JPH1129724A

JPH1129724A - 防錆コーティング剤および防錆処理方法

Info

Publication number: JPH1129724A
Application number: JP10036264A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kanai; 洋金井; Toshiaki Shimakura; 俊明島倉
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1997-05-14
Filing date: 1998-02-18
Publication date: 1999-02-02
Anticipated expiration: 2018-02-18
Also published as: US5969019A; DE69817442D1; CN1201056A; DE69817442T2; JP4568386B2; EP0878519A1; TW387945B; KR19980087035A; CA2237493A1; ATE248208T1; CA2237493C; EP0878519B1; CN1146645C; AU6488798A; ES2205314T3; KR100589800B1; AU738252B2

Abstract

(57)【要約】【課題】クロム含有防錆剤以上の耐食性を有する安価
でノンクロムの防錆コーティング剤、防錆処理方法を提
供する。【解決手段】防錆コーティング剤は、水性樹脂および
水を主成分とする組成物中に、０.２〜５０gのチオカル
ボニル基含有化合物および０.１〜５gのリン酸イオンを
含有する。また防錆コーティング剤はまた、更に水分散
性シリカを１０〜５００ｇ含有する。更に、亜鉛被覆鋼
または無被覆鋼に上記の防錆コーティング剤をコーティ
ングする防錆処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属材料、特に亜鉛
メッキ鋼板用の表面処理組成物および表面処理方法に関
するものであり、金属材料に十分な耐食性を付与する防
錆剤を提供する。

【０００２】

【従来の技術】亜鉛メッキ鋼板および合金化亜鉛メッキ
鋼板は、海水等の塩分を含む雰囲気または高温多湿の雰
囲気では、表面に白錆が発生し外観を著しく損ねたり、
素地鉄面に対する防錆力が低下したりする。

【０００３】白錆発生防止には、従来よりクロメート系
の防錆処理剤が多用されており、例えば特開平３−１３
１３７０号公報には、オレフィン−α,β-エチレン性不
飽和カルボン酸共重合体樹脂ディスパージョンに水分散
性クロム化合物と水分散性シリカを含有させた樹脂系処
理剤が開示されている。

【０００４】しかしながら、上記のようなクロム含有樹
脂系処理剤といえども、その耐食性は、必ずしも十分で
はなく、塩水や高温多湿の雰囲気に長時間晒されると白
錆が発生する。近年ではノンクロム防錆処理剤の要望が
高まっている。

【０００５】発明者らは、硫化物イオンが亜鉛と反応し
て安定なＺnＳ皮膜を形成することを見つけ、すでに特
開平８−２３９７７６号公報、特開平８−６７８３４号
公報に硫化物や硫黄を用いたノンクロム防錆処理剤を開
示している。

【０００６】しかしながら、硫化物の中には、特有な臭
気を放つものがあり、取り扱いは必ずしも容易ではなか
った。

【０００７】また、イオウ原子を含み臭気性も毒性もな
いトリアジンチオール化合物を用いた防錆処理剤も提案
されている。例えば、特開昭５３−３１７３７号公報の
「水溶性防食塗料」には、ジチオール−Ｓ−トリアジン誘
導体を添加した水溶性防食塗料が開示されている。

【０００８】また、特開昭６１−２２３０６２号公報の
「金属との反応性エマルション」には、チオカルボニル基
含有化合物と、水に難溶又は不溶性有機化合物を混合し
て得られる金属との反応性エマルションが開示されてい
る。

【０００９】しかしながら、上記特開昭５３−３１７３
７号公報に開示された水溶性防食塗料は、軟鋼、銅、真
ちゅう、銅線などの防食を目的とするものであり、特に
基材が銅や真ちゅうの場合により密着し易いように調製
されている。従って、亜鉛等の金属表面に対する防錆剤
としては不十分であった。

【００１０】また、上記特開昭６１−２２３０６２号公
報に開示された反応性エマルションも、銅、ニッケル、
錫、コバルト、アルミニウム等およびその合金と反応す
るエマルションであるため、亜鉛等の金属表面に対する
防錆剤としては不十分であった。

【００１１】本発明らは亜鉛系メッキ鋼板の防錆にも有
効なトリアジンチオール含有防錆コーティング剤を研究
し、特願平９−２５５７号に記載したトリアジンチオー
ル含有防錆コーティング剤を開示した。しかし、トリア
ジンチオールは高価な化合物であり、より安価な防錆処
理剤が望まれていた。

【００１２】クロムを含有せず、トリアジンチオールも
使用しない亜鉛または亜鉛合金の表面処理方法として、
特開昭５４−７１７３４号公報と特開平３−２２６５８
４号公報が挙げられる。特開昭５４−７１７３４号公報
はミオ-イノシトールの２〜６個の結合りん酸エステル
又はその塩類を０.５〜１００g／lと、チタン弗化物及
びジルコニウム弗化物の群より選ばれる１種又は２種以
上を金属換算で０.５〜３０g／lと、チオ尿素又はその
誘導体１〜５０g／lとを含有する水溶液で亜鉛又は亜鉛
合金を表面処理する事を特徴とする亜鉛又は亜鉛合金の
表面処理法である。この技術は亜鉛表面に保護層として
の不動態皮膜を形成するためにチタン弗化物またはジル
コニウム弗化物を必要としている。また特開平３−２２
６５８４号公報は、Ｎｉ²⁺とＣｏ²⁺の１種又は２種を
０.０２g／l以上と、アンモニアと１級アミン基を有す
る化合物の１種または２種を有するｐＨ５〜１０の水溶
液である表面処理剤を開示している。これは塗装密着性
および塗装後の耐食性をコバルトまたはニッケルの析出
によって付与するために、Ｎｉ²⁺および／またはＣｏ²⁺
を必要としている。上記のように金属イオンを含有する
処理剤は廃水処理時の負荷が大きくなる等の不都合があ
った。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の課
題に鑑みたものであり、その目的は、クロム含有防錆剤
以上の耐食性を有する安価でノンクロムの亜鉛または亜
鉛合金メッキ鋼板に有効な防錆コーティング剤、防錆処
理方法を提供することである。また、ノンクロムの防錆
処理された耐食性に優れた防錆処理金属材を提供するこ
とである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ために、本発明に係る防錆コーティング剤は、水性樹脂
および水を主成分とする組成物１リットル中に、０.２
〜５０gのチオカルボニル基含有化合物および０.１〜５
gのリン酸イオンを含有する。またもう一つの態様では
本発明に係る防錆コーティング剤は、上記組成物に更に
１０〜５００ｇの水分散性シリカを含有する。

【００１５】更に、本発明に係る防錆処理方法は、亜鉛
被覆鋼または無被覆鋼に上記防錆コーティング剤をコー
ティングする処理方法である。

【００１６】また、本発明に係る防錆処理金属材は、上
記防錆コーティング剤でコーティングされている金属材
である。

【００１７】一般に防錆処理コーティング剤として有効
であるためには、(１)腐食液の浸透を防止すること、
(２)防錆膜の金属素地への密着性を有すること、(３)防
錆イオン等による金属表面の不働態化を図ること、(４)
防錆膜の耐水性、耐酸性、耐アルカリ性を有すること等
を満たす必要がある。これらのいずれかが不十分な場合
には、防錆性を発揮することができない。従来の防錆剤
のクロム化合物は、主に(３)の不働態化に優れていた。
ここで、不働態化とは、金属または合金が、化学的ある
いは電気化学的に活性状態となる環境中にあるにも拘ら
ず、不活性を保持する状態になることをいう。

【００１８】硫化物は、クロム酸と同様、金属表面に吸
着し易く、また酸化能力にも優れているために、金属表
面を不働態化させることができる。従って、硫化物の１
つであるチオカルボニル基含有化合物は、亜鉛メッキの
白錆防止効果を有する。

【００１９】更に、チオカルボニル基含有化合物は、水
性樹脂を含む防錆コーティング剤にリン酸イオンと共に
添加されると、その防錆効果が著しく向上し、従来のク
ロム含有樹脂系防錆剤より優れた防錆コーティング剤が
得られる。これは、チオカルボニル基含有化合物とリン
酸イオンとの相乗作用により防錆効果が発揮されるから
であると推定される。すなわち、（１）チオカルボニル
基含有化合物におけるチオール基のイオンは、防錆コー
ティング塗布時に活性な亜鉛表面のサイトに吸着され
て、防錆効果を発揮すると推定される。本来硫黄原子は
亜鉛と配位結合を形成しやすいが、チオカルボニル基
（式I）

【化１】を有する化合物は、式（II）

【化２】のように窒素原子や酸素原子を同時に有するものが好ま
しい。これらの化合物では窒素原子や酸素原子も亜鉛と
配位結合を形成することができるため、特にこれらの原
子を同時に有するチオカルボニル化合物では亜鉛表面に
キレート結合を形成し易くなり、チオカルボニル化合物
が亜鉛表面に強固に吸着することが可能である。不活性
な亜鉛表面のサイト（例えば酸化物の表面）には、チオ
カルボニル基含有化合物は吸着されないが、このような
不活性な面に対しては、リン酸イオンが作用して、リン
酸亜鉛を形成し、活性な面を形成する。このように活性
化された面にチオカルボニル基含有化合物が吸着するの
で、亜鉛の表面全体に防錆効果を発揮すると推定され
る。また、(２)チオカルボニル基含有化合物も、リン酸
イオンも、樹脂皮膜の架橋促進剤として作用する。両者
の相乗作用により、樹脂皮膜のミクロポアを少なくし
て、水や塩素イオン等の有害イオンを効率よく遮断する
ことができると推定される。

【００２０】注目すべきことに、上記のチオカルボニル
基含有化合物とリン酸イオンの共存による優れた防錆作
用に加えて、これに水分散性シリカを添加すると更に防
錆作用が促進されることが発見された。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明に係るチオカルボニル基含有化合物系防錆
コーティング剤について詳述する。本発明においてチオ
カルボニル基含有化合物とは、チオカルボニル基（I）

【化３】を有する化合物をいうが、更に、水溶液中や酸またはア
ルカリの存在下の条件においてチオカルボニル基含有化
合物を放出することのできる化合物をも含むことができ
る。

【００２２】チオカルボニル基含有化合物の代表例とし
ては、式（III）

【化４】で表されるチオ尿素およびその誘導体等、例えばメチル
チオ尿素、ジメチルチオ尿素、エチルチオ尿素、ジエチ
ルチオ尿素、ジフェニルチオ尿素、チオペンタール、チ
オカルバジド、チオカルバゾン類、チオシアヌル酸類、
チオヒダントイン、２-チオウラミル、３-チオウラゾー
ル等；式（IV）

【化５】で表されるチオアミド化合物、例えばチオホルムアミ
ド、チオアセトアミド、チオプロピオンアミド、チオベ
ンズアミド、チオカルボスチリル、チオサッカリン等；
式（V）

【化６】で表されるチオアルデヒド化合物、例えばチオホルムア
ルデヒド、チオアセトアルデヒド等；式（VI）

【化７】で表されるカルボチオ酸類、例えばチオ酢酸、チオ安息
香酸、ジチオ酢酸等；式（VII）

【化８】で表されるチオ炭酸類；その他式（I）構造を有する化
合物、例えばチオクマゾン、チオクモチアゾン、チオニ
ンブルーＪ、チオピロン、チオピリン、チオベンゾフェ
ノン等が例示できる。上記の中で直接水に溶解しないも
のは、アルカリ溶液中で一旦溶解させた後、防錆コーテ
ィング剤中に配合する。

【００２３】本発明に係る防錆コーティング剤に更に、
水性樹脂および水を主成分とする全組成物１リットル中
に１０〜５００ｇの水分散性シリカを添加することによ
り耐食性が一層向上する。しかも耐食性に加えて乾燥
性、耐擦傷性、塗膜密着性をも改良することができる。
本発明において水分散性シリカとは、微細な粒径を有す
るため水中に分散させた場合に安定に水分散状態を保持
でき半永久的に沈降が認められないような特性を有する
シリカを総称して言うものである。上記水分散性シリカ
としては、ナトリウム等の不純物が少なく、弱アルカリ
系のものであれば、特に限定されない。例えば、「スノ
ーテックスＮ」(日産化学工業社製)、「アデライトＡＴ−
２０Ｎ」(旭電化工業社製)等の市販のシリカゲル、又は
市販のアエロジル粉末シリカ粒子等を用いることができ
る。

【００２４】本発明の防錆コーティング剤には水性樹脂
が含まれる。本発明のおいて水性樹脂とは、水溶性樹脂
の他、本来水不溶性でありながらエマルジョンやサスペ
ンジョンのように不溶性樹脂が水中に微分散された状態
のものを含めていう。このような水性樹脂として使用で
きる樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド
系樹脂、フェノール系樹脂、その他の加熱硬化型の樹脂
等を例示でき、架橋可能な樹脂であることがより好まし
い。特に好ましい樹脂はポリオレフィン系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、および両者の混合樹脂系である。上記水
性樹脂は２種以上を混合して使用してもよい。

【００２５】本発明に係る防錆コーティング剤は、水性
樹脂（水溶性樹脂、水分散性樹脂を含む）が固形分で１
〜８０重量部、水９９〜２０重量部、チオカルボニル基
含有化合物を水性樹脂および水の合計量１リットル中に
０.２〜５０g、好ましくは０.５〜２０g、リン酸イオン
を０.１〜５g／l含有し、pＨが３〜１２の範囲に調整さ
れている。好ましくは更に水分散性シリカを１０〜５０
０ｇ／ｌ、好ましくは１００〜４００ｇ／ｌ含有する。
ここで、チオカルボニル含有化合物が０.２g／l未満の
場合には、耐食性は不十分となり、一方５０g／lを超え
ると、耐食性が飽和して不経済となるだけでなく、使用
する水性樹脂によっては樹脂がゲル化して塗布不能とな
る。

【００２６】また、リン酸イオンは、金属素地表面にリ
ン酸塩層を形成させ、不働態化させると共に、水性樹脂
由来の樹脂皮膜の架橋反応を促進させ、緻密な防錆膜を
形成するため、防錆性が更に向上する。リン酸イオンの
含有量が０.１g／l未満の場合には、防錆効果が十分に
発揮されず、一方５g／lを超えるとかえって防錆性が低
下したり、樹脂がゲル化したりして、防錆コーティング
剤の製品としての貯蔵安定性が悪くなる。上記水分散性
シリカの含有量は、上記防錆コーティング剤１リットル
中に、１０〜５００gであることが好ましく、含有量が
１０g未満の場合には耐食性の向上効果が不充分であ
り、一方５００gを超えると耐食性が飽和して不経済と
なる。

【００２７】更に、本発明に係る防錆コーティング剤に
は、防錆添加剤が添加されていてもよい。防錆添加剤と
しては、水分散性シリカ等が挙げられる。

【００２８】また、本発明に係る防錆コーティング剤
は、更に他の成分が配合されていてもよい。例えば、顔
料、界面活性剤等を挙げることができる。また、水性樹
脂とシリカ粒子、顔料との親和性を向上させ、更に水性
樹脂と亜鉛又は鉄のリン酸化物層との密着性等を向上さ
せるためにシランカップリング剤を配合してもよい。上
記顔料としては、例えば酸化チタン(ＴiＯ₂)、酸化亜鉛
(ＺnＯ)、酸化ジルコニウム(ＺrＯ)、炭酸カルシウム
(ＣaＣＯ₃)、硫酸バリウム(ＢaＳＯ₄)、アルミナ(Ａl₂
Ｏ₃)、カオリンクレー、カーボンブラック、酸化鉄(Ｆe
₂Ｏ₃、Ｆe₃Ｏ₄)等の無機顔料や、有機顔料等の各種着色
顔料等を用いることができる。

【００２９】上記シランカップリング剤としては、例え
ばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ-〔２-（ビニルベンジルアミノ）
エチル〕-３-アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙
げることができる。

【００３０】本発明に係る防錆コーティング剤には、水
性樹脂の造膜性を向上させ、より均一で平滑な塗膜を形
成するために、溶剤を用いてもよい。溶剤としては、塗
料に一般的に用いられるものであれば、特に限定され
ず、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系、エー
テル系のもの等を挙げることができる。

【００３１】本発明において、上記防錆コーティング剤
を亜鉛被覆鋼または無被覆鋼用防錆コーティング剤とし
て使用して亜鉛被覆鋼または無被覆鋼の防錆処理を行う
ことができる。上記防錆処理は、上記本発明の防錆コー
ティング剤を被塗物に塗布し、塗布後に被塗物を熱風で
加熱し乾燥させる方法であってもよく、予め被塗物を加
熱し、その後上記本発明の防錆コーティング剤を熱時塗
布し、余熱を利用して乾燥させる方法であってもよい。

【００３２】上記加熱の温度は、上記いずれの方法であ
っても、５０〜２５０℃である。５０℃未満であると水
分の蒸発速度が遅く十分な成膜性が得られないので、防
錆力が不足する。一方２５０℃を超えると、水性樹脂の
熱分解等が生じるので、ＳＳＴ性、耐水性が低下し、ま
た外観も黄変するので、上記範囲に限定される。好まし
くは７０〜１００℃である。塗布後に被塗物を熱風で加
熱し、乾燥させる場合の乾燥時間は、１秒〜５分が好ま
しい。

【００３３】上記防錆処理において、上記本発明の防錆
コーティング剤の塗装膜厚は、乾燥膜厚が０.１μm以上
であることが好ましい。０.１μm未満であると、防錆力
が不足する。一方乾燥膜厚が厚すぎると、塗装下地処理
としては不経済であり、塗装にも不都合であるので、よ
り好ましくは０.１〜２０μmである。更に好ましくは
０.１〜１０μmである。しかし、水性防錆塗料として使
用する場合には、膜厚は０.１μm以上であればよい。

【００３４】上記防錆処理において、上記本発明の防錆
コーティング剤の塗布方法は、特に限定されず、一般に
使用されるロールコート、エアースプレー、エアーレス
スプレー、浸漬等によって塗布することができる。

【００３５】本発明の防錆コーティング剤によってコー
ティングされる材としては、上述したように亜鉛被覆鋼
または無被覆鋼である。

【００３６】また、本発明の防錆コーティング剤は、上
記のように塗装下地処理剤及び水性防錆塗料として使用
できると共に、いわゆる一次防錆剤としても適用し得
る。更に、コイルコーティングの分野での亜鉛系メッキ
鋼板の潤滑膜の下地処理や塗装下地処理に利用できるだ
けでなく、本防錆剤にワックスを添加することにより潤
滑鋼板用の潤滑防錆剤としても利用できる。

【００３７】次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明
を具体的に説明する。尚、本発明はこれらの実施例によ
って限定されるものではない。

【００３８】なお、以下の実施例において耐食性の評価
は次の方法により行った。〔評価方法〕（Ａ）防錆性ａ）供試体の作製本発明の防錆コーティング剤（固形分２０重量％）を市
販の電気亜鉛メッキ鋼板ＥＧ−ＭＯ材に実施例１１と同
様にバーコート＃３で乾燥膜厚が１μｍとなるように塗
布した後、ＰＭＴ１５０℃となるように乾燥させた。

【００３９】ｂ）耐ＳＳＴ性試験５％の食塩水を３５℃で被塗物の塗装面に噴霧し、４８
時間後（溶融亜鉛メッキ板を用いた実施例１〜１０およ
び比較例１〜５）または２４０時間後（電気亜鉛メッキ
板を用いた実施例１１〜３３および比較例５〜８）の白
錆の程度を１０点満点で評価した。電気亜鉛メッキ板の
場合は平面部とエリクセン７ｍｍ押出加工部の両方につ
いて評価を行った。また評価基準は下記のものとした。１０点：異常なし９点：１０点と８点の間８点：僅かに白錆発生７〜６点：８点と５点の間５点：面積の半分に白錆発生４〜２点：５点と１点の間１点：全面に白錆発生

【００４０】ｃ）耐湿性（耐温水試験）４０℃恒温水中に２０日間浸漬後、白錆の発生の程度を
１０点満点で評価した。評価基準は下記のものとした。１０点：異常なし９点：１０点と８点の間８点：僅かに塗膜に膨れ発生７〜６点：８点と５点の間５点：面積の半分に膨れ発生４〜２点：５点と１点の間１点：全面に膨れ発生

【００４１】（Ｂ）上塗密着性ａ）供試体の作製本発明の防錆コーティング剤（固形分２０重量％）を市
販の電気亜鉛メッキ鋼板ＥＧ−ＭＯ材に実施例１１と同
様にバーコート＃３で乾燥膜厚が１μｍとなるように塗
布した後、ＰＭＴ１５０℃となるように乾燥させた。乾
燥後、スーパーラック１００（日本ペイント社製；アク
リルメラミン塗料）を乾燥膜厚２０μｍとなるようにバ
ーコートで塗布したの１５０℃で２０分間乾燥させて上
塗密着試験板を作製した。

【００４２】ｂ）１次密着試験碁盤目：碁盤目１ｍｍのカットを入れた部分のテープ剥
離性を評価し、それを下記の基準で１０点満点で評価し
た。エリクセン７ｍｍ：エリクセンで７ｍｍまで押出加工し
た部分にテープを貼り、テープ剥離性を同様に評価し
た。碁盤目＋エリクセン７ｍｍ：碁盤目１ｍｍのカットを入
れた部分をエリクセンで７ｍｍまで押出加工した部分に
テープを貼り、テープ剥離性を同様に評価した。評価基
準は下記のものとした。１０点：異常なし９点：測定した碁盤目のうち剥離した割合が１０％以下。８点：〃２０％以下。７点：〃３０％以下。６点：〃４０％以下。５点：〃５０％以下。４点：〃６０％以下。３点：〃７０％以下。２点：〃８０％以下。１点：〃９０％以下。０点〃９０％より大。

【００４３】ｃ）２次密着試験試験板を沸水中に３０分浸漬後、１次試験と同様の試験
および評価を実施した。

【００４４】以下の実施例および比較例において、濃度
表現（ｇ／ｌ）は水性樹脂と水の合計量１リットル中に
含有される各成分の量（ｇ）を意味する。実施例１純水に、ポリオレフィン系樹脂（「ハイテックＳ−７０
２４」、東邦化学（株）製）を樹脂固形分濃度が２０重
量％になるように添加し、更にチオ尿素を５.０g／l、
リン酸アンモニウムをリン酸イオン濃度が１.２５g／l
になるように溶かし、最後に水分散性シリカ（「スノー
テックスＮ」、日産化学工業社製）を２５g／l添加した
後、ディスパーで３０分間攪拌分散させ、ｐＨ８.０と
なるように調整して防錆コーティング剤を得た。得られ
た防錆コーティング剤を板温８０℃となるように予め加
熱した（塗装前加熱）市販の溶融亜鉛メッキ鋼板（Ｚ−
２７、日本テストパネル社製、７０×１５０×１.６m
m）にバーコート＃５で乾燥塗膜が２〜３μmとなるよう
に塗布し乾燥させた。溶融亜鉛メッキ鋼板は、スコッチ
ブライトで表面を研磨した後、アルカリ脱脂剤（「サー
フクリーナー５３」、日本ペイント社製）で脱脂、水
洗、乾燥後に上記評価を行った。評価結果を表１に示
す。

【００４５】実施例２チオ尿素の添加濃度を５０g／l、リン酸イオン添加濃度
を０.１g／lとしたこと以外は、実施例１に準じて行っ
た。評価結果を表１に示す。

【００４６】実施例３チオ尿素の添加濃度を０.２g／l、リン酸イオン添加濃
度を５.０g／lとしたこと以外は、実施例１に準じて行
った。評価結果を表１に示す。

【００４７】実施例４〜１０水性樹脂の種類、チオカルボニル基含有化合物の種類、
およびこれらの濃度、更にリン酸イオンの濃度を表１に
記載したように変えたこと以外は、実施例１に準じて行
った。評価結果を表１に示す。

【００４８】比較例１ポリオレフィン系樹脂「ハイテックＳ-７０２４」１０
０重量部、「スノーテックスＮ」１４０重量部（固形
分）およびクロム酸ストロンチウム５重量部を配合して
なるクロメート含有タイプ樹脂系防錆剤を使用した以外
は実施例１と同様にして市販の溶融亜鉛メッキ鋼板を処
理した。これを実施例１と同様に研磨、脱脂、水洗、乾
燥したのち評価した。結果を表１に示す。

【００４９】比較例２〜５水性樹脂の種類、チオカルボニル基含有化合物の種類、
およびこれらの濃度、更にリン酸イオンの濃度を表１に
記載したように変えたこと以外は、実施例１に準じて行
った。評価結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１中の水性樹脂は次の市販品を使用し
た：ポリオレフィン系樹脂：「ハイテックＳ-７０２４」
（東邦化学(株)製）ただし、実施例１０のみ「ＰＣ２２００」（昭栄化学
（株）製）ポリウレタン系樹脂：「ボンタイターＨＵＸ-３２０」
（旭電化(株)製）アクリル系樹脂：「ＥＭ１２２０」（日本ペイント(株)
製）エポキシ系樹脂：「ポリゾール８５００」（昭和高分子
(株)製）ポリエステル系樹脂：「ペスレジンＡ-１２４Ｇ」（高
松油脂(株)製）

【００５２】実施例１１純水に、ポリオレフィン系樹脂（「ハイテックＳ−７０
２４」、東邦化学（株）製）とポリウレタン樹脂（「ボ
ンタイターＨＵＸ-３２０」（旭電化(株)製））を樹脂
固形分合計の濃度が２０重量％になるように固形分で
１：１（重量比）の割合で混合して添加し、更にチオ尿
素を５.０g／l、リン酸アンモニウムをリン酸イオン濃
度が２.５g／lとなるように溶かし、最後に水分散性シ
リカ（「スノーテックスＮ」、日産化学工業社製）を３
００g／l添加した後、ディスパーで３０分間攪拌分散さ
せ、ｐＨ８.０となるように調整して防錆コーティング
剤を得た。得られた防錆コーティング剤を、１次防錆性
および上塗密着性について評価するため、上記評価方法
のところで記載したようにして、市販の電気亜鉛メッキ
鋼板（ＥＰ-ＭＯ、日本テストパネル社製、７０×１５
０×０.８mm）に塗布し乾燥させた。電気亜鉛メッキ鋼
板は、アルカリ脱脂剤（「サーフクリーナー５３」、日
本ペイント社製）で脱脂、水洗、乾燥後に上記評価を行
った。評価結果を表２に示した。

【００５３】実施例１２〜３３実施例１１において、チオカルボニル基含有化合物の種
類および、リン酸イオンおよび水分散性シリカ「スノー
テックスＮ」の添加量を表２および表３に記載のように
それぞれ変えた以外は実施例１１と同様にして防錆処理
した電気亜鉛メッキ鋼板を得、同様にして防錆性および
上塗密着性の評価を行った。評価結果を表２および表３
に示した。

【００５４】比較例６ポリオレフィン系樹脂「ハイテックＳ-７０２４」１０
０重量部、「スノーテックスＮ」７０重量部（固形分）
およびクロム酸ストロンチウム５重量部を配合してなる
クロメート含有タイプ樹脂系防錆剤を使用した以外は実
施例１と同様にして市販の電気亜鉛メッキ鋼板を処理し
た。これを実施例１１と同様に研磨、脱脂、水洗、乾燥
したのち評価した。結果を表３に示す。

【００５５】比較例７乾燥時のクロメート付着量が５０mg／m²となるように反
応型クロメート処理液（「サーフジンク１０００」；日
本ペイント（株）製）に６０℃で１０秒浸漬後ロールし
ぼりをし、７０℃で２０秒間乾燥させ評価した。結果を
表３に示した。

【００５６】比較例８実施例１１において、チオカルボニル基含有化合物を添
加せず、且つ「スノーテックスＮ」の添加量を３０ｇ／
ｌに変えた以外は実施例１１と同様にして評価した。結
果を表３に示した。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】これらの結果から、本発明のチオカルボニ
ル基含有化合物およびリン酸イオンを含有する防錆コー
ティング剤、また更にこれに水分散性シリカを配合した
防錆コーティング剤、および防錆処理方法によれば、従
来のクロメート系に比べ耐食性、防錆性が著しく向上す
ることが明瞭である。

【００６０】

【発明の効果】以上のように、本発明に係るチオカルボ
ニル基含有化合物系の防錆コーティング剤、防錆処理方
法によれば、水性樹脂に毒性の少ないチオカルボニル基
含有化合物とリン酸イオン、またはこれに更に水分散性
シリカを組み合わせ配合することにより、従来のクロメ
ート含有水性樹脂系防錆剤よりも優れた防錆性を発揮す
る。従って、低公害かつ防錆能に優れたノンクロム防錆
コーティング剤を提供することができる。また、本発明
に係るチオカルボニル基含有化合物系防錆コーティング
剤、また更にこれに水分散性シリカを配合した防錆コー
ティング剤をコーティングした防錆処理金属材は、上記
同様の理由で防錆能に優れた皮膜が形成されているの
で、錆の発生を抑制することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性樹脂および水を主成分とする組成物
１リットル中に、０.２〜５０gのチオカルボニル基含有
化合物および０.１〜５gのリン酸イオンを含有すること
を特徴とする防錆コーティング剤。
【請求項２】１０〜５００ｇの水分散性シリカを更に
含有する請求項１記載の防錆コーティング剤。
【請求項３】亜鉛系被覆鋼または無被覆鋼に請求項１
または２に記載の防錆コーティング剤をコーティングす
ることを特徴とする防錆処理方法。
【請求項４】請求項１または２に記載の防錆コーティ
ング剤でコーティングされていることを特徴とする防錆
処理金属材。