JPS5821899B2 - ２− ヒドロキシナフタリン −１− アルデヒドルルイノセイゾウホウホウ - Google Patents
２− ヒドロキシナフタリン −１− アルデヒドルルイノセイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5821899B2 JPS5821899B2 JP6027775A JP6027775A JPS5821899B2 JP S5821899 B2 JPS5821899 B2 JP S5821899B2 JP 6027775 A JP6027775 A JP 6027775A JP 6027775 A JP6027775 A JP 6027775A JP S5821899 B2 JPS5821899 B2 JP S5821899B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxynaphthalene
- parts
- acetic acid
- aldehydes
- hexamethylenetetramine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=O)C(O)=CC=C21 NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical class CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 claims description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 9
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 8
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 8
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
- C07C45/565—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−ヒドロキシナフタリン−１−アルデヒド類
を製造するための改良法に係るものである。
を製造するための改良法に係るものである。
２−ヒドロキシナフタリン−１−アルデヒド類。
殊に２−ヒドロキシナフタリン−１−アルデヒドは染料
、光学的明色化剤及び織物用助剤を製造するだめの価値
ある中間体である。
、光学的明色化剤及び織物用助剤を製造するだめの価値
ある中間体である。
２−ヒドロキシナフタリン−１−アルデヒドは、たとえ
ば、２−ヒドロキシナフタリンをヘキサメチレンテトラ
ミン及びホルムアルデヒドと、氷酢酸及び濃塩酸の存在
下、反応させて製造することができる（ドイツ国特許第
９５２６２９号明細書参照）。
ば、２−ヒドロキシナフタリンをヘキサメチレンテトラ
ミン及びホルムアルデヒドと、氷酢酸及び濃塩酸の存在
下、反応させて製造することができる（ドイツ国特許第
９５２６２９号明細書参照）。
しかしながら上記方法は氷酢酸及びヘキサメチレンテト
ラミンを多量に必要とするために生態学的に不都合な廃
水を生じるという欠点がある。
ラミンを多量に必要とするために生態学的に不都合な廃
水を生じるという欠点がある。
更に中間生成物として生ずるジスアザメチン生生物の加
水分解に際しての極めて大きい容量が不都合な空時収率
をもたらし、そして付加的な装置を必要とする。
水分解に際しての極めて大きい容量が不都合な空時収率
をもたらし、そして付加的な装置を必要とする。
更に該方法で得られた２−ヒドロキシナフタリン−１−
アルデヒドの品質は９０％の純度で満足的なものではな
く、色素製造に適用するには十分とはいえない。
アルデヒドの品質は９０％の純度で満足的なものではな
く、色素製造に適用するには十分とはいえない。
それ故に引き続き行う経費のか＼る精製工程を避けるこ
とはできない。
とはできない。
本発明者は上記の点を鑑み下記の如くすれば２−ヒドロ
キシナフタリンをヘキサメチレンテトラミン及びホルム
アルデヒドと、酢酸及び鉱酸の存在下、比較的簡単な方
法で且つもつと高純度に汚染されていない廃水を獲得し
つつ２−ヒドロキシナフタリン−１−アルデヒド類を製
造することができることを見い出した。
キシナフタリンをヘキサメチレンテトラミン及びホルム
アルデヒドと、酢酸及び鉱酸の存在下、比較的簡単な方
法で且つもつと高純度に汚染されていない廃水を獲得し
つつ２−ヒドロキシナフタリン−１−アルデヒド類を製
造することができることを見い出した。
即ち本発明は該反応によって得られた反応混合物から沢
過によって２−ヒドロキシナフタリン−１−アルデヒド
類を分離し、その時生じる母液を次の反応系の仕込物と
して再使用する方法に存する。
過によって２−ヒドロキシナフタリン−１−アルデヒド
類を分離し、その時生じる母液を次の反応系の仕込物と
して再使用する方法に存する。
更に本発明の詳細な説明する。
拳法は最初の仕込みに於て２−ヒドロキシナフタリン、
パラホルムアルデヒド及びヘキサメチレンテトラミンの
それぞれ１モルづつを氷酢酸又は他の脂肪族−カルボン
酸中で７０〜１００℃好ましくは８０〜９０°Ｃで数時
間反応させ、続いて７０〜９０℃で５０〜８０％濃度好
ましくは６０〜７０％濃度の硫酸水溶液を添加して、形
成されたアザメチン−中間体を分解し、次いで室温に冷
却して生成した２−ヒドロキシル１−ナフトアルデヒド
を析出させる様にして行う。
パラホルムアルデヒド及びヘキサメチレンテトラミンの
それぞれ１モルづつを氷酢酸又は他の脂肪族−カルボン
酸中で７０〜１００℃好ましくは８０〜９０°Ｃで数時
間反応させ、続いて７０〜９０℃で５０〜８０％濃度好
ましくは６０〜７０％濃度の硫酸水溶液を添加して、形
成されたアザメチン−中間体を分解し、次いで室温に冷
却して生成した２−ヒドロキシル１−ナフトアルデヒド
を析出させる様にして行う。
該生成物を濾過することによって単離し、水洗して分析
的に純粋なものを得ることができる。
的に純粋なものを得ることができる。
上述の反応に際して得られた全母液は次のすべての仕込
みに使用することができる。
みに使用することができる。
その際に反応成分は、２−ヒドロキシナフタリンは別と
して、決定的にその量を減少させ、又一部的には完全に
除くことができる。
して、決定的にその量を減少させ、又一部的には完全に
除くことができる。
即ちこの場合１モルの２−ヒドロキシナフタリンの定量
的反応に対して単に０．５モルのへキサメチレンテトラ
ミン及び！初の仕込みに際して必要とされた氷酢酸量の
１０〜２０％を加えればよい。
的反応に対して単に０．５モルのへキサメチレンテトラ
ミン及び！初の仕込みに際して必要とされた氷酢酸量の
１０〜２０％を加えればよい。
パラホルムアルデヒドの添加は全（不必要となる。
本発明方法によれば冷却後３０回目の仕込の後でさえも
沢過及び水洗によって分析的に純粋な２−ヒドロキシ−
１−ナンドアルデヒドを製造しうるということは、驚く
べきことであり殊に品質的及び生態学的な観点から注目
すべきことである。
沢過及び水洗によって分析的に純粋な２−ヒドロキシ−
１−ナンドアルデヒドを製造しうるということは、驚く
べきことであり殊に品質的及び生態学的な観点から注目
すべきことである。
又、品質、ｒ過能力、収率及び反応度の低下は見られな
いために、母液全部を実際上無限に反復使用することが
できる。
いために、母液全部を実際上無限に反復使用することが
できる。
まったく不明瞭な反応によって生じ、水洗時に流出した
副生成物はｐＨ７までアルカリを添加すると析出し、単
離後焼失せしめることができる。
副生成物はｐＨ７までアルカリを添加すると析出し、単
離後焼失せしめることができる。
残った洗滌涙液は有機物質を痕跡程度しか有しておらず
、生態学的に極めて有利である。
、生態学的に極めて有利である。
本発明方法によれば工業的に極めて簡単な方法で卓越し
た収率と品質を以て２−ヒドロキシナフトアルデヒド類
を得ることができる。
た収率と品質を以て２−ヒドロキシナフトアルデヒド類
を得ることができる。
従来の技術水準に比して添加物量の減少、空時収量の増
加、生態学的に有利な廃水の獲得、溶剤を用いての経費
のか〜る精製操作の回避及びそれ故に最終的な効果とし
て該新規方法の著しく改善された経済性が強調できる。
加、生態学的に有利な廃水の獲得、溶剤を用いての経費
のか〜る精製操作の回避及びそれ故に最終的な効果とし
て該新規方法の著しく改善された経済性が強調できる。
従って本発明方法は著しい工業的進歩を示すものである
。
。
次に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、し
かし本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
かし本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例中「部」とあるは「重量部」を意味する。
実施例
パラホルムアルデヒド３０部、β−ナフトール１４４部
及びヘキサメチレンテトラミン１４０部を氷酢酸３２５
部中に順々に投入した。
及びヘキサメチレンテトラミン１４０部を氷酢酸３２５
部中に順々に投入した。
次に８０℃に加熱し、８０℃で３時間攪拌した後９５％
硫酸１５０部及び水９０部を滴下し、更に５時間８０℃
で攪拌した。
硫酸１５０部及び水９０部を滴下し、更に５時間８０℃
で攪拌した。
次いで６０°Ｃに冷却し、水６０部を加え（先行技術の
場合には水５０００部を漸次に添加する）攪拌しながら
２０℃に冷却し、沈殿物を沢取した後氷酢酸２０部で洗
滌し、水分のなくなる様に吸引沢取しくここまでの全涙
液を循環母液とする。
場合には水５０００部を漸次に添加する）攪拌しながら
２０℃に冷却し、沈殿物を沢取した後氷酢酸２０部で洗
滌し、水分のなくなる様に吸引沢取しくここまでの全涙
液を循環母液とする。
）、引き続き中性洗滌し、６０°Ｃで乾燥した。
か（して１１２部の２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデ
ヒド（理論値の６５％）を得た。
ヒド（理論値の６５％）を得た。
純度（ＧＣ）：９６％より犬：融点ニア９℃。
上述の方法によって得られた母液（約６００部）に氷酢
酸５０部、β−ナフトール１４４部及びヘキサメチレン
テトラミン７０部を投入し、全体を８０℃に加熱した。
酸５０部、β−ナフトール１４４部及びヘキサメチレン
テトラミン７０部を投入し、全体を８０℃に加熱した。
次いで８０℃で３時間攪拌した後９５％硫酸１５０部を
滴下し、更に５時間８０℃で攪拌した。
滴下し、更に５時間８０℃で攪拌した。
ついで６０℃に冷却し、水６０部を加えた後、攪拌しな
がら２０℃に冷却し、沈殿物を沢取し、２０部の氷酢酸
で洗滌し、水分のなくなる様に吸引沢取し１次に該沢取
物を中性洗滌して、５０ ’Ｃで乾燥した。
がら２０℃に冷却し、沈殿物を沢取し、２０部の氷酢酸
で洗滌し、水分のなくなる様に吸引沢取し１次に該沢取
物を中性洗滌して、５０ ’Ｃで乾燥した。
か（して１２９部の２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデ
ヒド（理論値の７５％）を得た。
ヒド（理論値の７５％）を得た。
純度（ＧＣ）：９６％より犬：融点ニア９℃。
濾過ケーキを中性洗滌して得られたｐ液に珪藻±５部を
添加し攪拌しながら３５％苛性ンーダ溶液約３５部を加
えてｐＨ７にした。
添加し攪拌しながら３５％苛性ンーダ溶液約３５部を加
えてｐＨ７にした。
この際生じた沈殿物を沢取し、燃焼させて乾燥重量約４
５部となった。
５部となった。
ここで涙液を棄てた。以上本発明につき詳述したが以下
にその実施の態様を記載する。
にその実施の態様を記載する。
（１）特許請求の範囲に記載の方法に於て、母液の使用
を随意にしばしば反復することによりなる方法。
を随意にしばしば反復することによりなる方法。
（２、特許請求の範囲及び上記第１項に記載した方法に
於いて、鉱酸として硫酸（好ましくは約６０〜７０％濃
度のもの）を使用することよりなる方法。
於いて、鉱酸として硫酸（好ましくは約６０〜７０％濃
度のもの）を使用することよりなる方法。
（３）特許請求の範囲、上記第１項及び第２項に記載し
た方法に於いて、母液の反復に際して２−ヒドロキシナ
フタリン１モルにつき０．５モルのヘキサメチレンテト
ラミン及び１．５モルの硫酸のみを使用してホルムアル
デヒドの添加を停止することよりなる方法。
た方法に於いて、母液の反復に際して２−ヒドロキシナ
フタリン１モルにつき０．５モルのヘキサメチレンテト
ラミン及び１．５モルの硫酸のみを使用してホルムアル
デヒドの添加を停止することよりなる方法。
Claims (1)
- １ 酢酸及び鉱酸の存在下へキサメチレンテトラミン及
びホルムアルデヒドを２−ヒドロキシナフタリンに反応
させて２−ヒドロキシ−ナフタリン−１−アルデヒド類
を汚染されていない廃水を獲得しつつ製造するに際して
、沢過により反応混合物から２−ヒドロキシナフタリン
−１−７，／ｌ／デヒド類を分離し、その時に生じた母
液を次の反応系の仕込物として再使用するということを
特徴とする２−ヒドロキシナフタリン−１−アルデヒド
類の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742425430 DE2425430C3 (de) | 1974-05-25 | Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxynaphthalin-1 -aldehyden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50160246A JPS50160246A (ja) | 1975-12-25 |
| JPS5821899B2 true JPS5821899B2 (ja) | 1983-05-04 |
Family
ID=5916495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6027775A Expired JPS5821899B2 (ja) | 1974-05-25 | 1975-05-22 | ２− ヒドロキシナフタリン −１− アルデヒドルルイノセイゾウホウホウ |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5821899B2 (ja) |
| BE (1) | BE829483A (ja) |
| CH (1) | CH616139A5 (ja) |
| FR (1) | FR2272066B1 (ja) |
| GB (1) | GB1446838A (ja) |
| IT (1) | IT1038445B (ja) |
| NL (1) | NL7505906A (ja) |
-
1975
- 1975-05-20 NL NL7505906A patent/NL7505906A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-05-21 CH CH651375A patent/CH616139A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-22 JP JP6027775A patent/JPS5821899B2/ja not_active Expired
- 1975-05-23 GB GB2276975A patent/GB1446838A/en not_active Expired
- 1975-05-23 IT IT2369975A patent/IT1038445B/it active
- 1975-05-26 BE BE156705A patent/BE829483A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-26 FR FR7516277A patent/FR2272066B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2272066A1 (ja) | 1975-12-19 |
| IT1038445B (it) | 1979-11-20 |
| BE829483A (fr) | 1975-11-26 |
| JPS50160246A (ja) | 1975-12-25 |
| FR2272066B1 (ja) | 1978-07-13 |
| DE2425430A1 (de) | 1975-11-27 |
| CH616139A5 (en) | 1980-03-14 |
| NL7505906A (nl) | 1975-11-27 |
| GB1446838A (en) | 1976-08-18 |
| DE2425430B2 (de) | 1976-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100579952C (zh) | 利用离子型催化剂合成乙酰柠檬酸三丁酯的方法 | |
| DE69124546D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phenylmaleinimid | |
| JPH10505084A (ja) | 臭化メチルの生成を減少させてテトラブロモビスフエノール−ａの製造をする方法 | |
| CN110746323B (zh) | 一种高效Fmoc-Glu(Otbu)-OH的工业化生产方法 | |
| JPS5821899B2 (ja) | ２− ヒドロキシナフタリン −１− アルデヒドルルイノセイゾウホウホウ | |
| US4154747A (en) | Production of virtually pure 1-amino-8-nitro-4,5-dihydroxyanthraquinone | |
| US3163659A (en) | Process for the manufacture of 4, 5-dichloro- and 4, 5-dibromo-naphthalene-1, 8-dicarboxylic acids and their anhydrides | |
| US4354042A (en) | Process for making N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine | |
| US4590295A (en) | Process for the manufacture of p-hydroxyphenyl-acetic acid | |
| US2629745A (en) | Process for preparing 2-chloro-4-nitrophenol | |
| US2598692A (en) | Manufacture of sodium 2, 4, 5-trichlorophenoxyacetate | |
| JPS5910747B2 (ja) | ３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリ−ドの製法 | |
| JPS627895B2 (ja) | ||
| CN111253272A (zh) | 一种制备苯甲酰胺类化合物的方法 | |
| JP2927880B2 (ja) | ４，４’‐ジヒドロキシ‐３，３’，５，５’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
| US4376214A (en) | Process for the preparation of naphthalene-1,4-dicarboxylic acid | |
| US2439746A (en) | Method of preparing mepacrine dihydrochloride dihydrate | |
| SU1761741A1 (ru) | Способ получени @ -хлораллилового спирта | |
| JP2664761B2 (ja) | アミノベンザントロン類の製造方法 | |
| JPH02193950A (ja) | ４，４’―ジニトロジフエニルアミンの製造方法 | |
| US2716652A (en) | Production of isodibenzanthrone | |
| JPH0259142B2 (ja) | ||
| US2409832A (en) | Aryl-dicyandiamide production | |
| EP0001582B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-triazolylstilbenen | |
| CS219294B2 (en) | Method of making the 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3/2h/-pyridazine z 4,5-dichlor-2-phenyl-3/2h/-pyridazinone and ammonium |