JPH11106214A - 無機複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた水の軟化作用、酸耐久性および保存安定
性を有する無機複合体ならびに該無機複合体を含む洗浄
剤組成物を提供すること。 【解決手段】無水物の一般式として、 ａＭ¹ ＣＯ₃ ・ｂＭ² Ｏ・ｃ（Ｍ¹ ，Ｍ² ）（Ａｎ）ｍ （式中、Ｍ¹ はアルカリ金属、Ｍ² はアルカリ土類金
属、Ａｎはアニオンを示し、０＜（ｂ＋ｃ）／ａ≦１０
０、０＜ｃ／ｂ≦２００、ｍは０〜２０である）で表さ
れる無機複合体および該無機複合体を含む洗浄剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ炭酸塩を
主体とする無機複合体および該無機複合体を含む洗浄剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水への高い飽和溶解度を有するア
ルカリ炭酸塩は、各工業分野で各種原料およびアルカリ
剤として古くから使用されている。しかしながら、該ア
ルカリ炭酸塩は、一般的に水への溶解速度が遅いという
欠点がある。

【０００３】前記アルカリ炭酸塩の中でも、炭酸カリウ
ムは、水への溶解速度が速いが、空気中の水分との反応
性が高く、保存安定性に乏しいため、使用上の制約を大
きく受けるという欠点がある。

【０００４】また、炭酸ナトリウムは、水への溶解速度
が遅いが、水中で水和物の生成後、アルカリイオンと炭
酸イオンとを生成する性質を利用して、例えば、アルカ
リ発現剤として、広く利用されている。しかしながら、
該炭酸ナトリウムのアルカリ度は、炭酸カルシウムの水
中での解離状態により決定されるため、炭酸ナトリウム
単独で、アルカリの発現効果を高めるためには、該炭酸
ナトリウムの使用量を増加することが必要であり、その
ため水中の塩濃度の増加を招くという欠点がある。

【０００５】さらに、前記炭酸ナトリウムをコンパクト
化の進んでいる衣料用洗剤として用いる場合には、理論
上のカルシウムイオン捕捉容量（Ｃａ捕捉容量）が高い
ものの、炭酸ナトリウムの水への溶解速度が遅いため、
結果としてＣａ捕捉速度が遅くなるという欠点がある。
そのため、アルカリ発現効果を高めるためには、前記炭
酸ナトリウムの添加量を多くする必要があり、実用上好
ましくないという欠点がある。

【０００６】これら諸問題を解決するため、例えば、前
記炭酸ナトリウムの形態を針状にすることにより、水へ
の溶解速度を向上させる方法が特開昭５９−１９０２１
６号公報に開示されている。しかしながら、この方法に
は、空気中の水分と反応するため、保存安定性に劣ると
いう欠点がある。

【０００７】また、水への溶解速度を高めるため、水ガ
ラスとアルカリ炭酸塩とのコグラニュールを調製する方
法が特開平４−２７５４００号公報に開示されている。
しかしながら、水ガラスは吸湿性に劣るため、特に高湿
度下での保存安定性に劣るという欠点がある。

【０００８】そこで、洗剤中に炭酸カルシウムの種結晶
を添加し、見かけ上炭酸ナトリウムの反応性を高める方
法が、特開昭５１−７６１９８号公報、特開昭６２−２
４０３９４号公報に開示されている。しかしながら、前
記方法には、水中への炭酸カルシウムの再溶解、炭酸カ
ルシウムの衣類への再付着等の欠点がある。

【０００９】さらに、炭酸ナトリウムとカルシウム塩と
を混合焼成した複塩をビルダーとして用いる方法が、Ｗ
Ｏ９６／３８５２４号公報に開示されている。前記方法
によれば、炭酸カルシウムの保存安定性を改善し、さら
に種結晶としてＣａＣＯ₃ を添加することにより、水中
でのＣａ捕捉能を向上させ、洗浄性を向上する試みがな
されている。しかしながら、前記方法によれば、炭酸塩
の分解性が向上するものの水中のＣａ成分を捕捉する炭
酸ナトリウムの減少および炭酸カルシウムの残留によ
り、Ｃａ交換容量が減少し、酸耐久性が低下し、洗浄性
能は低いという欠点がある。

【００１０】かかる従来の方法では、Ｃａ捕捉能、酸耐
久性、保存安定性等の物性を全て向上させることはでき
ず、これらの物性を全て向上させる物の開発が望まれて
いる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の無機複合体
は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、優れた
水の軟化作用、酸耐久性および保存安定性を有する無機
複合体を提供することを目的とする。本発明の他の目的
は、該無機複合体を含む洗浄剤組成物を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
（１） 無水物の一般式として、 ａＭ¹ ＣＯ₃ ・ｂＭ² Ｏ・ｃ（Ｍ¹ ，Ｍ² ）（Ａｎ）ｍ （式中、Ｍ¹ はアルカリ金属、Ｍ² はアルカリ土類金
属、Ａｎはアニオンを示し、０＜（ｂ＋ｃ）／ａ≦１０
０、０＜ｃ／ｂ≦２００、ｍは０〜２０である）で表さ
れる無機複合体、（２） Ｘ線回折において、ｄ値０．
３００±０．０５０ｎｍ及び０．２１０±０．０２０ｎ
ｍにピークを有することを特徴とする前記（１）記載の
無機複合体、（３） Ｍ¹ がＮａおよび／またはＫであ
り、その組成比が０≦Ｋ／Ｎａ≦１００であることを特
徴とする前記（１）または（２）記載の無機複合体、
（４） Ｍ² がＭｇおよび／またはＣａであり、その組
成比が０≦Ｃａ／Ｍｇ≦１００であることを特徴とする
前記（１）〜（３）いずれか記載の無機複合体、（５）
０＜（ｂ＋ｃ）／ａ≦５０、０＜ｃ／ｂ≦１００、
０．０１≦Ｋ／Ｎａ≦５０および０≦Ｃａ／Ｍｇ≦５０
であることを特徴とする前記（１）〜（４）いずれか記
載の無機複合体、（６） Ａｎが周期表の IＶｂ、Ｖ
ｂ、ＶI ｂおよびＶIIｂ族からなる群より選ばれる元素
で構成されるアニオンであることを特徴とする前記
（１）〜（５）いずれか記載の無機複合体、（７） Ａ
ｎがＯＨ^- 、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＳＯ₃ ^2-、Ｃｌ^- 、
ＮＯ₃ ^- およびＰＯ₄ ^3-からなる群より選ばれる１種以
上のアニオンであることを特徴とする前記（１）〜
（６）いずれか記載の無機複合体、（８） 無機複合体
の無水式がａＮａ₂ ＣＯ₃ ・ｂＭｇＯ・ｃＭｇＣｌ₂ で
あり、０．０５≦ｂ／ａ≦５０、０＜ｃ／ｂ≦１００で
あることを特徴とする前記（１）記載の無機複合体、お
よび（９） 前記（１）〜（８）いずれかに記載の無機
複合体を含む洗浄剤組成物に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の無機複合体は、無水物の
一般式として、 ａＭ¹ ＣＯ₃ ・ｂＭ² Ｏ・ｃ（Ｍ¹ ，Ｍ² ）（Ａｎ）ｍ （式中、Ｍ¹ はアルカリ金属、Ｍ² はアルカリ土類金
属、Ａｎはアニオンを示し、０＜（ｂ＋ｃ）／ａ≦１０
０、０＜ｃ／ｂ≦２００、ｍは０〜２０である）で表さ
れるものである。

【００１４】前記無水物の一般式において、Ｍ¹ は、ア
ルカリ金属であり、その中でも、ナトリウム原子および
カリウム原子は、工業的に安価な原料として広く用いら
れており、経済性の観点からナトリウム原子およびカリ
ウム原子が好ましい。

【００１５】Ｍ¹ がＮａおよび／またはＫである場合に
は、Ｋ／Ｎａ値（モル比）は、０≦Ｋ／Ｎａ≦１００が
好ましく、０≦Ｋ／Ｎａ≦８０がより好ましく、０．０
１≦Ｋ／Ｎａ≦５０が特に好ましい。即ち、Ｋ／Ｎａ
は、水への溶解性の観点から、０以上であり、好ましく
は０．０１以上であることが望ましく、また、高湿度下
での保存安定性の観点から、１００以下、好ましくは８
０以下、特に５０以下であることが望ましい。

【００１６】前記無水物の一般式において、Ｍ² は、ア
ルカリ土類金属であり、その中でもコストおよび生物へ
の安全性の観点からマグネシウム原子およびカルシウム
原子が好ましい。

【００１７】Ｍ₂ がＭｇおよび／またはＣａである場合
には、Ｃａ／Ｍｇ値（モル比）は０≦Ｃａ／Ｍｇ≦１０
０が好ましく、０≦Ｃａ／Ｍｇ≦８０がより好ましく、
０＜Ｃａ／Ｍｇ≦５０が特に好ましい。即ち、Ｃａ／Ｍ
ｇは、酸耐久性の発現及び、水への溶解性の観点から、
０以上であることが好ましく、また、Ｃａ捕捉能の観点
から、１００以下、好ましくは８０以下、特に５０以下
であることが望ましい。

【００１８】前記一般式において、Ａｎとしては、例え
ば、周期表の IＶｂ、Ｖｂ、ＶI ｂおよびＶIIｂ族から
なる群より選ばれる元素で構成されるアニオンがあげら
れ、この中でも、水中への分散性および水への溶解性の
観点から、ＯＨ^- 、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2- 、ＳＯ₃ ^2- 、Ｃ
ｌ^- 、ＮＯ₃ ^- およびＰＯ₄ ^3- が好ましい。

【００１９】前記無水物の一般式において、（ｂ＋ｃ）
／ａ値（モル比）は、０＜（ｂ＋ｃ）／ａ≦１００が好
ましく、０＜（ｂ＋ｃ）／ａ≦５０がより好ましく、
０．０１≦（ｂ＋ｃ）／ａ≦５０が特に好ましく、０．
０５≦（ｂ＋ｃ）／ａ≦４０がさらに好ましい。即ち、
（ｂ＋ｃ）／ａは、酸耐久性を向上させる観点から、０
より大きく、０．０１以上がより好ましく、０．０５以
上がさらに望ましい。また、Ｃａ、Ｍｇの水中への溶出
量を抑制する観点から、１００以下、好ましくは５０以
下、特に４０以下であることが望ましい。

【００２０】前記無水物の一般式において、ｃ／ｂ値
（モル比）は、０＜ｃ／ｂ≦２００が好ましく、０＜ｃ
／ｂ≦１００がより好ましく、０．０１≦ｃ／ｂ≦１０
０が特に好ましく、０．０３≦ｃ／ｂ≦５０がさらに好
ましい。即ち、ｃ／ｂは、水中への分散性及び、保存安
定性の観点から、０より大きく、好ましくは０．０１以
上、特に０．０３以上であることが望ましく、また、水
中でのイオン強度の観点から、２００以下、好ましくは
１００以下、特に５０以下であることが望ましい。

【００２１】前記無水物の一般式において、（Ｍ¹ ，Ｍ
² ）（Ａｎ）ｍはＭ¹ （Ａｎ）ｍ₁・Ｍ² （Ａｎ）ｍ₂
（ｍ₁ 、ｍ₂ は０以上の数であり、ｍ₁ ＋ｍ₂ ＝ｍであ
る。但し、ｍ₁ 、ｍ₂ は共に０ではない。）を意味し、
Ｍ¹ （Ａｎ）ｍ₁ 、Ｍ² （Ａｎ）ｍ₂ はそれぞれ単一の
組成でもよく、２種以上の組成からなっていてもよい。
例えばＭ¹ （Ａｎ）ｍ₁ が２種以上の場合、（Ａｎ）の
数の総計がｍ₁ となる。Ｍ² （Ａｎ）ｍ₂ が２種以上の
場合も同様に（Ａｎ）の総計がｍ₂ となる。

【００２２】本発明の無機複合体は、前記の一般式を満
足するものであれば、特に限定されないが、これらのう
ち、好適なものの例示として、ａＮａ₂ ＣＯ₃ ・ｂＭｇ
Ｏ・ｃＭｇＣｌ₂ であり、０．０５≦ｂ／ａ≦５０、０
＜ｃ／ｂ≦１００であるものが挙げられる。

【００２３】本発明の無機複合体は、Ｘ線回折におい
て、ｄ値０．３００±０．０５０ｎｍ及び０．２１０±
０．０２０ｎｍにピークを有するものが好ましい。かか
る特徴を有する無機化合物は、驚くべきことに、水の軟
化作用、酸耐久性、保存安定性等の物性に優れたもので
ある。

【００２４】かかる構成を有する無機複合体は、本発明
の無機複合体の性能を阻害しないものであれば、該無機
複合体の電荷をバランスする範囲で、無機化合物をさら
に複合させてもよい。

【００２５】前記無機化合物としては、特に限定がな
く、例えば、Ａｌ、Ｂ、Ｓｉ、Ｃ、Ｚｎ、Ａｇ、Ａｕ、
Ｆｅ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｙ等の元素を含有する無機化合物が
あげられる。例えば、これらの元素の硫酸塩、塩化物、
硝酸塩、燐酸塩、珪酸塩、炭酸塩、水酸化物、あるいは
ゼオライト、タルク、ミョウバン等の粘土鉱物があげら
れる。前記無機化合物は、通常、単独でまたは２種以上
を前記無機複合体と混合させて、または、前記無機複合
体と反応させて複合化することができる。

【００２６】本発明の無機複合体は、Ｃａ捕捉容量、Ｃ
ａ捕捉速度、酸耐久性および保存安定性において優れて
いる。

【００２７】Ｃａ捕捉容量は、無機複合体を塩化カルシ
ウム水溶液に添加し、攪拌した後に、該無機複合体１ｇ
が捕捉したカルシウムイオン量を炭酸カルシウム換算で
のｍｇで表したものである。本発明の無機複合体のＣａ
捕捉容量は、５０ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ以上であるのが好
ましく、１００ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ以上であるのがさら
に好ましい。

【００２８】Ｃａ捕捉速度は、無機複合体１ｇにより１
分間当たり捕捉されるカルシウムイオン量を炭酸カルシ
ウム換算でのｍｇで表したものである。本発明の無機複
合体のＣａ捕捉速度は、４０ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ／分以
上であり、５０ｍｇＣａＣＯ ₃ ／ｇ／分以上であること
が好ましく、６０ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ／分以上であるこ
とがさらに好ましい。

【００２９】酸耐久性は、無機複合体を含む溶液中に
０．１ｍｏｌ／ｄｍ³ の塩酸を滴下した場合に、ｐＨが
１０に達するのに要した塩酸の滴下量で表される。本発
明の無機複合体の酸耐久性は、５０ｍｌ／ｇ以上であ
り、６０ｍｌ／ｇ以上が好ましく、さらに好ましくは６
５ｍｌ／ｇ以上であることが望ましい。

【００３０】保存安定性は、３０℃の雰囲気温度および
相対湿度８０ＲＨ％の雰囲気湿度下で２４時間保存した
無機複合体を、水に添加したのちにふるいに通し、該ふ
るい上に残留する無機複合体の乾燥重量の割合で表され
る。本発明の無機複合体の保存安定性は、残留する無機
複合体の乾燥重量において４％未満が好ましく、２％未
満がさらに好ましい。

【００３１】本発明の無機複合体の製造に用いる原料と
しては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属を含有する無機化合物およびマグネシウムおよびカル
シウム等のアルカリ土類金属を含有する無機化合物があ
げられる。

【００３２】前記アルカリ金属を含有する無機化合物と
しては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
ナトリウムカリウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキ炭
酸カリウム等の炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等の炭酸水素塩；塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム等の塩化物；硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等の硝酸
塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩；珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム等の珪酸塩；燐酸ナトリウム、燐酸
カリウム等の燐酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等の水酸化物；酸化ナトリウム、酸化カリウム等の酸
化物；ミョウバン等の鉱物等があげられる。前記無機化
合物を、通常、単独で、または２種以上を用いることが
でき、２種以上を用いる場合には、任意の割合で使用す
ることができる。

【００３３】前記アルカリ土類金属を含有する無機化合
物としては、例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等の炭酸塩；炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシ
ウム等の炭酸水素塩；塩基性炭酸マグネシウム、塩基性
炭酸カルシウム等の塩基性炭酸塩；塩化マグネシウム、
塩化カルシウム等の塩化物；硝酸マグネシウム、硝酸カ
ルシウム等の硝酸塩；硫酸マグネシウム、硫酸カルシウ
ム等の硫酸塩；亜硫酸マグネシウム、亜硫酸カルシウム
等の亜硫酸塩；珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等の
珪酸塩；燐酸マグネシウム、燐酸カルシウム等の燐酸
塩；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化
物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム等の酸化物；ド
ロマイト、タルク、フォルステライト等の鉱物等があげ
られる。前記無機化合物を、通常、単独で、または２種
以上を混合して用いることができ、２種以上を混合して
用いる場合には、任意の割合で使用することができる。

【００３４】本発明の無機複合体は、前記の各種原料化
合物を所定の割合で配合し混合して得ることができる。
配合の割合については、得られる所望の無機複合体の組
成により、適宜決定される。

【００３５】原料を配合する方法としては、一般的に用
いられている方法であればよく、例えば、乾式、湿式の
いずれでもよく、配合時の状態としては、例えば、粉体
状態、ペースト状態、スラリー状態、溶液状態等があげ
られる。

【００３６】湿式で行なう場合は、前記原料と液体とを
混合して行ってもよい。液体としては、一般に用いられ
ているものであればよく、特に限定されないが、例え
ば、経済性および環境への観点から、水が好ましい。

【００３７】次に、前記配合物を混合する。配合物の混
合に用いる方法としては、一般に用いられているもので
あればよく、特に限定がないが、例えば、ヘンシェルミ
キサー、ハイスピードミキサー、ボールミル、アトリッ
ションミル等の媒体を介在した混合機等があげられる。
混合の際の雰囲気の温度は、配合物が流動性を示す範囲
で行なうのが好ましく、通常、常温以上で行なうが、必
要に応じ、５０℃程度に加熱しながら混合することもで
きる。

【００３８】配合物を混合する際には、得られる無機複
合体の分解を抑制する観点から、０．０３重量％以上の
炭酸ガス濃度雰囲気下において行なうのが好ましい。混
合時間は特に限定されないが、０．５〜２４時間行うこ
とが好ましい。また、前記配合物の反応性を高めるた
め、混合物中に炭酸ガス等の雰囲気ガスをバブリングさ
せてもよい。

【００３９】また、必要に応じ、前記原料化合物を溶融
させて均一混合してもよい。原料を溶融させる条件とし
ては、得られる無機複合体の無水物としての組成が維持
できる条件であればよく、完全に溶融している必要はな
く、特に限定がない。均一混合の操作は、通常、炭酸ガ
ス濃度が０．０３重量％以上含む雰囲気下で０．５〜２
４時間行なう。

【００４０】また、前記混合の際に液体を含む場合に
は、混合の操作が容易になるように配合物を乾燥させて
もよい。この場合、通常、液体濃度が２０重量％以下に
なるよう乾燥することが好ましい。乾燥の方法として
は、特に限定がなく、例えば、凍結乾燥、真空乾燥、熱
風乾燥等があげられ、具体的には、噴霧乾燥機、回転ド
ラム式乾燥機等を用いて配合物を顆粒状の形態に乾燥さ
せることができる。

【００４１】次に、得られる無機複合体の性能を高める
目的で、前記のようにして得られた混合物を熱処理して
もよい。熱処理の温度は、混合物を構成する元素により
異なるが、これらを反応させ、固溶または混合物の元素
の反応生成物を析出させ、さらに酸耐久性の観点から、
２００℃以上であり、３００℃以上であることが好まし
く、４００℃以上であることがさらに好ましく、また、
無機複合体の分解性および操作性の観点から、１０００
℃以下であり、９００℃以下であることが好ましく、８
００℃以下であることがさらに好ましい。

【００４２】また、熱処理は、複合化または、反応によ
り生成した無機複合体の分解を抑制する観点から、０．
０３重量％以上の炭酸ガス濃度雰囲気下において０．５
〜２４時間行うことが好ましい。

【００４３】熱処理の際の加熱方法としては、例えば、
炉を電気、ガス等を用いた内熱式、外熱式等で加熱する
方法があげられる。前記炉の形態としては、通常、一般
的に用いられるものであればよく、特に限定がないが、
例えば、ロータリー式キルン、シャトル式キルン、トン
ネル式キルン、流動層型キルン等があげられる。

【００４４】本発明の無機複合体の粒子径は、用途によ
り異なるため、一概に限定することができないが、例え
ば、無機複合体の性能を速やかに発現させる必要のある
用途においては５．０ｍｍ以下であることが好ましい。
また、本発明の無機複合体は、分散性および水への溶解
性を向上させる観点から、任意の大きさの顆粒状の形態
に乾燥することで、顆粒化することができる。顆粒化の
方法としては、具体的には、噴霧乾燥機、回転ドラム式
乾燥機等の装置があげられる。

【００４５】顆粒化の際に、無機複合体の性能を害しな
い範囲で、バインダー成分を配合することができる。前
記バインダー成分としては、例えば、界面活性剤、脂肪
酸、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、ポリアクリル酸塩、でんぷん等の多糖類、ポリビ
ニルアルコール等の有機バインダー、非晶質珪酸塩、ス
メクタイト族等の無機バインダーがあげられる。また、
これらのバインダー成分は、通常、単独で、または２種
以上を使用することができ、２種以上を混合して用いる
場合には、任意の割合で使用することができる。

【００４６】また、本発明の無機複合体を分散すること
が容易なアルミナ、シリカ等の無機物、ＰＶＡ、セルロ
ース、でんぷん等の有機物、又は別に造粒された粒子、
例えば粉末洗剤の造粒物等の担体に被覆することができ
る。

【００４７】本発明の無機複合体は、優れた水の軟化作
用を有し、酸に対する抵抗性が高く、優れた保存安定性
を有するものであり、例えば、脱硫剤、炭酸ガス除去
剤、衣料用洗剤、柔軟剤、食器用洗剤、金属用洗浄剤、
身体用洗浄剤、排水中和剤等の幅広い分野に使用するこ
とができる。次に、本発明の無機複合体を含有する洗浄
剤組成物について説明する。

【００４８】洗浄剤組成物における無機複合体の配合量
は、製品の形態、及び使用される環境下の酸負荷、硬度
成分の量の観点から、０．５重量％以上、好ましくは１
重量％以上であることが望ましく、また、他の添加剤に
よる機能を付与する観点から、９０重量％以下、好まし
くは８０重量％以下であることが好ましい。

【００４９】洗浄剤組成物には、前記無機複合体の他
に、界面活性剤、非晶質および／または結晶性珪酸塩、
非晶質および／または結晶性アルミノシリケート、硫酸
ナトリウム等の無機電解質、トリポリ燐酸ナトリウム、
ＥＤＴＡ、アミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸塩等のキ
レート剤、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止
剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ
等の酵素、例えば第３ブチルヒドロキシトルエン、モノ
スチレン化クレゾール、モノスチレン化フェノール等の
酸化防止剤、例えばホワイテックスＳＡ（住友化学工業
（株）製）、チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）等
の蛍光染料、特公昭４９−８００５号公報、特公昭４９
−２６２８６号公報、特公昭５３−４５８０８号公報等
に記載の青味付剤、従来洗剤に配合される香料、例えば
特開昭６３−１０１４９６号公報等に記載の香料等を必
要に応じて配合することができる。

【００５０】また、表面改質剤として、例えば、アルミ
ノシリケート、炭酸カルシウム等の無機粉体を適宜配合
することができる。洗浄剤組成物を漂白洗浄剤に用いる
場合には、例えば、過炭酸ナトリウム、過硝酸ナトリウ
ム１水和物、過硝酸ナトリウム４水和物等の漂白剤、珪
酸マグネシウム等の過酸化物の安定化剤、または例えば
特開昭５９−２２９９９号公報、特開昭６３−２５８４
４７号公報、特開平６−３１６７００号公報等に記載の
漂白活性剤等を配合することができる。また、本発明の
無機複合体を過酸化物に転換して配合してもよい。

【００５１】界面活性剤としては、例えば、陽イオン界
面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
両性界面活性剤等があげられ、これらを単独でまたは２
種以上を任意の割合で混合して用いることができる。

【００５２】陽イオン界面活性剤の具体例としては、例
えば、アルキルトリメチル塩等の４級アンモニウム塩等
があげられる。

【００５３】陰イオン界面活性剤の具体例としては、例
えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたは
アルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル
硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪
酸塩またはエステル塩、アルキルまたはアルケニルエー
テルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシル
アミノ酸型界面活性剤等があげられる。

【００５４】非イオン界面活性剤の具体例としては、例
えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸アル
キルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エ
ステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグル
コシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオ
キサイド等があげられる。

【００５５】両性界面活性剤の具体例としては、例え
ば、カルボキシ型またはスルホベタイン型等があげられ
る。

【００５６】本発明の洗浄剤組成物における界面活性剤
の配合量は、界面活性剤の種類等により一概には限定で
きないが、例えば、洗浄性の観点から、０．５重量％以
上であり、１重量％以上であることが好ましく、３重量
％以上であることがさらに好ましく、また、水の軟化作
用等の他の機能を付与する観点から、９９重量％以下で
あり、８０重量％以下であることが好ましく、７０重量
％以下であることがさらに好ましい。

【００５７】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例等により
なんら限定されるものではない。

【００５８】なお、（１）Ｃａ捕捉容量および（２）酸
耐久性を以下の方法により測定し、評価した。結果を表
１に示す。

【００５９】（１）Ｃａ捕捉容量 試料０．０４ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度
はＣａＣＯ₃ として１００ｐｐｍ）１００ｍｌ中に加
え、２０℃で１０分間撹拌した後、孔サイズ０．２μｍ
のメンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセ
ルロース製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中
に含まれるＣａ量をＥＤＴＡ滴定により測定した。その
値より試料のカルシウムイオン交換容量（カチオン交換
容量）をＣａ捕捉容量として求めた。

【００６０】以下の基準に基づいて各試料の値を、Ｃａ
捕捉容量の大きい順に、Ａ〜Ｃの３段階に評価した。

【００６１】 Ａ：１００ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇより大きいもの。 Ｂ：５０〜１００ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇのもの。 Ｃ：５０ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ未満のもの。

【００６２】（２）酸耐久性 炭酸カルシウム換算で７１．４ｍｇ／ｋｇとなるよう
に、塩化カルシウムをイオン交換水に溶解し、該塩化カ
ルシウム水溶液１０００ｍｌを水温２０℃に保持し、そ
こへ、試料０．１７ｇを添加し、２分間攪拌した後、３
０秒間隔で０．１ｍｏｌ／ｄｍ³ の塩酸を０．５ｍｌづ
つ滴下し、水溶液のｐＨが１０になるのに要した塩酸量
で試料の酸耐久性を示した。

【００６３】以下の基準に基づいて、各試料の値を、酸
耐久性の大きい順に、Ａ〜Ｃの３段階に評価した。

【００６４】 Ａ：６０ｍｌ／ｇより大きいもの。 Ｂ：５０〜６０ｍｌ／ｇのもの。 Ｃ：５０ｍｌ／ｇ未満のもの。

【００６５】実施例１ 水酸化マグネシウム粉末１１．４ｇ、１０％塩化マグネ
シウム６水和物の水溶液３９．８ｇおよび２０％炭酸ナ
トリウム水溶液１１４ｇを攪拌しながら混合した後、該
混合物を４００℃に加温した熱風式乾燥機（（株）モト
ヤマ製、ＤＣ−６０６０）内で２時間熱処理した。

【００６６】得られた粉末状の無機複合体３８ｇをめの
う乳鉢で粒子径が１２５μｍ以下になるように粉砕し
た。なお、粒子径はレーザー回折式粒度分布測定装置
（（株）堀場製作所製、ＬＡ−７１０）を用いて測定し
た。

【００６７】得られた無機複合体の組成は、Ｍ¹ がナト
リウム原子、Ｍ² がマグネシウム原子、ＡｎがＣｌ^- で
あり、（ｂ＋ｃ）／ａが１、ｃ／ｂ値が０．１のもので
あり、Ｘ線回折装置（（株）リガク製、ＲＡＤ−Ｃ）を
用いてＸ線回折を行ったところ、ｄ値が０．２９６ｎｍ
と０．２０５ｎｍにピークを有していた。Ｘ線回折のチ
ャートを図１に示す。なお、以下の実施例においても同
じＸ線回折の装置を用いた。

【００６８】また、得られた無機複合体のＣａ捕捉容量
は１８５ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ、酸耐久性は８９ｍｌ／ｇ
であった。また、水中での分散性も良好であった。

【００６９】実施例２ 水酸化マグネシウム粉末８．４ｇ、炭酸マグネシウム粉
末６．０ｇおよび２０％炭酸ナトリウム水溶液１１４ｇ
を攪拌しながら混合し、実施例１と同様にして、粉末状
の無機複合体３３ｇを得た。

【００７０】得られた無機複合体の組成は、Ｍ¹ がナト
リウム原子、Ｍ² がマグネシウム原子、ＡｎがＣＯ₃ ^2-
であり、（ｂ＋ｃ）／ａが１、ｃ／ｂ値が０．５のもの
であり、Ｘ線回折においてｄ値０．２９７ｎｍと０．２
１６ｎｍにピークを有していた。

【００７１】また、得られた無機複合体のＣａ捕捉容量
は１７８ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ、酸耐久性は９１ｍｌ／ｇ
であり、また水中分散性も良好であった。

【００７２】実施例３ 水酸化マグネシウム粉末２．９ｇ、炭酸マグネシウム粉
末２１．２ｇおよび２０％炭酸ナトリウム水溶液８０ｇ
を攪拌しながら混合し、実施例１と同様にして、粉末状
の無機複合体３７ｇを得た。

【００７３】得られた無機複合体の組成は、Ｍ¹ がナト
リウム原子、Ｍ² がマグネシウム原子、ＡｎがＣＯ₃ ^2-
であり、（ｂ＋ｃ）／ａが２、ｃ／ｂ値が５のものであ
り、Ｘ線回折において、ｄ値０．２９７ｎｍと０．２１
８ｎｍにピークを有していた。

【００７４】また、得られた無機複合体のＣａ捕捉容量
は１５３ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ、酸耐久性は９５ｍｌ／ｇ
であり、また水中分散性も良好であった。

【００７５】実施例４ Ｍｇ原料として、水酸化マグネシウム粉末０．２ｇ、硫
酸マグネシウム粉末１．８ｇおよび２０％炭酸ナトリウ
ム水溶液１５０ｇを攪拌しながら混合し、実施例１と同
様にして、粉末状の無機複合体２８ｇを得た。

【００７６】得られた無機複合体の組成は、Ｍ¹ がナト
リウム原子、Ｍ² がマグネシウム原子、ＡｎがＳＯ₄ ^2-
であり、（ｂ＋ｃ）／ａが０．１、ｃ／ｂ値が１０のも
のであり、Ｘ線回折において、ｄ値０．３０２ｎｍと
０．２２１ｎｍにピークを有していた。

【００７７】また、得られた無機複合体のＣａ捕捉容量
は２３０ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ、酸耐久性は５１ｍｌ／ｇ
であり、また水中分散性も良好であった。

【００７８】実施例５ 水酸化マグネシウム粉末１．３ｇ、硫酸カルシウム粉末
１５．０ｇおよび２０％炭酸ナトリウム水溶液７０ｇを
攪拌しながら混合し、実施例１と同様にして、粉末状の
無機複合体２７ｇを得た。

【００７９】得られた無機複合体の組成は、Ｍ¹ がナト
リウム原子、Ｍ² がマグネシウム原子およびカルシウム
原子、ＡｎがＳＯ₄ ^2-であり、（ｂ＋ｃ）／ａが１、ｃ
／ｂ値が５のものであり、Ｘ線回折において、ｄ値０．
３００ｎｍと０．２１７ｎｍにピークを有していた。

【００８０】また、得られた無機複合体のＣａ捕捉容量
は１５７ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ、酸耐久性は６３ｍｌ／ｇ
であり、また水中分散性も良好であった。

【００８１】実施例６ 水酸化マグネシウム粉末１．８ｇ、水酸化カルシウム粉
末１１．７ｇおよび２０％炭酸ナトリウム水溶液１００
ｇを攪拌しながら混合し、実施例１と同様にして、粉末
状の無機複合体３０ｇを得た。

【００８２】得られた無機複合体の組成は、Ｍ¹ がナト
リウム原子、Ｍ² がマグネシウム原子およびカルシウム
原子、ＡｎがＯＨ^- であり、（ｂ＋ｃ）／ａが１、ｃ／
ｂ値が５のものであり、Ｘ線回折において、ｄ値０．２
９７ｎｍと０．２１５ｎｍにピークを有していた。

【００８３】また、得られた無機複合体のＣａ捕捉容量
は１５２ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ、酸耐久性は９５ｍｌ／ｇ
であり、また水中分散性も良好であった。

【００８４】実施例７ 炭酸マグネシウム粉末１９．９ｇ、水酸化カルシウム粉
末１７．５ｇおよび２０％炭酸ナトリウム水溶液５０ｇ
を攪拌しながら混合し、実施例１と同様にして、粉末状
の無機複合体４２ｇを得た。

【００８５】得られた無機複合体の組成は、Ｍ¹ がナト
リウム原子、Ｍ² がマグネシウム原子およびカルシウム
原子、ＡｎがＣＯ₃ ^2-であり、（ｂ＋ｃ）／ａが５、ｃ
／ｂ値が１のものであり、Ｘ線回折において、ｄ値０．
２９９ｎｍと０．２１３ｎｍにピークを有していた。

【００８６】また、得られた無機複合体のＣａ捕捉容量
は１０３ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ、酸耐久性は１０５ｍｌ／
ｇであり、また水中分散性も良好であった。

【００８７】実施例８ Ｋ原料として２０％炭酸カリウム水溶液２．０ｇ並びに
Ｍｇ原料として炭酸マグネシウム２．０ｇおよび水酸化
マグネシウム１．４ｇを２０％炭酸ナトリウム水溶液５
０ｇと共に用い、ボールミルで２４時間混合粉砕後、Ｎ
ｉ製るつぼを用い、電気炉中で５００℃、２時間焼成を
行い、無機複合体１２ｇを得た。

【００８８】得られた無機複合体の組成は、Ｍ¹ がナト
リウム原子およびカリウム原子、Ｍ ² がマグネシウム原
子、ＡｎがＣＯ₃ ^2-であり、（ｂ＋ｃ）／ａが０．５、
ｃ／ｂ値が１のものであり、Ｘ線回折において、ｄ値
０．３０４ｎｍと０．２１４ｎｍにピークを有してい
た。

【００８９】また、得られた無機複合体のＣａ捕捉容量
は１５５ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ、酸耐久性は８６ｍｌ／ｇ
であり、また水中分散性も良好であった。

【００９０】実施例９ Ｋ原料として、２０％炭酸カリウム水溶液３．３ｇ並び
にＭｇ原料として炭酸マグネシウム６６．３ｇおよび水
酸化マグネシウム９．２ｇを２０％炭酸ナトリウム水溶
液５０ｇと共に用い、ボールミルで２４時間混合粉砕
後、Ｎｉ製るつぼを用い、電気炉中で５００℃、２時間
焼成を行い、無機複合体７７ｇを得た。

【００９１】得られた無機複合体の組成は、Ｍ¹ がナト
リウム原子およびカリウム原子、Ｍ ² がマグネシウム原
子、ＡｎがＣＯ₃ ^2-であり、（ｂ＋ｃ）／ａが１０、ｃ
／ｂ値が５のものであり、Ｘ線回折において、ｄ値０．
３０５ｎｍと０．２１５ｎｍを有していた。

【００９２】また、得られた無機複合体のＣａ捕捉容量
は８５ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ、酸耐久性は１４１ｍｌ／ｇ
であり、また水中分散性も良好であった。

【００９３】実施例１０ ２０％炭酸カリウム水溶液３．３ｇおよび１０％水酸化
マグネシウムスラリー２２．９ｇ粉末、硝酸マグネシウ
ム５８．４ｇ、２０％炭酸ナトリウム水溶液５ｇを攪拌
しながら混合し、実施例１と同様にして、粉末状の無機
複合体５８ｇを得た。

【００９４】得られた無機複合体の組成は、Ｍ¹ がナト
リウム原子およびカリウム原子、Ｍ ² がマグネシウム原
子、ＡｎがＮＯ₃ ^- であり、（ｂ＋ｃ）／ａが５０、ｃ
／ｂ値が５のものであり、Ｘ線回折において、ｄ値０．
３０２ｎｍと０．２１２ｎｍにピークを有していた。

【００９５】また、得られた無機複合体のＣａ捕捉容量
は６５ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ、酸耐久性は１５０ｍｌ／ｇ
であり、また水中分散性も良好であった。

【００９６】比較例１〜５ 炭酸ナトリウム（比較例１）、炭酸ナトリウムカリウム
（Ｋ／Ｎａ＝１）（比較例２）、炭酸カリウム（比較例
３）、炭酸マグネシウム（比較例４）、炭酸カルシウム
（比較例５）（全て（株）和光純薬製特級試薬）を用
い、実施例１と同様に各物性値を測定した。

【００９７】Ｃａ捕捉容量は、比較例１〜５でそれぞ
れ、２３４、２３３、２３４、０および０ｍｇＣａＣＯ
₃ ／ｇであった。酸耐久性は、比較例１〜３でそれぞ
れ、４７、４７、４７ｍｌ／ｇであった。また、Ｘ線回
折において、比較例１〜３ではそれぞれｄ値０．２１０
±０．０２０ｎｍにピークが認められなかった。

【００９８】実施例１〜１０および比較例１〜５の評価
結果を表１に示すが、この結果より、実施例１〜１０で
得られた無機複合体は、比較例１〜５と比べ、酸耐久性
に優れているだけでなく、Ｃａ捕捉容量にも優れている
ことがわかる。

【００９９】

【表１】

【０１００】実施例１１及び比較例６ 以下の組成からなる洗浄剤組成物を調製した。

【０１０１】 （実施例１１の洗浄剤組成物） ドデシルエーテル（ＥＯ付加モル７．０） １５％ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム （ＬＡＳ−Ｎａ） １５％ ゼオライト ４０％ 実施例１で得られた無機複合体 ３０％

【０１０２】 （比較例６の洗浄剤組成物） ドデシルエーテル（ＥＯ付加モル７．０） １５％ ＬＡＳ−Ｎａ １５％ ゼオライト ４０％ 炭酸ナトリウム ３０％

【０１０３】各洗浄剤組成物について、特開平７−２７
０３９５号公報記載の製法で作成したグラビア汚染布を
用い、洗浄時間１０分、洗浄剤濃度０．０６７％、水の
硬度７１．４ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｋｇ、水温２０℃で洗浄
後、水道水で５分間すすぎを行い、洗浄前後の反射率の
変化を自記色彩計（（株）島津製作所製）で測定後、以
下の方法に従って洗浄率（Ｄ％）を求めた。その結果、
比較例６の洗浄剤組成物中の炭酸ナトリウムの代わり
に、実施例１で得られた無機複合体を使用した実施例１
１の洗浄剤組成物の洗浄率は６５％であり、比較例６の
洗浄剤組成物の洗浄率５５％と比較して優れた洗浄性能
を示した。

【０１０４】＜洗浄率の算出＞ Ｄ＝（Ｌ₂ −Ｌ₁ ）／（Ｌ₀ −Ｌ₁ ）×１００ Ｌ₀ ：グラビア原布の反射率 Ｌ₁ ：洗浄前のグラビア汚染布の反射率 Ｌ₂ ：洗浄後のグラビア汚染布の反射率

【０１０５】

【発明の効果】本発明により、優れた水の軟化作用、酸
抵抗性および保存安定性を有した無機複合体が提供され
る。かかる無機複合体は、例えば、脱硫剤、炭酸ガス除
去剤、衣料用洗剤、柔軟剤、食器用洗剤、金属用洗浄
剤、身体用洗剤、排水中和剤等の幅広い洗浄分野に使用
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は実施例１で得られたＸ線回折の結果を示
す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 阪口 美喜夫 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無水物の一般式として、 ａＭ¹ ＣＯ₃ ・ｂＭ² Ｏ・ｃ（Ｍ¹ ，Ｍ² ）（Ａｎ）ｍ （式中、Ｍ¹ はアルカリ金属、Ｍ² はアルカリ土類金
   属、Ａｎはアニオンを示し、０＜（ｂ＋ｃ）／ａ≦１０
   ０、０＜ｃ／ｂ≦２００、ｍは０〜２０である）で表さ
   れる無機複合体。
2. 【請求項２】 Ｘ線回折において、ｄ値０．３００±
   ０．０５０ｎｍ及び０．２１０±０．０２０ｎｍにピー
   クを有することを特徴とする請求項１記載の無機複合
   体。
3. 【請求項３】 Ｍ¹ がＮａおよび／またはＫであり、そ
   の組成比が０≦Ｋ／Ｎａ≦１００であることを特徴とす
   る請求項１または２記載の無機複合体。
4. 【請求項４】 Ｍ² がＭｇおよび／またはＣａであり、
   その組成比が０≦Ｃａ／Ｍｇ≦１００であることを特徴
   とする請求項１〜３いずれか記載の無機複合体。
5. 【請求項５】 ０＜（ｂ＋ｃ）／ａ≦５０、０＜ｃ／ｂ
   ≦１００、０．０１≦Ｋ／Ｎａ≦５０および０≦Ｃａ／
   Ｍｇ≦５０であることを特徴とする請求項１〜４いずれ
   か記載の無機複合体。
6. 【請求項６】 Ａｎが周期表の IＶｂ、Ｖｂ、ＶI ｂお
   よびＶIIｂ族からなる群より選ばれる元素で構成される
   アニオンであることを特徴とする請求項１〜５いずれか
   記載の無機複合体。
7. 【請求項７】 ＡｎがＯＨ^- 、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、Ｓ
   Ｏ₃ ^2-、Ｃｌ^- 、ＮＯ₃ ^- およびＰＯ₄ ^3-からなる群よ
   り選ばれる１種以上のアニオンであることを特徴とする
   請求項１〜６いずれか記載の無機複合体。
8. 【請求項８】 無機複合体の無水式がａＮａ₂ ＣＯ₃ ・
   ｂＭｇＯ・ｃＭｇＣｌ₂ であり、０．０５≦ｂ／ａ≦５
   ０、０＜ｃ／ｂ≦１００であることを特徴とする請求項
   １記載の無機複合体。
9. 【請求項９】 請求項１〜８いずれかに記載の無機複合
   体を含む洗浄剤組成物。