JPS5810740B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料にし、更に詳しくは
特定な活性点置換基を有する新規なビス型２等量黄色カ
プラーを含有させることにより発色性、画像保存性及び
画像の解像力、鮮鋭性を高めたハロゲン化銀カラー写真
材料に関するものである。

カプラーを含有した写真材料を露光後、芳香族第１級ア
ミン系現像剤を主薬とする現像液で発色現像し染料画像
を形成させる写真プロセスは既に良く知られているとこ
ろである。

このプロセスに使用するカプラーのうち黄色カプラーは
芳香族第１級アミン系現像主薬の酸化生成物と反応して
黄色染料を形成するのに役立つ活性メチレン基を有して
いる。

この活性メチレン基が非置換の場合。発色現像に際して
１分子の色素を生成するためには、ハロゲン化銀４分子
を必要とする。

即ち４当量カプラーといわれているものである。

しかしながら活性メチレンの水素原子の１つが塩素原子
のようなハロゲン原子で置換されているカプラーからも
非置換のカプラーの場合と同じ染料を作ることが知られ
ている。

この場合ハロゲン原子は発色現像反応の過程で離脱（ス
プリット、オフ）し現像されたハロゲン化銀２分子で１
分子の染料を形成し得ることから、これらのカプラーは
２当量カプラーといわれている。

２当量カプラーのうち。成る種の置換基を有するビス型
カプラーが知られている。

このカプラーは２ケのカプラ一部分を有し、各々のカプ
ラ一部分はカプラー離脱基によりそれぞれのカップリン
グ位置を介して結合している。

１モルのビスカプラーは理論的には２モルの色素を生成
し得る。

このことは１個のカプラ一部分を含んでいる対応カプラ
ー２モルから得られる量に等しい量である。

このビスカプラーは写真分野では公知であり、例えば米
国特許第３４０８１９４号には活性点が酸素原子を介し
て結合しているビスカプラーを包含する黄色色素形成カ
プラーが記載されている。

しかしながらこの種のビスカプラーは対応する１個のカ
プラ一部分である２尚量型カプラーに比べて一般に発色
性が劣っているため写真材料としてはその実用性に乏し
かった。

即ち従来のビスカプラー１モルは対応する１個のカプラ
一部分である２当量型カフラ−２モルより少ない色素が
生じるに過ぎなく、従ってこの種のビスカプラーは対応
する１個のカプラ一部分である２当量型カプラーから得
られる色素の量き等しい量の色素をこのビスカプラーか
ら得るためには対応する２当量型カプラーのモル量より
多くのビスカプラーを必要とした。

この事はより多くのカプラーの使用を必要とし、この為
層が厚くなり色画像の解像力、鮮鋭度に悪影響を及ぼす
ことになった。

更に多層の場合下層への光の透過性が悪くなり、写真感
度に悪影響を及ぼす事にもなった。

この欠点を改良したカプラーとして特開昭５４−１３３
２９公報にビスカプラーのアセトアニリド部に特種な拡
散阻止基、即ちスルホンアミド基を有するビス型カプラ
ーが記載されている。

しかしながらこの種のビス型カプラーは発色性が改良さ
れるという利点の反面１画像保存性が悪くなるという欠
点を有している。

従って本発明の目的は１発色性及び画像保存性の改良さ
れた新規なビス型イエローカプラー及びそのビス型イエ
ローカプラーを含有するハロゲン化銀カラス写真感光材
料を提供する事にある。

又本発明の他の目的はカプラーのモル当量あたりの分子
量を小さくする事によって乳剤層の薄膜化をはかり２画
像の鮮鋭度及び発色性の改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的は下記一般式＝（１＞の構造を有するビス
型イエローカプラーをハロゲン化銀写真感光材料に含有
させることにより達成できる。

一般式−（１１ 式中Ｒ１は置換されてもよい６〜１２個の炭素原子のア
リール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）置換され
うる基としてはハロゲン原子（例えば塩素原子、弗素原
子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ドデシルオ
キシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナ
フトキシ基等）カルボン酸エステル基（アルコキシカル
ボニル基アリールオキシカルボニル基等）、アシル基、
アシルアミド基（アルキルアミド基、アリールアミド基
、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基等）スルファモイル基（アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等）ウレイド基（アルキルウ
レイド基、アリールウレイド基）、カルバモイル基（ア
ルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基）及び
アルキル基等が挙げられ、該基は更に置換されていても
よい。

但し上記置換基中アルキル基は１−１８個の炭素原子、
アリール基は６−１２個の炭素原子でありＲ１全体とし
て３２以上になることはない。

又Ｒ１は置換されてもよい炭素原子数が４〜８個のター
シャリ−アルキル基（例えばターシャリ−ブチル基、ク
ーシャリオクチル基等）であり、置換されうる基として
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基等の基が挙げられる。

本発明の好ましいＲ１としてはターシャリ−ブチル基又
はフェニル基である。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換されてもよいア
シルアミド基（例えばアルキルアミド基、アリールアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンア
ミド基等）、カルバモイル基（例えばアルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基等）、カルボン酸エス
テル基（例えばアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基等）、ウレイド基（例えばアルキルウレ
イド基。

アリールウレイド基等）、スルファモイル基（例えばア
ルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基等
）、アルコキシ基、アリールオキシ基、及びアルキル基
等が挙げられ、該基は更に同様な基で置換されてもよい
。

但し上記置換基中アルキル基は１〜１８歯の炭素原子、
アリール基は６〜１２個の炭素原子でありＲ２全体とし
て３２以上になることはない。

本発明の好ましいＲ２としては下記一般式−（ｎ）（■
）、（■）で表わされる基である。

ここにＲ３とＲ５は置換されてもよい１〜１８個の炭素
原子のアルキル基（例えばメチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、６〜１２個の
炭素原子のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）であり、好ましくは１〜１０個の炭素原子のアルキ
ル基、若しくはアリール基である。

Ｒ４は置換されてもよい１〜１８個の炭素原子のアルキ
ル基又は６〜１２個の炭素原子のアリール基又は水素原
子である。

Ｒ３゜Ｒ４及びＲ５の置換されうる基としては前記Ｒ１
の置換されうる基と同様の基が挙げられる３本発明の特
に好ましいＲ２としては、前記一般式−（■）、（川）
のＲ３が下記一般式−（Ｖ）、（■）で表わされた基で
置換された基若しくは前記一般式−（■）のＲ７が下記
一般式−（■）及び（■）で表わされた基である。

但しＲ２全体古して炭素原子数が３２以上になるこｋは
ない− 前記一般式−（■）〜（ＸＩ中、Ｒｅ、Ｒ８，Ｒｌｏ、
Ｒ１１で表わされる基は１〜１８個の炭素原子のアルキ
ル基又はフェニル基であり、Ｒ１□は水素原子、アルキ
ル基、フェニル基である。

Ｒ７は前記一般式−（■＞、（■）のＲ４と同意の基で
ある。

Ｒ９は１〜１８個の炭素原子数のアルキレン基、Ｒ１３
は１〜１８個の炭素原子数のアルキルスルホンアミド基
、アルキルスルファモイル基又はフェニルスルホンアミ
ド基、フェニルスルファモイル基であり、前記一般式−
（■）〜（Ｘ）の各該基は更に置換されてもよい。

本発明の前記一般式−（１）〜（Ｘ）中で表わされるア
ルキル基は飽和又は不飽和、直鎖若しくは分岐の何れで
あってもよい。

Ａはハロゲン原子（例えば塩素原子、フッソ原子等）、
炭素原子数が１〜６個の低級アルコキシ基を表わす。

本発明の好ましいＡとしては塩素原子又はメトキン基で
ある。

Ｘは前記一般式−（１）に於けるＱを連結するに必要な
２価の基であれば如伺なる基であってもよいが、好まし
くは１〜１８個の炭素原子のアルキレン基（例えばメチ
レン基、プロピン基、ヘキンレン基等）、６〜１２個の
炭素原子のアリーレン基（例えばフェニレン基、ナフチ
レン基等）、２価のベテロ項基（例えばチアゾール−２
，５−ジ−イル基、ピリミジン−２，４−ジ−イル基、
キノリン−５，６−イル基、ピロリジン−１，４−ジ−
イル基等）、１〜１８個の炭素原子のアルキレンチオ基
（例えばエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等）、
アルキレンチオ基（例えばエチレチオ基、ヘキシレンチ
オ基等）、アルキレンスルホニル基等（例えばエチレン
スルホニル基、フチレンスルホニル基等）、６〜１２個
の炭素原子のアリーレンオキシ基（例えばフェニレンオ
キシ基等）、アリーレンチオ基（例えばフェニレンチオ
基等）、アリーレンスルホニル基（例えばフェニレンス
ルホニル基等）及びペテロ原子のなかから選択される少
なくとも１以上の基からなる２価の基である。

これらの基は又、ハロゲン原子（例えは塩素原子等）、
ヒドロキシ基、アミン基、シアノ基、メルカプト基、ス
ルホニル基、カルボキンル基、低級アルキル基、ペテロ
環基等の基で置換されてもよいが、Ｘ全体として炭素原
子数が３２以上になることはない。

Ｑは前記一般式−（１）のビス型カプラーの活性メチレ
ンの水素原子１ケを増除いた基と窒素原子を介して結合
している次に示す基のなかから選択される１つの基であ
る。

Ｚｌは式中の−Ｃ−Ｎ−Ｃ−と共に５員環ない〜６員環
を形成するをこ要する非金属原子郡を表わ翼ないし６員
環を形成するに要する非金属原子郡−ル環ないしトリア
ゾール環を形成するに要する非金属原子郡を表わす。

本発明の好ましいＱとしては特開昭４７−２６１３３公
報、同４８−７３１４７公報、同５０−６３４１公報、
特公昭４９−１３５７６公報、特開昭４８−２９４３２
公報、同４８−６６８３４公報、同４８−６６８３５公
報、同４８−９４４３２公報、同５０−６５２３１公報
。

同５０−１０４０２６公報、同５１−１０２６３６公報
、同４９−１２２９公報、同４９−１０７３６公報、同
５０−２８８３４公報、同５０−３４２３２公報、同５
０−１１７４２３公報中に２当量イエローカプラーの離
脱基として記載されている基の水素原子１ケを耶り除い
た基である。

特に好ましいＱとしては特開昭４８−２９４３２公報、
同５０−６５２３１公報、同５〇−１０４０２６公報、
同５１−１０２６３６公報、同４８−６６８３４公報、
同４８−６６８３５公報、同５０−６３４１公報、同４
８−９４４３２公報、同４９−１２２９公報、同４９−
１０７３６公報に記載されている２当量イエローカプラ
ーの離脱基として記載されている基の水素原子を則り除
いたヒダントイン−ジ−イル基、ジオキソトリアシリジ
ン−ジ−イル基、ジオキソーオキサヅリジンージーイル
基、ジオキラーチアゾリジン−ジ−イル基、ピリドン−
ジ−イル基、ピリミドン−ジ−イル基、ピリダゾン−ジ
−イル基等の如き基である。

本発明に係る前記一般式−（１）の構造を有するビス型
イエローカプラーの−Ｑ−Ｘ−Ｑ−で表わされる活性点
置換基としては例えば次の如きものをその代表的具体例
として挙げることができる。

本発明のビス型２当量カプラーは対応する４当量カプラ
ーの活性メチレン基が塩素原子等の＾ロゲン原子で置換
されたカプラー２モルを酸促進剤の存在下で、ジイミノ
へテロ環誘導体１モルとを反応させてビス型２当量カプ
ラーを得ることが出来る。

次にこれら本発明に係るビス型２当量イエローカプラー
の代表的具体例を示す。

次に本発明に係るビス型２当量イエローカプラーのうち
の代表的なものＥこついて合成法を具体的に説明する。

合成例 １ 例示カフーラー１の合成 ｍ−キンリンジアミン１３６＆をベンゼン５００ｍ１に
溶解し、攪拌しながらモノクロル酢酸エチルエステル２
４５ｇを室温で３時間を要して滴下する。

３時間煮沸還流後冷却し析出した沈澱物を炉別し、ろ液
を減圧濃縮乾固する。

得られた淡褐色の液体にウレア２９ｇを加えた１６０°
〜１７０℃で溶融させ６時間反応させる。

四塩化炭素で再結晶して融色１５３〜１５５℃のｍ−キ
ンシンビス−ヒダントイン−１−イルである白色結晶９
０ｇを得た。

この結晶ＩＥＩとａ−クロロ−ａ−ピバロイル−２−ク
ロロ−５−（２，４−ジターンヤリ−アミルフェノキシ
ブチルアミド）アセドアニライド６０．５Ｉをエチルア
セテートに溶解し。

炭酸力す１４１を加え煮沸還流を６時間続ける。

水洗して無機物を除去し減圧濃縮乾固する。

残渣を少量のエタノールで再結晶して融点１３８〜１４
０℃の目的物４６．８９を得た。

合成例−２ 例示カプラー２の合成 ａ−リロローａ−ピバロイルー２−１０ロー５−（２，
４−ジクーンヤリーアミルフエノキシブチルアミド）ア
セドアニライドの代りにａ−クロロ−ａ−ピバロイル−
２−クロロ−５−（ヘキサデシルスルホンアミド）アセ
ドアニライド６１．５Ｉを用いた他は合成例−１と全く
同様の方法にて融点１１７〜１１９℃の目的物４２．３
ｇを得た。

ａ−リロローａ−ピバロイルー２−クロロ−５（２，４
−ジターンヤリーアミルフエノキシブチルアミド）アセ
ドアニライドの代りに−ａミークロローミーピバロイル
ー−クロロ−５−（ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミ
ド）アセドアニライド５８ｇを用いた他は合成例−１と
全く同様の方法で融点７９〜８３℃の目的物４１．４ｇ
を得た。

例示カプラー６の合成 ａ−クロロ−ａ−ピバロイル−２−１０ロー５−（２，
４−ジターシャリ−アルミフェノキシブチルアミド）ア
セドアニライドの代りにａ−クロロ−ａ−ピバロイル−
２−メトキシ−４−１ｆルー５−（ｐ−ドデシルベンゼ
ンスルファモイル）アセトアニリド６０ｇを用いた他は
合成例−１と全く同様の方法で融点７２−７４℃の目的
物４７．７ｇを得た。

合成例−５ 例示カプラー８の合成 ａ−り四ローａ−ピバロイル−２−り四ロー５７−（２
，４−ジターシャリ−アミルフェノキシブチルアミド）
アセトアニリドの代りにａ−クロロ−ａ−ピバロイル−
２−クロロ−５−Ｃ（１−（ドデシルオキシカルボニル
）エトキシカルボニル〕アセトアニリド５７．２９を用
いた他は合成例−１５と全く同様の方法で融点１１２〜
１１４℃の目的物４２．８ｇを得た。

合成例−６ 例示カプラー９の合成 ジャーナルオブヘテロサイクリックケミストリ−（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｏｒｙ）（イスラエル）７巻１２８９頁〜１２
９３頁に記載の方法と同様な合成法が得られたエチレン
ジオキシドビス−（１−ベンジル−５−イル−ヒダント
イン）２２１をｍ−キシリレンビス−（１−イルヒダン
トイン）の代すに用いた他は合成例−１の全く同様の合
成法で融点１１５〜１１７℃の目的物４４．８ｇを得た
。

合成例−７ 例示カプラー１１の合成 エチレンジオキシドビス（１−ベンジル−５−イル）ヒ
ダントイン２２．９をｍ−キシリレンビス−ｉ−イルヒ
ダントインの代りに用いた他は合成例−３と全く同様の
合成法で融点７０〜７３℃の目的物Ｉを得た。

合成例−８ 例示カプラー１２の合成 エチレンジオキシドビス（１−ベンジル−５−イル）ヒ
ダントイン２２５’をｍ−キシリレンビス−（１−イル
ヒダントイン）の代りに用いた他は合成例−４と全く同
様の合成法で７０〜７２℃の目的物５５３ｇを得た。

合成例−９ 例示カプラー１４の合成 エチレンジオキシドビス（１−ベンジル−５−イルヒダ
ントイン）２２５’をｍ−キシリレンビス−（１−イル
ヒダントイン）の代りに用いた他は合成例−５と全く同
様の合成法で融点１０１〜３℃の目的物４３．３ｇを得
た。

合成例−１０ 例示カプラー２０の合成 ｐ−キシリレンビス−（１−フェニル−２−イル−ウラ
ゾール）２４．３ｇをｍ−キンリレンビス−（１−イル
ヒダントイン）の代りに用いた他は合成例−４と全く同
様の方法で融点１１７〜１１９℃の目的物５０．０ｇを
得た。

合成例−１１ 例示カプラー２２の合成 ｐ−キシレンビス−（１−フェニル−２−イルウラゾー
ル）２４．３．９をｍ−キシリレンビス（１−イル−ヒ
ダントイン）の代りに用いた他は合成例−５と全く同様
の合成法で融点１０５〜１０７℃の目的物４４４ｇを得
た。

本発明に係るカプラーをハロゲン化銀感光材料に含有せ
しめる場合にはハロゲン化銀１モル当り一般的に約０．
０７〜０．７モル好ましくは０．１モル〜０．４モルの
範囲で用いられるが、現像抑制剤放出カプラーとして用
いられる場合、あるいは組そせて用いる他のカプラーの
特性を向上せしめる等の目的で使用する場合には概して
ハロゲン化銀１モル当り約０．０１〜０．１モル好まし
くは約０．０３〜０．０７モルの範囲で用いられる。

本発明に係るカプラーは目的に応じ種々の利用ができ、
それぞれの用途に於いて優れた特性を示す。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材材は例えば
拡散転写方式用ハロゲン化銀感光材料。

一般用ネガ感光材料、一般用リバーサル感光材料一般用
ポジ感光材料、直接ポジ型感光材料１等として用いられ
る。

これらの種々の型のハロゲン化銀感光材料に用いられる
ハロゲン化銀は、塩化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の任意のハロゲン化銀であって、これら
のハロゲン化銀は感光材料の種類に応じて、中性法、ア
ンモニア法等の種々の製法で製造される。

そしてこれら／Ｘロゲン化銀は活性ゼラチン、硫黄増感
剤（例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等）、セレン増感剤、還元増感剤（例えば第１スズ塩、
ポリアミン等）、貴金属増感剤（例えば金、ルテニウム
。

ロジウム、イソジウム等の水容性塩）等の単独あるいは
適宜併用（例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感
剤とセレン増感剤との併用等）によって化学的に増感さ
れる。

更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感す
ることができ１例えばゼロメチン色素、モノメチン色素
、ジメチン色素、トリメチン色素等のンアニン色素ある
いはメロシアニン色素等の光学増感剤で単独にあるいは
併用して（例えば超色増感）光学的に増感することがで
きる。

また感光材料の支持体としては１紙、ラミネート紙（例
えばポリエチレンと紙との積層体）、ガラス、セルロー
ズアセテート、セルローズナイトレート、ポリエステル
（例えばポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン等の
基質からなるフィルム状あるいはノート状のものが用い
られる。

そして感光材料は、少なくとも支持体と、この上に設け
られた感光層とから構成されるが、前記した如く目的に
応じて種々の位置に適当な層を有して、数層以上から構
成されるのが一般的である。

本発明に係るイエローカプラーはそれらを適宜組合せて
用いることができるとともに、その他の２当量型カプラ
ーおよび４当量型カプラーと組合せて用いることもでき
、それぞれ発色色素の色相の異なるカプラーが適当な感
光波長域の感光層に含有させられる。

また１本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、成る感光波長域の感光層は２層以上から構成さ
れてもよく、更にこれらの感光層は異なる感度の組合わ
せで用いることができ、更にそれぞれの層に含有される
カプラーは１例えば２当量カプラーと４当量カプラーの
如く、同色の色素を形成するが異なる型に属するカプラ
ーをそれぞれの層に含有させてもよく、このような態様
は一般に更に解像力を向上するあるいは感度を向上する
等の目的で行なわれる。

更に、本発明に係るカプラーは前記の如く、他の２当量
型カプラーあるいは４当量型カプラーと併用することが
できるが、このとき２当量型のカプラーとして所謂ＤＩ
Ｒカプラー（発色現像時に現像抑制剤を放出する型のカ
プラー）等を用いることができる。

また写真感光材料は、感光層および／または他の構成層
（例えば中間層、下引層、フィルタ一層保護層、受像層
等）に目的に応じて種々の写真用添加剤を含むことがで
き、このような写真用添加剤としては例えば安定剤（水
銀化合物、トリアゾール類、アザインデン類、亜鉛ある
いはカドミウム塩等）、増感剤（第４アンモニウム塩、
ポリエチレングリコール等）５膜物性改良剤（例えばグ
リセリン、ジヒドロキシアルカン、エチレンビスグリコ
ール酸のエステル、重合体の乳化分散物等：硬膜剤（例
えばホルムアルデヒド、ハロゲン置換脂肪酸、ジスルホ
ン酸クロライド、ビスアジリジン、ビニルスルホン酸、
エチレンイミン類等）。

延展剤（例えばサポニン、ポリエチレングリコールのラ
ウリルあるいはオレイルモノエーテル、硫酸化およびア
ルキル化したポリエチレングリコール塩類等）、有機溶
媒（例えばカプラー溶媒すなわち高沸点有機溶媒および
／または低沸点有機溶媒、具体的をこけジブチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート、アセトン、メタノー
ル、エタノール、エチルセロソルブ等）１発色現像時に
現像抑制剤を放出すると共に実質的に無色の化合物を生
成するような所謂ＤＩＲ化合物、その地帯電防止剤、消
泡剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、スベリ防止剤、マッ
ト剤、ハレーション防止剤あるいはイラジェーション防
止剤等があり、これらの種種の写真用添加剤はそれぞれ
単独でまたは併用して用いられる。

また感光材料と別体であって感光材料と組合わせて拡散
転写方式に用いられる受像材料は、前記の如き写真用支
持体上に少なくとも受像層を有し必要に応じて保護層、
下引層、ｐＨ調節層を有しており、これら各構成層は前
記の如き保護コロイドを層構成成分とし、これらに前記
各種写真用添加剤を目的に応じて含有させることができ
る。

例えば受像層は発色現像処理した際に感光層から拡散し
てくる拡散性色素の再拡散を防止するためあるいは色滲
みを防止するために、色素を捕獲する性質の化合物ある
いは色素の拡散性を消失せしめる化合物等を含有するこ
とが望ましく、またはこれらの化合物を受像層に隣接す
る層中に含有せしめることもできる。

例えばモルダント、具体的には米国特許第２８８２１５
６号明細書に記載されているようなビニルメチルケトン
のアミノグアニジン誘導体ポリマー、あるいは米国特許
第３２７１１４８号明細書、米国特許第 ３２７１１４７号明細書に記載されているようなモルダ
ント類、またはｐＨ調節剤、例えば無機、有機の種類等
が代表的なものである。

一方感光材料を露光後、発色現像する発色現像液は、前
記の如く発色現像主薬を主成分とするものであるが、本
発明において用いる発色現像主薬は芳香族第１級アミン
であり、とくにｐ−フェニレンジアミン系のものが代表
的であって、具体的には例えばジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ
アニリン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン等が挙げられる。

そして、これらの発色現像主薬は単独であるいは２種以
上併用して、また所望により白黒現像主薬例えはハイド
ロキノン等と併用して用いられ、更に発色現像液は一般
的にアルカリ剤例えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナト
リウム等を含み、更に種々の添加剤例えばハロゲン化ア
ルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調節剤例
えばシトラジン酸等を含有してもよい。

この発色現像液は例えばある種の拡散転写方法等に於い
ては受像材料中に予め含有せしめることが行なわれるが
、このような技術に於いては発色現像主薬とアルカリ剤
とを別にし、アルカリ剤のみを含有せしめるかあるいは
発色現像主薬を含有せしめる方法を用い、現像時に他方
の液で処理することもできる。

本発明に係るカプラーはこのような発色現像液でハロゲ
ン化銀を現像した際に生成する発色現像主薬の酸化生成
物と反応し、色素を形成する。

発色現像の処理後に、感光材料中のハロゲン化銀あるい
は現像銀を系外に除去する場合には、一般に定着液と漂
白液の組合わせあるいは漂白定着液等が用いられ、これ
らは各種の処理例えば水洗停止処理、安定液処理等と組
合わせて用いられるが、定着成分としてはチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム等のハロゲン化銀溶剤が
用いられ、漂白成分としては赤血塩、エチレンジアミン
テトラ酢酸第２鉄アンモニウムあるいはナトリムム塩等
が用いられる。

本発明の構成は上記の如くであるが、本発明に係る芳香
族第１級アミン現像主薬の酸化生成物と反応する事の出
来るカプラーは、前記一般式［Ｉ）で示される構造を有
しており、この構造に起因して色素形成速度が早く、か
つ感光層に対してカブリ、色汚染等を与えず、更に感光
層等の写真感光材料の構成層に対して良好な分散性を有
し、高濃度で分散することができる。

そしてこのカプラーから得られる色素は、光、熱、湿度
に対して優れた耐久性を有しており、また不要の光吸収
を持たずシャープな吸収を示し優れた光吸収特性を有し
ている。

また本発明に係るカプラーをハロゲン化銀写真感光材料
中に含有せしめた場合感光層をより薄膜化することがで
き、色画像の解像力、鮮鋭度が向上すると共に特に多層
感光材料饋於いて、下層への光透過性が改良されるので
写真感度が向上する。

さらにベンジルアルコールを減量せしめた場合にも、感
光層中のカプラー量、あるいは銀量を増量せしめる必要
がなく、従って各感光層を薄膜化することができ、高温
迅速処理に適したハロゲン化銀感光材料を得ることがで
きる等、種々の利点を有している。

以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではない
。

実施例 １ 第１表に示す如き本発明のカプラー（前記例示カプラー
の番号で示す）、及び下記比較カプラーＡ、Ｂの０．７
５Ｘ１０−１モル、及び下記比較カプラーＣ，Ｄの１．
５Ｘ１０−１モル（ハロゲン化銀１モルあたり）をそれ
ぞれ同一重量ダラムに相当するジブチルツクレート２倍
量のエチルアセテ−目こ加温溶解し、５％のドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ１２０ｍ１を含む５％ゼラチン
溶液１０１００Ｏを加えコロイドミルで乳化分散した。

この分散液をゼラチン沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル係臭
化銀９４モル％）１０００ｍｌに加えフィルムベース上
に塗布乾燥してハロゲン化銀カラー感光材料の試料を作
成した。

（塗布膜厚６μ、塗布調料３．５Ｉ／ｍ２）これらの試
料を通常の方法でウェッジ露光し下記の処理を行なった
。

各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

〔発色現像液組成〕

上記の条件で現像処理を行なった。

得られた色画像の各濃度をＰＤ−７Ｒ濃度計（小西六写
真工業社製）を用いて測定した結果を第１表に示す。

又、得られた色画像の耐光性、耐湿性を調べる為に、キ
セノンフェードメーターで１００時間爆射後の初濃度１
．０に於けるテスト後の濃度を色素残存率として各カプ
ラーの安定性を調べた。

第１表から明らかな如く本発明に係るビス型２当量イエ
ローカプラーを含有する試料７〜１７は比軟のビス型２
当量イエローカプラーＡを含有する試料１およびＥを含
有する試料５より発色性が非常に優れ、比較のビス型２
当量イエローカプラーＢを含有する試料２およびＥを含
有する試料５より耐光性が優れていることがよく判る。

尚感度は試料Ｎｏ、３を１００としそれぞれ相対感度で
示した。

実施例 ２ 第２表の如き本発明のカプラー（＠記例示カプラーの番
号で示す）および下記比較カプラーＡ。

Ｂの各々１．５Ｘ１０−ｔモルおよび下記比較カプラー
Ｃ，Ｄの各々３．０Ｘ１０−１モルをそれぞれの黄色カ
プラーの１／２の重量に相当するジブチルフタレートと
酢酸エチル４０ｍ１の混合液に加え、５０℃に加温し完
全に溶解した。

この溶液をアルカノール−Ｂ（アルキルナフタレンスル
ホネート、デュポン社製、以下同じ。

）の１０％水溶液１０ｍ１およびゼラチン５係水溶液２
００ｍ１と混合し、コロイドミルに数回通して乳化し分
散液を作った。

この分散液をゼラチン塩臭化銀乳剤１０１００Ｏ中に添
加し、ポリエチレンラミネート紙上に塗布、乾燥してハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の試料を作成した。

この試料を通常の方法でウェッジ露光し、下記の工程お
よび処理方法に従って処理した。

上記の条件で現像処理を行なって得られた色素画像の耐
光性を調べる為にキャノンフェードメーターで１００時
間曝射後の濃度を色素残存率として各カプラーの安定性
を調べた。

第２表から明らかな妬く本発明に係るビス型２当量イエ
ローカプラーを含有する試料２４〜３４は比較のビス型
２当量イエローカプラーＡを含有する試料１８およびＥ
を含有する試料２２より発色性が優れ比較のビス型カプ
ラーＢを含有する試料１９およびＦを含有する試料２３
より耐光性が優れている事がよく判る。

又対応する２当量イエロー・カプラーＣ，Ｄを含有する
試料２０．２１とも伺等遜色なく本発明が非常に優れて
いることがよく判る。

尚感度は試料２０を１００としそれぞれ相対感度で示し
た。

比較カプラー Ａ 米国特許第３４０８１９４号に記載のカプラー特開昭５
４−１３３３２９ 公報に記載のカプラー 特公昭４８−６６８３４公報記載のものと同種のカプラ
ー米国特許第３９３３５０１ 号記載のカブラー 特開昭４７−２６１３３号および特開昭５０−１３２９
２６号記載のカプラー 特開昭４８−６６８３６号公報記載の一般式に含有され
、かつ特開昭４８−２９４３２号記載のカプラー以下本
発明の好ましい実施態様を挙げる。

（１）前記一般式−（Ｉ）中、Ｘで表わされるＱを連結
する２価の基が置換基を有してもよい、アルキレン基、
アリーレン基、ヘテロ環基、及びヘテロ原子のなかから
選択される少なくとも１以上の基から成る特許請求の範
囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（２）前記一般式−（１）中Ｒ１で表わされる基が置換
基を有してもよいｔｅｒｔ−ブチル基、又はフェニル基
である実施標様第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

（３）前記一般式−（１）中Ｒ２で表わされる基が下記
一般式−（■）、（■）又は（■）で表わされる基であ
る実施態様項第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料 ここでＲ３，Ｒ５は置換されてもよいアルキル基、アリ
ール基を、Ｒ４はアルキル基又は水素原子を表わす。

（４）前記一般式−（■）、−及び測中Ｒ５で表わされ
る基が置換されてもよいアルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基で置換されたアルキル基又はアリー
ル基である実施態様項第３項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

（５）前記一般式−（■）中、Ｒ５で表わされる基が、
置換されてもよいアルコキシカルボニル基、アリールオ
キンカルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリール
カルバモイル基で置換されたアルキル基又は置換されて
もよいアルキルスルホノアミド基、アリールスルホノア
ミド基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基で置換されたアリール基である実施態様項第３
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式−（１）の構造を有するビス型イエロー
   カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〜（１） 式中Ｒ１は置換されてもよい炭素原子数が４〜８個のタ
   ーシャリ−アルキル基又は炭素原子数が６〜１２個のア
   リール基を、Ｒ２は水素原子又はアシルアミド基、カル
   バモイル基、スルファモイル基、カルボン酸エステル基
   、ウレイド基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びア
   ルキル基を、Ａはハロゲン原子、低級アルコキシ基、低
   級アルキル基を表わす。 ｎは０〜３を、ＸはＱを連結するに必要な２価の基を表
   わす。 Ｑは次に示す基のなかから選択される１つの基である。 Ｚｌは式中の と 共に５員環ないし６員環を形成 するに要する非金属原子郡 Ｚ２は式中の− 古共に 不飽和の５員環ないし６員環を 形成するに要する非金属原子郡 ダゾール環ないしトリアゾール 環を形成するｌこ要する非金属原 子郡 をそれぞれ表わす。 但しａ、ｂ、ｃは前記一般式（Ｉ）の活性メチレンの水
   素原子を１個増除いた基と窒素原子を介して結合してい
   る基である。