られた分散剤（ロ）を用いて後記表−３に示す
顔料を実施例１と同様の方法によって分散せしめて本発
明の水性顔料分散液（Ｊ）を得た。

また、この顔料分散液（Ｊ）と後記衣−４に示す水性樹
脂を十分混合して水性塗料（１２）を調製した。

上記顔料分散液（’／）の性状及び水性塗料（１２）の
塗膜性能をそれぞれ下記表−３及び表−４に示す。

聚−３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 展料、分１′！４列及び水・佳婢１体〃・ら々る水１生
   期料分数液に２いて、εｐＯ＃４父斉１１が （，４）τＮ：　脂ＪＪ５肋酸区・１生（メタ）アクリ
   ル年に本３〜９８重を部 （１３）含窒素伏素槙を石する単量体 ２〜９７重量部 ＜Ｃ）　　α、β−、＝ｃ　ｆ　レンｊ／Ｊ５　不帽和
   カルボン師θ〜２０重屯部 及（Ｊ （１）　）上ＶＬ４）〜（り以外のα、β−エチレン１
   −Ｅ不旭８１単石１本　　　θ〜９１ル創部金共オ什す
   ることによりイセられる重合体の水溶性化物であること
   ｋ　％　＆とする／Ｊ（性ρｆｉｊｐｆ分散液。