JPH1112531A - 上塗り塗料用硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 常温硬化性であり、形成される塗膜が表面状
態、耐汚染性および密着性にすぐれ、接触角が小さい上
塗り塗料用硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 炭素原子に結合した特定の反応性シリル
基を含有するアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に
対して、特定のシリコン化合物および／またはその部分
加水分解縮合物（Ｂ）１〜７０重量部と、特定の硬化触
媒（Ｃ）０．１〜２０重量部と、特定の反応生成物
（Ｄ）０．１〜２０重量部とを配合してなる上塗り塗料
用硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、上塗り塗料用硬化
性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、たとえば金
属、セラミックス、ガラス、セメント、窯業系成形物、
プラスチック、木材、紙、繊維などからなる建築物、家
電用品、産業機器などの塗装に好適に使用しうる上塗り
塗料用硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、窯業系成形物、コンクリートや鉄
鋼などからなる建築物、建材などの産業用製品などの表
面を、たとえばフッ素樹脂塗料、アクリルウレタン塗
料、アクリルシリコン樹脂塗料などの塗料で被覆するこ
とによって意匠効果を高めたり、防食性、耐候性などを
向上させている。

【０００３】ところが、近年、都市部を中心とした環境
の悪化にともない、前記のごとき塗料に対する耐汚染性
の向上が要求されてきており、たとえば特定の反応性シ
リル基を含有するアクリル系共重合体、シリコン化合物
やその部分加水分解縮合物およびシランカップリング剤
を配合したアクリル系塗料用組成物が開発されている
（特開平７−４８５４０号公報）。

【０００４】しかしながら、前記組成物は、塗装系で上
塗り塗膜の下に形成させる有機塗膜に対する密着性に選
択性が生じたり、無機基材に対する密着性が充分でない
という欠点を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記の
ごとき実状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の反応
性シリル基を含有するアクリル系共重合体、特定のシリ
コン化合物、特定の硬化触媒および密着性改良成分とし
てのエポキシ化合物とシランカップリング剤との反応生
成物を特定の割合で配合した組成物が、常温で硬化性を
有し、該組成物から形成される塗膜が、アクリル系塗料
から形成される塗膜と同様にすぐれた耐汚染性を有する
とともに、さらにすぐれた密着性を同時に有し、従来の
耐汚染型塗膜と比較して、有機塗膜や、無機基材、とく
に金属基材に対する密着性が飛躍的に向上したものであ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、 一般式（Ｉ）：

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ¹ は水素原子または炭素数１〜
１０のアルキル基、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜１
０のアルキル基、アリール基およびアラルキル基から選
ばれた１価の炭化水素基、ａは０、１または２を示す）
で表わされる炭素原子に結合した反応性シリル基を含有
するアクリル系共重合体（Ａ）１００部（重量部、以下
同様）に対して、一般式（II）：

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ³ は炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、Ｒ⁴ は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
基、ｂは０または１を示す）で表わされるシリコン化合
物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）１〜７
０部と、一般式（III）：Ｍ−Ｏ−Ｍ（式中、Ｍは遷移
金属原子を示す）で表わされる、遷移金属同士が酸素原
子を介して結合した構造を有する化合物である硬化触媒
（Ｃ）０．１〜２０部と、エポキシ化合物とアミノ基含
有シランカップリング剤との反応生成物（Ｄ）０．１〜
２０部とを配合してなる上塗り塗料用硬化性樹脂組成
物、 前記アクリル系共重合体（Ａ）が、分子内に一般式
（Ｉ）で表わされる反応性シリル基を含有する単量体単
位を３〜９０重量％含有する共重合体である上塗り塗料
用硬化性樹脂組成物、 前記アクリル系共重合体（Ａ）が、分子内にｎ−ブチ
ルメタクリレート単位を含有する共重合体である上塗り
塗料用硬化性樹脂組成物、 前記硬化触媒（Ｃ）中の遷移金属がスズである上塗り
塗料用硬化性樹脂組成物、ならびに 前記硬化触媒（Ｃ）が遷移金属原子に酸素原子を介し
て縮合したシリコン化合物および／またはその部分加水
分解縮合物を含有したものである上塗り塗料用硬化性樹
脂組成物に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂
組成物には、湿分の存在下、室温で硬化性を有するベー
ス樹脂として、一般式（Ｉ）：

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｒ¹ は水素原子または炭素数１〜
１０のアルキル基、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜１
０のアルキル基、アリール基およびアラルキル基から選
ばれた１価の炭化水素基、ａは０、１または２の整数を
示す）で表わされる炭素原子に結合した反応性シリル基
を含有するアクリル系共重合体（Ａ）が含有される。

【００１４】アクリル系共重合体（Ａ）は、その主鎖が
実質的にアクリル系単量体が共重合した主鎖からなる
（以下、主鎖が実質的にアクリル共重合鎖からなるとも
いう）共重合体であるため、えられる本発明の上塗り塗
料用硬化性樹脂組成物から形成される塗膜の耐候性、耐
薬品性などがすぐれたものとなる。

【００１５】なお、前記アクリル系共重合体（Ａ）の主
鎖が実質的にアクリル共重合鎖からなるとは、アクリル
系共重合体（Ａ）の主鎖を構成する単位のうちの５０重
量％以上、さらには７０重量％以上がアクリル系単量体
単位から形成されていることを意味する。

【００１６】また、アクリル系共重合体（Ａ）は、反応
性シリル基が炭素原子に結合した形式で含有されている
ため、塗膜の耐水性、耐アルカリ性、耐酸性などがすぐ
れたものとなる。

【００１７】アクリル系共重合体（Ａ）において、一般
式（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応性シリル
基の数は、アクリル系共重合体（Ａ）１分子あたり２個
以上、好ましくは３個以上であることが、本発明の樹脂
組成物から形成される塗膜の耐候性、耐溶剤性などの耐
久性がすぐれるという点から望ましい。

【００１８】前記一般式（Ｉ）で表わされる反応性シリ
ル基は、アクリル系共重合体（Ａ）の主鎖の末端に結合
していてもよく、側鎖に結合していてもよく、主鎖の末
端および側鎖に結合していてもよい。

【００１９】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ は水素原
子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル
基である。前記アルキル基の炭素数が１０をこえるばあ
いには、反応性シリル基の反応性が低下するようにな
る。また、前記Ｒ¹ がたとえばフェニル基、ベンジル基
などのアルキル基以外の基であるばあいにも、反応性シ
リル基の反応性が低下するようになる。

【００２０】また、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ² は
水素原子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえば前
記Ｒ¹ において例示された炭素数１〜４のアルキル基、
たとえばフェニル基などの好ましくは炭素数６〜２５の
アリール基およびたとえばベンジル基などの好ましくは
炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれた１価の炭化
水素基である。これらのなかでは、本発明の樹脂組成物
が硬化性にすぐれるという点から、炭素数１〜４のアル
キル基が好ましい。

【００２１】前記一般式（Ｉ）において、（Ｒ¹ Ｏ）
_3-a は、３−ａが１以上３以下になるように、すなわち
ａが０、１または２になるように選ばれるが、アクリル
系共重合体（Ａ）の硬化性が良好になるという点から、
ａが０または１であることが好ましい。したがって、Ｒ
² の結合数は、０または１であることが好ましい。

【００２２】一般式（Ｉ）中に存在するＲ¹ ＯまたはＲ
² の数が２個以上のばあい、２個以上含まれるＲ¹ また
はＲ² は、それぞれ同じであってもよく、異なっていて
もよい。

【００２３】前記一般式（Ｉ）で表わされる炭素原子に
結合した反応性シリル基の具体例としては、たとえば後
述する反応性シリル基を含有する単量体に含有される基
があげられる。

【００２４】また、アクリル系共重合体（Ａ）として
は、合成の容易さの点から、その分子内に一般式（Ｉ）
で表わされる炭素原子に結合した反応性シリル基を含有
する単量体単位を含有したものが好ましい。なお、アク
リル系共重合体（Ａ）中の前記単量体単位の含有量は、
本発明の樹脂組成物から形成される塗膜の耐久性がすぐ
れ、強度が大きくなるという点から、３重量％以上、さ
らには５重量％以上、とくには１０重量％以上であり、
また９０重量％以下、さらには７０重量％以下、とくに
は５０重量％以下であることが好ましい。

【００２５】前記アクリル系共重合体（Ａ）に含有され
る一般式（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応性
シリル基を含有する単量体単位以外の単量体単位として
は、後述するアクリル系単量体からの単位、後述する必
要により用いられるその他の単量体からの単位などがあ
げられる。

【００２６】アクリル系共重合体（Ａ）の数平均分子量
は、本発明の樹脂組成物から形成される塗膜の耐久性な
どの物性がすぐれるという点から、１０００〜３０００
０、なかんづく３０００〜２５０００であることが好ま
しい。

【００２７】前記のごときアクリル系共重合体（Ａ）
は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００２８】つぎに、アクリル系共重合体（Ａ）の製法
の一例について説明する。

【００２９】アクリル系共重合体（Ａ）は、たとえば重
合性二重結合および炭素原子に結合した反応性シリル基
を含有する単量体（以下、モノマー（Ａ−１）とい
う）、（メタ）アクリル酸および／またはその誘導体
（以下、モノマー（Ａ−２）という）ならびに必要によ
り用いられるその他の単量体を含有した重合成分を重合
させることによって製造することができる。

【００３０】前記モノマー（Ａ−１）の具体例として
は、たとえば

【００３１】

【化６】

【００３２】などの一般式（IV）：

【００３３】

【化７】

【００３４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびａは前記と同
じ、Ｒ⁵ は水素原子またはメチル基を示す）で表わされ
る化合物；

【００３５】

【化８】

【００３６】などの一般式（Ｖ）：

【００３７】

【化９】

【００３８】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ およびａは前記
と同じ、ｎは１〜１２の整数を示す）で表わされる化合
物；

【００３９】

【化１０】

【００４０】などの一般式（VI）：

【００４１】

【化１１】

【００４２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、ａおよびｎは
前記と同じ）で表わされる化合物；

【００４３】

【化１２】

【００４４】などの一般式（VII）：

【００４５】

【化１３】

【００４６】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ およびａは前記
と同じ、ｍは１〜１４の整数を示す）で表わされる化合
物；

【００４７】

【化１４】

【００４８】（式中、ｐは０または１〜２０の整数を示
す）などの一般式（VIII）：

【００４９】

【化１５】

【００５０】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ およびａは前記
と同じ、ｑは０または１〜２２の整数を示す）で表わさ
れる化合物や、炭素原子に結合した反応性シリル基をウ
レタン結合またはシロキサン結合を介して末端に有する
（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらのなか
では、共重合性および重合安定性、ならびにえられる樹
脂組成物の硬化性および保存安定性がすぐれるという点
から、前記一般式（Ｖ）で表わされる化合物が好まし
い。

【００５１】これらモノマー（Ａ−１）は単独で用いて
もよく、２種以上を併用してもよい。

【００５２】前記モノマー（Ａ−１）は、前記したよう
に、えられるアクリル系共重合体（Ａ）中に一般式
（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応性シリル基
を含有する単量体単位が３〜９０重量％、さらには５〜
７０重量％、とくには１０〜５０重量％含有されるよう
に使用することが好ましい。

【００５３】前記モノマー（Ａ−２）の具体例として
は、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチ
ル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アロニ
クスＭ−５７００、マクロモノマーであるＡＳ−６、Ａ
Ｎ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などの化合物
（以上、東亜合成化学工業（株）製）、Ｐｌａｃｃｅｌ
ＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−４、Ｐｌａｃｃｅ
ｌ ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−４（以上、ダイ
セル化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル類とリン酸またはリン酸エステル
類との縮合生成物などのリン酸エステル基含有（メタ）
アクリル系化合物、ウレタン結合やシロキサン結合を含
む（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらのな
かでは、えられるアクリル系共重合体（Ａ）が後述する
一般式（II）で表わされるシリコン化合物および／また
はその部分加水分解縮合物（Ｂ）との相溶性にすぐれる
という点から、ｎ−ブチルメタクリレートを含有するこ
とが好ましい。

【００５４】これらモノマー（Ａ−２）は単独で用いて
もよく、２種以上を併用してもよい。

【００５５】なお、アクリル系共重合体（Ａ）が、分子
内に一般式（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応
性シリル基を含有する単量体単位を３〜９０重量％含有
し、ｎ−ブチルメタクリレート単位を含有するばあいに
は、これらを含有するばあいにえられるいずれの効果を
もうることができる。

【００５６】前記モノマー（Ａ−２）の使用量は、用い
るモノマー（Ａ−１）の種類および使用量に応じて適宜
調整すればよいが、通常用いる重合成分全量の５〜９０
重量％、さらには３０〜８８重量％、とくには５０〜８
５重量％であることが好ましい。なお、モノマー（Ａ−
２）としてｎ−ブチルメタクリレートを用いるばあいに
は、その使用量は、用いる重合成分全量の２０〜５０重
量％であることが、後述する一般式（II）で表わされる
シリコン化合物および／またはその部分加水分解縮合物
（Ｂ）との相溶性およびえられる樹脂組成物から形成さ
れる塗膜の各種特性のバランスがすぐれるという点から
好ましい。

【００５７】また、本発明においては、えられる本発明
の樹脂組成物から形成される塗膜の耐候性をさらに向上
させる目的で、たとえば主鎖に、ウレタン結合やシロキ
サン結合により形成されたセグメント、モノマー（Ａ−
１）およびモノマー（Ａ−２）以外の単量体に由来する
セグメントなどを、５０重量％をこえない範囲でアクリ
ル系共重合体（Ａ）の製造時に導入してもよい。

【００５８】前記モノマー（Ａ−１）およびモノマー
（Ａ−２）以外の単量体の具体例としては、たとえばス
チレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレ
ンスルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエ
ンなどの芳香族炭化水素系ビニル化合物；マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸、これら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの
塩；無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の酸無水
物、これら酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖状または分
岐鎖を有するアルコールまたはアミンとのジエステルま
たはハーフエステルなどの不飽和カルボン酸のエステ
ル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレ
ートなどのビニルエステルやアリル化合物；ビニルピリ
ジン、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基含有
ビニル系化合物；イタコン酸ジアミド、クロトン酸アミ
ド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニ
ルピロリドンなどのアミド基含有ビニル系化合物；２−
ヒドロキシエチルビニルエーテル、メチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、
イソプレン、フルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール、ビニルスルホン酸などのその他のビニ
ル系化合物などがあげられる。

【００５９】これらは単独で用いてもよく、２種以上を
併用してもよい。

【００６０】アクリル系共重合体（Ａ）には、カルボキ
シル基、アミノ基などの基が含まれていてもよく、その
ばあいには、硬化性および密着性が向上するが、重合体
鎖に結合しているカルボキシル基やアミノ基のばあい、
活性が弱く、これらを硬化触媒のかわりに使用して硬化
させようとしても、良好な特性を有する硬化物がえられ
ない。

【００６１】さらに、本発明の樹脂組成物において、主
成分であるアクリル系共重合体（Ａ）には、アルコキシ
シリル基含有共重合体を分散安定剤樹脂として用い、非
水系ディスパージョン重合でえられる非水系重合体粒子
（ＮＡＤ）を添加することができる。この成分は、極少
量の添加で樹脂組成物の低粘度化、ハイソリッド化を達
成することができ、さらに硬化塗膜の耐衝撃性を向上さ
せることができる。前記添加成分である非水系重合体粒
子（ＮＡＤ）の製造には、アクリル系共重合体（Ａ）に
用いられる単量体を用いることができる。

【００６２】前記アクリル系共重合体（Ａ）は、たとえ
ば特開昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−５５９
５４号公報などに記載のヒドロシリル化法または反応性
シリル基を含有する単量体を用いた溶液重合法によって
製造することができるが、合成の容易さなどの点から、
反応性シリル基を含有する単量体を用い、アゾビスイソ
ブチロニトリルなどのアゾ系ラジカル重合開始剤を用い
た溶液重合法によって製造することがとくに好ましい。

【００６３】前記溶液重合法に用いられる溶剤は、非反
応性のものであればよく、とくに限定がないが、たとえ
ばトルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
などの炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸
エステル類；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど
のセロソルブ類；セロソルブアセテートなどのエーテル
エステル類；メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、
アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトン
などのケトン類；メタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、オクタノ
ールなどのアルコール類などがあげられる。

【００６４】また、前記溶液重合の際には、必要に応じ
て、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−
Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 、（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ−Ｓ₈ −Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ などの連鎖移動剤を単独でまたは２種以
上を併用することにより、えられるアクリル系共重合体
（Ａ）の分子量を調整してもよい。とくに、たとえばγ
−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのアルコ
キシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤を用いたばあ
いには、アクリル系共重合体（Ａ）の末端に反応性シリ
ル基を導入することができるので好ましい。かかる連鎖
移動剤の使用量は、用いる重合成分全量の０．０５〜１
０重量％、なかんづく０．１〜８重量％であることが好
ましい。

【００６５】本発明においては、前記アクリル系共重合
体（Ａ）とともに、本発明の樹脂組成物から形成される
塗膜の耐汚染性を向上させるとともに、該塗膜と被塗物
との密着性を向上させるための成分である、一般式（I
I）：

【００６６】

【化１６】

【００６７】（式中、Ｒ³ は炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、Ｒ⁴ は炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
基、ｂは０または１を示す）で表わされるシリコン化合
物および／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）（以
下、シリコン化合物類（Ｂ）ともいう）が使用される。
該シリコン化合物類（Ｂ）をアクリル系共重合体（Ａ）
と混合させると、常温硬化性を有する樹脂組成物とな
り、該樹脂組成物から形成される塗膜は、すぐれた耐汚
染性を有する。

【００６８】前記一般式（II）において、Ｒ³ は炭素数
１〜１０、好ましくはたとえばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基などの炭素数１〜４のアルキル基、アリール基、
好ましくはたとえばフェニル基などの炭素数６〜９のア
リール基およびアラルキル基、好ましくはたとえばベン
ジル基などの炭素数７〜９のアラルキル基から選ばれた
１価の炭化水素基である。前記アルキル基の炭素数が１
０をこえるばあいには、シリコン化合物類（Ｂ）の反応
性が低下するようになる。また、Ｒ³ が前記アルキル
基、アリール基およびアラルキル基以外の基のばあいに
も、反応性が低下するようになる。

【００６９】また、前記一般式（II）において、Ｒ⁴ は
炭素数１〜１０、好ましくはＲ³ と同様の炭素数１〜４
のアルキル基、アリール基、好ましくはＲ³ と同様の炭
素数６〜９のアリール基およびアラルキル基、好ましく
はＲ³ と同様の炭素数７〜９のアラルキル基から選ばれ
た１価の炭化水素基である。

【００７０】前記一般式（II）において、（Ｒ³ Ｏ）
_4-b は４−ｂが３以上になるように、すなわちｂが０ま
たは１になるように選ばれるが、本発明の樹脂組成物か
ら形成される塗膜の硬化性が向上するという点から、ｂ
が０であることが好ましい。

【００７１】一般式（II）中に存在するＲ³ Ｏの数が２
個以上のばあい、２個以上含まれるＲ³ は同じであって
もよく、異なっていてもよい。

【００７２】前記シリコン化合物の具体例としては、た
とえばテトラメチルシリケート、テトラエチルシリケー
ト、テトラｎ−プロピルシリケート、テトラｉ−プロピ
ルシリケート、テトラｎ−ブチルシリケート、テトラｉ
−ブチルシリケートなどのテトラアルキルシリケート；
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリｓｅ
ｃ−オクチルオキシシラン、メチルトリフェノキシシラ
ン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブト
キシシランなどのトリアルコキシシランなどがあげられ
る。

【００７３】また、前記シリコン化合物の部分加水分解
縮合物の具体例としては、たとえば通常の方法で前記テ
トラアルキルシリケートやトリアルコキシシランに水を
添加し、縮合させてえられるものがあげられ、たとえば
ＭＳＩ５１、ＥＳＩ２８、ＥＳＩ４０、ＨＡＳ−１、Ｈ
ＡＳ−１０（以上、コルコート（株）製）、ＭＳ５１、
ＭＳ５６、ＭＳ５６Ｓ（以上、三菱化学（株）製）など
のテトラアルキルシリケートの部分加水分解縮合物や、
たとえばＡＦＰ−１（信越化学工業（株）製）などのト
リアルコキシシランの部分加水分解縮合物などがあげら
れる。

【００７４】前記シリコン化合物類（Ｂ）は単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。

【００７５】前記シリコン化合物類（Ｂ）のなかでは、
アクリル系共重合体（Ａ）との相溶性およびえられる本
発明の樹脂組成物の硬化性が良好で、該樹脂組成物から
形成される塗膜の硬度がすぐれるという点から、ＭＳＩ
５１、ＭＳ５１、ＭＳ５６およびＭＳ５６Ｓ（テトラメ
チルシリケートの部分加水分解縮合物）やＥＳＩ４０
（テトラエチルシリケートの部分加水分解縮合物）など
のテトラアルキルシリケートの部分加水分解縮合物を用
いることが好ましい。

【００７６】シリコン化合物類（Ｂ）の量は、えられる
樹脂組成物から形成される塗膜の耐汚染性の改良効果を
充分に発現させるためには、アクリル系共重合体（Ａ）
１００部に対して１部以上、好ましくは５部以上、さら
に好ましくは８部以上であり、また塗膜の表面光沢など
の外観が低下したり、クラックなどが発生するおそれを
なくすためには、７０部以下、好ましくは６０部以下、
さらに好ましくは５０部以下である。かかるシリコン含
有化合物類（Ｂ）の量は、アクリル系共重合体（Ａ）１
００部に対して、たとえば５〜６０部が好ましい範囲の
一例としてあげられる。

【００７７】本発明に用いられる硬化触媒（Ｃ）は、一
般式（III）：Ｍ−Ｏ−Ｍ（式中、Ｍは遷移金属原子を
示す）で表わされる、遷移金属同士が酸素原子を介して
結合した構造を有する化合物である。

【００７８】前記一般式（III）中の遷移金属は、一般
的なシラノール縮合触媒に用いられる金属であればよ
く、たとえばスズ、チタン、ジルコニウム、アルミニウ
ムなどがあげられる。これらのなかでは、えられる樹脂
組成物の硬化性およびそれから形成される塗膜の耐汚染
性がより向上されるという点から、スズが好ましい。

【００７９】また、本発明においては、硬化触媒（Ｃ）
が、遷移金属原子に酸素原子を介して縮合したシリコン
化合物および／またはその部分加水分解縮合物を１分子
中に少なくとも１つ含有したものであることが、基材に
対する塗膜の密着性の向上効果が大きいという点から好
ましい。

【００８０】前記遷移金属原子に酸素原子を介して縮合
したシリコン化合物としては、たとえばテトラメチルシ
リケート、テトラエチルシリケート、テトラｎ−プロピ
ルシリケート、テトラｉ−プロピルシリケート、テトラ
ｎ−ブチルシリケート、テトラｉ−ブチルシリケートな
どのテトラアルキルシリケート；メチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、オクタデシル
トリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、メチルトリｓｅｃ−オクチルオキシシラ
ン、メチルトリフェノキシシラン、メチルトリｉ−プロ
ポキシシラン、メチルトリブトキシシランなどのトリア
ルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジメチル
ジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチ
ルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジエトキシシラン、ジメチルジフェノキシシラ
ンなどのジアルコキシシランなどがあげられる。

【００８１】また、遷移金属原子に酸素原子を介して縮
合したシリコン化合物の部分加水分解縮合物としては、
たとえば通常の方法で前記テトラアルキルシリケート、
トリアルコキシシラン、ジアルコキシシランなどに水を
添加し、縮合させてえられるものがあげられ、たとえば
ＭＳＩ５１、ＥＳＩ２８、ＥＳＩ４０、ＨＡＳ−１、Ｈ
ＡＳ−１０（以上、コルコート（株）製）、ＭＳ５６、
ＭＳ５６Ｓ（三菱化学（株）製）などのテトラアルキル
シリケートの部分加水分解縮合物や、たとえばＡＦＰ−
１（信越化学工業（株）製）などのトリアルコキシシラ
ンの部分加水分解縮合物などがあげられる。

【００８２】さらに、硬化触媒（Ｃ）のなかでも、ジブ
チルスズオキサイトの二量化物とシリコン化合物および
／またはその部分加水分解縮合物との縮合物が、前記基
材に対する密着性の向上効果がとくに大きいという点か
ら好ましい。

【００８３】前記縮合物の具体例としては、たとえばジ
ブチルスズオキサイトと、メチルトリメトキシシラン、
エチルトリメトキシシランなどのアルキルトリアルコキ
シシラン、テトラメトキシシランなどのテトラアルコキ
シシランの部分加水分解縮合物などとの反応からなる、
たとえばテトラブチルビス（メチルジメトキシシロキ
シ）チロキシ化合物、テトラブチルビス（エチルジメト
キシシロキシ）チロキシ化合物などのテトラブチルビス
シロキシチロキシ化合物やその２つのシリコン化合物お
よび／またはその部分加水分解縮合物の縮合部分の１つ
を、エチルマレート、ブチルマレート、オレイルマレー
トなどのマレートで置換したテトラブチルモノシロキシ
チロキシアルキルエステルなどがあげられる。

【００８４】前記硬化触媒（Ｃ）は単独で用いてもよ
く、また異なるタイプのものまたは同じタイプのものを
２種以上併用してもよい。

【００８５】硬化触媒（Ｃ）の量は、えられる樹脂組成
物の硬化性およびそれから形成される塗膜の密着性を充
分に向上させるためには、アクリル系共重合体（Ａ）１
００部に対して０．１部以上、好ましくは０．５部以
上、さらに好ましくは０．８部以上であり、また塗膜の
表面光沢などの外観が低下するおそれをなくすために
は、２０部以下、好ましくは１０部以下、さらに好まし
くは５部以下である。かかる硬化触媒（Ｃ）の量は、ア
クリル系共重合体（Ａ）１００部に対して、たとえば
０．１〜１０部が好ましい範囲の一例としてあげられ
る。

【００８６】本発明の樹脂組成物には、該樹脂組成物か
ら形成される塗膜と基材との選択性がない密着性を向上
させるために、密着性改良成分である、エポキシ化合物
とアミノ基含有シランカップリング剤との反応生成物
（Ｄ）が含有される。

【００８７】前記エポキシ化合物としては、たとえば、
単殻の脂環式構造、とくに単殻のシクロヘキシル環を有
する化合物または単殻の芳香族化合物、とくに単殻のベ
ンゼン環を有する化合物が、アミノ基含有シランカップ
リング剤との反応生成物と前記アクリル系共重合体
（Ａ）およびシリコン化合物類（Ｂ）との相溶性のバラ
ンスが良好で、密着性の向上効果がより大きいという点
から好ましい。また、エポキシ基の数が多いほど密着性
の向上効果が大きく、好ましくは１〜４、相溶性とのバ
ランスからとくに好ましくは１〜２である。

【００８８】エポキシ化合物の具体例としては、たとえ
ば１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシ
−４−グリシジルシクロヘキサン、１，２−エポキシ−
４−ビニルシクロヘキサン、１，２−エポキシ−３−メ
チロールシクロヘキサンなどの単殻のシクロヘキシル環
を有する化合物；１，２−ジグリシジルフタレート、
１，３−ジグリシジルフタレート、１，４−ジグリシジ
ルフタレート、グリシジルベンゾエート、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂などの単殻の芳香族化合物があげら
れる。

【００８９】前記アミノ基含有シランカップリング剤と
しては、たとえば、無機官能基として、メトキシシリル
基、エトキシシリル基などのアルコキシシリル基を有
し、有機官能基として、アミノ基のほかに、ハロゲン
基、ビニル基、メタクリロキシ基、環状エポキシ基、グ
リシドキシ基、メルカプト基、ジアミノ基、ウレイド基
などを併有するものが好ましく用いられる。これらのな
かでも、アルコキシシリル基とグリシドキシ基とを有す
るアミノ基含有シランカップリング剤を用いたばあいに
は、密着性の向上効果が大きい。

【００９０】アミノ基含有シランカップリング剤の具体
例としては、たとえばγ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどがあ
げられる。

【００９１】なお、本発明においては、前記アミノ基含
有シランカップリング剤として、アミノ基の水素原子を
アシル基で置換したアニリドなどの芳香族アミノシラン
を用いることができる。かかる芳香族アミノシランの具
体例としては、たとえばγ−アニリドプロピルトリメト
キシシラン、γ−アニリドプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アニリドプロピルジメトキシシラン、γ−アニ
リドプロピルジエトキシシランなどがあげられる。

【００９２】前記エポキシ化合物およびアミノ基含有シ
ランカップリング剤は、それぞれ単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。

【００９３】反応生成物（Ｄ）をうる際のエポキシ化合
物とアミノ基含有シランカップリング剤とのモル比（エ
ポキシ化合物／アミノ基含有シランカップリング剤）
は、多官能エポキシ化合物とアミノ基含有シランカップ
リング剤との組合わせのばあいには、反応性の劣るエポ
キシ基を完全に反応させるために、１／２〜１／１であ
ることが好ましく、またエポキシ化合物と多官能アミノ
基含有シランカップリング剤との組合わせのばあいに
は、反応性の劣るアミノ基を完全に反応させるために、
１．１／１以上であることが好ましい。

【００９４】また、反応生成物（Ｄ）をうる方法にはと
くに限定がなく、たとえばキシレンなどの溶媒を用い、
チッ素ガスを導入しながら両成分を反応させるなどすれ
ばよい。

【００９５】反応生成物（Ｄ）の量は、えられる樹脂組
成物から形成される塗膜の密着性を充分に向上させるた
めには、アクリル系共重合体（Ａ）１００部に対して
０．１部以上、好ましくは０．２部以上、さらに好まし
くは０．５部以上であり、また塗膜の表面光沢などの外
観が低下するおそれをなくすためには、２０部以下、好
ましくは１５部以下、さらに好ましくは１０部以下であ
る。かかる反応生成物（Ｄ）の量は、アクリル系共重合
体（Ａ）１００部に対して、たとえば０．２〜１０部が
好ましい範囲の一例としてあげられる。

【００９６】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物
は、アクリル系共重合体（Ａ）、シリコン化合物類
（Ｂ）、硬化触媒（Ｃ）および反応生成物（Ｄ）を、た
とえば撹拌機などを用いて均一な組成物となるように撹
拌、混合することによってうることができるが、アクリ
ル系共重合体（Ａ）およびシリコン化合物類（Ｂ）に、
さらに脱水剤やアルキルアルコールを配合することによ
って、樹脂組成物の保存安定性を長期間にわたってすぐ
れたものにすることができる。

【００９７】前記脱水剤の具体例としては、たとえばオ
ルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチ
ル、オルト酢酸エチル、メチルシリケート、エチルシリ
ケートなどの加水分解性エステル化合物などがあげられ
る。

【００９８】また、前記アルキルアルコールの具体例と
しては、たとえばメタノール、エタノールなどの炭素数
１〜４の低級アルコールなどがあげられる。

【００９９】前記脱水剤やアルキルアルコールは、たと
えばアクリル系共重合体（Ａ）を重合する前の成分に加
えてもよく、アクリル系共重合体（Ａ）の重合中に加え
てもよく、また、えられたアクリル系共重合体（Ａ）と
そのほかの成分との混合時に加えてもよく、とくに限定
がない。

【０１００】前記脱水剤やアルキルアルコールの量には
とくに限定がないが、通常、アクリル系共重合体（Ａ）
の樹脂固形分１００部に対して、脱水剤およびアルキル
アルコールの合計量が０．５〜２０部程度、なかんづく
２〜１０部程度であることが好ましい。

【０１０１】また、本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組
成物には、通常塗料に用いられる、たとえば酸化チタ
ン、群青、紺青、亜鉛華、ベンガラ、黄鉛、鉛白、カー
ボンブラック、透明酸化鉄、アルミニウム粉などの無機
顔料、アゾ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、キノリ
ン系顔料、アントラキノン系顔料、フタロシアニン系顔
料などの有機顔料などの顔料；希釈剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、タレ防止剤、レベリング剤などの添加剤；ニ
トロセルロース、セルロースアセテートブチレートなど
の繊維素；エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹
脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、ポ
リビニルブチラール、ポリシロキサンなどの樹脂など
を、適宜加えてもよい。

【０１０２】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物
は、たとえば浸漬、吹付け、刷毛などを用いた塗布など
の通常の方法によって被塗物に塗布され、通常常温でそ
のまま、または３０℃程度以上で焼付けて硬化せしめら
れる。

【０１０３】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物
は、たとえば金属、セラミックス、ガラス、セメント、
窯業系成形物、プラスチック、木材、紙、繊維などから
なる建築物、家電用品、産業機器などの上塗り用の塗料
として好適に使用される。

【０１０４】

【実施例】つぎに、本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組
成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【０１０５】製造例１（アクリル系共重合体（Ａ）の製
造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にキシレン４０部を仕込
み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その
のち、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
１２部、メチルメタクリレート３９部、ｎ−ブチルアク
リレート４８部、アクリルアミド１部、キシレン１８部
および２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６部
からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴
下した。

【０１０６】滴下終了後、２，２´−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．５部およびトルエン８部を１時間かけて
等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成してから冷却
し、樹脂溶液にキシレンを加えて樹脂固形分濃度が５０
重量％のアクリル系共重合体（Ａ）−１をえた。

【０１０７】えられたアクリル系共重合体（Ａ）−１の
数平均分子量は２００００であった。

【０１０８】製造例２（アクリル系共重合体（Ａ）の製
造） 製造例１において、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン１２部を１４部に、メチルメタクリレート
３９部を３６部に、ｎ−ブチルアクリレート４８部を３
５部に、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６
部を１．７部に変更し、さらにスチレン１４部を用いた
ほかは、製造例１と同様にして樹脂固形分濃度が５０重
量％のアクリル系共重合体（Ａ）−２をえた。

【０１０９】えられたアクリル系共重合体（Ａ）−２の
数平均分子量は１００００であった。

【０１１０】製造例３（反応生成物（Ｄ）の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器およびチッ素ガス導入管を
備えた反応容器にエポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型の
エピコート８２８（油化シェルエポキシ（株）製））５
６部とキシレン１００部とを仕込み、チッ素ガスを導入
しつつ撹拌した。さらに、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン６４部を加え、室温で１時間混合した（エポ
キシ樹脂１モルに対して、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン２モル）。そののち、７０℃に昇温し、７０
℃で２時間反応を行なった。冷却後、ＩＲ分析でエポキ
シ基による吸収が消失していることを確認し、有効成分
が５０重量％の反応生成物（Ｄ）−１をえた。

【０１１１】実施例１ 製造例１でえられたアクリル系共重合体（Ａ）−１の樹
脂固形分１００部に対し、シリコン化合物類（Ｂ）とし
てＭＳ５６（テトラメチルシリケートの部分加水分解縮
合物、三菱化学（株）製）を２０部加え、上塗り用クリ
ア樹脂をえた。

【０１１２】えられた上塗り用クリア樹脂に、硬化触媒
（Ｃ）としてテトラブチルビス（メチルジメトキシシロ
キシ）チロキシ化合物（以下、（Ｃ）−１という）を
（Ａ）−１の樹脂固形分１００部に対して１部になるよ
うに、また製造例３でえられた反応生成物（Ｄ）−１を
（Ａ）−１の樹脂固形分１００部に対して２部になるよ
うに添加した。さらに、これにシンナーを添加して撹拌
機を用いて５分間撹拌し、固形分濃度が４５重量％の樹
脂組成物をえた。

【０１１３】えられた樹脂組成物を、ブリキ板（ＪＩＳ
Ｇ３３０３）上に乾燥膜厚が約５０μｍになるように
エアースプレーで塗装し、表１に示す硬化条件で養生
（硬化）させて塗膜を形成した。

【０１１４】えられた塗膜の特性として、表面状態、接
触角および密着性を以下の方法にしたがって調べた。そ
の結果を表１に示す。

【０１１５】（イ）表面状態 塗膜表面を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて
評価した。

【０１１６】（評価基準） Ａ：ヒビ割れが全く認められず、表面状態が良好であ
る。

【０１１７】Ｂ：部分的または微小のヒビ割れが認めら
れる。

【０１１８】Ｃ：全体にヒビ割れが認められる。

【０１１９】（ロ）接触角 形成直後の塗膜表面の水との静的接触角を、接触角測定
器（協和界面科学（株）製、ＣＡ−Ｓ１５０型）で測定
した。

【０１２０】（ハ）密着性 ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載の方法に準拠して表中の硬
化条件で養生させた直後の塗膜の碁盤目密着性を測定
し、以下の評価基準に基づいて評価した。

【０１２１】（評価基準） １０：１００／１００ ８： ８０／１００ ６： ６０／１００ ４： ４０／１００ ２： ２０／１００ ０： ０／１００ 実施例２〜５および比較例１〜２ 組成を表１に示すように変更したほかは実施例１と同様
にして上塗り用クリア樹脂を調製し、この上塗り用クリ
ア樹脂から固形分濃度が４５重量％の樹脂組成物をえ
た。

【０１２２】えられた樹脂組成物を、ブリキ板（ＪＩＳ
Ｇ３３０３）上に乾燥塗膜が約５０μｍになるように
エアースプレーで塗装し、表１に示す硬化条件で養生
（硬化）させて塗膜を形成した。

【０１２３】えられた塗膜の特性を実施例１と同様にし
て調べた。その結果を表１に示す。

【０１２４】実施例６ 製造例１でえられたアクリル系共重合体（Ａ）−１の樹
脂固形分１００部に対し、シリコン化合物類（Ｂ）とし
てＭＳ５６を１０部加えた混合液に、顔料として酸化チ
タン（ＣＲ−９５、石原産業（株）製）４０部を添加
し、ガラスビーズを用いてペイントコンディショナーで
２時間分散させ、固形分濃度が６０重量％の白エナメル
をえた。

【０１２５】えられた白エナメルに、（Ｃ）−１を
（Ａ）−１の樹脂固形分１００部に対して１部になるよ
うに、また（Ｄ）−１を（Ａ）−１の樹脂固形分１００
部に対して２部になるように添加した。さらに、これに
シンナーを添加して撹拌機を用いて５分間撹拌し、固形
分濃度が４５重量％の樹脂組成物をえた。

【０１２６】えられた樹脂組成物を、アルミニウム板
（Ａ５０５２Ｐ）上に乾燥膜厚が約３０μｍになるよう
にエアースプレーで塗装し、表２に示す硬化条件で養生
（硬化）させて塗膜を形成した。

【０１２７】えられた塗膜の特性として、表面状態およ
び接触角を実施例１と同様にして調べた。また、耐汚染
性を以下の方法にしたがって調べた。これらの結果を表
２に示す。

【０１２８】（ニ）耐汚染性（ΔＬ値） 形成直後の塗膜表面および大阪府摂津市の屋外で７月〜
１０月の３カ月間放置（屋外曝露）後の塗膜表面の色彩
を、ＣＲ３００色差計（ミノルタ（株）製）を用いてそ
れぞれ測定し、えられたＬ値（明度）からその差（ΔＬ
値）を求めた。

【０１２９】実施例７〜１０および比較例３〜４ 組成を表２に示すように変更したほかは実施例６と同様
にして固形分濃度が６０重量％の白エナメルを調製し、
この白エナメルから固形分濃度が４５重量％の樹脂組成
物をえた。

【０１３０】えられた樹脂組成物を、アルミニウム板
（Ａ５０５２Ｐ）上に乾燥膜厚が約３０μｍになるよう
にエアースプレーで塗装し、表２に示す硬化条件で養生
（硬化）させて塗膜を形成した。

【０１３１】えられた塗膜の特性を実施例６と同様にし
て調べた。その結果を表２に示す。

【０１３２】なお、表１および表２中の略号は、以下の
ことを示す。

【０１３３】（Ａ）−１：製造例１でえられたアクリル
系共重合体（Ａ） （Ａ）−２：製造例２でえられたアクリル系共重合体
（Ａ） ＭＳ５６：テトラメチルシリケートの部分加水分解縮合
物（三菱化学（株）製） ＥＳＩ４０：テトラエチルシリケートの部分加水分解縮
合物（コルコート（株）製） ＭＳＩ５１：テトラメチルシリケートの部分加水分解縮
合物（コルコート（株）製） （Ｃ）−１：テトラブチルビス（メチルジメトキシシロ
キシ）チロキシ化合物 （Ｃ）−２：テトラブチルビス（エチルジメトキシシロ
キシ）チロキシ化合物 （Ｃ）−３：ジブチルスズオレイルマレート （Ｄ）−１：製造例３でえられた反応生成物 （Ｄ）−２：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン（Ａ−１８７、日本ユニカー（株）製）とＮ−α−
（アミノメチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン（Ａ−１１２２、日本ユニカー（株）製） との等モル反応生成物

【０１３４】

【表１】

【０１３５】

【表２】

【０１３６】表１および表２に示された結果から、実施
例１〜１０でえられた樹脂組成物は、常温で硬化するも
のであり、該樹脂組成物から形成される塗膜は、ヒビ割
れが全くなく、表面状態が良好であり、同時にすぐれた
耐汚染性および密着性を有し、接触角も小さいものであ
ることがわかる。

【０１３７】

【発明の効果】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物
は、常温で硬化させることができ、該樹脂組成物から形
成される塗膜は、表面状態が良好で接触角が小さく、耐
汚染性にすぐれるとともに、同時に被塗物に対する選択
性なしで密着性にすぐれたものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
   ル基、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
   基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
   炭化水素基、ａは０、１または２の整数を示す）で表わ
   される炭素原子に結合した反応性シリル基を含有するア
   クリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、一般式
   （II）： 【化２】 （式中、Ｒ³ は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
   基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、
   Ｒ⁴ は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基および
   アラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、ｂは０ま
   たは１を示す）で表わされるシリコン化合物および／ま
   たはその部分加水分解縮合物（Ｂ）１〜７０重量部と、
   一般式（III）：Ｍ−Ｏ−Ｍ（式中、Ｍは遷移金属原子
   を示す）で表わされる、遷移金属同士が酸素原子を介し
   て結合した構造を有する化合物である硬化触媒（Ｃ）
   ０．１〜２０重量部と、エポキシ化合物とアミノ基含有
   シランカップリング剤との反応生成物（Ｄ）０．１〜２
   ０重量部とを配合してなる上塗り塗料用硬化性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 アクリル系共重合体（Ａ）が、分子内に
   一般式（Ｉ）で表わされる炭素原子に結合した反応性シ
   リル基を含有する単量体単位を３〜９０重量％含有する
   共重合体である請求項１記載の上塗り塗料用硬化性樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 アクリル系共重合体（Ａ）が、分子内に
   ｎ−ブチルメタクリレート単位を含有する共重合体であ
   る請求項１または２記載の上塗り塗料用硬化性樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 硬化触媒（Ｃ）中の遷移金属がスズであ
   る請求項１記載の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 硬化触媒（Ｃ）が遷移金属原子に酸素原
   子を介して縮合したシリコン化合物および／またはその
   部分加水分解縮合物を含有したものである請求項１記載
   の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物。