JPH107408A - 過酸化水素の製造方法 - Google Patents
過酸化水素の製造方法Info
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- JPH107408A JPH107408A JP1231297A JP1231297A JPH107408A JP H107408 A JPH107408 A JP H107408A JP 1231297 A JP1231297 A JP 1231297A JP 1231297 A JP1231297 A JP 1231297A JP H107408 A JPH107408 A JP H107408A
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- hydrogen peroxide
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Abstract
(57)【要約】
【課題】酸やハロゲンイオン、そしてホルムアルデヒド
等の添加剤のいずれをも添加せずとも、生成する過酸化
水素の分解も抑制され、高濃度の過酸化水素を製造する
方法を提供する。 【解決手段】白金族金属のハロゲン化合物を含有する反
応媒体中で、水素と酸素を反応させる過酸化水素の製造
方法。
等の添加剤のいずれをも添加せずとも、生成する過酸化
水素の分解も抑制され、高濃度の過酸化水素を製造する
方法を提供する。 【解決手段】白金族金属のハロゲン化合物を含有する反
応媒体中で、水素と酸素を反応させる過酸化水素の製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は過酸化水素を製造す
る方法に関する。さらに詳しくは、本発明は水素と酸素
を直接反応させて過酸化水素を製造する方法に関する。
る方法に関する。さらに詳しくは、本発明は水素と酸素
を直接反応させて過酸化水素を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】過酸化水素は、漂白剤（紙・パルプ、天
然繊維）、工業薬品（酸化剤および可塑剤、ゴム薬品、
公害処理などの還元剤）、医薬品（酸化剤）、食品（水
産加工の漂白殺菌剤、その他の各種漂白剤）など、用途
が多岐にわたる最も重要な工業製品の一つである。
然繊維）、工業薬品（酸化剤および可塑剤、ゴム薬品、
公害処理などの還元剤）、医薬品（酸化剤）、食品（水
産加工の漂白殺菌剤、その他の各種漂白剤）など、用途
が多岐にわたる最も重要な工業製品の一つである。
【０００３】現在最も一般的な過酸化水素の工業的製造
法は、アルキルアントラキノンを用いる自動酸化法によ
っている。しかしこの方法の問題点として、アルキルア
ントラキノンの還元、酸化や生成過酸化水素の抽出分
離、精製、濃縮等多くの工程が必要であり、プロセスが
複雑になるという点があげられる。またアルキルアント
ラキノンの損失や還元触媒の劣化なども問題となってい
る。
法は、アルキルアントラキノンを用いる自動酸化法によ
っている。しかしこの方法の問題点として、アルキルア
ントラキノンの還元、酸化や生成過酸化水素の抽出分
離、精製、濃縮等多くの工程が必要であり、プロセスが
複雑になるという点があげられる。またアルキルアント
ラキノンの損失や還元触媒の劣化なども問題となってい
る。
【０００４】これらの問題点を解決するために従来、白
金族金属担持触媒存在下に水性媒体中で水素と酸素を接
触させ、過酸化水素を直接合成する方法が提案されてい
る（特公昭５５−１８６４６号公報、特公昭５６−４７
１２１号公報、特公平１−２３４０１号公報、特開昭６
３−１５６００５号公報等）。これらでは、いずれも反
応媒体として酸や無機塩を添加した溶液が使用されてい
る。
金族金属担持触媒存在下に水性媒体中で水素と酸素を接
触させ、過酸化水素を直接合成する方法が提案されてい
る（特公昭５５−１８６４６号公報、特公昭５６−４７
１２１号公報、特公平１−２３４０１号公報、特開昭６
３−１５６００５号公報等）。これらでは、いずれも反
応媒体として酸や無機塩を添加した溶液が使用されてい
る。
【０００５】例えば特開昭６３−１５６００５号公報に
おいては支持体に白金族金属を担持した金属触媒を用
い、高圧条件下水性媒体中で水素と酸素からある程度高
い濃度の過酸化水素を製造できるとしているが、高濃度
となる量の酸を添加する必要、および解離してハロゲン
イオンを生成する化合物、例えば臭化ナトリウム等を共
存させる必要があり、これらを加える工程が必要であ
る。
おいては支持体に白金族金属を担持した金属触媒を用
い、高圧条件下水性媒体中で水素と酸素からある程度高
い濃度の過酸化水素を製造できるとしているが、高濃度
となる量の酸を添加する必要、および解離してハロゲン
イオンを生成する化合物、例えば臭化ナトリウム等を共
存させる必要があり、これらを加える工程が必要であ
る。
【０００６】特開昭５７−９２５０６号公報には反応媒
体としてアルコール、ケトン、エーテル、エステル、ア
ミドなどを用いることができるが、特にメタノールが優
れている点が記載されている。しかしながらここで用い
られている触媒系は、やはり、支持体に白金族金属を担
持した金属、酸およびハロゲンイオンであり、さらに、
生成する過酸化水素の分解を抑えるためにメタノール中
にホルムアルデヒドを共存させる必要があった。したが
って、これらを添加する工程、および場合によってはホ
ルムアルデヒドを取り除くための工程が必要となり、工
業的に不利となる。
体としてアルコール、ケトン、エーテル、エステル、ア
ミドなどを用いることができるが、特にメタノールが優
れている点が記載されている。しかしながらここで用い
られている触媒系は、やはり、支持体に白金族金属を担
持した金属、酸およびハロゲンイオンであり、さらに、
生成する過酸化水素の分解を抑えるためにメタノール中
にホルムアルデヒドを共存させる必要があった。したが
って、これらを添加する工程、および場合によってはホ
ルムアルデヒドを取り除くための工程が必要となり、工
業的に不利となる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題、即ち本発明の目的は、酸やハロゲンイオン、
そしてホルムアルデヒド等の添加剤のいずれをも添加せ
ずとも、生成する過酸化水素の分解も抑制され、高濃度
の過酸化水素を製造する方法を提供することである。
する課題、即ち本発明の目的は、酸やハロゲンイオン、
そしてホルムアルデヒド等の添加剤のいずれをも添加せ
ずとも、生成する過酸化水素の分解も抑制され、高濃度
の過酸化水素を製造する方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の状
況に鑑み、反応媒体中で水素と酸素を直接反応させる過
酸化水素の製造方法について鋭意研究を続け、本発明を
完成させるに至った。即ち本発明は、白金族金属のハロ
ゲン化合物を含有する反応媒体中で、水素と酸素を反応
させる過酸化水素の製造方法にかかるものである。
況に鑑み、反応媒体中で水素と酸素を直接反応させる過
酸化水素の製造方法について鋭意研究を続け、本発明を
完成させるに至った。即ち本発明は、白金族金属のハロ
ゲン化合物を含有する反応媒体中で、水素と酸素を反応
させる過酸化水素の製造方法にかかるものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で使用する白金族金属のハロゲン化合物に
おける白金族金属としては、ロジウム、イリジウム、白
金、パラジウム等が挙げられる。好ましくは白金、パラ
ジウムであり、さらに好ましくはパラジウムが使用され
る。またハロゲン化合物としては、フッ素化合物、塩素
化合物、臭素化合物、ヨウ素化合物が用いられるが、好
ましくは塩素化合物、臭素化合物が用いられる。かかる
白金族金属のハロゲン化合物の具体例としては、塩化ロ
ジウム、臭化ロジウム、塩化イリジウム、臭化イリジウ
ム、塩化白金、臭化白金、フッ化パラジウム、塩化パラ
ジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、ジクロロ
ジアンミンパラジウム等が挙げられる。好ましくは、臭
化白金、塩化白金、塩化パラジウム、臭化パラジウム、
ジクロロジアンミンパラジウムであり、特に好ましくは
塩化パラジウム、臭化パラジウム、ジクロロジアンミン
パラジウムである。
する。本発明で使用する白金族金属のハロゲン化合物に
おける白金族金属としては、ロジウム、イリジウム、白
金、パラジウム等が挙げられる。好ましくは白金、パラ
ジウムであり、さらに好ましくはパラジウムが使用され
る。またハロゲン化合物としては、フッ素化合物、塩素
化合物、臭素化合物、ヨウ素化合物が用いられるが、好
ましくは塩素化合物、臭素化合物が用いられる。かかる
白金族金属のハロゲン化合物の具体例としては、塩化ロ
ジウム、臭化ロジウム、塩化イリジウム、臭化イリジウ
ム、塩化白金、臭化白金、フッ化パラジウム、塩化パラ
ジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、ジクロロ
ジアンミンパラジウム等が挙げられる。好ましくは、臭
化白金、塩化白金、塩化パラジウム、臭化パラジウム、
ジクロロジアンミンパラジウムであり、特に好ましくは
塩化パラジウム、臭化パラジウム、ジクロロジアンミン
パラジウムである。
【００１０】本発明においては反応媒体を使用するが、
例えば反応系内で液状である水や有機化合物、それらの
混合液などである。かかる有機化合物としては、例えば
アルコール、ケトン、エーテル、エステル、アミド等が
挙げられる。本発明で使用する反応媒体として好ましく
は、水および／またはアルコールである。さらに好まし
くは、アルコール単独またはアルコールと水との混合液
であり、該混合液の場合、好ましくは容積にしてアルコ
ールを８０％以上、さらにはアルコールを９０％以上含
むことが好ましい。
例えば反応系内で液状である水や有機化合物、それらの
混合液などである。かかる有機化合物としては、例えば
アルコール、ケトン、エーテル、エステル、アミド等が
挙げられる。本発明で使用する反応媒体として好ましく
は、水および／またはアルコールである。さらに好まし
くは、アルコール単独またはアルコールと水との混合液
であり、該混合液の場合、好ましくは容積にしてアルコ
ールを８０％以上、さらにはアルコールを９０％以上含
むことが好ましい。
【００１１】アルコールの具体例としては、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコールなどの炭素原
子数１〜８、好ましくは炭素原子数１〜４のアルコール
や、エチレングリコールなどのグリコールなどが挙げら
れ、これらは単独で用いても混合して用いてもかまわな
い。好ましくはメタノール、エタノールであり、さらに
好ましくはメタノールである。
ル、エタノール、イソプロピルアルコールなどの炭素原
子数１〜８、好ましくは炭素原子数１〜４のアルコール
や、エチレングリコールなどのグリコールなどが挙げら
れ、これらは単独で用いても混合して用いてもかまわな
い。好ましくはメタノール、エタノールであり、さらに
好ましくはメタノールである。
【００１２】本発明においては酸を添加せずとも高濃度
の過酸化水素溶液を得ることができるが、反応後の過酸
化水素溶液への酸の共存が問題とならない場合には、硫
酸、塩酸、りん酸などの酸を添加してもよい。
の過酸化水素溶液を得ることができるが、反応後の過酸
化水素溶液への酸の共存が問題とならない場合には、硫
酸、塩酸、りん酸などの酸を添加してもよい。
【００１３】白金族金属のハロゲン化合物の使用量は特
に制限はないが、通常、反応液１００ｍｌに対して１ｍ
ｇ以上、好ましくは１０ｍｇ以上で実施される。白金族
金属のハロゲン化合物の形態は微粉状、ペレット等任意
のものでよいが、微粉状のものが好ましく、その表面積
が０．０１〜１００００ｍ2／ｇのものが好ましく使用
される。本発明においては、白金族金属のハロゲン化合
物を単一で用いることも、適当な担体に担持して用いる
ことも可能である。一般には担持した方が金属重量あた
りの活性は大きい。
に制限はないが、通常、反応液１００ｍｌに対して１ｍ
ｇ以上、好ましくは１０ｍｇ以上で実施される。白金族
金属のハロゲン化合物の形態は微粉状、ペレット等任意
のものでよいが、微粉状のものが好ましく、その表面積
が０．０１〜１００００ｍ2／ｇのものが好ましく使用
される。本発明においては、白金族金属のハロゲン化合
物を単一で用いることも、適当な担体に担持して用いる
ことも可能である。一般には担持した方が金属重量あた
りの活性は大きい。
【００１４】担体としては、例えば、アルミナ、シリ
カ、チタニア、マグネシア、ジルコニア、セリア、ゼオ
ライト、グラファイト、活性炭、シリカゲル、含水ケイ
酸、炭化ケイ素等があげられ、アルミナ、シリカ、チタ
ニア、ゼオライト、グラファイト、活性炭が好ましく用
いられる。
カ、チタニア、マグネシア、ジルコニア、セリア、ゼオ
ライト、グラファイト、活性炭、シリカゲル、含水ケイ
酸、炭化ケイ素等があげられ、アルミナ、シリカ、チタ
ニア、ゼオライト、グラファイト、活性炭が好ましく用
いられる。
【００１５】担体に担持する方法としては、例えば、白
金族金属のハロゲン化合物の溶液に担体を懸濁させ蒸発
乾固する方法など、担持できれば特に制限はない。
金族金属のハロゲン化合物の溶液に担体を懸濁させ蒸発
乾固する方法など、担持できれば特に制限はない。
【００１６】本発明の反応は連続式、バッチ式のどちら
も可能で、反応装置は懸濁床式や固定床式等を用いるこ
とができる。これらはいずれも特に限定されるものでは
ない。
も可能で、反応装置は懸濁床式や固定床式等を用いるこ
とができる。これらはいずれも特に限定されるものでは
ない。
【００１７】例えば本発明の反応は、白金族金属のハロ
ゲン化合物を反応媒体中に入れ、その中に水素および酸
素のガスをバブリングさせる方法により実施され得る。
このような方法を実施する際には、反応ガスの泡をより
長時間反応媒体に接触させるなどの目的で、反応媒体と
は相溶しない溶媒をさらに添加して、強撹袢下に反応を
行うこともある。このような溶媒としては、例えば反応
媒体にメタノールを用いた場合にはオクタン等を選ぶこ
とができる。また、このような溶媒の使用量は、反応を
阻害しない限り幾らでもよいが、一般には容積にして８
０％以下、好ましくは７０％以下の量で使用される。
ゲン化合物を反応媒体中に入れ、その中に水素および酸
素のガスをバブリングさせる方法により実施され得る。
このような方法を実施する際には、反応ガスの泡をより
長時間反応媒体に接触させるなどの目的で、反応媒体と
は相溶しない溶媒をさらに添加して、強撹袢下に反応を
行うこともある。このような溶媒としては、例えば反応
媒体にメタノールを用いた場合にはオクタン等を選ぶこ
とができる。また、このような溶媒の使用量は、反応を
阻害しない限り幾らでもよいが、一般には容積にして８
０％以下、好ましくは７０％以下の量で使用される。
【００１８】酸素と水素の分圧比は、１対５０から５０
対１の範囲で実施することができる。不活性ガスで希釈
して反応を行うことも、酸素の代わりに空気を用いて反
応を行うことも可能であるが、安全上、爆発範囲外で反
応を行うことが好ましい。反応温度は５℃〜７０℃、好
ましくは１０℃〜５０℃の範囲で一般に実施される。ま
た反応圧力は特に制限はないが、大気圧〜１５０ｋｇ／
ｃｍ2 ・Ｇ、特に５〜５０ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇの範囲で実
施される。
対１の範囲で実施することができる。不活性ガスで希釈
して反応を行うことも、酸素の代わりに空気を用いて反
応を行うことも可能であるが、安全上、爆発範囲外で反
応を行うことが好ましい。反応温度は５℃〜７０℃、好
ましくは１０℃〜５０℃の範囲で一般に実施される。ま
た反応圧力は特に制限はないが、大気圧〜１５０ｋｇ／
ｃｍ2 ・Ｇ、特に５〜５０ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇの範囲で実
施される。
【００１９】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【００２０】実施例１〜４および比較例１〜２における
過酸化水素濃度は、硫酸酸性（０．２Ｎ）条件下で、容
量分析用０．０２ｍｏｌ／ｌ過マンガン酸カリウム溶液
（和光純薬工業株式会社製）を用いた滴定法で室温にお
いて求めた。滴定には、京都電子工業株式会社製電位差
自動測定装置ＡＴ−３１０を使用した。
過酸化水素濃度は、硫酸酸性（０．２Ｎ）条件下で、容
量分析用０．０２ｍｏｌ／ｌ過マンガン酸カリウム溶液
（和光純薬工業株式会社製）を用いた滴定法で室温にお
いて求めた。滴定には、京都電子工業株式会社製電位差
自動測定装置ＡＴ−３１０を使用した。
【００２１】実施例５〜１５および比較例３における過
酸化水素濃度は、硫酸酸性（０．２Ｎ）条件下でヨウ化
カリウム（和光純薬工業株式会社製）を過剰に添加し、
遊離したヨウ素を容量分析用０．１ｍｏｌ／１チオ硫酸
ナトリウム溶液（和光純薬工業株式会社製）を用いた滴
定法で室温において求めた。滴定には、京都電子工業株
式会社製電位差自動測定装置ＡＴ−３１０を使用した。
酸化水素濃度は、硫酸酸性（０．２Ｎ）条件下でヨウ化
カリウム（和光純薬工業株式会社製）を過剰に添加し、
遊離したヨウ素を容量分析用０．１ｍｏｌ／１チオ硫酸
ナトリウム溶液（和光純薬工業株式会社製）を用いた滴
定法で室温において求めた。滴定には、京都電子工業株
式会社製電位差自動測定装置ＡＴ−３１０を使用した。
【００２２】また比表面積はマイクロメリティックス社
製フローソーブII２３００形を用いて測定した。
製フローソーブII２３００形を用いて測定した。
【００２３】実施例１ ＰｄＢｒ2 （ナカライテスク株式会社製：比表面積０．
４ｍ2／ｇ）３０ｍｇと反応媒体としてイオン交換水１
２０ｇを仕込んだ内容積３００ｍｌのガラス製内筒を、
内容積４００ｍｌのオートクレーブに装着した。ガス吹
き込み管により水素ガスを８０ｍｌ／ｍｉｎ、酸素ガス
を８００ｍｌ／ｍｉｎで各々流入した。安全のため、気
相部に窒素ガスを２５００ｍｌ／ｍｉｎで導入、希釈し
た。オートクレーブ内圧が９ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇになるよ
うに圧力を保持し、外部冷却により反応液を２０℃に保
った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸化水素濃
度は０．０５ｗｔ％であった。なおＰｄＢｒ2 １ｍｇ
あたりの過酸化水素生成量は０．０６ｍｍｏｌであっ
た。
４ｍ2／ｇ）３０ｍｇと反応媒体としてイオン交換水１
２０ｇを仕込んだ内容積３００ｍｌのガラス製内筒を、
内容積４００ｍｌのオートクレーブに装着した。ガス吹
き込み管により水素ガスを８０ｍｌ／ｍｉｎ、酸素ガス
を８００ｍｌ／ｍｉｎで各々流入した。安全のため、気
相部に窒素ガスを２５００ｍｌ／ｍｉｎで導入、希釈し
た。オートクレーブ内圧が９ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇになるよ
うに圧力を保持し、外部冷却により反応液を２０℃に保
った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸化水素濃
度は０．０５ｗｔ％であった。なおＰｄＢｒ2 １ｍｇ
あたりの過酸化水素生成量は０．０６ｍｍｏｌであっ
た。
【００２４】比較例１ ＰｄＢｒ2 をＰｄ粉末（田中貴金属工業製：比表面積１
０．８ｍ2／ｇ）３０ｍｇにしたことを除いて、実施例
１と同じ条件で反応を行った。反応開始から２時間後の
反応液中の過酸化水素濃度は検出限界以下（０．００ｗ
ｔ％）であった。
０．８ｍ2／ｇ）３０ｍｇにしたことを除いて、実施例
１と同じ条件で反応を行った。反応開始から２時間後の
反応液中の過酸化水素濃度は検出限界以下（０．００ｗ
ｔ％）であった。
【００２５】実施例２ 反応媒体を１Ｎ−Ｈ2ＳＯ4 水溶液６ｇとイオン交換水
１１４ｇの混合物にしたことを除いて、実施例１と同じ
条件で反応を行った。反応開始から２時間後の反応液中
の過酸化水素濃度は０．０９ｗｔ％であった。なおＰｄ
Ｂｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．１０ｍ
ｍｏｌであった。
１１４ｇの混合物にしたことを除いて、実施例１と同じ
条件で反応を行った。反応開始から２時間後の反応液中
の過酸化水素濃度は０．０９ｗｔ％であった。なおＰｄ
Ｂｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．１０ｍ
ｍｏｌであった。
【００２６】比較例２ ＰｄＢｒ2 をＰｄ／Ｃ（エヌ・イー・ケムキャット株式
会社製：Ｐｄ含量５ｗｔ％：比表面積８００ｍ2／ｇ）
３０ｍｇにしたことを除いて、実施例２と同じ条件で反
応を行った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸化
水素濃度は検出限界以下（０．００ｗｔ％）であった。
会社製：Ｐｄ含量５ｗｔ％：比表面積８００ｍ2／ｇ）
３０ｍｇにしたことを除いて、実施例２と同じ条件で反
応を行った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸化
水素濃度は検出限界以下（０．００ｗｔ％）であった。
【００２７】実施例３ ＰｄＢｒ2 をＰｄＣｌ2 （和光純薬工業株式会社製：比
表面積０．４ｍ2／ｇ）３０ｍｇにしたことを除いて、
実施例１と同じ条件で反応を行った。反応開始から２時
間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．０５ｗｔ％であ
った。なおＰｄＣｌ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成
量は０．０６ｍｍｏｌであった。
表面積０．４ｍ2／ｇ）３０ｍｇにしたことを除いて、
実施例１と同じ条件で反応を行った。反応開始から２時
間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．０５ｗｔ％であ
った。なおＰｄＣｌ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成
量は０．０６ｍｍｏｌであった。
【００２８】実施例４ ＰｄＢｒ2 をＰｄ（ＮＨ3）2Ｃｌ2（アルドリッチ社
製）３０ｍｇにしたことを除いて、実施例１と同じ条件
で反応を行った。反応開始から２時間後の反応液中の過
酸化水素濃度は０．０９ｗｔ％であった。なおＰｄ（Ｎ
Ｈ3）2Ｃｌ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．
１０ｍｍｏｌであった。
製）３０ｍｇにしたことを除いて、実施例１と同じ条件
で反応を行った。反応開始から２時間後の反応液中の過
酸化水素濃度は０．０９ｗｔ％であった。なおＰｄ（Ｎ
Ｈ3）2Ｃｌ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．
１０ｍｍｏｌであった。
【００２９】実施例５ 反応媒体をメタノール１２０ｍｌにしたことを除いて、
実施例１と同じ条件で反応を行った。反応開始から２時
間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．１５ｗｔ％であ
った。なおＰｄＢｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成
量は０．１２ｍｍｏｌであった。
実施例１と同じ条件で反応を行った。反応開始から２時
間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．１５ｗｔ％であ
った。なおＰｄＢｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成
量は０．１２ｍｍｏｌであった。
【００３０】実施例６ ＰｄＢｒ2 をＰｄＣｌ2（和光純薬工業株式会社製：比
表面積０．４ｍ2／ｇ）３０ｍｇにしたことを除いて、
実施例５と同じ条件で反応を行った。反応開始から２時
間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．３３ｗｔ％であ
った。なおＰｄＣｌ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成
量は０．２６ｍｍｏｌであった。
表面積０．４ｍ2／ｇ）３０ｍｇにしたことを除いて、
実施例５と同じ条件で反応を行った。反応開始から２時
間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．３３ｗｔ％であ
った。なおＰｄＣｌ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成
量は０．２６ｍｍｏｌであった。
【００３１】実施例７ ＰｄＢｒ2 をＰｔＢｒ2（アクロス社製）３０ｍｇにし
たことを除いて、実施例５と同じ条件で反応を行った。
反応開始から２時間後の反応液中の過酸化水素濃度は
０．０８ｗｔ％であった。なおＰｔＢｒ2 １ｍｇあた
りの過酸化水素生成量は０．０６ｍｍｏｌであった。
たことを除いて、実施例５と同じ条件で反応を行った。
反応開始から２時間後の反応液中の過酸化水素濃度は
０．０８ｗｔ％であった。なおＰｔＢｒ2 １ｍｇあた
りの過酸化水素生成量は０．０６ｍｍｏｌであった。
【００３２】実施例８ ＰｄＢｒ2 をＰｔＣｌ2（和光純薬工業株式会社製）３
０ｍｇにしたことを除いて、実施例５と同じ条件で反応
を行った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸化水
素濃度は０．０２ｗｔ％であった。なおＰｔＣｌ2 １
ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．０２ｍｍｏｌであ
った。
０ｍｇにしたことを除いて、実施例５と同じ条件で反応
を行った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸化水
素濃度は０．０２ｗｔ％であった。なおＰｔＣｌ2 １
ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．０２ｍｍｏｌであ
った。
【００３３】実施例９ 反応媒体をイオン交換水６０ｍｌとメタノール６０ｍｌ
の混合物にしたことを除いて、実施例５と同じ条件で反
応を行った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸化
水素濃度は０．０６ｗｔ％であった。なおＰｄＢｒ2
１ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．０５ｍｍｏｌで
あった。
の混合物にしたことを除いて、実施例５と同じ条件で反
応を行った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸化
水素濃度は０．０６ｗｔ％であった。なおＰｄＢｒ2
１ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．０５ｍｍｏｌで
あった。
【００３４】実施例１０ 反応媒体をイオン交換水１８ｍｌとメタノール１０２ｍ
ｌの混合物にしたことを除いて、実施例５と同じ条件で
反応を行った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸
化水素濃度は０．１１ｗｔ％であった。なおＰｄＢｒ2
１ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．１０ｍｍｏｌ
であった。
ｌの混合物にしたことを除いて、実施例５と同じ条件で
反応を行った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸
化水素濃度は０．１１ｗｔ％であった。なおＰｄＢｒ2
１ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．１０ｍｍｏｌ
であった。
【００３５】実施例１１ 反応媒体をメタノール６０ｍｌとｎ−オクタン６０ｍｌ
の混合物にしたことを除いて、実施例５と同じ条件で反
応を行った。反応開始から２時間後のメタノール相中の
過酸化水素濃度は０．３９ｗｔ％であった。なおＰｄＢ
ｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．１５ｍｍ
ｏｌであった。
の混合物にしたことを除いて、実施例５と同じ条件で反
応を行った。反応開始から２時間後のメタノール相中の
過酸化水素濃度は０．３９ｗｔ％であった。なおＰｄＢ
ｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．１５ｍｍ
ｏｌであった。
【００３６】実施例１２ 反応媒体をエチレングリコール６０ｍｌとｎ−オクタン
６０ｍｌの混合物にしたことを除いて、実施例５と同じ
条件で反応を行った。反応開始から２時間後のエチレン
グリコール相中の過酸化水素濃度は０．０７ｗｔ％であ
った。なおＰｄＢｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成
量は０．０４ｍｍｏｌであった。
６０ｍｌの混合物にしたことを除いて、実施例５と同じ
条件で反応を行った。反応開始から２時間後のエチレン
グリコール相中の過酸化水素濃度は０．０７ｗｔ％であ
った。なおＰｄＢｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成
量は０．０４ｍｍｏｌであった。
【００３７】実施例１３ 反応媒体をエタノール１２０ｍｌにしたことを除いて、
実施例５と同じ条件で反応を行った。反応開始から２時
間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．０９ｗｔ％であ
った。なおＰｄＢｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成
量は０．０７ｍｍｏｌであった。
実施例５と同じ条件で反応を行った。反応開始から２時
間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．０９ｗｔ％であ
った。なおＰｄＢｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成
量は０．０７ｍｍｏｌであった。
【００３８】実施例１４ 反応媒体をイソプロパノール１２０ｍｌにしたことを除
いて、実施例５と同じ条件で反応を行った。反応開始か
ら２時間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．０３ｗｔ
％であった。なおＰｄＢｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水
素生成量は０．０２ｍｍｏｌであった。
いて、実施例５と同じ条件で反応を行った。反応開始か
ら２時間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．０３ｗｔ
％であった。なおＰｄＢｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水
素生成量は０．０２ｍｍｏｌであった。
【００３９】実施例１５ （１）担持ＰｄＢｒ2の調製 チタノシリケートへのＰｄＢｒ2の担持調製を以下の方
法により行った。即ちＰｄＢｒ2（ナカライテスク株式
会社製）５０ｍｇを臭化水素酸（和光純薬製、４７．０
〜４９．０％）１．５ｇに溶解した後にイオン交換水２
０ｍｌで希釈した溶液に、チタノシリケート（エヌ・イ
ー・ケムキャット株式会社製：Ｓｉ／Ｔｉ原子比１０
０）１ｇを懸濁させた。この懸濁液を１時間攪拌した
後、ホットプレート上で蒸発乾固した。イオン交換水お
よびエタノールで洗浄してろ過した後、乾燥機中で１０
０℃にて１時間乾燥して、ＰｄＢｒ2／チタノシリケー
ト（５ｗｔ％−ＰｄＢｒ2）を得た。
法により行った。即ちＰｄＢｒ2（ナカライテスク株式
会社製）５０ｍｇを臭化水素酸（和光純薬製、４７．０
〜４９．０％）１．５ｇに溶解した後にイオン交換水２
０ｍｌで希釈した溶液に、チタノシリケート（エヌ・イ
ー・ケムキャット株式会社製：Ｓｉ／Ｔｉ原子比１０
０）１ｇを懸濁させた。この懸濁液を１時間攪拌した
後、ホットプレート上で蒸発乾固した。イオン交換水お
よびエタノールで洗浄してろ過した後、乾燥機中で１０
０℃にて１時間乾燥して、ＰｄＢｒ2／チタノシリケー
ト（５ｗｔ％−ＰｄＢｒ2）を得た。
【００４０】（２）過酸化水素の製造 ＰｄＢｒ2を上記（１）で調製したＰｄＢｒ2／チタノシ
リケート（５ｗｔ％−ＰｄＢｒ2）３０ｍｇにしたこと
を除いて、実施例５と同じ条件で反応を行った。反応開
始から２時間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．０６
ｗｔ％であった。なおＰｄＢｒ2／チタノシリケート
１ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．０４ｍｍｏｌで
あり、ＰｄＢｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成量は
０．８３ｍｍｏｌであった。
リケート（５ｗｔ％−ＰｄＢｒ2）３０ｍｇにしたこと
を除いて、実施例５と同じ条件で反応を行った。反応開
始から２時間後の反応液中の過酸化水素濃度は０．０６
ｗｔ％であった。なおＰｄＢｒ2／チタノシリケート
１ｍｇあたりの過酸化水素生成量は０．０４ｍｍｏｌで
あり、ＰｄＢｒ2 １ｍｇあたりの過酸化水素生成量は
０．８３ｍｍｏｌであった。
【００４１】比較例３ ＰｄＢｒ2 をＰｄ／Ｃ（エヌ・イー・ケムキャット株式
会社製：Ｐｄ含量５％：比表面積８００ｍ2／ｇ）３０
ｍｇにしたことを除いて、実施例５と同じ条件で反応を
行った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸化水素
濃度は検出限界以下（０．００ｗｔ％）であった。
会社製：Ｐｄ含量５％：比表面積８００ｍ2／ｇ）３０
ｍｇにしたことを除いて、実施例５と同じ条件で反応を
行った。反応開始から２時間後の反応液中の過酸化水素
濃度は検出限界以下（０．００ｗｔ％）であった。
【発明の効果】本発明の過酸化水素の製造方法は、酸や
ハロゲンイオンを添加する工程を必要とせず、かつ調製
工程の少ない化合物を用いることにより反応が進行し、
該化合物あたりの過酸化水素生成量も多い。その結果、
はるかに簡略化されたプロセスでの過酸化水素の製造が
可能となる。
ハロゲンイオンを添加する工程を必要とせず、かつ調製
工程の少ない化合物を用いることにより反応が進行し、
該化合物あたりの過酸化水素生成量も多い。その結果、
はるかに簡略化されたプロセスでの過酸化水素の製造が
可能となる。
Claims (7)
- 【請求項１】白金族金属のハロゲン化合物を含有する反
応媒体中で、水素と酸素を反応させることを特徴とする
過酸化水素の製造方法。 - 【請求項２】白金族金属のハロゲン化合物を投入した反
応媒体中で、水素と酸素を反応させることを特徴とする
過酸化水素の製造方法。 - 【請求項３】白金族金属のハロゲン化合物が、担体に担
持されていることを特徴とする請求項１または２記載の
過酸化水素の製造方法。 - 【請求項４】反応媒体が水および／またはアルコールで
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
過酸化水素の製造方法。 - 【請求項５】白金族金属がパラジウムまたは白金である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の過酸
化水素の製造方法。 - 【請求項６】白金族金属のハロゲン化合物がパラジウム
または白金の塩化物または臭化物であることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載の過酸化水素の製造方
法。 - 【請求項７】白金族金属のハロゲン化合物がパラジウム
の塩化物または臭化物であることを特徴とする請求項１
〜４のいずれかに記載の過酸化水素の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01231297A JP3620193B2 (ja) | 1996-01-30 | 1997-01-27 | 過酸化水素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1412196 | 1996-01-30 | ||
| JP10747196 | 1996-04-26 | ||
| JP8-14121 | 1996-04-26 | ||
| JP8-107471 | 1996-04-26 | ||
| JP01231297A JP3620193B2 (ja) | 1996-01-30 | 1997-01-27 | 過酸化水素の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107408A true JPH107408A (ja) | 1998-01-13 |
| JP3620193B2 JP3620193B2 (ja) | 2005-02-16 |
Family
ID=27279787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01231297A Expired - Fee Related JP3620193B2 (ja) | 1996-01-30 | 1997-01-27 | 過酸化水素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3620193B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004505880A (ja) * | 2000-08-11 | 2004-02-26 | ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ | 過酸化水素の製造方法 |
| JP2007515370A (ja) * | 2003-12-22 | 2007-06-14 | ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ | 直接合成に由来するｈ２ｏ２の実質的にアルコール性の溶液中に存在する無機酸及び金属不純物の除去方法 |
-
1997
- 1997-01-27 JP JP01231297A patent/JP3620193B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004505880A (ja) * | 2000-08-11 | 2004-02-26 | ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ | 過酸化水素の製造方法 |
| JP2007515370A (ja) * | 2003-12-22 | 2007-06-14 | ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ | 直接合成に由来するｈ２ｏ２の実質的にアルコール性の溶液中に存在する無機酸及び金属不純物の除去方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3620193B2 (ja) | 2005-02-16 |
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