JPS59211005A - 光学透過フイルタ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、紫外線（ＵＶ）および可視光線像形成性感光
媒質と共に使用する光学フィルタ一層に関する。特に、
狭い放射線バンドにおいて吸収し、しかも３２０　ｎｍ
ないし５００　ｎｍの範囲内において吸収して最終像に
おけるハレーションを防止するように容易に設計できる
フィルターが開示される。

像形成技術の多くの形態において直面する重大な問題は
ハレーションと呼ばれる。この像品質を減損する現象は
、放射線感応性媒質を通過して像形成性物品の支持表面
に当たった化学線の反射によって生じる。反射された化
学線は、次いで感応性媒質を再び通過して物品をもとの
露光パターンに忠実でないパターンに酸形成する。この
ことによって、最終像において忠実度が低下する。

ハレーションを減少する伝統的な一方法は、支持表面に
放射線吸収特性を与えることである。染料層、カーボン
ブラック層などは、この目的のために使用されることが
多い。このような放射線吸収性ハレーション防止層の使
用は、像形成性物品およびしばしば像形成された物品が
、支持表面の放射線吸収性材料の色を有することを意味
する。

漂白性染料または可剥性層を用いて望ましくない色の寄
与を除去できることが多い。このアゾローチには、著し
い手作業および設計専門的技術が適度に良く作用する必
要があり、しかも層および塗布工程を添加することによ
ってフィルムの製造コストが増大する。

紫外線（ＵＶ）および近紫外線（近ＵＶ　）は、ハレー
ションに関して、放射線の最も悪い範囲となりがちであ
ることは一般に知られている。チタニアを添加したかま
たは被覆した基体の使用によって、この問題は著しく減
少する傾向がある。チタニアは、明澄な白色バックグラ
ウンドを与え、しかもろ８Ｑ　ｎｍより低い放射線の多
くを有効に吸収する。チタニアを使用しても、なお近Ｕ
Ｖ　／−レーション（すなわち３９０−４８０　ｎｍの
放射線）の問題は解決されない。この問題は、可視像の
複写において重要である。

本発明には、３２０　ｎｍないし５００　ｎｍの放射線
を吸収可能な、ベンジリデン染料およびナフタルイミド
染料からなる群から選ばれた少なくとも１種の黄色染料
およびフェノール−ホルムアルデヒド樹脂の色シフト有
効量を含む樹脂結合剤を含むフィルタ一層が記載される
。

本発明により、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ノ
ボラックおよびレゾールの両者）は、ベンジリデン染料
およびナフタルイミド染料の最大放射線吸光度の波長を
シフトさせることが分かった。これらの染料をもって数
多くの他の樹脂が試みられ。しかもフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂をもって他の多くの染料が試みられた。

しかしなから、今日までどれらの特異な組み合せのみが
著しい波長シフトを示す。

ベンジリデン染料は、文献において既知である。

これらの染料は、共通の核 を有する。本発明の実施において有用な多くの、　　　
　瞥しかしすべてではないベンジリデン染料を包含する
一般式は、 〔式中　Ｒ１およびＲ２は水素および電子吸引基から独
立に選ばれ、但しＲ１およびＲ２０１個のみは水素であ
ってもよ＜、Ｒ３およびＲ４は゛電子吸引基から独立に
選ばれ　Ｒ５は水素、メチルまたはシアノ、Ｒ６、Ｒ７
、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は水素、１個ないし４個の炭
素原子のアルコキシ、ジアルキルアミノ（１個ないし４
個の炭素原子のアルキル基を有する）、ニトロまたはア
ミド、かつ１対の隣接基は縮合ベンゼンまたは５はまた
は６員複素環（ＣＸＮ、Ｓ、ＯおよびＨ原子のみからな
る）を形成するに必要な原子を含んでもよい〕である。

芳香族環上、特にＨ６、Ｒ８およびＲＩＯの位置に、吸
収の強さおよび色シフトの程度に影響する電子供与基を
有するのが非常に望ましい。

Ｒ８の位置は、この色シフトにとって最も重要であると
考えられる。

Ｒ１およびＲ２（およびＲ３およびＲ４）には、ＣＮ　
、　５ｏ２Ｃ６Ｈ５，５ｏ２ＣｘＦ２Ｘ＋、（式中、Ｘ
は１ないし８）およびＣＯ２−炭化水素 （ここで、炭化水素はアルキル、アリール、アリールア
ルキルまたはアルキルアリール〔例エバ、ＣＯ２−アル
キル（アルキル中に１個ないし４個の炭素原子）〕） のような強電子吸引基が好ましい。非常に強い電子吸引
基については、残りのＲ１またはＲ２基は、フェニル（
例えばトリル）のような非電子吸引基であってもよいが
、これは好ましくはない。

ナフタルイミド染料は、 の共通の核を有する。これらの染料のほとんどは一般構
造式 〔式中　Ｒ１１は−Ｎ、−〇、−８またはハロゲンから
選ばれ、Ｒ１２は１個ないし１２個の炭素原子のアルキ
ル、１２個までの炭素原子のアルカリール、１０個まで
の炭素原子のアリールおよび１２個までの炭素原子のア
リールアルキルからなる群から選ばれ、かつＲ１３およ
びＲ１４は水素、（１個ないし８個の炭素原子の）アル
キル、１０個までの炭素原子のアリールおよび１２個ま
での炭素原子のアルカリール（好ましくはトリル）から
なる群から独立に選ばれる〕 によって表わすことができる。

これらの染料は、従来、重合体状結合剤をもって混合お
よび溶解されて、剥離面上に被覆されてフィルターを形
成できる。このフィルタ一層は、また透明な基体上に支
持され、しかもこの形でフィルターとして使用できる。

溶媒の除去後、乾燥フィルムは、剥離面から剥離され、
しかもフィルターとして使用できる。フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂は、フィルムの重合体樹脂の１００％
として使用できるかまたはフェノールーホルムアルデヒ
ｒ樹脂と相容性（分離または白濁しない）の他の任意の
結合剤と組み合せて一層少量で使用１ で゛きる。フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の一層少
量を使用すると、色シフトの置は減少する。

フェノールーホルムアルデヒｒ樹脂による染料の極大吸
収における色シフトは、常に赤色に向かう。

すなわち、λ１１１ａＸの波長は、フェノールーホルム
アルデヒＰ樹脂のますます有効な量と共如増加すする。

シフトの程度は、ベンジリデンおよびす７タルイミドの
種類内の個々の染料によって変わり得る。若干の染料は
、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂０％から１０［］
％になる場合にわずかに数ｎｍのみシフトし得るが、一
方他は３０　ｎｍないし４０　ｎｍシフトし得る。

任意の相容性樹脂は、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂と組み合せて使用できる。好ましい樹脂の中には、ポ
リビニルアセタール（ポリビニルブチラールおよびポリ
ビニルホルマール）、ポリエチレンテレフタレート、ア
クリル系重合体および共重合体（ポリメチルメタクリレ
ート、メチルアクリレート／メチルメタクリレート共重
合体なト）＃リスチレン、フェノキシ樹脂、ビニル樹２ 脂および共重合体（ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体）などがある。フィルムは、構造的
結着性を有し、しかも単一層構造として厚さ１ミルより
大きくなければならない。もち論、フィルムが望ましい
透過光学濃度を与える限り、透明基体上の被覆として、
はるかに厚くなり得る。好ましくは、フィルムは、２ミ
ルより犬きく、シかも通常５ミルないし２０ミルの範囲
内であるが、一層厚いフィルムは実際の欠点を与えない
。染料含有層は、また透明担体または支持体層上に塗布
されて構造的結着性を与え得る。染料は、染料の極大吸
収の波長において透過、光学濃度少なくとも０．５を与
えるに十分な量で存在しなげればならない。好ましくは
、染料の濃度は、光学濃度０．８より大または１．０よ
り犬を与える。このことには、フィルムの厚さによって
染料の濃度は結合剤の０．２重量％ないし１５重量％で
ある必要があろう。

本発明のこれらの面および他の面は、下記の非限定例に
示される。

例　　１ 下記の２種の溶液を調製して、本発明による染料の色シ
フトを示す。

９．０　　　　　０．０　　　　　変性レジノックス（
ｒｅｓｉｎｏｘ）。

メチルエチルケトン溶液中固形 分２９．２チとして、レジノック ス（Ｒｅ５ｉｎｏｘ）　ＲＳ　７２８０とＤＤｌ−１４
１０ジイソシア ナートの反応生成物 ０．０　　　　　９．０　　　　　ポリビニルブチラー
ル〔バットパアー（Ｂｕｔｖａｒ　）　Ｂ’　−７６１
０，３００，３０分散黄色染料３１ ２０．７　　　　２７．０　　　　　追加メチルエチル
ケトンこの溶液を＋１０マイヤー（Ｍθｙθｒ）棒をも
って厚さ２ミルの透明ポリエステルフィルム上に塗布し
、次いで２分１９０’Ｆ（８８”Ｃ）において乾燥した
。溶液Ａをもって生成されたフィルムは、４５２．８　
ｎｍにおいて吸光度極大を有したが、−方溶液Ｂからの
フィルムは４２４．５　ｎｍＫおいテ吸光度極大を有し
た。両者の被覆の吸収曲線の形は、はぼ均一であった。

このことによって、フィルターは吸収曲線の先端または
尾部においてゆがみまたはシフトなしに吸収の狭い範囲
を保つことができる。基線のピークと幅の両者の形状の
均一性は保たれた。

例　　２ この例は、特別のフィルターの大規模の製造およびその
有効なハレーション防止具としての使用を説明する。下
記の被覆溶液 例１のバットバーＢ−７６１０８ｇ 変性レジノックス　　　　　　　　１４４０．９追７Ｊ
ＩＩＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　１７２Ｃ１を調
製した。この溶液を、厚さ２ミルの写真グレードの透明
ポリエステルフィルム上に種々の光学濃度に塗布して１
９０’Ｆにおいて乾燥した。得られたフィルムは４４７
　ｎｍに吸光度極大を有した。

これは、以前の実験からこの吸光度を有するフィルター
が、スリー・エムのポジチプ・マツチプリント（Ｐｏｌ
１！１ｔｉｖｅ　Ｍａｔｃｈｐｒｉｎｔ　）に最適のハ
レーション防ｌＦ効果を有する故に望ましい。シアン・
ポジチプ・マツチプリントの試料は、二酸化チタン被覆
支持体上に積層後、これらのフィルターを通して紫外線
源として５　ｋｗシア・７灯を用いて露光され、次いで
水性アルカリ現像液をもって処理された。フィルターを
通して露光された試料は、次いで特に一層長い露光時間
においてハレーションが少なく一層良好な像品質を有し
た。一層濃い黄色フィルターが製造されるほど、分解能
および露出寛容度におよぼす影響は一層大きくなった。

例　　３ これらの例においては、下記の各染料を用いた。

５種の被覆溶液は、各々染料、例１の変性レジノックス
およびポリビニルブチラールからなっていた。個々の溶
液の組成は、乾燥フィルムの重量％で下記 　Ｊ Ａ　　　　　１０　　　　　　　９０　　　　　　　　
　　　　０Ｂ　　　　１０　　　　　　７２　　　　　
　　　　　　１８Ｃ１０４５４５ Ｄ　　　　１０　　　　　　１８　　　　　　　　　　
７２Ｅ　　　　１［）　　　　　　　　０　　　　　　
　　　　　９０の通りであった。例において使された染
料は、構造式 １０・ １１・ １４゜ （ １５・ １６・ ］ン １７゜ １９゜ ２０゜ ０ ２１゜ ２６゜ ２４゜ Ｍｅ ２５゜ ２６゜ ２７゜ ２８゜ ２９゜ ６０゜ ６１゜ ６２゜ 　Ａ 　Ｏ ３３゜ ３４゜ ６５゜ ６６゜ 　ｑ ３７゜ を有した。これらの溶液を、厚さ２ミルの透明ポリエス
テル基体上に塗布および乾燥後、下記のデータが得られ
た。

特開昭５９−２１１００５　（８） ｃＮＦＦヘヘ 一ヘヘ　「〒　−一 ヘω０の０寸へＯＮ 唖の％ＯＮ）■のの℃Ｎ へ　　〒−マー　　　　　　　Ｆ　　　　　　　　　　
　で−特開昭５９−２１１００５　（９） ０寸頃さＣＯへのへ Ｎ　　％ＯＮ　　％ＯＮ　　　　　Ｎ　　’Ｏｒ”、−
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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｉｌ　　３２０　ｎｍないし５００　ｎｍの放射線を
   吸収し、結合剤およびベンジリデンおよびナフタルイミ
   ドの種類から選ばれた少なくとも１種の染料を含む光学
   透過フィルターにおいて、該結合剤は、フェノールーホ
   ルムアルデヒｒ樹脂を、前記少なくとも１種の染料のス
   ペクトル吸光度においてシフトを起こすに十分な量で含
   むことを特徴とする、光学透過フィルター。 （２）前記少なくとも１種の染料が、式〔式中　Ｒ１お
   よびＲ２は水素、電子吸引基およびからなる群から独立
   に選ばれ、但しＲ１およびＲ２の１個のみは水素であっ
   てもよく、 Ｒ３およびＲ４は電子吸引基から独立に選ばれ、Ｒ５は
   水素、メチルおよびシアノからなる群から選ばれ、かつ Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲＩＯは水素、１個ない
   し４個の炭素原子のアルコキシ、ジアルキルアミノ（１
   個ないし４個の炭素原子のアルキル基を有する）、ニト
   ロおよびアミドからなる群から独立に選ばれ、かつベン
   ゼン環上の１対の隣接基は、縮合ベンゼン環またはＣ，
   ８，ＮおよびＯ環原子のみからなる５員または６員複素
   環を形成するに必要な原子を含み得る〕 によって表わされる、特許請求の範囲第１項のフィルタ
   ー。 （３）　　Ｒ’、Ｒ８およびＲ１０の少なくとも１個が
   、′成子供与基である、特許請求の範囲第２項のフィル
   ター。 （４１Ｒ１およびＲ２は両者ともＣ’ＮＸＣｏ□Ｒ〔式
   中、Ｒは１個ないし１２個の炭素原子の炭化水素基、５
   Ｏ２Ｃ６Ｈ５および８０２ＣＸＦ２Ｍ＋４（式中、Ｘは
   １ないし８）〕 からなる群から選ばれた強電子吸引基である、特許請求
   の範囲第２項のフィルター。 ＋５１　　Ｒ１およびＲ２は両者ともＣＮ　−、８０２
   Ｃ６Ｈ５オよびＳ○２ＣＸＦ２Ｘ＋、 （式中、Ｘは１ないし８） からなる群から選ばれた強電子吸引基である、特許請求
   の範囲第３項のフィルター。 （６）　　Ｒ”がジアルキルアミノを含む、特許請求の
   範囲第１項ないし第５項のフィルター。 （力　Ｒ１およびＲ２の少なくとも１個はシアンであり
   、他は電子吸引基である、特許請求の範囲第１項ないし
   第５項のフィルター。 ＋８）　　Ｒ１およびＲ′の少な（とも１個はシアノで
   あり、他は電子吸引基である、特許請求の範囲第６項の
   フィルター。 （９）　　フェノールーホルムアルデヒＰ樹脂は、結合
   剤２０重量％ないし１００重曖チを含む、特許請求の範
   囲第１項ないし第５項のフィルター。 （１０）　　前記少なくとも１種の染料の核が、式（式
   中　Ｂ　１１はハロゲノ、かつ Ｂ　１２は、１個ないし１２個の炭素原子のアルキル、
   １個ないし１２個の炭素原子のアルカリール、１０個ま
   での炭素原子のアリール、および１２個までの炭素原子
   のアリールアルキルからなる群から選ばれる） または （式中、Ｒ１２は１個ないし１２個の炭素原子のアルキ
   ル、１個ないし１２個の炭素原子のアルカリール、１０
   個までの炭素原子のアリールおよび１２個までの炭素原
   子のアリールアルキルからなる群から選ばれ、かつ Ｒ１３およびＲ１４は水素、１個ないし４個の炭素原子
   のアルキル、１０個までの炭素原子のアリールおよび１
   ２個までの炭素原子のアルカリールからなる群から独立
   に選ばれる） の何れかによって表わされる、特許請求の範囲第１項の
   フィルター。