JPS59111640A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に
関し、特に光吸収染料として有用な染料によって着色さ
れた親水性コロイド層を含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真材料と称す。）
において、フィルター、ハレーション防止、イラジェー
ション防止あるいは、写真乳剤の感度調節のため、特定
の波長の光を吸収させる目的で、写真材料中に染料を含
有させることは、よく知られており、染料によって親水
性コロイド層を着色させることがよく行なわれている。 フィＩレタ一層は、通常、感光性乳剤層の上層あるいは
、乳剤層と乳剤層の間に位置し、乳剤層に到達する入射
光を好ましい分光組成の光とする役割をはたす。また、
写真画像の鮮鋭度を向上させる目的で、乳剤層と支持体
との間あるいは支持体裏面にハレーション防止層を設け
て、乳剤層と支持体との界面や、支持体背面等での有害
な反射光を吸収させて、ハレーション防止をしたり、乳
剤層を着色して、ハロゲン化銀粒子等による有害な、反
射光や散乱光等を吸収させて、イラジェーション防止を
することが良く行なわれている。 ２− このような目的で用いられる染料は、使用目的に応じた
良好な吸収スベク）＋し特性を有すること、写真現ｒ象
処理中に完全に脱色され、写ｍｌ刺中から容易に射出し
て、現鑞処理俊に、染料による残色汚染がないこと、写
真乳剤に対してカブリ・減感等の悪影響を及ぼさないこ
と、染着された層から曲の層へ拡散しないこと、さらに
、心液中、あるいは、写真材料中での経時安定性に優れ
、変退色しないこと等の諸条件を満足しなければならな
い。 今日までに、前記の条件を満足する染料を見出すことを
目的として、多くの努力がなされ多数の染料が提案され
てきた。たとえば、英国特許第５０６．３８５号明細書
、米国特許第３．２４７，１２７号明細書、特公昭３９
−２２０６９号公報および特公昭４３−１３１６８号公
報等に記載されたオキソノール染料、米国特許第１，８
４５，４０４号に代表されるスチリル染料、米国特許第
２，４９３，７４７号に代表されるメロシアニン染料、
米国特許第２．８４３，４８６号に代表されるシアニン
染料等がある。しかし前記の諸条件を全て満足し、写真
材料に使用し得る良好な染料が非常に少ないのが実状で
ある。 本発明の目的は、良好な吸収スペクトル特性を有し、写
真現ｒ象処理中に脱色し、かつ写真材料中から射出して
、処Ｗ後の残色汚染が極めて少なく、写真乳剤に対して
、不活性である染料を含有するハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。 本発明のかかる目的は、下記一般式（Ｉ）で示される新
規なオキソノール染料を含有するハロゲン化銀感光材料
によって達成される。 一般式（Ｉ） １ ＲＲ 式中、Ｒは、少なくとも１つのスルホ基を有するアリー
ル基、または複素環基を表わし、Ｌはメチン基を表わし
、ｎは、０．１または２を表わす。 Ｒで表わされるアリ−ｌし基としては、例えば、４−ス
ルホフェニル基、３−スルホフェニル基、２−メチル−
４−スルホエチル基、２−クロロ−４−スルホフェニル
基、４−クロロ−３−スルホフェニル基、２−クロロ−
５−スルホフェニル基、２−メトキシ−４−スルホフェ
ニル基、２−ヒドロキシ−４−スルホエチル基、２．５
−ジクロロ−４−スルホフェニル基、２．６−シメチル
ー４−スルホフェニル基、２．５−ジスルホフェニル基
、３，５−ジスルホフェニル基、４−フェノキシ−３−
スルホフェニル基、２−クロロ−６−メチル−４−スル
ホフェニル基、３−カルボキシ−２−ヒドロキシ−５−
スルホフェニル基、３．６−ジスルホ−α−ナフチル基
、８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−α−ナフチル基
、５−ヒドロキシ−７−スルホ−β−ナフチル基、６゜
８−ジスルホ−β−ナフチル基等をＭけることができる
。 またスルホ基は、２１１′ＩＩｉの有機基を介してアリ
ール基と結合していても良く、例えば、４−（４−スル
ホフェノキシ）フェニル基、４−（２−スルホエチル）
フェニル基、３−（スルホメチルアミノ）フェニル基、
４−（２−スルホエトキシ）フェニル基等を挙げること
ができる。 Ｒで表わされる複素環基としては、例えば、２−（６−
スＩレホ）ベンズチアゾリル基、２−（６−スルホ）ベ
ンズオキサシリル基等を挙げることができる。 Ｌで表わされるメチン基は、炭素数１〜４個のアルキル
基（列えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、タ
ーシャリ−ブチル基等）捷たは、アリール基（例えばフ
ェニル基、トリＩし基等）で置換されてもよい。 前記一般式（Ｉ）で表わされるオキソノール染料の代表
的な具体列を示すが、本発明に係る染料がこれらによっ
て限定されるものではない。 例示染料 （１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） （１０） 　９　− （１２） （１３） 　１０− （１４） （１５） （１６） （１７） 前記一般式（Ｉ）で示されるオキソノール染料は、下記
の一般式（ＩＩ）で示される３−シアノ−５−ピラゾロ
ン体と、下記の一般式（ＩＴ−ａ）、（ＩＩＴ−ｂ　）
、（ＩＩＩ−ｃ　）または（ｍ−ｄ）で示される化合物
とを塩基の存在下に反応させて合成することができる。 一般式（ＩＴ） 一般式（ｉ、ＩＴ−ａ） 一般式（ｍ−１）） ＨＣ（ＯＲ’）。 一般式（ＴＩＴ−１１ 一般式（ＩＩＩ−ａ） 式中、Ｒ，Ｌおよびｎは、前記一般式（Ｉ）と同じ意味
を表わし、ＧＶｉ、、水素原子、ノ・ロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）または、−価有
機基、トリフルオロメチル基、エトキシカルボニル基等
を表わす。Ｘは、アニオン（例えば、クロライド、ブロ
マイド、アイオダイド、バークロレート、Ｐ−）ルエン
スルフオネート、メチルスルフォネート、エチルスルフ
ォネート、等）を表わし、ｍは、Ｏまたは１を表わす。 １３− Ｒ′は、メチＩし基またはエチル基を表わす。 また存在させる塩基としては、ピリジン１、ピペリジン
、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、モルホリ
ン、アンモニア等が用いられる。 前記化合物の溶媒としては、アルコ−ｊし類（例えば、
メタノール、エタノール等）、エチレングリコール、エ
チレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルアルコール等）アセトニトリル、ジメチ
ルスルホキシド、アミド類（例えばジメチルアセトアミ
ド、ジメチルアセトアミド、アセトアミド等）が用いら
れる。 反応は、０℃から使用する溶媒の沸点までの温度で行な
うのが適当であり、また、反応試薬である一般式（ＩＩ
）で示される３−シアノ−５−ピラゾロン体は、一般式
（ｍ−ａ　）　、　（ｍ−１）　）　、　（ＩＩＩ−Ｑ
）ま、たは（ＴＩＩ＝（１）で示される化合物に対して
、およそ２倍モル程度使用するのが適当である。 また、一般式（Ｉ［）で示される３−シアノ−５１４− −ピラゾロン体は、英国特許第５８５．７８０号明細書
中に記載された製造方法を利用して、合成することがで
きる。 以下に、本発明のオキソノール染料の合成について、合
成しｕを示し、具体的に説明する。 合成例１（例示染料（１）の合成） １−（４’−スルホフェニＩし）−３−シアノ−５−ピ
ラゾロン４．０ｇとオルト蟻酸エチル３．４ｇとを無水
酢酸５Ｑ　ｍｌ中に入れ、加熱し、さらに酢酸カリウム
３．１ｇを加えて、１００℃で加分間反応させた。冷却
後、析出した染料を濾取し、アセトンで洗い、次にメタ
ノールで洗浄し、乾燥して、３．０ｇの染料を得た。こ
の染料の水容液のλｍａｘは４７６ｎｍであった。 合成例２（例示染料（６）の合成） １−（４’−スルホフェニル）−３−シアノ−５−ピラ
ゾロン１３．３．９　　とマロンジアルデヒドシアニル
５．６ｇとをエタノール２００　ｍｌ中に入れ、さらに
トリエチルアミン１２．６．９　　を加えて、加熱還流
下、１時間反応させた。次にメタノール１００ｄに容解
した酢酸カリウム９．８ｇを加え、さらに５分間還流さ
せた。冷却後析出した染料を濾取し、アセトンで洗い、
次にメタノールで洗浄し乾燥して、１２．２．Ｐ　　の
・染料を得た。この染料の水溶液のλｍａｗは、５５７
ｎｍであった。 合成例３（例示染料（１３）の合成） １−（４’−スルホフェニル）−３−シアノ−５−ピラ
ゾロン１０．６．９　　とグルタコンジアルデヒドシア
ニル塩酸塩５．７　、！ｉ＋とを、ジメチルホルムアル
デヒド１００罰中に入れ、さらに、トリエチルアミン６
、ＩＩを加えて、室温で、４時間攪拌した。 次に、メタノール１５０Ｈに溶解した酢酸カリウム５．
９ｇを加え、攪拌した。析出した染料結晶を濾取し、ア
セトンで洗い、次にメタノールで洗い、乾燥して、９．
７１１の染料を得た。この染料の水溶液のλｍａｘは、
６４５ｎｍであった。 本発明によるオキソノール染料は、５−ピラゾロン環の
３位にシアノ基を有し、かつ、１位置換基にスルホ基を
有することによって、公知のオキソノール染料と区別さ
れる。また本発明に係るオキソノール染料は、良好な吸
収スペクトル特性を有し、写真現像処理中に、脱色し、
かつ、写真材料中から完全に溶出するという特徴を有す
る。 通常、写真現像処理は、アルカリ性条件下、短時間で行
なわれており、染料が写真現１象処理中に、写真材料中
から、特に多層塗布された写真材料中から完全に尚出す
るためには、染料の分子構造式中にスルホ基が必要であ
る。また、写真材料中に染料を含有させるためには、塗
布液に染料の水容液を添加するだけで容易に行なうこと
ができる。 非水ｍ性の染料では、現１象処理中に、一度脱色された
残留染料が次の処理工程あるいは経時保存時に、若干復
色し、汚染となる。また、このような染料を写真材料中
に含有させるためには、メタノールやジメチルホルムア
ミドのような有機溶媒に容解し、乳化分散しなければな
らず作業とや有害性の点で望ましくない。従って、本発
明によるオキソノール染料は、独国特許第１．９６１．
８６６号明細書中に挙げられた非水溶性の染料（独国特
許第１，９６１．８６６号明細書中の例示染料７）とは
、１７一 本質的に異なるものである。 本発明の写真材料において、前記一般式で表わされるオ
キソノール染料は、ハロゲン化銀写真感光乳剤中に含有
させて、イラジェーション防止染料として用いることも
できるし、また非感光性の親水性コロイド層中に含有さ
せて、フィルター染料或は、ハレーション防止染料とし
て用いることもできる。また、使用目的によ９２種以上
の染料を組合わせて用いてもよいし、他の染料と組合わ
せて用いてもよい。本発明による染料をハロゲン化銀写
真感光乳剤層中或は、その他の親水性コロイド層中に含
有させるためには、通常の方法により容易に行なうこと
ができる。一般には、染料または、染料の有機・無機ア
ルカリ塩を水に溶解し、適当な濃度の染料水ｍ液とし、
塗布液に添加して、公知の方法で塗布を行ない写真材料
中に染料を含有させることができる。これらの染料の含
有量としては、使用目的によって異なるが、一般Ｉ／ｌ
Ｊは写真材料上の面積１ぜあたり１〜８００ｍ９になる
ように塗布して用いる。 １８− 本発明の写真材料における支持体としては、酢酸上Ｉレ
ロース、硝酸セｌレロース、向えばポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステルフィルム、例えばポリエチレ
ン等のポリオレフィンフィＩレム、ポリスチレンフィル
ム、ポリアミドクイｌレム、ポリカーボネートフィルム
、バライタ紙、ポリオレフィン被覆紙、ポリプロピレン
合成紙、ガラス板、金属等があり、これらの支持体は、
それぞれ写真材料の使用目的に応じて、適宜選択される
。 本発明の写真材料における親水性コロイドとしては、ゼ
ラチン、フタＩし化ゼラチンやベンゼンスルホニル化ゼ
ラチン等の誘導体ゼラチン、寒天やカゼイン或はアルギ
ン酸等の水溶性天然高分子、ポリビニルアルコールやポ
リビニルピロリドン等ノ合成樹ＪＡＷ　、カルポキシメ
チルセＩレロース等ノ七Ｉレロース誘導体等が挙げられ
、これらは単独もしくは組合わせて用いることができる
。 本発明の写真材料におけるハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀などの通常ハロゲン化銀写真乳剤に用いられる任意
のものが包含される。 本発明の写真材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通
常行なわれる製法をはじめ種々の製法、例えば特公昭４
６−７７７２号公報に記載されている如き方法、或は米
国特許第２，５９２．２５０号に記載されている如き方
法、すなわち、ＨＭ度が臭化銀よりも大きい、少なくと
も一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで
この粒子の少なくとも一部を臭化銀塩または沃臭化銀塩
に変換する等の所謂コンバージョン乳剤の製法、等あら
ゆる製法によって作成することができる。このハロゲン
化銀乳剤は、化学増感剤、列えば、チオ硫酸塩、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリル−イソチオシアネー
ト、シスチン等の硫黄増感剤、活性或は不活性のセレン
増感剤、カリウムクロロオーレート、オーリックトリク
ロライド、カリウムオーリックチオシアネート、２−オ
ーロチアベンズチアゾールメチルクロライドなどのよう
な金化合物、アンモニウムクロロパラデート、ナトリウ
ムクロロバラダイトなどのようなパラジウム化金物、カ
リウムクロロオーレ−トのようなプラチニウム化合物、
ルテニウム化合物、ロジウム化合物、イリジウム化合物
などのような貴金属増感剤またはこのような増感剤の組
合せを用いて増感することができる。オた、この乳剤は
、化学増感以外にも還元剤で還元増感することができ、
トリアプール類、イミダゾール類、アザインデン類、ベ
ンズチアゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合
物、メルカプタン類またはこれらの混合物で安定化する
ことができ、また、チオエーテル型、第４級アンモニウ
ム塩型捷たは、ポリアルキレンオキサイド型の増感化合
物を含有させることができる。 本発明の写真材料に用いられる写真乳剤は、必要に応じ
て増感色素によって分光増感されてよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
コンブし／ツクスジアニン色素、オキソノーｌし色素、
ヘミオキソノール色素、スチリル色素、メロスチリル色
素、ストレプトシアニン色素等の種々のものを用いるこ
とができ、捷たそれぞれ、２１− 増感色素を１種或は２種以上組合わせて用いることがで
きる。 本発明の写真材料において、写真乳剤層およびその池の
親水性コロイド層中に、グリセリン、１゜５−ベンタン
ジオール等のジヒドロキシアルカン、エチレンビスグリ
コ−Ｉし酸のエステル、ビスエトキシジエチレングリコ
ールサクシネート、乳化重合によって得られる水分散性
の微粒子状高分子化合物椰の湿潤剤、可塑剤、膜物性改
良剤等を含有させることができ、また、アＩレデヒド化
合物、Ｎ。 Ｎ′−ジメチロール尿素等のＮ−メチロール化合物、ム
コハロゲン酸、ジビニルスルホン類、２゜４−ジクロル
−６−ヒドロキシ−８−トリアジン等の活性ハロゲン化
合物、ジオキサン誘導体、ジビニルケトン類、イソシア
ネート類、カルボジイミド類等の硬膜剤やサポニン、ポ
リアルキレングリコール１．ポリアルキレングリコール
エーテル、ア５レキルスルホン酸塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等の界
面活性剤、さらに、螢光増白剤、帯電防止剤、ア　２２
− ンチスナイン剤、紫外線吸収剤、安定剤等の写真用添加
剤を含有させることができる。 本発明の写真材料において、写真乳剤層中に、カラーカ
プラーを含有してもよく、カプラーとしては４当量もし
くは２当量件のいずれでもよく、マスキング用のカラー
ドカプラーや現（’４Ｊ抑制剤を放出するカプラーであ
ってもよい。黄色形成カプラーとしては、アシルアセト
アミド系などの開鎖ケトメチレン系化合物、マゼンタ形
成カプラーとしてはピラゾロン系化合物、シアン形成カ
プラーとしては、フェノール系またはナフ）　−ｒし系
化合物が、通常有利に用いられている。 また本発明の写真材料は通常の写真材料のとりうるあら
ゆる層構成をとることができる。 次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明がこれらによって限定されるものではない。 実施例１ 蒸留水３５　ｍｌにゼラチン３．５ｇを加えて溶解し、
これに本発明に係る例示染料（６）を２．０刈Ｑ−４モ
Ｉし含む５　ｍｌの水を加え、さらに１０チサボニン水
溶液】、２５ｒｎｌ　と１係ホルマリン溶液０．７５　
ｄを添加し、水を加えて全量を５Ｑ　ｍｌとした。この
染料溶液をアセチＩレセＩレロース支持体上に塗布し、
乾燥して試料〔１〕とした。捷た、本発明に係る染料に
かえて、下記の公知染料Ａを用いて、試料〔２〕を作成
した。試料〔２〕の作成では、公知染料への２．ＯＸ　
１０−４　モル含むジメチｌレホルムアミド容液５　ｒ
ｎｌを用いたが、ゼラチン水容液に加えたところ、乳濁
液となったため乳化分散した。 公知染料Ａ（独国特許第１．９６１．８６６号に記載の
州）試料〔１〕および〔２〕を、水酸化ナトリウム水溶
液（ＰＨ＝１０）に、３０’Ｃで攪拌下、５分間浸漬し
、３０秒間水洗し、乾燥した。浸漬前、浸漬後の各試料
の可視スペクトルを測定し、吸収極太波長における吸光
度から溶出率を求めた。 Ｉ （ＦＢ＋は、水酸化す）　ＩＪウム水容液浸漬前の吸光
度であり、Ｅ、は、浸漬後の吸光度を表わす。）第　　
１　　表 また、試料〔１〕および〔２〕を、下記の組成の現像液
に、３０’Ｃで１分間浸漬した後、２．５％の酢酸水溶
液に１５秒間浸漬し、加秒間水洗した後、乾燥した。こ
の各試料を室温で１ケ月放置したところ、試料〔２〕で
は、淡桃色の汚染がみられたが、試料〔１〕では、まっ
たく汚染がなかった。 現像液の組成 　５− 水を加えて１１とする。 本発明に係る染料は、ゼラチン層中から容易に溶出し、
また、公知染料Ａのような経時保存中の復色汚染のない
染料であることがわかった。 実施例 蒸留水３５ｍＪにゼラチン３．５ｇを加えて尋解し、こ
れに、本発明に係る例示染料（１）　、　（６）および
（１３）をそれぞれ２．ＯＸ　１０−’　モル含む５１
ｎｌの水を加え、さらに１０チのサポニン水溶液１．２
５ｍＡ’と１％ホルマリン醇液液０．７５ｍ／＋を添加
し、水を加えて全量を５３　ｍｌとした。この染料Ｇ液
をアセチルセＩレロース支持体上に塗布し、乾燥して、
試料（３）［：４］および〔５〕とした。また、本発明
に係る染料にかえて、下記の公知染料Ｂ、ＯおよびＤを
用いて、同様の方法で比較試料〔６〕。 〔７〕および〔８〕を作成した。 −謳　− 公知染料Ｂ、ＯおよびＤ これらの各試料を、実施列１で使用した現像液・に３０
℃で１分間浸漬し、加秒間水洗した後、乾燥した。 現像液浸漬後、浸漬後の各試料の可視スペクトルを測定
し、吸収極大波長における吸光度から脱色率を求めた。 その結果およびゼラチン中における吸収極太波長を第２
表に示す。 （Ｆｆｓは、現１象液浸漬前の吸光度であり％　Ｅ４は
現像液浸漬後の吸光度を表わす。） 第　　２　　表 第２表から明らかなように、本発明に係る染料は、好ま
しい分光吸収極大を有し、公知染料に比較して、優れた
脱色性を示すことがわかった。また、公知染料（Ｂ、Ｃ
！およびＤ）を含有する試料では、容量した染料により
、処理液がわずかに着色したが、本発明に係る染料では
、このような着色汚染がまったくみられなかった。 実施例 ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側より順次設層し、カラー写真林料を作成した（
試料

〔９〕）。 １１１ｉ１・・・黄色カプラー；α−ピバリルーα−（
１−ベンジル−２−フェニル−３，５ −ジオキソトリアシリジン−４−イル）−２′−クロロ
−５′−〔γ−（２゜ ４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ ル、アミド〕アセトアニリド、硬膜剤 （ジクロルトリアジン）および界面活 性剤（サポニン）を含有する青感性ノ・ロゲン化銀乳剤
層（９０モモルの臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増感色
素を用 いて増感したもの）を塗布銀量が３．５ｒｒｕ；）　／
　ｔｏｏ　（ｄとなるように設けた。 第２層・・・ゼラチン層（中間層）を設けた。 第３層・・−マゼンタカプラー；１−（２，４，６−ド
リクロロフエニル）−３−Ｃ３− （２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ −四− アセトアミド）ベンズアミド〕−５− ピラゾロン、硬膜剤（ジクロロトリア ジン）および界面活性剤（サポニン） を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層 （８０モモルの臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増感色素
を用いて増感したもの。）を塗布銀量が４．５■／ｌｏ
ｏｍとなるように設けた。 第４層・―・ゼラチン層（中間層）を設けた。 第５層・・・シアンカプラー；２，４−ジクロロ−３−
メチＩレー６−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシア
セトアミド）フェ ノール硬膜剤（ジクロルトリアジン） および界面活性剤（サポニン）を含有 する赤感性ハロゲン化銀乳剤層（７５モＩＬ／％の臭化
銀を含む塩臭化銀乳剤で、増感色素を用いて増感したも
の。）を 塗布銀量力２．０　ｍｇ　／　１００　ｄとなるように
設けた。 第６層・・・ゼラチン層＜ｗ賎層）を設けた。 −蜀　− さらに、本発明に係る絢示染料（９）あるいは、公知染
料Ｅの２チ水溶液を乳剤１　ｋｇ当り２００　ｍｌ加え
た緑感性乳剤（＠３層塗布液）をつくり、それぞれ−ヒ
記試料

〔９〕と同様にして、試料〔ＪＯ〕および試料〔
１１〕を作成した。 公知染料Ｅ これらの試料［９〕、（１０〕および〔１１〕を露光し
た後、下記の処理工程に従って処理した。 〔処理工程　（３１°Ｇ）） 処理時間 １、発色現像　　　　３分 ２、漂白定着　　　　１分 ３、　水　　　洗　　　　　　２分 ４、安定化　　　１分 ５、水　洗　　　２分 各処理工程において、使用した処理液組成は、下記のと
おりである。 〔発色現像液の組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　　４．８ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．０．９ヒドロキシｌレ
アミン・１　／　２　（ｆｆｌ酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　２．０　、！９無水炭酸カリウム　　　　
　　　　２８．０．９臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．５ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　１．
０ｇ水を加えて１１とする。 〔漂白定着液の組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５
．０　ｇエチレンジアミンテトラ酢酸− ２ナトリウム塩　　　　　　　　　　３．０ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　９．５１チオ硫酸アンモニ
ウム　　　　　　７７．５　ｇ無水炭酸ナトリウム　　
　　　　　　４．０９水を加えて１１とする。 〔定着液の組成〕 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　９　ｍｌ酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて１１とする 処理後の各試料の未露光部の濃度を第３表に示す。 第　　３　　表 第３表から明らかなように、本発明に係る染料を含有す
る試料では、公知試料を含有する試料が示すような染料
の残色による着色汚染が認められなかった。また各試料
の感度を比較したところ、本発明に係る染料は、乳剤に
対する悪影響が極め３３− て少ないことがわかった。 実施例 本発明に係る染料（８）の１％水溶液８０　ｍｌを１０
係ゼラチン３５０　ｍｌに加え、さらに、１チホルマリ
ン溶液１０ｍ１と１０チのサポニン水容液１２．５ｍ、
ｌ　とを添加し、水を加えて全量を５００ｍ１とし染料
のゼ〉チン溶液を作った。オルソマチックに分光増感さ
れた塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル優含む。）層および
保護ゼラチン層を塗布したセルローズアセテートフィル
ム支持体の裏面に前記の染料塗布液を塗布し、試料〔１
２〕を作成した。 前記レリ示染料（８）に代えて、本発明に係る染料（１
１）および公知染料Ｆを用いて同様の方法で各試料〔１
３〕および〔１４〕を作成した。 公知染料Ｆ ３４− これらの各試料［１２］、［１３］および〔１４〕を露
光した後、下記の組成の現像液を用いて、２７°Ｃで２
分間現（８）した後、常法により定着、水洗および乾燥
を行なった。 現像液の組成 ハイドロキノン　　　　　　　　　１５１１ホルムアル
デヒド亜硫酸水素 ナトリウム付加物　　　　　　　６０　Ｆ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　２ｇ炭酸ナトリウム１水塩　　　
　　８５１１はう酸　　　　　　　　　　　　　　　９
ｇ水を加えて１１とする。 （ＰＨが９．９０となるように水酸化ナトリウムを加え
る。） 処理後に、公知染料を含有した試料〔１４〕では、淡い
桃色を呈し、染料による残色汚染がみられたが、本発明
に係る染料を用いた試料〔１２〕および〔１３〕では、
染料による汚染はみられなかった。 また、写真乳剤に対して、カプリ・減感等の悪影譬を及
ぼすことなく、優れたハレーション防止効果を有する写
真材料であった。 代理人　桑　原　義　美 手続補正書 昭和５９年。１．、・９３日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第　２０８９７８号 ２　発明の名称 ハロゲン化鋼写真感光材料 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１２７＋小西六写真工業株式会社代表取締役　　　
　　　　　　言　　。 ４イ８．ヵ　　井手恵生 〒１９］ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）発明の詳細な説明を次の如く補正する。 　２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式（Ｉ）で示されるオキソノール染料を官有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒは、少なくとも１つのスルホ基を有するアリ
   ール基またけ複素環基を表わし、Ｌはメチン基を表わし
   、ｎは、ｏｖｌｔたは２を表わす。〕