JPS59216852A - 脂環式ジアミン類の製法 - Google Patents
脂環式ジアミン類の製法Info
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- JPS59216852A JPS59216852A JP58089242A JP8924283A JPS59216852A JP S59216852 A JPS59216852 A JP S59216852A JP 58089242 A JP58089242 A JP 58089242A JP 8924283 A JP8924283 A JP 8924283A JP S59216852 A JPS59216852 A JP S59216852A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は脂環式ジアミン類の製法に関する。
更に詳しくは芳香族ジアミン類を水媒体中での ロジウ
ム触媒 ■ リン酸３ナトリウム又はリン酸３カリウム及びアン
モニア、脂肪族２級アミン、脂肪族３級アミンのうちの
１種以上 の存在下、水素加圧下に核水素化することを特 １− 徴とする脂環式ジアミン類の製法に関する。
ム触媒 ■ リン酸３ナトリウム又はリン酸３カリウム及びアン
モニア、脂肪族２級アミン、脂肪族３級アミンのうちの
１種以上 の存在下、水素加圧下に核水素化することを特 １− 徴とする脂環式ジアミン類の製法に関する。
脂環式ジアミン類はポリアミド樹脂、非変色性ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂用硬化剤等の原料として重要な
化合物である。
タン樹脂、エポキシ樹脂用硬化剤等の原料として重要な
化合物である。
従来芳香族化合物の核水素化（以下核水添という）用触
媒としてロジウム、ルテニウム等の貴金属触媒を使用す
ることは公知であるがこれらの触媒を芳香族アミン類の
核水添による脂環式アミン類の製造に用いた場合には脱
アミノ化反応又はカンブリング反応等による副生成物が
多量に生成するという欠点がある。これら副反応による
収率の低下は芳香族モノアミンの場合よりも芳香族ジア
ミンの方がより大きいこともよく知られている。従って
、芳香族アミン類の核水添を効率よく行う為の多くの改
良報告がみられる。
媒としてロジウム、ルテニウム等の貴金属触媒を使用す
ることは公知であるがこれらの触媒を芳香族アミン類の
核水添による脂環式アミン類の製造に用いた場合には脱
アミノ化反応又はカンブリング反応等による副生成物が
多量に生成するという欠点がある。これら副反応による
収率の低下は芳香族モノアミンの場合よりも芳香族ジア
ミンの方がより大きいこともよく知られている。従って
、芳香族アミン類の核水添を効率よく行う為の多くの改
良報告がみられる。
即ち触媒の改良に関するものとして例えば西ドイツ特許
２７４５１７２、同２５０２８９３、特開昭５１−９７
５９１ではクロム−マンガン担体に担持させたルテニウ
ム触媒が提案されている。
２７４５１７２、同２５０２８９３、特開昭５１−９７
５９１ではクロム−マンガン担体に担持させたルテニウ
ム触媒が提案されている。
又、西ドイツ特許２１３２５４７では塩化ルテニウムを
ｐＴ−（８で苛性ソーダと過酸化水素で処理して結晶を
析出させたものを用いる方法が提案されている。また、
フランス特許１５１０２３９では、アルカリで処理した
ルテニウム触媒と炭酸カルシウムを併用する方法を提案
している。
ｐＴ−（８で苛性ソーダと過酸化水素で処理して結晶を
析出させたものを用いる方法が提案されている。また、
フランス特許１５１０２３９では、アルカリで処理した
ルテニウム触媒と炭酸カルシウムを併用する方法を提案
している。
次に副反応（例えば脱アミノ基、カップリング反応等）
を防止する方法に関するものとして例えば特開昭／Ｉ
８−１０３５４５には、アミノ基がアシル化されている
Ｎ−アリールポリアミドの核水添法についての記載がみ
られる。
を防止する方法に関するものとして例えば特開昭／Ｉ
８−１０３５４５には、アミノ基がアシル化されている
Ｎ−アリールポリアミドの核水添法についての記載がみ
られる。
これらのうち前者は、特殊な担体を用いる点、極めて特
殊な条件で触媒を調製する必要がある点等で汎用性、再
現性に問題があり、寸だ触媒コストも高価で、工業的見
地から有利な方法とは言えない。捷だその反応条件も一
般に高温高圧を要し、高価な生産設備を必要とする。寸
だ後者についてはアシル化、及び核水添後の加水分解を
必要とし、工程上あきらかに不利であり加水分解後の廃
水処理に費用がかさみ経済的にも有利な方法とは言えな
い。
殊な条件で触媒を調製する必要がある点等で汎用性、再
現性に問題があり、寸だ触媒コストも高価で、工業的見
地から有利な方法とは言えない。捷だその反応条件も一
般に高温高圧を要し、高価な生産設備を必要とする。寸
だ後者についてはアシル化、及び核水添後の加水分解を
必要とし、工程上あきらかに不利であり加水分解後の廃
水処理に費用がかさみ経済的にも有利な方法とは言えな
い。
以上のように芳香族アミン類の核水添については満足す
べき方法が見出されていない。なお前記した触媒の改良
に関して用いられている金属（触媒）はもっばらルテニ
ウムであり、一般の芳香族化合物の核水添に対して高い
活性を有するロジウムを芳香族アミン類の核水添に用い
た例は少なく殊に芳香族ジアミン類の核水添にロジウム
を用いた例は極めて少ない。これは、Ｗｉｌｅｙ−Ｃ１
ａｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９
７１ 、５５８頁の「実際的接触水素添加」の中でフラ
イフエルダーは、「アニリンの低圧還元に対してロジウ
ムは有用であるにもかかわらす一多数のアミノ基を含有
するベンゼノイド化合物の水添に対しては一般に効果が
ない」と述べていることからもうなづけることである。
べき方法が見出されていない。なお前記した触媒の改良
に関して用いられている金属（触媒）はもっばらルテニ
ウムであり、一般の芳香族化合物の核水添に対して高い
活性を有するロジウムを芳香族アミン類の核水添に用い
た例は少なく殊に芳香族ジアミン類の核水添にロジウム
を用いた例は極めて少ない。これは、Ｗｉｌｅｙ−Ｃ１
ａｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９
７１ 、５５８頁の「実際的接触水素添加」の中でフラ
イフエルダーは、「アニリンの低圧還元に対してロジウ
ムは有用であるにもかかわらす一多数のアミノ基を含有
するベンゼノイド化合物の水添に対しては一般に効果が
ない」と述べていることからもうなづけることである。
我々は、これらの認識のもとに、芳香族ジアミン類の核
水添法について鋭意研究を重ねた結果、ある特定の条件
”□下でロジウム触媒を用いることにより効率よ
く芳香族ジアミン類を核水添して脂環式ジアミン類を得
る方法を見出し本発明に至った。
水添法について鋭意研究を重ねた結果、ある特定の条件
”□下でロジウム触媒を用いることにより効率よ
く芳香族ジアミン類を核水添して脂環式ジアミン類を得
る方法を見出し本発明に至った。
芳香族ジアミン類の核水添が芳香族モノアミンにくらべ
副反応が起り易く製造上困難が予想されることはすでに
述べたが、還元反応（核水添）そのものが極めて進行し
難いこともよく知られている。例えばスミス（Ｓｍｉ
ｔｈ ） （「接触反応」５巻２１２頁）は「単純な芳
香族モノアミンの還元は容易に起るが、より複雑なアミ
ンは還元し難いであろう」と云っている。
副反応が起り易く製造上困難が予想されることはすでに
述べたが、還元反応（核水添）そのものが極めて進行し
難いこともよく知られている。例えばスミス（Ｓｍｉ
ｔｈ ） （「接触反応」５巻２１２頁）は「単純な芳
香族モノアミンの還元は容易に起るが、より複雑なアミ
ンは還元し難いであろう」と云っている。
我々の検討結果でも核水添反応でごく一般的な方法であ
る不活性な有機溶媒、例えばメタノールを用いて芳香族
ジアミン類の核水添を行ったところ反応は完結せず途中
で停止してしまった。
る不活性な有機溶媒、例えばメタノールを用いて芳香族
ジアミン類の核水添を行ったところ反応は完結せず途中
で停止してしまった。
他のアルコール類、不活性な溶媒例えばジオキサン等あ
るいは無溶媒の場合にも同様の現象が認められ、反応を
完結させるためには極めて困難な条件（高温、高圧）を
必要としこのような条件下では副生成物が増加し満足出
来る結果が得られなかった。
るいは無溶媒の場合にも同様の現象が認められ、反応を
完結させるためには極めて困難な条件（高温、高圧）を
必要としこのような条件下では副生成物が増加し満足出
来る結果が得られなかった。
しかるにロジウムを触媒として水媒体中で芳５−
香族ジアミン類の核水添を行う場合は意外にも反応は途
中で停止することなく容易に進行することを見出した。
中で停止することなく容易に進行することを見出した。
しかも反応に必要な温度、圧力ともに比較的弱い条件で
十分であることがわかった。
十分であることがわかった。
このような好ましい事実が媒体として水を用いた時に限
られるということは、まったく予想されなかったことで
ある。（水の存在は加水分解による副生成物の生成を伴
うため好捷しくないと特開昭４．８−１０３５４５ 、
特開昭５７−２１２１４５等に記載されている。） 次に副反応の防止法については反応系にアンモニアの添
加を行う方法が公知である（例えば米国特許２８２２３
９２号、同３３４−７９１７号、３６３６１０８号）が
、その副反応防止の効果は十分でない。
られるということは、まったく予想されなかったことで
ある。（水の存在は加水分解による副生成物の生成を伴
うため好捷しくないと特開昭４．８−１０３５４５ 、
特開昭５７−２１２１４５等に記載されている。） 次に副反応の防止法については反応系にアンモニアの添
加を行う方法が公知である（例えば米国特許２８２２３
９２号、同３３４−７９１７号、３６３６１０８号）が
、その副反応防止の効果は十分でない。
我々は副反応防止の方法について研究した結果リン酸３
ナトリウム（又はカリウム）とアンモニア、脂肪族２級
アミン、脂肪族３級アミンのうちの１種以上の存在が副
反応防止に棲めて６一 大きな効果があることを見出した。リン酸３ナトリウム
（又はカリウム）単独でも副反応防止の効果は多少認め
られるがアンモニア、脂肪族３級又は２級アミンのいず
れか１種以上と併用すると一層顕著な効果が現われる。
ナトリウム（又はカリウム）とアンモニア、脂肪族２級
アミン、脂肪族３級アミンのうちの１種以上の存在が副
反応防止に棲めて６一 大きな効果があることを見出した。リン酸３ナトリウム
（又はカリウム）単独でも副反応防止の効果は多少認め
られるがアンモニア、脂肪族３級又は２級アミンのいず
れか１種以上と併用すると一層顕著な効果が現われる。
この場合脂肪族１級アミンは副反応防止の効果が小さか
った。
った。
以下に本発明をくわしく説明する。
本発明で用いるロジウム触媒はカーボン又はアルミナ担
持触媒で担持率は任意であるが１〜５％担持が好ましい
。寸だこれら相持触媒は特別なものではなくても一般に
市販されているもので充分である。ロジウム触媒の使用
量は反応条件によって任意に決定されるが、芳香族ジア
ミン類に対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用する
のが好ましい。
持触媒で担持率は任意であるが１〜５％担持が好ましい
。寸だこれら相持触媒は特別なものではなくても一般に
市販されているもので充分である。ロジウム触媒の使用
量は反応条件によって任意に決定されるが、芳香族ジア
ミン類に対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用する
のが好ましい。
次に媒体として使用する水の量は任意であるが使用する
ジアミン類に対し０５〜１０倍（重量）、好寸しくは１
〜５倍である。寸たジアミン類が水に対してほとんど溶
解度を示さない場合は適当な分散剤を使用してもよい。
ジアミン類に対し０５〜１０倍（重量）、好寸しくは１
〜５倍である。寸たジアミン類が水に対してほとんど溶
解度を示さない場合は適当な分散剤を使用してもよい。
本発明でいう芳香族ジアミン類に含寸′れるものとして
はｏ、ｍ、ｐ−フェニレンジアミン、２．３−、 ２．
４−、 ２．６−ジアミツトルエン、４．４’−ジアミ
ノジフェニルアミン、４． ／Ｉ’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４．４’−ジアミノ−３，３′ジメチルビ
フエニル（オルソトリジン）、４，４．’−ジアミノフ
ェニルスルホン、４．４’−ジアミノ−３，３′ジメチ
ルジフエニルメタン等があげられるがこれらに限定され
るものではない。
はｏ、ｍ、ｐ−フェニレンジアミン、２．３−、 ２．
４−、 ２．６−ジアミツトルエン、４．４’−ジアミ
ノジフェニルアミン、４． ／Ｉ’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４．４’−ジアミノ−３，３′ジメチルビ
フエニル（オルソトリジン）、４，４．’−ジアミノフ
ェニルスルホン、４．４’−ジアミノ−３，３′ジメチ
ルジフエニルメタン等があげられるがこれらに限定され
るものではない。
次にリン酸３ナトリウム（又はカリウム）の使用量は、
反応条件によって決定されるが通常使用ずろジアミン類
に対し、０１〜１０重量％好捷しくけ０．５〜５重量％
である。捷だ、アンモニア、脂肪族２級アミン、脂肪族
３級アミンの使用量はジアミン類に対し１〜２０重量％
好寸しくけ１〜５重量％である。ここで云う脂肪族２級
アミンの例としてはジメチルアミン、ジエチルアミン、
ジェタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン等が、捷だ脂肪族３級アミンの例としてはトリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、トリエタノールアミン等があげられるが
これらに限定されるものではない。また、２種以上を併
用する場合、その組合せ比率は、任意に決めることがで
きる。
反応条件によって決定されるが通常使用ずろジアミン類
に対し、０１〜１０重量％好捷しくけ０．５〜５重量％
である。捷だ、アンモニア、脂肪族２級アミン、脂肪族
３級アミンの使用量はジアミン類に対し１〜２０重量％
好寸しくけ１〜５重量％である。ここで云う脂肪族２級
アミンの例としてはジメチルアミン、ジエチルアミン、
ジェタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン等が、捷だ脂肪族３級アミンの例としてはトリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、トリエタノールアミン等があげられるが
これらに限定されるものではない。また、２種以上を併
用する場合、その組合せ比率は、任意に決めることがで
きる。
本発明の反応温度は、５０℃乃至２５０℃の範囲である
が、好寸しくは６５℃乃至１８０°Ｃである。また反応
圧力は、大気圧以上、３００ｋｙ、 ／ ｃｍ２迄の範
囲で可能であるが通常５〜２００ｋｙ７ｃｎ？さらに好
捷しくは７〜１００に！Ｉ／ｍ２である。本発明は、バ
ッチ反応、セミバッチ反応及び連続反応のいずれの反応
方式でも実施が可能である。寸だ前述のジアミン類がジ
ニトロ体から誘導される場合にはジニトロ体のジアミン
類への還元と同時に又は平行して本発明の核水添を行う
事もできる。
が、好寸しくは６５℃乃至１８０°Ｃである。また反応
圧力は、大気圧以上、３００ｋｙ、 ／ ｃｍ２迄の範
囲で可能であるが通常５〜２００ｋｙ７ｃｎ？さらに好
捷しくは７〜１００に！Ｉ／ｍ２である。本発明は、バ
ッチ反応、セミバッチ反応及び連続反応のいずれの反応
方式でも実施が可能である。寸だ前述のジアミン類がジ
ニトロ体から誘導される場合にはジニトロ体のジアミン
類への還元と同時に又は平行して本発明の核水添を行う
事もできる。
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する。
９一
実施例１゜
攪拌装置伺きオートクレーブにｐ−フェニレンジアミン
１０８グー、水２００５’、５％ロジウムーアルミナ触
媒４０１を仕込み、次いでリン酸３ナトリウム１Ｊ、ト
リエチルアミン１０１を加えた。
１０８グー、水２００５’、５％ロジウムーアルミナ触
媒４０１を仕込み、次いでリン酸３ナトリウム１Ｊ、ト
リエチルアミン１０１を加えた。
水素置換を行った後、水素圧力５ Ｑ ｋｙ ／ ｃｍ
２とし、攪拌しながら９０℃に昇温した。昇温後回温度
で水素圧力５０に！−／ｃｍ２を維持しながら水素吸収
がなくなる寸で反応した。反応時間は４時間３０分であ
った１、さらに同温度で３０分熟成を行い次いで室温捷
で冷却しに０反応液のガスクロマトグラムによる分析結
果は次のようであった。
２とし、攪拌しながら９０℃に昇温した。昇温後回温度
で水素圧力５０に！−／ｃｍ２を維持しながら水素吸収
がなくなる寸で反応した。反応時間は４時間３０分であ
った１、さらに同温度で３０分熟成を行い次いで室温捷
で冷却しに０反応液のガスクロマトグラムによる分析結
果は次のようであった。
１．４−ジアミノシクロヘキザン ９１．６％ （目的
物）実施例２゜ オートクレーブに０−フェニレンジアミン５４１、水２
００！ｉ’、５％ロジウム−カーボン触媒４．０１を仕
込み次いでリン酸３カリウム１１、ジ１０− エチルアミン５ｒを加えた。次に実施例１と同様にして
水素圧力５ｃ）ｋｙ７ｔ：ｒｒ？、１２０°Ｃで４時間
反応した。反応液のガスクロマトグラムによる分析値は
以下のようであった。
物）実施例２゜ オートクレーブに０−フェニレンジアミン５４１、水２
００！ｉ’、５％ロジウム−カーボン触媒４．０１を仕
込み次いでリン酸３カリウム１１、ジ１０− エチルアミン５ｒを加えた。次に実施例１と同様にして
水素圧力５ｃ）ｋｙ７ｔ：ｒｒ？、１２０°Ｃで４時間
反応した。反応液のガスクロマトグラムによる分析値は
以下のようであった。
１．２−ジアミノシクロヘキサン ９３５％ （目的物
）シクロヘキシルアミン ４．１％アニリン
０．２％第２級アミン（高沸
成分）２．２％ 実施例３、 実施例１で使用したｐ−フェニレンジアミン１０８ｇ−
の代すにｍ−フェニレンジアミン５４１を、トリエチル
アミン１０ｇ−の代りに２５％アンモニア水１０グーを
用い他は実施例１と同様にして８５℃で反応した。反応
時間は１時間４５分であった。ガスクロマトグラムによ
る分析結果は以下のとおりであった。
）シクロヘキシルアミン ４．１％アニリン
０．２％第２級アミン（高沸
成分）２．２％ 実施例３、 実施例１で使用したｐ−フェニレンジアミン１０８ｇ−
の代すにｍ−フェニレンジアミン５４１を、トリエチル
アミン１０ｇ−の代りに２５％アンモニア水１０グーを
用い他は実施例１と同様にして８５℃で反応した。反応
時間は１時間４５分であった。ガスクロマトグラムによ
る分析結果は以下のとおりであった。
１．３−ジアミノシクロヘキサン ８９．０％シクロヘ
キシルアミン ７，２％アニリン
０．３％第２級アミン（高沸成分）３
．５％ 比較例１．（リン酸３ナトリウム無添加）実施例３にお
いてリン酸３ナトリウム１′ｏ１を添加しないで他は実
施例３と同様にして２時間反応した。ガスクロマトグラ
ムによる反応液の分析値は、次のようであった。
キシルアミン ７，２％アニリン
０．３％第２級アミン（高沸成分）３
．５％ 比較例１．（リン酸３ナトリウム無添加）実施例３にお
いてリン酸３ナトリウム１′ｏ１を添加しないで他は実
施例３と同様にして２時間反応した。ガスクロマトグラ
ムによる反応液の分析値は、次のようであった。
］、３−ジアミノシクロヘキサン ７４．７％シクロヘ
キシルアミン １６．５％アニリン
１．０％第２級アミン（高沸成分）
７８％比較例２．（メタノール溶媒） 実施例３において水２００１の代りにメタノール２００
ｃｃを加え他は実施例３と同様にして２時間反応した
。反応液の１部をサンプリングしてガスクロマトグラム
により分析した結果は、１．３ジアミノシクロヘキサン
６３％、シクロヘキシルアミン４４０％、アニリン１．
０％、第２級アミン２．０％であり、ｍ−フェニレンジ
アミンが３０％残存していた。さらに同条件で２時間反
応を続行した １後の分析結果は１．３−ジアミノシ
クロヘキサン６３５％、シクロヘキシルアミン６０％、
アニリン１．０％、２級アミン４，５％、ｍ−フェニレ
ンジアミン２５係であり、反応が極めて進行しにくいこ
とが確認された。
キシルアミン １６．５％アニリン
１．０％第２級アミン（高沸成分）
７８％比較例２．（メタノール溶媒） 実施例３において水２００１の代りにメタノール２００
ｃｃを加え他は実施例３と同様にして２時間反応した
。反応液の１部をサンプリングしてガスクロマトグラム
により分析した結果は、１．３ジアミノシクロヘキサン
６３％、シクロヘキシルアミン４４０％、アニリン１．
０％、第２級アミン２．０％であり、ｍ−フェニレンジ
アミンが３０％残存していた。さらに同条件で２時間反
応を続行した １後の分析結果は１．３−ジアミノシ
クロヘキサン６３５％、シクロヘキシルアミン６０％、
アニリン１．０％、２級アミン４，５％、ｍ−フェニレ
ンジアミン２５係であり、反応が極めて進行しにくいこ
とが確認された。
比較例３．（含水メタノール）
比較例２で使用したスペント触媒を用い比較例２で用い
たメタノール２００ ｃｃの代りに５０％含水メタノー
ル２００ ｃｃを用い他は比較例２と同様にして４時間
反応した。（反応時間２時間を過ぎてからはほとんど水
素吸収を示さなかった）クロマトグラムによる分析値は
、１．３ジアミノシクロヘキサン５３．３％、シクロヘ
キシルアミン４．０ｑｂ、アニリン０４係、第２級アミ
ン８．６％、ｍ−フェニレンジアミン３３．７％であっ
た。
たメタノール２００ ｃｃの代りに５０％含水メタノー
ル２００ ｃｃを用い他は比較例２と同様にして４時間
反応した。（反応時間２時間を過ぎてからはほとんど水
素吸収を示さなかった）クロマトグラムによる分析値は
、１．３ジアミノシクロヘキサン５３．３％、シクロヘ
キシルアミン４．０ｑｂ、アニリン０４係、第２級アミ
ン８．６％、ｍ−フェニレンジアミン３３．７％であっ
た。
このようにメタノール溶媒（比較例２）、含水メタノー
ル溶媒（比較例３）のいずれの場合も反応は完結しなか
った。なお実施例３で使用したスペント触媒を用い触媒
以外は実施例３と１つたく同じ条件で反応したものは、
反応時間が２０分延びただけで反応は完結した。
ル溶媒（比較例３）のいずれの場合も反応は完結しなか
った。なお実施例３で使用したスペント触媒を用い触媒
以外は実施例３と１つたく同じ条件で反応したものは、
反応時間が２０分延びただけで反応は完結した。
１３一
実施例４゜
オートクレーブに２．４−ジアミノトルエン１２２ｇ・
、水２００１．５％ロジウム−カーボン触媒５０１を加
え次いでリン酸３ナトリウム２．０１２５％アンモニア
水２０ ／−を加え、実施例Ｉと同様の操作をしく８５
℃で水素圧力１００に！ｌ−／ｃｍ２で４時間反応した
。反応液のガスクロマトグラムによる分析結果は、ｌ−
メチル−２，４−ジアミノシクロ−＼キサン９４．９％
、メチルシクロヘキシルアミン３５％、第２級アミン１
．６％であった。
、水２００１．５％ロジウム−カーボン触媒５０１を加
え次いでリン酸３ナトリウム２．０１２５％アンモニア
水２０ ／−を加え、実施例Ｉと同様の操作をしく８５
℃で水素圧力１００に！ｌ−／ｃｍ２で４時間反応した
。反応液のガスクロマトグラムによる分析結果は、ｌ−
メチル−２，４−ジアミノシクロ−＼キサン９４．９％
、メチルシクロヘキシルアミン３５％、第２級アミン１
．６％であった。
実施例５、
オートクレーブに２１の分散剤（ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ） ３，３’−ジメチル−４，４，’ −
ジアミノビフェニル（オルソトリジン） ５０７゜５％
ロジウム−アルミナ触媒４．０９−を加えさらにリン酸
３ナトリウム１，５Ｊ、トリエタノールアミン５Ｉ、水
２００Ｊを加え１２０℃で水素圧力ｌ Ｑ Ｑ ｋｇ
／ ｃｍ２で５時間反応シタ。
ホン酸ソーダ） ３，３’−ジメチル−４，４，’ −
ジアミノビフェニル（オルソトリジン） ５０７゜５％
ロジウム−アルミナ触媒４．０９−を加えさらにリン酸
３ナトリウム１，５Ｊ、トリエタノールアミン５Ｉ、水
２００Ｊを加え１２０℃で水素圧力ｌ Ｑ Ｑ ｋｇ
／ ｃｍ２で５時間反応シタ。
ガスクロマド分析の結果、３，３′−ジメチル−４，４
′ジアミノビスシクロヘキサン９１．０％、副生成物１
４− ９０％であった。
′ジアミノビスシクロヘキサン９１．０％、副生成物１
４− ９０％であった。
実施例６゜
実施例５で用いたオルソ） ＩＪレジン０Ｉの代りにジ
（３−メチル−４−アミノフェニル）メタン５０１を用
い他は実施例５と同様にして反応した。
（３−メチル−４−アミノフェニル）メタン５０１を用
い他は実施例５と同様にして反応した。
反応時間は５時間３０分であった。
ガスクロマトダラムによる分析では、ジ（３−メチル−
４−アミノシクロヘキシル）メタン９５．４％、副生成
物４６％であった。
４−アミノシクロヘキシル）メタン９５．４％、副生成
物４６％であった。
特許出願人 日本化薬株式会社
１５−
３２１−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 芳香族ジアミン類を水媒体中で ■ ロジウム触媒 ■ リン酸３ナトリウム又はリン酸３カリウム及びアン
モニア、脂肪族２級アミン、脂肪族３級アミンのうちの
１種以上 の存在下水素加圧下に核水素化することを特徴とする脂
環式ジアミン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58089242A JPS59216852A (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | 脂環式ジアミン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58089242A JPS59216852A (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | 脂環式ジアミン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59216852A true JPS59216852A (ja) | 1984-12-06 |
| JPH021825B2 JPH021825B2 (ja) | 1990-01-12 |
Family
ID=13965276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58089242A Granted JPS59216852A (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | 脂環式ジアミン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59216852A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010059420A1 (en) * | 2008-11-18 | 2010-05-27 | Invista Technologies S.A.R.L. | 1,2-diaminocyclohexane and chemical process |
| US8134028B2 (en) | 2004-12-17 | 2012-03-13 | Basf Se | Method for producing 1,2-diamino-3-methylcyclohexane and/or 1,2-diamino-4-methylcyclohexane |
| CN109996784A (zh) * | 2016-11-29 | 2019-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于稳定至少单烷基取代的二氨基环己烷的方法 |
-
1983
- 1983-05-23 JP JP58089242A patent/JPS59216852A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8134028B2 (en) | 2004-12-17 | 2012-03-13 | Basf Se | Method for producing 1,2-diamino-3-methylcyclohexane and/or 1,2-diamino-4-methylcyclohexane |
| WO2010059420A1 (en) * | 2008-11-18 | 2010-05-27 | Invista Technologies S.A.R.L. | 1,2-diaminocyclohexane and chemical process |
| WO2010059421A1 (en) * | 2008-11-18 | 2010-05-27 | Invista Technologies S.A.R.L. | 1,2-diaminocyclohexane and chemical process |
| CN102216254A (zh) * | 2008-11-18 | 2011-10-12 | 因温斯特技术公司 | 1,2-二氨基环己烷和化学方法 |
| JP2012509260A (ja) * | 2008-11-18 | 2012-04-19 | インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル | １，２−ジアミノシクロヘキサンおよび化学的方法 |
| JP2012509261A (ja) * | 2008-11-18 | 2012-04-19 | インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル | １，２−ジアミノシクロヘキサンおよび化学的方法 |
| US8772546B2 (en) | 2008-11-18 | 2014-07-08 | Invista North America S.àr.l. | 1,2-diaminocyclohexane and chemical process |
| CN105384645A (zh) * | 2008-11-18 | 2016-03-09 | 因温斯特技术公司 | 1,2-二氨基环已烷和化学方法 |
| CN109996784A (zh) * | 2016-11-29 | 2019-07-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于稳定至少单烷基取代的二氨基环己烷的方法 |
| JP2019535796A (ja) * | 2016-11-29 | 2019-12-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 少なくともモノアルキル置換されたジアミノシクロヘキサンを安定化する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH021825B2 (ja) | 1990-01-12 |
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