JPS6126608A - 水性顔料分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な分散剤を用いた易分散性及び分散安定性
にすぐれた水性顔料分散液に関する。

従来、顔料を含むエマルジョン塗料及び水溶性樹脂塗料
等の水性塗料において、製造時の顔料の難分散性や貯蔵
中の顔料の凝集、沈降に基づく塗面の着色効果の低下、
フラッディング（浮き）、フローティング（浮きまだら
）、光沢の低下など好ましからざる現象が起こることは
よく知られている。このため、一般には顔料を予じめ分
散剤で分散した水性顔料分散液を調製しておき、このも
のを被着色水性塗料に混合・分散して水性塗料の着色が
行なわれている。

従来の該水性顔料分散液には界面活性剤の如き低分子量
化合物が分散剤として使用されているが、該分散剤によ
る弊害、すなわち塗膜性能筒たは塗膜状態が低下する二
次的な悪影響が避けられず、最近でけ分散剤としてオリ
ゴマーまたに中程度の分子量を有する重合体を用いて塗
膜性能等の低下を抑えているのが実情である。

しかしながら、分散剤としてオリゴマーや重合体を用い
る揚台、その使用惜が低分子界面活性剤に比較して多量
となり、丑だ、得られる水性顔料分散液の使用が水性塗
料に用いられる結合剤の種類によって制限を受ける等の
欠点がある。このことは塗料の製造■での合理化に逆行
し、そのため各種の水性塗料に共通な水性顔料分散液の
開発が強く要望されている。

そこで、不軸明者らは少量で顔料の易分故ができ、各棟
の水性側脂と相際件命有【〜、（〜かもそれ自体１％分
子で水性塗料の塗膜性能の低下分きたすことのない理想
的な分散剤の開発を、特に困難な水系にお・いて竹なう
こと全目的に鋭怠研究した結果、本発明を完成するに至
ったのである。

かくして、本発明に従えば、顔料、分散剤及び水性媒体
からなる水性顔料分散液において、該分散剤が （Ａ　脂肪酸＜ａ）、ラクトン又はオキシ酸縮合物（ｂ
）、及びモノもしくはポリアルキレングリコール又けそ
のモノエーテルＭ４体（Ｃ）から選ばれる物質で変性さ
れた（メタ）アクリル系単量体（以下、これを［変性〔
メタ）アクリル系単相体」ということがある）３〜９８
重湯部 ■　α、β−エチレン性不飽和含窒素単量体２〜９７重
量部 ０　第４級アンモニウム地含有（メタ）アクリル系単量
体０．５〜３０重量部 ０　上記（４）、（ハ）及び（Ｑ以外のα、β−エチレ
ン性不飽和単量体０〜９１重量部 を共重合することにより得られる重合体の水溶性化物か
らなることを特徴とする水性顔料分散液が提供される。

本発明の水性顔料分散液において分散剤として使用する
重合体は、非結晶性で且つ長い側鎖が親水性の第４級ア
ンモニウム塩基及び比較的親水性の含望素化合物を含む
主鎖と分離した形態で結合した構造を有１−ているため
に顔料分散並力が非常に筒いという特徴がある。

以下、本発明の水性顔料分散液に用いられる分散剤につ
いて詳細に説明する。

変性（メタ）アクリル系単相体ＣＡ’）１本発明におい
て使用する変性（メタ）アクリル系単相体（Ａ）は、脂
肪酸変性（メタ）アクリル系単相体（ａ）、ラクトン又
はオキシ酸相１舎物変性（メタ）アクリル系単量体（ｂ
）、及びモノもしくは７１ヒリアルキレングリコール又
はそのモノエーテルｕＪｉｍ体変性（メタ）アクリル系
嚇惜体（Ｃ）から選ばれるラジカル重合性基を有する変
性された（メタ）アクリル系単餘体である。

上記変性（メタ）アクリル系単量体（４）の製造に開用
される脂肪酸変性（メタ）アクリル系単量体（ａ）は、
後述する如き（メタ）アクリル卑量体に、乾性油脂肪酸
、半乾性油脂肪酸、不乾性油脂肪酸、合成飽和脂肪酸な
どの脂肪酸を後述する如き方法で導入することにより製
造される単振′体である。

ここで合成飽和脂肪酸には、天然の油脂もしくは脂肪酸
又は石油原料から、オゾン酸化法、ノｅ　７　フィン液
相空気酸化法、オキソ法、ＫＯＣｈ法などの方法によっ
て人工的に訪導される炭素原子数が４〜２４個、好まし
くは５〜１８個の直鎖状もｌ〜くは分岐鎖状の飽和脂肪
族カルボン酸が包含される。

しかして上記脂肪酸変性（メタ）アクリル系単量体の製
造に使用しうる代表的な脂肪酸としては、例えはサフラ
ワー油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ダイズ油脂肪酸、ゴマ
油脂肪酸、ケシ油脂肪１Ｎ７、エン油脂肪酸、麻央油脂
肋國、ブドウ杉油ｊ前肋岐、トウモロコシ油脂肪酸、ト
ール油脂肪１友、ヒマシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、クル
ミと１旧（１；肪ｒｉ、、、コゝム種油脂肪酸、キリ油
脂肪酸、オイチシカ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、）
・イソエン脂肪酸、等の乾性油及び半乾性油脂肪酸；ヤ
シ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、水系
化ヒマシ油脂肪酸、パーム油ｊ１°１イ肪酸等の不乾性
油脂肪敵本ネオペンタン酸、２−エチル酪酸、ヘプタン
酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、ノナン酸
、イソノナン酸、デカン酸、イソデカン酸、ネオデカン
酸、イソトリデカン酸、イソパルミチン酸、イソステア
リン酸等の合成峙和１１１肪酸か挙げられ、これらはそ
れぞれ単独で又は２種以上組合わせて１史用することが
できる。

上記脂肪酸の１史用量は、本発明により提供される水性
顔料分散液に望まれる乾燥性や塗膜性能に応じて広範囲
に変えることができるが、一般には、得られる重合体の
１１址を基準にして５〜６５重量係、好捷しくに１０〜
６０市祉係の範囲内に入る量で使用するのが有利である
。

捷た、本発明においては、上記脂肪酸の中でもヨウ素価
が約１００以上の乾性油脂肪酸及び半乾性油脂肪酸が得
られる分散剤に常温における架橋乾燥性を付与せしめる
ことができるので好適である。

かかる脂肪酸が導入される（メタ）アクリル単量体とし
ては、エステル残基部分に該脂肪酸のカルボキシル基と
反応しうる官能基、例えばエポキシ基、水酸基＠−全含
有する（メタ）アクリル酸のエステルを例示することが
できる。

しかして、脂肪酸変性（メタ）アクリル糸単量体（ａ）
を得るために前記した脂肪酸が尋人される（メタ）アク
リル単１２１．体の１つのタイプに「エポキシ基ヲ有す
る（メタ）アクリル酸エステル」Ｃ以下、「エポキシ含
有（メタ）アクリル系エステル」ということがある）が
あり、このタイプのエステルとしてハ、（メタ）アクリ
ル酸のエステル残基部分にグリシジル基を含むもの、殊
に、グリシジル（メタ）アクリレートが好適である。か
かるエポキシ含有（メタ）アクリル系エステルを用いて
の脂肪酸変性（メタ）アクリル系単曽体の調製は、常法
に従い、適当な不活性溶媒の存在又は不在下、通常は溶
媒の不在下に、前述した脂肪［’＆エポキシ含有（メタ
）アクリル系エステルと反応させることにより行なうこ
とができる。該反応は一般に約６０〜約２２０℃、好ま
しくは約１２０〜約１７０℃の温度において礼なうこと
ができ、反応時間は一般に約０．５〜約４０時間、好捷
しくに約３〜約ｌθ時間である。

該エポキシ含有（メタ）アクリル系エステルは、通常、
該脂肪酸１モル当り０７〜１．５モル、好ましくは０．
８〜１．２モルの割合で使用するのが有利である。

また、必要に応じて用いられる不活性溶媒としては、２
２０℃以下の温度で還流しうる水−非混和性の有機溶媒
が好捷しく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン、オクタンな
どの脂肪族炭化水素が挙げられる。

さらに、上記反応に当って、反応系に必要に応じて重合
禁止剤、例えば、ハイドロキノン、メトキシフェノール
、ｔｅｖｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン等を加え
、水酸基含有アクリル系エステル及び／又は生成する脂
肪酸変性（メタ）アクリル系エステルの重合を抑制する
ようにすることが有利である。

上記反応において、エポキシ含有（メタ）アクリル系エ
ステルのオキシラン基（工ぽキシ基）ト脂肪酸のカルが
キシル基との間でオキシラン基の開環を伴うエステル化
が起り、脂肪酸で変性された（メタ）アクリル系エステ
ルが得られる。

また、別のタイプの脂肪酸変性（メタ）アクリル系単敞
体をつくるために上記脂肪酸と反応せしめられる（メタ
）アクリル系単量体には「水酸基全官有する（メタ）ア
クリル酸エステル」（以下）「水酸基含有（メタ）アク
リル系エステル」ということかある）が包含され、この
タイプのエステルとしてハ、（メタ）アクリル酸のエス
テル残基部分に１個の水酸基ｆ治し且つ該エステル残基
部分に２〜２４　（１ｉｔ、１．好捷しくは２〜８個の
炭素原子を含むものが包含され、中でも、下記式（１）
又は（ｎ）Ｒ８ ＣＭ、　＝ＣＣＯＯ＋ＣｎｆｌＲｎ→Ｏ１ｉ　　　　　
　（１）Ｃ１ｉ、　＝Ｃ−Ｃ０Ｏ−ｆ−Ｃ，Ｈ４０輻−
４ｃ、Ｈ，ｏ〜−Ｈ（Ｉ＋）上記各式中、Ｒ１１１Ｓｔ
水素原子又はメチル基を表わし、ｎば２〜８の整数であ
り、ｐ及びｑはそれぞれθ〜８の整数であり、ただしｐ
とｑの和は１〜８である、 で示される型の水酸基含有（メタ）アクリル系エステル
が好適である。

本発明において特に好適な水酸基含有（メタ）アクリル
系エステルは、上記式（＋）で示されるヒドロキシアル
キルアクリレート及びヒドロキシアルキルメタクリレー
ト、就中、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートである。

後者のタイプの脂肪酸変性（メタ）アクリル系単輸体の
調製は、通常、前記脂肪酸を上記水酸基含有（メタ）ア
クリル系エステルと適宜不活性溶媒中にて、エステル化
触媒の存在下に反応させることにより付なうことができ
る。該反応は一般に□　　　約１００〜約１８０°Ｃ１
好ましくは約１２０〜約１６０℃の温度の加熱下に行な
われ、反応時間は一般に約０５〜約９時間、通常約１〜
約６時間である。

該水酸基含有（メタ）アクリル系エステルは、通常、該
脂肪酸１モル当υ０５〜１．９モルの割合で使用するこ
とができ、好１しくけ該脂肪酸１モル当り１．０〜１．
５モルの割合で使用するのが有利である。

上記反応に使用されるエステル化触媒としては、例えば
、硫酸、鎖酸アルミニウム、硫酸水素カリウム、７）−
１ルエンスルホン酸、塩酸、硫酸メチル、リン酸等が挙
げられ、これら触媒は、通常、反応せしめられる上記脂
肪酸と水（Ｗ基官有（メタ）アクリル系エステルとの合
装置の約０００１〜約２０重量係、好丑しくに約００５
〜約１０重量係の割合で使用される。

また、必要に応じて用いられる不活性溶媒としては、１
８０℃以下の温朋で還流しうる水−非混和性の有機溶媒
が好捷しく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素エヘブタン、ヘキサン、オクタンな
どの脂肪族炭化水素が挙げられる。

さらに、上記反応に当って、反応系に必要に応じて重合
禁止剤、例えば、ハイドロキノン、メトキシフェノール
、ｔｇｒｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン等を加え
、水酸基含有（メタ）アクリル系エステル及び／又は生
成する脂肪酸変性（メタ）アクリル系エステルの重合を
抑制するようにすることが有利である。

脂肪酸変性〔メタ〕アクリル系単址体を調製するだめの
更に別の方法として、前記した方法の他に不鯖、オＩＩ
　１ｌｔｒ肋酸のグリシヅルエステル（例えば、日本油
脂社１’Ｊの７プレンマーＤＦＡ”）アクリル酸又はメ
タクリル酸を前述の如くしてエステル化反応させること
もできる。

変性（メタ）アクリル系単肘体ＣＡ’）の製造に使用さ
れるラクトン又はオキシ酸縮合物変性（メタ）アクリル
糸車指体（ｂ）Ｃ以下、こオーシラ「ラクトン変性（メ
タ）アクリル系牢勧体」又は「オキシ酸縮合物変性（メ
タ）アクリル糸車帽体」ということがある）は、（メタ
）アクリル系ＩＮＮ体にラクトン又はオキシ酸縮合物を
反応させることにより得られる単量体であり、代表的に
は下記式（Ｉｌｌ）Ｒ，０ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯ−Ｒ，−０−ｆ−Ｃ−１？、、　−
〇−）　Ｈ（Ｉｎ　）式中、Ｒ１は前記の意味を有し、
Ｒ１は−ＣａＨ，ａ−基（ここでａは２〜８の整数であ
る）又は−ＣＨｆ−ＣＨ−ＣＨ２−基（ここでＲ１Ｈ は前記の意味を有する）を表わし、Ｒ１は−ＣｂＨ、ｂ
−基（ここでｂは２〜１８の整数である）を表わし、ｒ
ば１〜７を表わす、で示されるものが包含される。

上記式（Ｉｌｌ）で示される変性（メタ）アクリル系単
量体において変性剤として使用されるラクトンは、エス
テルの官能基−ＣＯ−Ｏ−を環内に含む環状エステル化
合物であり、代表的なラクトンとしては、γ−ラクトン
、δ−ラクトン、ε−ラクトン、γ−カプロラクトン、
δ−カプロラクトン、メチルε−カプロラクトン（異性
体も含む）などが挙げられる。

また、オキシ酸縮合物は、分子内に１個の水酸基を有す
る脂肪族モノカルボン酸（ヒドロキシ脂肪酸〕の縮合物
であり、該ヒドロキシ脂肪酸としては、前記したラクト
ン化合物の開墳物、リシノール酸、オギシステアリン酸
、ラノノぞルミチン酸などが挙げられる。これらオキシ
酸の縮合物の製造は、常法に従い、前記したヒドロキシ
脂肪酸、還流溶剤（キシレン、トルエン、ヘプタンｌ及
びエステル化触媒（メチル硫酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸婢）からなる混合物を約１４０〜２５０℃で加熱
縮合させることにより行なうことができる。

前記したラクトン化合物又はオキシ酸縮合物は以下に述
べる如くして、（メタ）アクリル系単髄体に導入される
。この導入に際して、上記のラクトン化合物又（弓−オ
キシ酸縮合物はそれぞれ単独で使用してもよく、或いは
２種もしくはそれ以上組合わせて用いてもよい。

ラクトン変性（メタ）アクリル糸車継体を得るために前
記したラクトン化合物が導入される（メタ）アクリル系
単量体としては、前記式（１）で示される水酸基含有（
メタ）アクリル系エステルが好適に用いられる。かかる
水酸基含有（メタ）アクリル系エステルを用いてのラク
トン変性（メタ）アクリル系単量体の調製は、それ自体
は既知の方法、例えば特開昭５７−１９５７１４号公報
に開示されている方法によって行なうことができ、通常
は前記ラクトンと水酸基含有（メタ）アクリル系エステ
ルを触媒の存在下で約２０〜２２０℃、好捷しくは約５
０〜１８０℃で反応させることにより行なうことができ
る。反応時間は一般に約０．５〜４０時間、好ましくは
５〜２０時間である。

触媒としては有機錫化合物、チタン酸アルキル、鉛化合
物、酸触媒などが使用される。

かぐして得られるラクトン変性（メタ）アクリル系単量
体の分子針は２００〜１５００．好まし〈は４００〜１
０００の範囲のものがイｊ利であり、分子量の調整はラ
クトンと水酸基含有（メタ）アクリル系エステルとの配
合量比を適宜変えることによって容易に行なうことがで
きる。

また、オキシ酸縮合物変性（メタ）アクリル糸車箱体を
イ）Ｉるために前記したオキシ酸縮合物が導入される（
メタ）アクリル系単針体としてはエポキシ脂肪酸変性（
メタ）アクリル系ｉｔ体の製造においてＦ＋Ｄ記した含
有（メタ）アクリル系エステルが好適に用いられる。

かかるオキシ酸縮合物変性（メタ）アクリル系即搦体の
調製は、前記したオキシ酸縮合物と前記したエポキシ含
有（メタ）アクリル系エステルと反応させることにより
行なうことができる。該反応は１］１１記した脂肪酸変
性（メタ）アクリル系単量体の調製における脂肪酸とエ
ポキシ官有（メタ）アクリル系エステルの反応と同様に
して行なうことができる。

該エポキシ含有（メタ）アクリル系エステルは、通常該
オキシ酸縮合物１モル当り０．７〜１．５モル、好まし
くは０．８〜１．２モルの割合で使用するのが有利であ
る。なお、該オキシ酸縮合物は、約１００〜２．５００
、好ましくは約２００−４０００の範囲の分子＝ｉ有し
ていることが有利である。

さらに、変性（メタ）アクリル系単量体（Ａ）の製造に
用いられるモノまたはポリアルキレングリコール−！ｆ
ｃＦｉそのモノエーテル誘導体で変性された（メタ）ア
クリル系単量体（以下、これを「アルキレングリコール
変性（メタ）アクリル系単量体」ということがある）Ｆ
ｉ例えば、（メタ）アクリル酸とモノまたはポリアルキ
レングリコールまたはそのモノエーテル誘導体とのエス
テル化物であり、代表的には下記一般式 ％式％（） 式中、ＲＩは前記意味を有し、Ｒ４は水素原子、Ｃｌ−
Ｃ２ｏアルキル基、アリール基（例えばフェニル基）又
はアラルキル基（好ましくはペンツル基）を表わし、ｄ
は２〜１２の整数であり、ｅは１〜２０の整数である、
で示されるものが包含される。

かかるアルキレン変性（メタ）アクリル糸車蓋体の具体
例としては、ジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレン
ダリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシエチレン〔メタ
コアクリレート、エトキシエチレン（メタ）アクリレー
ト、ブトキシエチレン〔メタ）アクリレート、ヘキシル
オキシエチレン（メタ）アクリレート、エトキシプロピ
レン（メタ）アクリレート、エトキシジエチレン（メタ
コアクリレート、フトキシジエチレン（メタ）アクリレ
ート、ドデシルオキシジエチレン（メタ）アクリレート
、フェノキシジプロピレン〔メタ）アクリレート、ベン
ジルオキシジエチレン（メタ）アクリレート々どが挙げ
られ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組合わせて
使用することができる。捷だ、これらアルキレン変性（
メタ）アクリレートの分子量は一般に１００〜５０　Ｏ
Ｃ１好ましくは１５０〜１５００の範囲内にあることが
有利である。

α、β−エチレン性不飽和含窒素単址体（２）奮次に、
本発明において用いられるα、β−エチレン性不飽和含
窒素単量体向としては、１分子中に１個または複数個（
通常４個まで）の塩基性窒素原子と１つのエチレン性不
飽和結合を含有する巣制１体が包含され、代表同なもの
としては、含窒素誘導体を有する不飽和単ｋｊ体及び（
メタ）アクリル酸の含窒素誘導体が単げられる。以下、
これらの単址体について具体的に祝明する。

〔１〕　含窒累祷累壌を有する不飽和単層体としては１
〜３個、好ましくは１又は２個の環窒素原子を含む単環
又は多環の複素環がビニル基に結合した単短体が包含さ
れ、特に下記に示す単餅体を挙げることができる。

（＋）　　ビニルピロリドン類： 例工ば、１−ビニル−２−ピロリドン、１−ビニル−３
−ピロリドンなど。

（１１）　　ビニルピリジン類寥 例えは、２−ビニルピリノン、４−ビニルピリノン、５
−）チル−２−ビニルピリノン、５−エチル−２−ビニ
ルピリノンなど。

（ｉｉｉ　）　　ビニルイミダゾール類；例ｊ；、−ハ
、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイ
ミダゾールなど。

（ｉｖ　）　　ビニルカルバゾール類：例工ば、Ｎ−ビ
ニルカルバゾールなど。

（Ｖ）　　ビニルキノリン類； 例、ｔば、２−ビニルキノリンなど。

（ｖｉ　）　　ビニルピペリジン類： 例えば、３−ビニルキノリン、Ｎ　−メーｙ−ルー３−
ビニルビペリヅンナト。

（ｖｉｌ　）　　その他： は前記の意味を有する）で示されるＮ−（メタ）（ここ
で、Ｒ１は前記の意味を有する）で示されるＮ−（メタ
）アクリロイルピロリジンなど。

上記した含窒素複素環を有するビニル単柘体の中でも好
適なものは、ビニルピロリドン類、ビニルイミダゾール
類及びビニルカルバゾール類であり、中でも環窒素原子
が３級化されているものが好適である。

〔２〕　（メタ）アクリル酸の含窒素誘導体には、（メ
タ）アクリル酸エステルのエステル部分に置換もしくは
未置換のアミノ基を含むもの及び（メタ）アクリル酸の
アミドが包含され、特に下記式０式％（） 上記各式中、Ｒ６及びＲ６はそれぞれ独立に水素原子又
は低級アルキル基を表わし、Ｒ１は水素原子又は低級ア
ルギルを表わし、Ｒ８は水率原子、低級アルキル基、ソ
（低級アルキル）アミン低級アルキル基、ヒドロギル低
級アルキル基又は低級アルコキシ低級アルキル基を表わ
し、Ｒ１は前記の意味を有し、ｆは２〜８の整数である
、 で示されるアミノアルキル（メタ）アクリレート及び（
メタ）アク１ジルアミドが適している。なお、本明細書
において用いる「低級」なる語はこの語が付された基の
炭素原子数が６個以下、好ましくは４個以下であること
を意味する。

しかして、かかる含窒素（メタ）アクリル系単匍′体の
具体例として、上記式（Ｖ）のアミノアルキル（メタ）
アクリレートの例には、＃、＃−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ１Ｎ−ヅエチルアミンエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ｙチルアミノエチル〔
メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−シ２メチルアミノブチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ−プロピルアミノエチル（
メタ）アクリレ−１−１Ａ／−ブチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートなどが包含され、才た上記式（Ｖ）の
（メタ）アクリルアミドのｆ＋！には、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルＣメタ）アク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ソメチル（メタ）アクリルアミド
、＃、Ｎ−ノエチル（メタ）アクリルアミド、＃、Ｎ−
ソプロビル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（
メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、＃、Ａ／−ツメチルアミノプロピルアクリルアミ
ドなどが包含される。これらの含窒素（メタ）アクリル
系単量体としては、存在する窒素原子が３級化されてい
るものが最適であり、次いで２級化されているものも好
適に使用される。

以上に述べたα、β−エチレン性不飽和含窒素単量体は
それぞれ単独で又は２釉もしくはそれ以上組合わせて使
用することができる。

第４級アンモニウム地含有（メタ）アクリル系単量体（
ｄ）　１ 次に、本発明において用いられる第４級アンモニウムね
（含有（メタ）アクリル系単量体としては、１分子中に
１個の第４級アンモニウム地の基と１つの（メタ）アク
リロイル基を含有する単量体が包含され、代表的には下
記一般式（■）式中、Ｒ１は前記意味を表わし、Ｙは一
〇−Ｈｌｇ−基（ここでＲｌｍは水素原子又は低級アル
キル基を表わし、ｇは前記の意味を有する）を表わし、
Ｒ，、Ｒ，。及びＲＩＫは、それぞれ独立に低級アルキ
ル基、ヒドロキシ低級アルキル基、低級アルコキシ低級
アルキル基、シクロアルキル基、置換又は未置換のフェ
ニル基、アルキル基を表わし、ＸＦｉ陰イオン金表わす
、 で示されるものが適している。式中、Ｘによって表わさ
れる陰イオンｖｃはハロダンイオン又は酸の陰イオン残
基が包含され、具体的にはＣｔ♀Ｅｒ？かかる第４級ア
ンモニウム壌含有（メタ）アクリル系単量体の代表例に
は、２−ヒドロキシ−３〔メタコアクリルオキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライＦ１２−ヒドロキシ
−３（メタ）アクリルオキシプロピルトリブチルアンモ
ニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３（メタ）アクリ
ルオキシプロピルトリエタノールアンモニウムクロライ
ド、２−ヒドロキシ−３（メタ）アクリルオキシプロビ
ルソメチルベンソルアンモニウムクロライド、２−ヒド
ロキシ−３（メタ）アクリルオキシプロピルジメチルフ
ェニルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イドなどが挙げられ、これらはそれぞれ部独で又は２種
以上組合わせて使用することができる。

他のα、β−エチレン性不飽和単肘体（Ｄ）：さらに、
上記（Ａ）〜（Ｃ）以外のα、β−エチレン性不飽和拳
址体ＣＤ’）としては、特に制約がなく、本発明の分散
剤に望まれる性能に応じて広範に選択することができる
。かかる不飽和単量体の代表例を示せば次のとおりであ
る。

（ａ）　アクリル酸又はメタクリル酸のエステル！例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル鹸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸ヘキシル、アクリル１牧オクチル、アクリ
ルｌ設ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル
酸又はメタクリル酸のＣ３，、アルキルエステルｌグリ
シツルアクリレート、グリシジルメタクリレート寥アリ
ルアクリレート、アリルメタクリレート等のアクリル酸
父はメタクリル酸のＣ１アルケニルエステル；ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸の
Ｃ２Ｍヒドロキシアルキルエステル；アリルオキシエチ
ルアクリレート、アリルオキシメタクリレート等のアク
リル酸又はメタクリル酸のＣ１１，アルケニルオキシア
ルキルエステル。

（ｂ）　　ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレ
ン。

（ｉｌ）　　ポリオレフィン系化合物：例えば、ブタジ
ェン、イソプレン、クロロプレン。

（力　その他菖アクリロニトリル、メタクリレートリル
、メチルイソプロペニルケトン；酢酸ビニル、ペオパモ
ノマ−（シェル化学製品）、ビニルプロピオネート、ビ
ニルビバレートなど。

これら不飽和＄、”ｉｉｔ体は所望の物性に応じて適宜
選択され、それぞれ単独で用いてもよく、或いは２種又
はそれ以上組合わせて１史用することができる。

本発明に従えば、上記の変性（メタ）アクリル系単重体
（Ａ）、α、β−エチレン性不飽和含窒索単社体（Ｂ）
、第４級アンモニウム塩含有（メタ）アクリル系単量体
ＣＣ）及びα、β−エチレン性不飽和単散体（Ｄ）は相
互に共重合せしめられる。該共重合は、アクリル系共重
合体を製造するためのそれ自体公知の方法に従い、例え
ば溶液重合法、乳化市合法、１ＩＳ１ｉ濁市合法等を用
いて行なうことができる。

共重合を行なう場合の上記４成分の配合割合は、分散剤
として望まれる性能に応じて変えることができるが、下
記の割合で配合するのが、１？４　’Ｕである。

変性（メタ）アクリル系単鎗体（Ａ　）　＋　３−Ｊ９
８重せ部、好ましくは塗膜性能上から１０〜８５重量部
、 α、β−エチレン性不飽和宮屋素単址体（Ｂ）＋２〜９
７ｉ址部、好ましくは顔料分散の観点から３〜９０重を
部、 第４級アンモニウム塩含有（メタ）アクリル系単量体（
ＣＩｏ、５〜３０重鯵部、好ましくは水溶解性、塗膜性
６ヒ上から１〜１８重量部、上記（Ａ）〜（Ｃ）以外の
不飽和単量体（Ｄ　）　Ｉθ〜９１重仏°部、好１しく
は塗膜性能の面から５〜８３重重部。

上記共重合反応は、有利には、溶液継合法に従つて行な
うことが好１しく、上記の４成分を適尚な不活性溶媒中
で、重合触媒のイｆ在下に、通常約０〜約１８０℃、好
甘しくに約４０〜約１７０℃の反応温度においで、約１
〜約２０時間、好捷しくは約６〜約１０時間反応をつづ
けることにより行々うことができる。

使用する溶媒としては、該共１１１合反応中にり゛ル化
が生じないように、生成する共重合体を溶解］〜且つ水
と混和しうる溶媒を１史用することが望ましい。特に水
性顔料分散液（ｒ’ｌＵるに１県し除去することなくそ
の゛まま便用できるのが良い。かかる溶媒としては例え
ば、式ＨＯ−ＣＭＩＩＣ１ｉ、−ＯＲ，，［ただし、Ｒ
，Ｂｌま水素原子寸たは炭素原子数１〜８　（１，！Ｉ
Ｉのアルキル基を表わす〕のセロソルブ系溶媒たとえば
エナレンダリコール、ブチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブなど；式１１０ｃｆＪ、−Ｃｆｌ−ＯＲ，３［ただ
し、ＣＨ。

ＲＩ、は上記と同じ意味を有する〕のプロピレングリコ
ール系溶媒たとえばプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルなど；式ＨＯ−Ｃ１ｉｔＣＭ２−ＯＣＨ２ＣＨ２
０Ｒｘｓ　［ただし、Ｒ１，は上記と同じ意味を有する
〕のカルピトール系溶媒たとえばジエチレングリコール
、メチルカルピトール、ブチルカルピトールなど；式Ｒ
，４Ｏ−Ｃ１ｉ、　ＣＩ−ｔ、−ＯＲ，、Ｃただし、Ｒ
５４及びＲ２，はそれぞれ炭素原子数１〜３個のアルキ
ル基を表わす〕グライム系溶媒たとえばエチレングリコ
ールジメチルエーテルナトｉ　弐Ｒ，４０−ＣＭ。

ＣＢ、　ＯＣＲ，−ＣＨ，ＯＲ，、［ただし、Ｒ０４及
びＲＩｌは上記と同じ意味を有する〕のジグライム系溶
媒たとえばジエチレングリコールジメチルエーテルなど
１式Ｒ，６Ｏ−ＣＨ，ＣＨ，ＯＣＯ−ＣＢ８［ｉだし、
ＲＩｌｌｌｄ水素原子才たはＣＢ、もしくは０２Ｂ、を
表わす〕のセロソルブアセテート系溶媒たとえばエチレ
ンタリコールモノアセテート、メチルセロソルブアセデ
ートなど；式Ｒ，７０ｆｆ　［ただし、Ｒ１７は炭素原
子数１〜４個のアルキル基ｅ＆わす］のアルコール系溶
媒たとえばエタノール、プロノにノールなど蓚並びに、
ダイアセントアルコール、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、アセトン、ヅメチルホルムアミド、３−メトキシ
−３−メチル−ブタノール等が使用できる。

しかしながら、水に混和しガい不活性溶媒もまた使用可
能であり、かかる水−非混和性溶媒としては重合反応終
了後に常圧又は減圧下での蒸留により筒部に除去できる
よう々沸点が２５０℃以下のものが奸才しい。かかる溶
媒としでに、例えば、原子数１〜４個のアルキル基を表
わす〕又は式％式％ 素原子数１〜４個のアルキル基を表わす〕で表わされる
芳香族炭化水素類、たとえばトルエン、キシレンなど１
式Ｒ２□−ＣＯＯ−烏、〔ただし、Ｒ２□は炭素原子数
１〜６個のアルキル基を表わし、Ｒ１゜は水素原子また
は炭素原子数１〜６個のアルキル基もしくはシクロヘキ
シル基を表わす〕で表わされる酸またはエステル類たと
えば酢酸、ギ酸エチル、酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシ
ルなど寥式”’　２１１　Ｒｕ　Ｃ＝Ｏ［ただ［ｙ、Ｒ
２３及びＲｕはそれぞれ炭素原子数１〜８個のアルキル
基を表わす］およチルエチルケトン、シクロヘキサノン
などｌ弐Ｒ，、−Ｑ−Ｒ，［ただし、Ｒ２３及びＲ，は
上記と同じ意味を有する］で衣わされるエーテル類、た
とエバエチルエーテル、ヘキシルエーテル！！トＩ式Ｒ
，，ＯＢ　〔ただし、Ｒ２，は炭素原子数５〜１１個の
アルキル基を表わす〕で表わされるアルコール＝３８− 類、たとえばヘキサノールなどが挙けられる。

これら溶媒は、前記共重合４成分の合計Ｎ＝ｔｍの１５
〜９０１餉％の１ｆ巨囲で使用することができる。

捷だ、重合ｈｌｌ！媒としては、例λば、アゾ糸化合物
、パーオギサイド系化合物、スルフィド類、スルフィン
類、スルフィン酸類、ソアゾ化合物、ニトロソ化合物、
レドックス系および電離性放射線等の通常のラジカル重
合に使用できるラジカル開始剤が使用される。

本発明においては生成する共重合体の分子量が変化して
も実ノロ的に満足できる本件顔料分散体が得られるが、
分子量があまり低すぎると被着色水性塗料の塗膜物性の
低下をきたすおそれがある。

また、分子量が冒すぎると粘度が篩くなり、粘度を下げ
ると共重合体の濃度が低くなり顔料の分散性が低下する
ので前記の共重合反応は、一般に、生成する共重合体の
数平均分子量が約５００〜約１５０．０００．好ましく
は約１．　ＯＯＯ〜約１００゜０００の範囲内になるま
で行なうのが有利である。

かくの如くして生成せしめられる共重合体樹脂はそのま
捷又は溶媒を留去した後、水を加え水溶性化される。

このようにして得られる水溶性化加合体は、顔料、分散
剤及び水性媒体からなる水性顔料分散液における分散剤
として陸用される。

上記水溶性化重合体からなる分散剤の使用量は、顔料１
００７’ｌｆ量部当り一般に約１〜５００ｉｉ部、好捷
しくは約１〜３００車財部とすることができる。この範
囲の上限を超えるときは水性顔料分散液の着色力と粘度
のバランスが不均衡となる傾向がみられ、一方、下限を
外れると顔料の分散安定性が低下しやすい。

本発明の水性顔料分散液において使用する水性媒体は、
実η的には水であるが、必要に応じて、例えば分散剤の
親水性の程度が低く充分に顔料分散性能が得られないよ
うな場合には、親水性有機溶媒を併用することができる
。該親水性有機溶媒としては前記正合体の製造で使用し
たものを単独もしくは混合して用いることができる。

才だ、本発明の水性顔料分散液に使用される顔料は、こ
の釉の顔料分散液において通常使用されている無機及び
有機顔料であることができ、例えば無機顔料としては、
（１）酸化物系（亜鉛華、二酸化チタン、ベンガラ、酸
化クロム、コバルトブルー、鉄黒等）１２）水酸化物系
（アルミナホワイト、黄色酸化鉄等）；（３１硫化物、
セレン化物系（硫化亜鉛、朱、カドミウムエロー、カド
ミウムレッド等）＋（４１フエロシアン化物系（紺青等
）　ｒ　（５１クロム酸塩系（黄銅、ノンフクロメート
、モリブデンレット°等）１６）硫酸塩系（沈降性硫酸
バリウム等）＋（７）炭酸塩系（沈降性炭酸カルシウム
等）；ｆ８）硅酸環系（含水硅酸塩、クレー、群青等）
＋（９）燐酸塩系（マンガンバイオレット等）ＩＯ〔炭
素系（カーボンブラック等）；（ｌ］）金属粉系（アル
ミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末等）等が挙げられ、丑
た、有＋Ａ顔料としては、（１）ニトロソ顔料系（ナフ
トールグリーンＢ等）　Ｉ　（２１ニトロ顔料系（ナフ
トールエローＳ等）ｔ（３１アゾｈ（料系（リソールレ
ッド、レーキレッドＣ１ファストエロー、ナフトールレ
ッド等）　；　（４）染付レーキ顔料系（アルカリブル
ーレーキ、ローダミンレーキ等）Ｉ（５１フタロシアニ
ン顔料系（フタロシアニングルー、ファストスカイブル
ー等）［６１縮合多猿顔料系（ペリレンレッド、キナク
リドンレッド、ジオギサノンバイオレット、イソインド
リノンエロー等）などが包含される。

本発明の水性顔料分散液中における前記顔料の含有量は
特に技術的な制限が々いが、一般には該分散液の重ｉｔ
を基準にして約２〜９０重’Ｍ：　％である。

本発明の水性顔料分散液の藺製は適当な分散装置中で上
記の各成分を一緒に混合することによって行なうことが
でき、用いることのできる分散装置としては、通常塗料
工業において使用されているが−ルミル、ロールミル、
ホモミギサー、ザンドグライダー、シェーカー、アトラ
イターなどが挙げられている。

本発明のカチオン系水性顔料分散液には、更に必要にＫ
ｃＸじて、従来公知の界ｉｔｉ活性剤や保護コロイドを
加えて分散管定性を向上させることも可能である。

かくして得られる本発明のカチオン系水性顔料分散液は
、その顔料が非常に均一微細に分散しており、長時間貯
蔵しても順相粒子が凝集したり沈降することがほとんど
ない。

しかして、本発明のカチオン系水性顔料分散液は、水性
塗料および水性インキに用いられるアルキド樹脂、アク
リル樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、マレイン
化ポリブタジェン樹脂等の従来から公知の水溶性イη１
脂、水分散性樹脂、エマルション等との混和性がよく、
これらの樹脂による制限が全くなく、いずれの樹脂から
なる水性塗料の着色にも広く１更用することができる。

特にそれ自身では顔料分散性の劣るカチオン型水分散性
樹脂及び重合型エマルションに対して有効である。

本発明のカチオン系水性顔料分散液の水性塗料に対する
配合割合は、該分散液中の顔料の種類や最終塗料に要求
される着色の程度等に依存し広い範囲で変えることがで
きるが、一般ｒは、前述の水性塗料の樹脂分１００重景
重量り、顔料分散液は約２〜約１０００重餘部の範囲で
配合することができる。

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。実施
例中、部及び係はｆゼ檜部及び重量係を示す。

サフラワー油脂肪酸　　　　　　　　２３６部グリシツ
ルメタクリレ−）　　　　　　　１１９部ハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　　　０４部テトラエチルアン
モニウム ブロマイド　　　　　　　　　　　　　　　０．２部反
応答器に上記の成分を入れた後、該反応溶液をかき壕ぜ
ながら、反応温度を１４０〜１５０°Ｇに保ち付加反応
を行なった。エポキシ基とカルがキシル基の付加反応は
、残存カルボキシル基の蓋を測定しながら追跡した。反
応時間約４時間で脂肪酸変性アクリル系単量体（ａ）が
得られた。

脂肪酸変性アクリル系単址体（ｂ）の製造例サフラワー
油脂肪酸　　　　　　　　　７０９部ハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　　００３部ｎ−へブタン　　
　　　　　　　　　　　　４．５６部反応容器に上記の
各成分を入れ、かきまぜながら１６０℃に昇温させた。

次に下記の成分；ヒドロキシエチルメタクリレ−）　　
　　　４１．２部ハイドロキノン　　　　　　　　　　
　　　　０．０３部ドデシルベンゼンスルホン酸　　　
　　　　０．９５部トルエン　　　　　　　　　　　　
　　　　３．７部の混合物を２時間かかつて、１６０℃
の反応容器内に滴下した。生成する縮合水を反応系から
取り除き、反応生成物の酸価が５５及びガードナー粘度
がＡ、になったら、反応容器を減圧にし、トルエン及び
ｎ−へブタンを減圧除去し、酸価５．０及びガードナー
粘度Ａ１の脂肪酸変性アクリル系単量体（ｂ）が得られ
た。

イソノナン酸　　　　　　　　　　１３３部グリシツル
メタクリレート　　　　　１１９部ハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　０３部テトラエチルアンモニウム ブロマイド　　　　　　　　　　　　　０２部（ａ）の
製造例におけると同じ条件下で付加反応を行ない脂肪酸
変性アクリル系単材体（ｃ）を得た。

脂肪酸変性アクリル糸単址体（ｄ）の製造例イソメぐル
ミチン酸　　　　　　　　　６１．８部ハイドロキノン
　　　　　　　　　　　　０．０３部ｎ−へブタン　　
　　　　　　　　　　４．５６部反応容器に上記各成分
を入れ、かきまぜながら１６０℃に昇温させた。次に下
記の成分３ヒドロキシエチルメタクリレ−）　　　　４
１．２部ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　０．
０３部ドデシルベンゼンスルホンｅ　　　　　　Ｏ，９
５部トルエン　　　　　　　　　　　　　　３．７部の
混合物を加え、’ｑｉｌ記脂肪酸変性アクリル系単量体
（ｂ）の製造例におけると同じ条件下で反応及び減圧除
去し、酸価５０及びガードナー粘度がＡ１の脂肪酸変性
アクリル系単脩体（ｄ）を得た。

オキシ酸縮合物変性アクリル系単量体（ｇ）の製造例１
２−ヒドロキシステアリン酸　２１５５部トルエン　　
　　　　　　　　　　　３８３部モノメチルスルホン酸
　　　　　　　　４．３部を反応容器に入れ、１４５℃
で約４時間、生成する縮合水を系外に除去しながら反応
を進めた。樹脂酸価が３４．０に達したらグリシツルメ
タクリレ−）２２１部、ハイドロキノン２部及びテトラ
エチルアンモニウムブロマイド１ｏ部を加え、反応温度
１４５℃で約６時間反応させ、樹脂酸価が５８のオキシ
酸縮合変性アクリル糸車餡０体（ｅ）を得た。

ｎ−ブチルセロソルブ３５０部を反応容器に入れ、加熱
して１２０℃にした。次に以下に示す割合の混合物を、
この溶液に約２時間かけて滴下した。反応は窒業注入下
で行なった。

脂肪酸変性アクリル系単匍体（ａ）　　　１１８部Ｎ−
ビニルピロリドン　　　　　　　１２６部ライド水溶液
　　　　　　　　　　　　６部アゾビスツメチルバレロ
ニトリル　　　ｔ７．５部反応湛度ｆ８０℃に保ち、反
応溶液をかきまぜ々から、上記の混合物を滴下した。滴
下終了１時間後にアゾビスイソブチロニトリル２５部を
反応溶液に加え、さらに２時間後、アゾビスイソブチロ
ニトリル２５部を反応溶液に加え、その後２時間８０℃
に保ったまま反応を行なった。反応終了後未反応の学１
計体とｎ−ブチルセロソルブを減圧蒸留し、加熱残分７
０１％、ガードナー粘度（４０％ｎ−ブチルセロソルブ
浴液）Ｉの分散剤用共電合体溶液（ａ）が得られた。

同様にして後記衣−１に示す配合で前記分散剤用共重合
体溶液（ａ）の製造例に′卦けると同じ条件下で重合反
応及び減圧蒸留を行ない分散剤用共重合溶液（ｂ）〜（
匂を得た。分散剤用共重合体溶液（ａ）〜（匂の性状を
まとめて後記衣−１に示す。

前記分散剤用共重合体溶液（ａ）に水を加えて加熱残分
４０係の水溶液からなる水性分散剤（Ａ’）を得た。同
様にして前記分散剤用共重合体溶液（ｂ）〜（ｕ）をそ
れぞれ水溶化全行ない水性分散剤（Ｂ）〜（Ｕ）を得た
。

次に、この水性分散剤（Ａ　）８．３部及びチタン白顔
料（堺化学社製チタン白Ｒ−５＃）２００部の混合物に
水を加えＲｅｄ　Ｄｅｖｉｌ　分散機を用いて０．５時
間分散せしめて、本発明の水性顔料分散液■を得た。

同様にして後記衣−２〜５に示す配合で顔料の分散を行
ない本発明の水性顔料分散液■〜＠を得た。なお、チタ
ン白以外の顔料は１時間分散を行なった。

得られた水性顔料分散液の性状分寸とめて後記衣−２〜
５に示す。

実施例１〜４１ 前記製造例で得られた水性顔料分散液■〜■と表−６〜
９に示す水分散型カチオン樹脂又はカチオン型エマルシ
ョンからなる配合物を充分に混合して水性塗料を調製し
、実施例１〜４１の水性塗料を得た。得られた水性塗料
の塗膜性能をまとめて後記衣６〜９に示す。

特開昭６１−２６ＧＯ８（１８） 特開昭Ｇｌ−２６ＧＯ８（１８） （＊１）　ダイセル化学社製、ε−カプロラクトン変性
ビニルモノマー　　　　　　Ｏ （式ＣＨ，＝ＣＣＨ，Ｃ００−ｃ、Ｈ４−Ｑ（−（、’
−Ｃ，Ｈ，。−〇−）、　Ｈの化合物） （＊２）　ダイセル化学社製、ε−カプロラクトン変性
ビニルモノマー　　　　　　Ｏ Ｉ （式ＣＨ，＝ＣＣＨ，Ｃｏｏ−Ｃ，Ｈ，−０−ｆＣ−Ｃ
，１１１ｏ−０→、Ｈの化合物） （＊３）　日本油脂社製、式ＣＢ、　＝ＣＣＩｆ、Ｃｏ
。

＋ｃＨ，Ｃ１ｉ、−０−％ＩｉＣただしんは７〜９のｉ
ｋ数である）で示される化合物 （＊４）　日本油脂社製、式ＣＨ２＝ＣＣＨ，Ｃｏ。

−Ｃ−ＣＢ、Ｃｌ１ＣＨ８−０＋ｉＨ（ただしｉ　Ｆｉ
５〜６の整数である）で示される化合物 （＊５）　　−ｊｆｒ中村化学社製、弐ＣＨ２＝ＣＨＣ
００（＊６）　単量体（１）１５０％メタクリルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液、単量
体ＣＭ）７５０４２−ヒドロキシ３−メタクリルオキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液、 単量体（ＩＭＦ５０％アクリルアミドプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド水溶液 （＊７）　　４０％ｎ−ブチルセロソルブ溶液で測定（
＊８）　チタン白／Ｉ！−５７Ｖ：堺化学社製酸化チタ
ン カーボンＭＡ＝三菱化成社製カーがンブラック銅フタロ
シアニングリーン６ＹＫ＋東洋インキ製造製 エローＧＫ’ＺＲ−８：菊地色素製 （＊９）　　ＡＳＴＭ　　Ｄ１２０１−６４により測定
（＊１１））　　エポン１００２、；Ｉ？リアミド樹脂
、ジフェニルメタンジイソシアネートのブロック化物か
らなるカチオン樹脂。アミンＣミリ当＠ｆ／ｌ樹脂）＝
　１．１０、耐脂粘度（６０％ｎ−グチｋ　セＣＩツル
７”溶液）Ｚｏｎ−ブチルセロノル１３０重嶺係含有。

酢酸で０．３自餅中和し水を加えて、固形分４０９＆の
分散型エマルション。

（＊１１）　　商品名「セメンテックス−ＣＪ　（尾花
屋産業製）カチオン性スチレン−ブタツエンラテックス
固形分＝３０％ 塗膜硬化条件＋（＊１０）の分散型エマルションを用い
て作成した塗料は１８０℃−３０分乾燥を行ない、（）
１１）のカチオン性スチレン−７タジエンラテツクスを
用いて作成した塗料は２０　℃（相対湿度７５％）−７
日間乾燥を行なった。

〔塗膜性能試験〕

実施例１〜４１に示した水性塗料に水性ドライヤー（大
日本インキ社製商品名“ディクネート“、コバルト金属
含量３％）を樹脂固形分１００部に対し１部の割合で添
加し、軟鋼板に塗装した。２０’Ｃ１相対湿度７５係で
３日間乾燥した後、試験に供した。

ゴパン目付潴性：１關幅のゴバン目を１００個作り、そ
の上にセロファン粘着テープケはりつけそれを勢いよく
はがして試験した。

耐水性８２０℃の水道水ＶＣ２日間浸漬して塗面状態を
肉眼で調べた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 顔料、分散剤及び水性媒体からなる水性顔料分散液にお
   いて、該分散剤が （Ａ）脂肪酸（ａ）、ラクトン又はオキシ酸縮合物（ｂ
   ）及びモノもしくはポリアルキレングリコール又はその
   モノエーテル誘導体（ｃ）から選ばれる物質で変性され
   た（メタ）アクリル系単量体３〜９８重量部（Ｂ）α，
   β−エチレン性不飽和含窒素単量体２〜９７重量部 （Ｃ）第４級アンモニウム塩含有（メタ）アクリル系単
   量体０．５〜３０重量部 （Ｄ）上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外のα，β−エ
   チレン性不飽和単重体０〜９１重量部 を共重合することにより得られる重合体の水溶性化物か
   らなることを特徴とする水性顔料分散液。