JPS58107538A - ブロツクされたマゼンタ色素形成カプラ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なブロックされたハロゲン化銀写真用マ
ゼンタ色素形成カプラー、さらに評しくは、発色速度お
よび発色最高濃度が大きく、しかも経時における発色不
良が改良され、安定性に優れたブロックされた写真用マ
ゼンタ色素形成カプラーに関するものである。

従来より知られたマゼンタ色素形成カプラーとしてピラ
ゾロトリアゾール、ビラゾロベンズイミダゾール、イン
ダシリン、及びピラゾロン系がある。これ等マゼンタ色
素形成カプラーの活性点に置換基を導入して調料用効率
な高めた２当量型マゼンタ色素形成カプラーが知られて
いる。

これらの従来公知の２当量型マゼンタ色素形成カプラー
としては、例えばへロゲン置換溜（米国特許第３，００
６，５７９号等）・、了り−ルオキシ瞳換Ｍ（米国特許
第３，４１９，３９１号等）、カルメニルオキ装置換型
（米国特許第３，３１１，４７６号、同第３，４２２，
５２１号、特開昭４９−１２９５３５号等）、窒素また
は硫黄置換！ｌ１ｉ（特開昭４９−５３４３５号、同４
９−５３４３６号、同５Ｇ−５３３７２号、同５〇−１
２２９３５号？）、炭素置換型（米国特許第２゜６３２
．７０２号、特開昭５１−３７６４６号ＩＩＩｆｉ）、
置□換メチレン置換ＩＩ（英国特許第９６３，４６１　
　号、特公昭３４−４０３６　号等）、メチレン、アル
キリデンまたはアルキリデン・ビス溜（米国特許第２゜
６１８．６４１号、英国特許第７３６，８５９号、同第
９６８．４６１号、特公昭４４−１６１１０号、同４４
−２６５８９号、同４９−３７８５４号、特開昭４９−
２９６３８号等）等がある。

これらの２当量型マゼンタ色素形成カプラーは４１ｆｉ
量型のものと比べ色素形成速度が大きく、発色最大濃度
が高い等の特徴は有してはいるが必ずしも満足できる屯
のではない。また前記の公知の２当量型カプラーはそれ
自身が活性であるために不安定であるという欠点をもっ
ている。従って発色現像時にカブリを生じやすく、未発
色部または低濃度部における黄色汚染が発生し易いばか
りでなく、経時における発色が低下するという問題点を
有していた。

近年カラー写真技術では高い感度と高い粒状性が望まれ
ている。

高い感度を得る為の多量のハロゲン化銀の使用はそこか
ら生成する現像主薬の酸化生成物（すなわち酸化された
芳香族第一級アミノ現像剤）を過剰に供給し、その結果
多量の色素を生成するために粒状性を劣化させる。これ
を改良するために現像抑制剤放出化合物や競争カプラー
の使用略が行なわれている。しかしこれ等の化合物を使
用しても効果は充分でなかったり鮮鋭性の劣化をもたら
していた。特開昭５６−１３３７３４号には競争カプラ
ーを不要とする優れたマゼンタ色素形成カプラーが記載
されている◎このカプラーを用いると１分子のマゼンタ
色素を生成するのに４当量もしくは６当量の銀を必要と
する為、過剰に生成する現像生薬の酸化生成物かつ粒状
性を劣化させることは少なくなっている〇 しかし上記公報記載のマゼンタ色素形成カプラーは非常
に不安定であり、特に生保存性が悪く実用的でない。ま
た上記カプラーから得られる！インク色素濃度も充分で
ない。

従って本発明の第１の目的は、高い感度、優れた粒状性
を呈するハロゲン化銀カラー写真感光材料を与えるため
の新規なブロックされたマゼンタ色素形成カプラーを提
供することである。

また、本発明の第２の目的は、競争カプラーを用いるこ
となく高い感度、優れた粒状性を呈するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を与えるための新規なブロックされた
マゼンタ色素形成カプラーを提供することである。

更に、本発明の第３の目的は、生保存性および発色性に
優れたブロックされたマゼンタ色素形成カプラーｖＩＩ
供することにある。

本発明の目的は下記一般式（１）で示されるブロックさ
れたマゼンタ色素形成カプラー（以下、本発ｆｉＫ係る
カプラーと称す。）！用いることＫより達成された。

一般式　（１） 上式において、ｑは窒素原子とともにマゼンタ色素形成
カプラーを形成するための非金属原子群を表わし、Ｒ４
−０ＨＯＯドー−基はブロッキング基を表わ譬　　　ゝ
４ し、酸化された現像剤と反応した後、前記本発明に係る
カプラーから放出される。Ｒ，Ｆｉ−価の害魯基を表わ
し、具体的には水素原子、／％０ゲン原子、例えばメチ
ル基、イソプロピル基、ｔ＠ｒｔ−ブチル基またはドデ
シル基等の炭素数１〜３２個の直鎖または分岐のアルキ
ル基、例えばシフ四ヘキシル基、ノルホニル基等のｍｓ
シクロアルキル基、７エ二ル基、α−す７チル基、β−
ナフチル基等の如きアリール基、メトキシ基、エトキシ
基、ｔ＠ｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキ
シ基、４−クロロフェノキシ基、２−ニトロフェノキシ
基等の置換もしく社非置換のアリールオキシ基、メチル
アミノ基、フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
基等の置換もしくは非置換のアミノ基、スルホ基、スル
ホンア之ド基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基、シクロアルキルカルボニ
ル基、シクロアルフキシカルゲニル基、シクロアルキル
カルバモイル基、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、
ヒドロキシ基、例えばピリジン等の複素環基略が挙げら
れる。

以上列挙せるＲ、の−価のキ會基の内、特に好まましい
基としてはカルボキシ基、シアノ基、ニトロ基サラにア
セチル基、インプロピオニル基、ピパロイル基、オクタ
ノイル基、クロロプロピオニル基、フェニルアセチル基
等の置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、エト
キシカルボニル基、イソプルピルオキシカルボニル基、
ベンジルオキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボ
ニル基ｓのｍｓもしくは非置換のアルコキシカルボニル
基、フェニルカルボニル基、α−ナフチルカルボニル基
及ヒβ−す７チルカルボニル基等のアリールカルｌニル
基、フェノキシカルボニル基、α−ナフチルオキシ力ル
ｌニル基及びβ−ナフチルオキシカルボニル基等のアリ
ールオキシカルボニル基、フェニルカルバモイル基、α
−す７チルカル７（％イル基及ヒβ−す７チルカルバモ
イル基等のアリールカルバモイル基であり、上記のアリ
ール基はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、シクロアルキル基、ハ覧ケン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、
ヒドロキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、ヘテロ環基等で置換され
ていてもよい。

サラニ、エチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基
、イソプ四ビルカルバモイル基、メトキシエチルカルバ
モイル基、フェニルエチルカルバモイル基等の置換もし
くは非置換のアルキルカルバモイル基も好ましい。

Ｒ３、八はアルキル基、アリール基、複素環基、アミ７
基、アシル基を表わし、アルキル基としては例えばメチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基またはドデシル基
等の如き直鎖または分肢のアルキル基、あるいは例えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボニル基等
の如き環状アルキル基を表わし、これらの基はさらに、
へログン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、カルボニル基、スルファモイ
ル基、アシルアミノ基、複素環基等で　。

置換されてい【もよい。またアリール基としては、例え
ばフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等の如
きアリール基を表わし、これらの基はさらにハｐゲン原
子、アルキル基、ニトロ基、シアノ、基、了り−ル基、
アルコキシ基、アリー−ルオキシ基、カルボキシ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アジルア之）基、シ
アシルアミノ基等で置換されていてもよい。

複素環基としては窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含
む５員まだＦｉＧ員の複素環基（この複素環には縮合複
素環も含まれる。）、例えばピリジル基、キノリル基、
フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミ
ダゾリル基、ナフトオキサシリル基等を表わす。そして
これらの基はさらに＃記の了り−ル基の場合と同様の置
換基によって置換されていてもよい。

アミノ基としては例えばｎ−ブチルアミノ基、ジメチル
アミノ基の如きアルキルアミノ基、例えば置換アニリノ
基、２，５−ジ置換アニリノ基の如きアニリノ基、例え
ばピペリジノ基、ビｐリジノ基の如きシクロアミ７基、
または複素環アミノ基等が挙げられ、さらにアシル基と
しては例えばアセチル基、ピパロイル基の如きアルキル
アシル基、ベンゾイル基、置換ベンゾイル基の如きアリ
ールアシル基等が挙げられる。そしてこれらの基はさら
に、前記のアリール基の場合と同様の置換基によって置
換されていて−もよい。

ＱＫより形成されるマゼンタ色素形成カプラー（以下、
本発明に係るマゼンタカプラーと称す。）としては従来
より公知のピラゾルトリアゾール、ピラゾロベンズイミ
ダゾール及びインダシシンであり、それぞれ下記一般式
Ｑ［）、（ｍ）及びα）で示されＲ４およびＲ＄は互い
に独立しており、かつ、それぞれアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ヒドロキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、イ
ミド基、スルホンアセト基、スルファモイル基およびス
ルホ基を表わし、さらに具体的に説明すると、アルキル
基とは例えばメチル基、イソプルピル基、ｔ−ブチル基
またはドデシル基等の如き炭素原子数１〜３２個の直鎖
または分麩のアルキル基、あるいは例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、ノルゼニル基等の如き環状ア
ルキル基を表わし、これらの基はさらに、ノＡロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルボニル基、スルファモイル基、アジ
ルア（）基、複素環基等で置換されてい【もよ〜・。ま
たアリール基としては、例え１丁フェニル基、α−す７
チル基、β−す７チル基噂の如きアリール基を表わし、
これらの基はさらにハロゲン原子、アルキル基、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオ
キシ基、カルボキシ基、スルファモイル基、カルノ（モ
イル基、アシルアミ７基、ジアシルアミ７基得で置換さ
れていてもよい。

さらにヘテロ環基として杜、例え％ｆヘテロ原子　　　
５として窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員ま
たは６員複素環の如き複素環基（この璽素環には縮合彼
素環も含まれる。）、例えばピリジル基、キノリル基、
フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキすゾリル基、イ之
ダゾリル基、ナツトオキサシリル基等が挙げられる。こ
れらの複素環基はさらＫ１１ｆｆ記のアリール基の場合
と同様の置換基によって置換されていてもよい。

また他のＲ４およびＲ１とじてメトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、アルキルアミ７基（例えばｎ−ブチ
ルアミノ基、ジメチルアミ）基等）、シフロア之ノ基（
例えばピペリジノ基、ビｐリジノ基等）、またＦｉ複素
環ア之ノ基の如きアミノ基を表わし、さらに、例えばア
ルキルアシルアミ７基、置換アルキルアシルアミノ基、
アリールアシルアミノ基、置換アリールアシルアミノ基
等の如きアシルアミノ基、例えば２．５−ジ置換アニリ
ノ基の如きアニリノ基、またＦｉ置換フェニルウレイド
基、Ｎ、Ｎ−ジ置換ウレイド基の如きウレイド基等が挙
けられる。そしてこれらの基はさらに、前記の７リール
基の場合と同様の置換基によって置換されていてもよい
。

以上列挙せる−およびちとして好ましいものは、例エバ
フェニル基、ナフチル基、２−クロル７エ二ル基、２．
６−１７クロルフ工−ル基％２１４゜６−　）　ＩＪク
ロルフェニル基、３．５−ジブ四ムフェニル基、３−ニ
トロフェニル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）アセドア叱ド７工二ル基、ペンタフルオロフェニ
ル７１．４−フェノキシフェニル基、２．６−シメチル
ー４−メトキシフェニル基、３−（Ｎ、Ｎ、−ジエチル
スル７アミル）フェニル基、２，６−ジクロ゛Ａ／−４
−メトキシフェニル基、２−りシル−４，６−シメチル
フエニル基、ペンタフルルフェニル基、２．６−ジクｐ
ルー４−カルボキシフェニル基、２．５−ジメトキシ−
３，４−ジク四ルフェニル基、４（α−（３−ペンタデ
シルフェノキシ）ブチルア叱ド）フェニル基等で代表さ
れるアリール基；２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾ
リル基、２−ベンゾオキサシリル基、２−イ識ダゾリル
基、２−ベンゾイミダゾリル基噂で代表される複素環基
；またはメチル基、エチル基、ドデシル’ｌｌｓ　、１
−　ｙ工二ルー　）　＋７　フルオシエチル基略で代表
されるアルキル基：α−（３−ペンタデシルフェノキシ
）ブチルアミド基、ｎ−テトラデカンアミド基、α−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プーチルア（ド基
、３−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド〕ベンズアミド基、３−アセチルア建ドペン
ズアミド基等で代表されるアジルア（７基；フェニルア
（〕基、２−クロルフェニルア（７基、２．４−ジクロ
ルフェニルア（〕ｉｔ、２．４−ジク四ルー５−ヘキサ
デシルオキシアニリ７基、２−クロル−５−テトラデヵ
ンア（ドアニリノ基、２−りｐルー５−オクタデセニル
サクシンイミドアニリノ基、２−クロル−５−〔α−（
３−ｔ−プｌルー４−ヒドロキシ）フェノキシ）テトラ
デカンアミド〕アニリノ基、２−り豐ルー３−（２−（
１，３−（１−ヘキサデシル−５−トリフロロメチル）
ベンズイミダゾ）リル〕アニリノ基、２−メトキシ−５
−（４−ヘキサデシルオキシベンズアミド）アニリノ基
等で代表されるアニリノ基；また社フェニルウレイド基
、３−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド）フェニルウレイド等で代表されるウレイド
基等がある。ｎは好ましくは１乃至４である。−は水素
原子もしくは発色現像時に脱離する基を表わし、具体的
Ｋｔｊハｐゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環基、チオシアノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホンアミド基、ホ
スホニルオキシ基、アリールアゾ基、置換メチル基、α
−置換ペンジル基を表わす・ 次に本発明に係るカプラーの代表的な例を示すが、本発
明はこれに限定されるものではない。

（例示カプラー） カプラー１ カプラー１９ 本発明は高い当量数を持ちかつ発色の優れたマゼンタ色
素形成カプラーを提供するものである。

高い当量数を持つことの意味は先に述ぺたが発色速度が
速いことの必要性はやはり粒状性Ｋｌ＠与する。過剰の
現像主薬の酸化体の存在はＴｊｔｇ１銀核の漂白をひき
起こすからである。

本発明に係るカプラーは、現像主薬の酸化体とカップリ
ングしてマゼンタ色素を形成する部分とそうでない部分
に分けられ、生保存性や発色性には後者の部分が主に関
与することが分った。

本発明に係るカプラーは次式により表わされる（上式に
おいてＸはへロゲン原子（例えば塩素原子または臭素原
子等）であり、ＱｓＲｌ、Ｒ１および４はそれぞれ前記
一般式（［）ＫおけるＱ％’１％’！および−の定義と
同じである。）を塩基の存在下に縮合させることにより
合成することが！きる。

用いられる溶媒としては、アルコール、酢酸エチル、ク
ロロホルム、トルエン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキサイド等があり、塩基としては水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミ
ン、ピリジン、ナトリ（Ｍはカルシウム、ナトリウムま
たはカリウム略）の如く塩にして用いることができる。

以下、本発明に係るカプラーの合成例を示す。

〈合成例〉例示カプラー３の合成 ０１０Ｍ、　　■ メタノール２０Ｍに水酸化カリウム０．５５１を溶解し
、そこに化合物の４Ｆ（７，５ｍｍｏｌ）４加え、室温
で３０分間攪拌した後、溶媒を減圧上除去すると化合物
■が得られた。これに化合物の’）２．５９（７，５醜
醜ｏ１）とジメチルホルムアミド２０１Ｑ−加え、室温
で２時間攪拌する。この溶液な氷水中に攪拌しながら加
えた。析出した白色の固体を集め、水で洗い乾燥した後
、エチルアルコール−ヘキサンカラ再結晶した。純粋な
化合物■が３．１ｇ得られた。

■をエチルアルコール２０１１ｊＫ溶解し、これに水酸
化カリウム１．４ｇの水５ｄ溶液を加えた。室温で２０
時間攪拌した後、塩酸１０ｍを含む氷水中に攪拌しなが
ら加え、析出した固体を集め水で洗い乾燥した後、ベン
ゼン−アセトンを溶離剤としてシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを行ない、エチルアルフール−ヘキサンか
ら再結晶した。このものは、工Ｒ１ドＭＲ％　ＦＤ　−
ｗａｓ−スペクトルより例示カプラー３であることを確
認した。

収量１．２１　　ｍｐ１３２〜１３５℃他の例示カプラ
ーも同様に合成できる。

以上の合成法により製造さｈた本発明に係るカプラーは
優れたカラー画像を形成するために写真用途に供せられ
るが、その使用法としては、アルカリ水溶液に溶解し得
るものは現儂処理液に添加して所謂外式カプラーとして
使用することができるし、またジオクチルブチルフォス
フェート、トリブチルフォスフェート、トリクレジル７
オスフエート、ジブチルフタレート、ジエチルラウリー
ルア（ド、１，４−ジシク四ヘキシルメチルー２−エチ
ル−ヘキサノエート等の高沸点溶剤および／またはエチ
ルアセテート、メタノール、アセトン、テトラヒドロフ
ラン等の低沸点溶剤等に溶解して用いる内式カプラーと
して感光材料の構成層Ｋｓ加して使用することもできる
。上記感光材料の構成層に添加する場合には構成層の如
何なる層に添加してもよいが、緑感性乳剤層に添加する
のが好ましく、この場合の添加量とし−（は、上記乳剤
中に含有されたハロゲン化銀１モルに対して、０、Ｏ２
Ｎ２．０モル、好ましくは０．１〜１．０モルである０ 本発明において用いられる上記のハロゲン化銀は、塩化
銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の任意
のハロゲン化銀であって、これらのハロゲン化銀は感光
材料の種類に応じて、中性法、アンモニア法等の種々の
製法で製造することができる。そしてこれらハロゲン化
銀は活性ゼラチン、硫黄増感剤（例えばアリルチオカル
バミド、チオ尿素、シスチン略）セレン増感剤、還元増
感剤（例えば第１スズ塩、ポリアミン等）、貴金属増感
剤（例えば金、ルテニウム、ロジウム、インジウム等の
水溶性塩）等の単独あるいは適宜併用によって化学的に
増感される。

更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感す
ることができ、例えばゼロメチン色素、モノメチン色素
、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素ある
いはメロシアニン色素等の光学増感剤で単独に１あるい
は併用して光学的に増感することができる。

また、感光材料の支持体としてれ紙、ラミネート紙、ガ
ラス、セルローズアセテート、ポリエステル、ポリカー
ボネート等、公知のフィルム状あるいはシート状のもの
が用いられる。

そして本発明に係るカプラーが添加される写真感光材料
は、少くとも支持体とこの上に設けられた感光層とから
構成されるが、前記の如く目的に応じて種々の層構成を
とることができ、一般的には数層以上から構成される。

本発明に係るカプラー社、それらを適宜組合せて用いる
ことができるとともに１その他の２当量カプラーおよび
４当量カプラーまたはカラードカプラー等と組合せて用
いることもでき、それぞれ発色色素の色相の異なるカプ
ラーが適当な感光波るに際しては、それぞれ発色色素の
色相の異なる′カプラーとして、例えばベンシイルア七
トアニリド系、ピパロイルアセトアニリド系の黄色カプ
ラーやフェノール系、ナラトール系のシアンカプラーを
始めとし、ＤＩＲカプラー、カラードカプラーまたは他
種の！ゼンタカプラー痔が必要に応じて選択使用される
。これらのカプラーについては、例えば特開昭４８−２
９４３２号、同４８−６６８３４号、１ｉｔＪ５０−１
１２０３８号、同５３−５２４２３号、同５３−１０９
６３０　号、同５４−１３３３２９号、同５４−１４５
１３５号、特公昭４９−３７８５４号および米国特許第
３，６８４，５１４号等に記載があるが、さらに、リサ
ーチディスク四−ジャー（ＲＤ　）１９６３３号や１ｎ
１９５３６号等に記載された化合物から選択してもよい
。　　　　　　　□゛ また、写真感光材料は、感光層および／または他の構成
層（例えば中間層、下引層、フィルタ一層、保護層、受
偉層等）Ｋ目的に応じて種々の写真用添加剤を含むこと
ができ、このような写真用添加剤としては例えば安定剤
、増感剤、膜物性改良剤、硬膜剤、延展剤、カプラー溶
媒、発色現儂時に現像抑制剤を放出するとともに実質的
に無色の化合物を生成するような所１１Ｄ工Ｒ化合物、
その他、帯電防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、螢光増白
剤、スベリ防止剤、マット剤、ハレーシロン防止剤、あ
るいはイラジエーシ目ン防止剤等があり、これらの種々
の写真用添加剤はそれぞれ単独で、また祉併用して用い
られる。

一方、感光材料を露光後、発色現像する発色現像液は、
前記の如く発色ｍｓ主薬を主成分とするものであるが、
本発明において用いる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ンであり、と＜Ｋｐ−フェニレンジアミン系のものが代
表的で、特に３−メチル−４−アミノ−奸−エチルード
ーβ−ヒト―キシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
（ノー　□゛ドーエチルードーβ−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン３−メチル−４−アミノード−エチル
−賢−ｌ−メトキシエチル了ニリン等カ有用である。

発色ｉｉ＊の処理後に、感光材料中の）・ロゲン化銀あ
るいは現儂銀を系外に除去する場合には、一般に漂白定
着液等が用いられるが、定着成分としてはチオ硫駿ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム等のハロゲン化銀溶剤が
用いられ、漂白成分としてハ赤麿塩、エチレンシア叱ン
テトラ、酢酸第２鉄アン２モニウムあるいはナトリウム
塩等が坩゛〜られる。會た本発明によるカプラーを含有
した感光材料は、新調アルカリアクチベーターと呼ばれ
るアルカリ処理液で処理すること屯できる。

本発明に係るカプラーを含有するノｚＱゲン化銀カラー
写真感光材料は例えば拡散転写方式用ハロゲン化銀感光
材料、一般用ネガ感光材料、一般用リバーサル感光材料
、一般用ポジ感光材料、直接ポジ■感光材料等として用
いられる。

また上記のはか、従来のハロゲン化銀の使用量を極端に
減量し、コバルト■錨体や過酸化水素等を用いたアンプ
処１１による感光材料に４本発明に係るカプラーを適用
することができる。

以上詳細に説明したが前記一般式で表わされる如き構造
を有する本発明に係るカプラーは、感度、最大濃度、カ
ブリ、黄色汚染、等の写真特性に優れ、かつ保存安定性
も改良されているので、特に省銀量化カラー写真技術に
おいて効果的に広く使用することができる。

以下本発明を更に実施例により具体的に説明するが、本
発明の実施態様がこれにより限定される本のではない。

実施例−１ 例示カプラーＣ）を２×ｌθ　モル秤量し、トリクレジ
ルフォスフェートをカプラーと同一重量と酢酸エチルエ
ステルをカプラーの３倍口な用いテカプラーを溶解した
後、この溶液をアルカノール１（アルキルナフタレンス
ルホネート、デュポン社製）１．！ＳＮ１に−含む５％
ゼラチン水溶液３００ｄと混合しコロイドミルにかけて
乳化分散した。このカプラーの分散液を緑感性沃臭化銀
（沃化銀６モル％、臭化銀９４モル％　）　８　ＸＩＯ
”−”モルとゼラチン４０Ｉを含む写真乳剤１に１ｉＦ
と混合し、硬膜剤として１゜２−ビス（ビニルスルホニ
ル）エタンの２％水溶液２０Ｗｄ’ｌｉ加えトリアセテ
ートフィルムベースＫＩ＆布してカラー感光材料の試料
−（１）を作成した◎この時、試料−（１）の塗布銀量
は２１１／ｒｌであった〇更に例示カプラー（りの代り
に例示カプラー（３）および（４）を用いて、上記と全
く同様に操作を行ない試料（りおよび（３）を作成した
。

一方、比較として例示カプラー（２）の代りに比較用カ
プラー（（転）、（ＩＯを用いて上記と全く同様に操作
を行い試料α）および５）を作成した。

比較カプラー（２） 比較カプラー（Ｂ） これらの試料（１）、（２）、（３）　、（４）および
（５）な、通常の方法でそれぞれウェッジ露光した後、
次の処理工程ならびに以下の処理組成を用いて現像処理
を行なった。一方、試料（１）〜６）を未露光のま１５
０℃、８０％ＲＨで３日間処理した試料および５５℃、
１０％ＲＨで３日間処理した試料を前記と同様に露光し
現倫処理な行なった。

〔処理工程（３８℃）〕 発色具９　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗
　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　
　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　３分１
５秒安定浴　　　　１分３０秒 （発色ＩＡ倫液液組成 ４−アミノ−３−メチルート−エチル−Ｎ−（β−ヒト
四キシエチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　　４．７
５ｆｌ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇ
ヒドロキシルアミン１／２ｉ１１１塩２．Ｏｙ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　３７．５ｆ（２）及び（３）
　Ｆｉ比較カプラーＡおよびＢを用いた試料（４）およ
び（５）より明らかに感度、Ｄ！ＩＩＩＬＸ　　共高く
・カプリ４少なく良好な結果な・示している。又、５０
℃、８０％ＲＨ処理や５５℃、１０％冊処理の生試料保
存性でも比較カプラーを用いた試料（５）は、生保存性
が悪く発色不良となるが本発明のカプラーを用いた試料
は熱や湿度に対しても非常に安定であることが判る。

一方、上記の即日現像して得られた試料（１）〜（５）
ｔ／縁色フィルターを通して濃度測定し、次に黄色フィ
ルターにて同一部分を濃度測定し色濁り（ＤＢ／／ＤＧ
　Ｘ　１００　）を調べた結果を第２表に示した。

第２表 第２表からも明らかなようにいずれの試料もはぼ同等の
色濁りを示し、ブロッキング基のな（・比較カプラーＡ
”４用いた試料と全く遜色がなく、従ってブロッキング
基は系外に硫出していることが認められる。

実権例２ 例示カプラー（５）す実株例１と全く同一の操作を行っ
て試料−（６）を得た。

更に例示カプラー（５）の代りに例示カプラー（１１）
および（１３）を用いて上記と同様に操作を行ない試料
（７）および（８）を作成した。

一方、比較カプラーとして例示カプラー（５）の代りに
比較用カプラー（Ｂ）および（０）７１に用いて上記と
全く同様に操作を行い試料（９）および（１０）を作成
しも更に比較用として、比較カプラー（０）を２Ｘ１０
−”七Ｎに比較ＤＩＲ−（（９）をｌＸｌ０−”モル併
用し、上記と全く同様の操作を行って試料（１１）を作
成した。

比較カプラー０ ＩＲ−Ｄ これらの試料（６）、（７）、（８）、（９）、（１ｏ
）および（１１）を実権例１と同様に露光、現像し写真
性能を調べた。又、これらの現像処理試料を緑色光にて
濃度０．７に於ける色素の粒状性をＲＭ　Ｂ　（Ｒｄｏ
ｔ　−Ｍｅａｎ８１ｕａｒ・）法により測定した結果を
第３表に示した。

第３表 尚、感度は試料−（１０）を１００にした時の相対感で
示した。

第３表より、本発明のカプラーな用いた試料は比較カプ
ラー０を用いた試料より明らかに粒状性が改良されてお
り、比較カプラーＯへＤＩＲ物質を併用した試料−（１
１）及び比較カプラー１を用いた試料と同等の粒状性を
示した〇 一方、上記で作成された試料（６）〜（１１）を未露光
のまま暗室の下で１％ホルムアルデヒド水溶液を入れた
密封容器中に液を触させることなく３日間放置した。こ
れらの試料および比較のための未処理の試料を！ｊ！絢
例１と同様に露光、現像して感度および最高濃度を測定
し、ホルマリン耐性膚（処理試料／未処理試料Ｘ　１０
０　）を求め、得られた結果を第４表に示した・ 又、上記で作成された試料（６）〜（１１）を未露光の
まま５０℃、８０％ＲＨ条件の下で３日間保存した・こ
れらの試料および比較のための未処理の試料を実施例−
１と同様に露光、現像して、最高濃度を橢定し、生試料
保存性を調べた結果を第４表に示した。尚、生試料保存
性は処理試料／未処理試料×１００によって算出した値
を記載した。

第４表 第４表より、本発明のカプラーな用いた試料（６）、（
７）及び（８）は比較カプラーＯを用いた試料（１０）
より明らかにホルマリン耐性に優れていることが理解さ
れる。又、生保存性に関しては、本発明のカプラーな用
いた試料はすべて良好であり、特に比較カプラー（Ｂ）
　ｖ用いた試料に比べて着しい効果の差が見られる。

実論例３ 本発明の例示カプラー６）をｌＸｌ０−”モル秤量し、
ジブチルフタレートをカプラーと同一重量と酢酸エチル
エステルをカプラーの３倍量用いてカプラーＶ溶解した
後、この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンス
ルホネート、デュポン社製）１．５ｇを含む５幡ゼラチ
ン水溶液１５０ｄと混合し、コロイドミルにかけて・乳
化分散した。このカプラー分散液を緑感性塩臭化銀（塩
化銀２０モル％、臭化銀８０モル％）５Ｘ１０　　モル
とゼラチン１ＯＮ＆含む写真乳剤２００１と混合し、硬
膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの
２％水溶液１０ＩＩｊヲ加えポリエチレンでレジンコー
トした支持体上に塗布、乾燥してカラー感光材料の試料
（１２）を作成した。この時、試料（１２）　ｇ）塗布
銀量は０．５ｇ／ゼであった。

更に例示カプラー（５）の代りに例示カプラー（１２）
を用いて上記と全く同様に操作を行い試料（１３）　ｖ
作成した。一方、比較用として例示カプラー（５）の代
りに比較カプラー（Ｂ）を用いて上記と全く同様に操作
を行い試料−（１４）を作成した。

これらの試料（１２）、（１３）、（１４）を通常の方
法でそれぞれウェッジ露光した後、充の処理工程ならび
に以下の処瑞液組ｔＫよる現像液を用いて処理な行った
Ｄ 〔処理工＠（３３℃）〕 発色現儂　　　　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　　　　　１分３０秒 水　　　９　　　　　　　　　　３分 〔発色現像液組成〕 ４−ア建ノー３−メチルートーエチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩４．０　ｇ
ベンジルアルコール　　　　　　　　１０．０１１ｊヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２．Ｏ２炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　２５．０９臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　２．０ＩＩジエチレングリコール　　
　　　　　　３．０−水な加えて１１とし、ｐＨ１０，
０に調整する。

（＃内定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢駿鉄ナトリウム塩　　　　　
　６０．０＃千オ硫酸アンモニウム 重亜硫酸ナトリウム メタ重亜硫酸ナトリウム 水を加えて１１とし、ｐＨ６，６に調整する。

このようにして得られた試料（１２）、（１３）、（１
４）をキセノンフォードメーターで４日間照射し、色画
偉の耐光性と未発色部のイエｐ−スティンな調べた結果
を第５表に示す。尚、耐光性色素残存率憾は初濃度１．
０の処で求めた。

第５表より本発明のカプラーを用いた試料は、比較カプ
ラーＢを用いた試料（１４）より耐光性及びイエロース
ティン共食なく、耐児尋性に優れることが理解される。

代理人　　桑　原　義　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式により表わされるブロックされたマゼンタ色
   素形成カプラー０ （上式において、Ｑは窒素原子とともにマゼンタ色素形
   成カプラーを形成するための非金属原子群な表わし、Ｒ
   ；？　ｉｉ　ｏ　ｏ　ｕ＜七基線ブロッキング基な表わ
   し、酸化された現僚剤と反応した後、前記ブロックされ
   たマゼンタ色素形成カプラーから放出される。ここで、
   Ｒ３は一価の孝看基を表わし、鳥、Ｒ１はそれぞれアル
   キル基、アリール基、ヘテ四環基、アミノ基、アシル基
   を表わす。）