JPH10265697A - 顔料分散剤、及びそれを含有する顔料組成物、顔料分散体、並びに塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 非集合性、非結晶性、流動性に優れるだけで
なく、塗膜の光沢、硬度に優れたインキ及び塗料を得る
こと目的とする。 【解決手段】 式（１）で示される顔料分散剤。 一般式（１） 式中Ｑ：アントラキノン残基、アクリドン残基または有
機色素残基を表す。 Ｘ：−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＲ₁ −Ｚ−ＮＲ₂ −、−ＳＯ
₂ −ＮＲ₁ −Ｚ−ＮＲ₂ −、−ＣＨ₂ −ＮＲ₁ −Ｚ−Ｎ
Ｒ₂ −、−ＣＨ₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ −ＮＲ₁ −Ｚ−ＮＲ₂
- を表す。 Ｙ₁ : −ＮＨ−Ｚ−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ−Ｚ−ＳＯ₃ Ｍを表
す。 Ｙ₂ : 水酸基、アルコキシ基、Ｙ₁ を表す。 Ｚ：Ｃ１〜２０アルキレン基、アルケニレン基、アリー
レン基を表す。 Ｒ₁ 、 Ｒ₂ : Ｈまたはアルキル基を表す。 Ｍ：１〜３価のカチオンの一当量を表す。 ｎ：１〜４。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は顔料粒子の分散剤に
関するものであり、更に詳しくは、インキや塗料、特に
酸硬化型塗料に有効な顔料分散剤、及びそれを含有する
顔料組成物、顔料分散体並びに塗料組成物に関する。

【従来の技術】一般に各種コーティングまたはインキ組
成物中において、鮮明な色調と高い着色力を発揮する実
用上有用な顔料は微細な粒子からなっている。しかしな
がら顔料の微細な粒子は、オフセットインキ、グラビア
インキおよび塗料のような非水性ビヒクルに分散する場
合、安定な分散体を得るのは難しく、製造作業上および
得られる製品の価値に重大な影響を及ぼす種々の問題を
引き起こすことが知られている。

【０００２】例えば、微細な粒子からなる顔料を含む分
散体は往々にして高粘度を示し、製品の分散機からの取
り出し、分散機からタンク等への移送が困難となるばか
りでなく、更に悪い場合は貯蔵中にゲル化を起こし使用
困難となることがある。また、異種の顔料を混合して使
用する場合、顔料の凝集による色分かれや沈降などの現
象により、展色物において、色むらや著しい着色力の低
下を引き起こすことがある。さらに、展色物の塗膜表面
に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を
生ずることがある。また、顔料の分散とは直接関係しな
いが一部の有機顔料では顔料の結晶状態の変化を伴う現
象がある。すなわち、オフセットインキ、グラビアイン
キおよび塗料等の場合は、非水性ビヒクル中でエネルギ
ー的に不安定な状態にあった顔料の結晶粒子が、その大
きさ・形態等を変化させて安定状態に移行するために展
色物において著しい色相の変化、着色力の低下、粗粒子
の発生等により商品価値を損なうことがある。

【０００３】以上のような種々の問題点を解決するため
に、顔料を分散する種々の分野においては、顔料誘導体
等の種々の顔料分散剤が使用されており、塩基性置換基
を有する顔料誘導体（以下、塩基性顔料誘導体と略
す。）や、塩基性物質とポリエステル、アクリルポリマ
−等を結合してなる塩基性基含有樹脂型顔料分散剤は、
一般的な塗料においては極めて効果的である。

【０００４】しかし、近年、社会問題となっている酸性
雨にも侵され難く、耐候性に優れた塗膜を形成する酸硬
化型塗料は、塗料中に酸性触媒を含んでいるため、酸触
媒とこれらの塩基性顔料誘導体や塩基性基含有樹脂型顔
料分散剤が相互作用し、顔料を効果的に分散することが
できなくなり、さらに触媒活性が低下し、硬化阻害等の
問題が生じることが判った。

【０００５】また、酸性の官能基を有する顔料誘導体
（以下、酸性顔料誘導体と略す。）としては、特公昭６
４−５０７０号公報に開示されているカルボキシル基を
有する顔料誘導体のアルミニウム塩が挙げられるが、係
る酸性顔料誘導体を用いても酸硬化型塗料中の顔料分散
性の改良に関してほとんど効果は認められなかった。

【０００６】さらに、酸性顔料誘導体として、スルホン
基を有する顔料誘導体が特開平５−９８２００号公報に
開示されているが、該スルホン基を有する顔料誘導体
は、比較的高分子量の基体樹脂に対しては優れた分散効
果を発揮したが、ハイソリッド型にしてもあまりチクソ
性が大きくならず、塗装性を損なわないような重量平均
分子量が１００００程度以下の低分子量樹脂に対しては
十分な効果は得られなかった。また、これらの顔料誘導
体と樹脂型顔料分散剤を併用しても十分な品位は得られ
なかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非集合性、
非結晶性、流動性に優れるだけでなく、塗膜の光沢、硬
度に優れたインキ及び塗料を得ること目的とし、鋭意研
究の結果、本発明者は、酸性官能基を有する特定の顔料
誘導体が、前記の種々の問題点を改良し、良好に顔料を
分散することができることを発見し、本発明を完成する
に至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、第１の発明
は、下記一般式（１）で示される顔料分散剤である。 一般式（１）

【化２】 式中Ｑ：アントラキノン残基、アクリドン残基または有
機色素残基を表す。 Ｘ：−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＲ₁ −Ｚ−ＮＲ₂ −、−ＳＯ
₂ −ＮＲ₁ −Ｚ−ＮＲ₂ −、−ＣＨ₂ −ＮＲ₁ −Ｚ−Ｎ
Ｒ₂ −、−ＣＨ₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ −ＮＲ₁ −Ｚ−ＮＲ₂
- を表す。 Ｙ₁ : −ＮＨ−Ｚ−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ−Ｚ−ＳＯ₃ Ｍを表
す。 Ｙ₂ : 水酸基、アルコキシ基、Ｙ₁ を表す。 Ｚ：炭素数１〜２０で構成された、置換基を有していて
もよいアルキレン基、あるいは置換基を有していてもよ
いアルケニレン基、あるいは置換基を有していてもよい
アリーレン基を表す。 Ｒ₁ 、 Ｒ₂ : それぞれ独立に水素原子または置換もしく
は無置換のアルキル基を表す。 Ｍ：１〜３価のカチオンの一当量を表す。（例えば、水
素、各種金属、４級アンモニウム塩を表す。 ｎ：１〜４を表す。

【０００９】第２の発明は、顔料、第１の発明記載の顔
料分散剤を含有することを特徴とする顔料組成物であ
る。

【００１０】第３の発明は、顔料、第１の発明記載の顔
料分散剤、重量平均分子量１０００〜１０００００の樹
脂型顔料分散剤を含有することを特徴とする顔料組成物
である。

【００１１】第４の発明は、第２の発明又は第３の発明
記載の顔料組成物を非水性ビヒクルに分散してなる顔料
分散体である。

【００１２】第５の発明は、第２の発明又は第３の発明
記載の顔料組成物と、酸硬化型塗料ワニスとを含有する
ことを特徴とする塗料組成物である。

【００１３】第６の発明は、第５の発明記載の酸硬化型
塗料ワニスが、水酸基含有樹脂（ａ）、アミノアルデヒ
ド樹脂（ｂ）、酸触媒（ｃ）、及び溶剤（ｄ）からなる
酸硬化型塗料ワニスであるを特徴とする塗料組成物であ
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の顔料分散剤の原料となる有機色素としては、一
般に市販されている種々の染料または顔料を使用するこ
とができる。例えば、アントラキノン系色素、アゾ系色
素、フタロシアニン系色素、キナクリドン系色素、ジオ
キサジン系色素、ジケトピロロピロール系色素、アンス
ラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダン
スロン系色素、フラバンスロン系色素、ピランスロン系
色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ
系色素、ベンズイミダゾロン系色素などの顔料または染
料等が例示できる。

【００１５】一般式（１）で表される顔料分散剤は、常
法により上記した有機色素に−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃ
ｌ、−ＣＨ₂ Ｃｌ等の置換基を導入し、導入した係る官
能基と下記一般式（２）で表されるアミン類とを反応さ
せることによって得ることができる。 一般式（２）

【化３】 （式中Ｒ₁ 、 Ｒ₂ 、 Ｙ₁ 、 Ｙ₂ 、 Ｚは一般式（１）と同
じ。）

【００１６】また、有機色素が−ＮＨ₂ を有する場合
は、下記一般式（３）で表される化合物を反応させるこ
とによって前記一般式（１）で表される顔料分散剤を得
ることもできる。 一般式（３）

【化４】 （式中Ｙ₁ 、 Ｙ₂ は一般式（１）と同じ。）

【００１７】−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌ、−ＣＨ₂ Ｃｌ
等の置換基を導入した有機色素や−ＮＨ₂ を有する有機
色素と上記一般式（２）（３）との脱塩酸反応には、
水、メタノール、エタノール、アセトン、ジオキサン、
トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド等の一般の
有機溶剤を使用することができる。酸結合剤としては、
ピリジン、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム等を使用することができる。

【００１８】上記一般式（２）で表されるアミン類は、
以下の様にして製造することができる。すなわち、例え
ば、ｐ−アミノ−アセトアニライドと塩化シアヌルとを
等モルで、水、アルコール、水アルコール混合溶剤、キ
シロールなどの一般の有機溶剤中で反応させて、次式で
表される化合物を製造する。

【００１９】

【化５】

【００２０】ついで上記式で表される化合物と、下記一
般式（４）、（５）で表される化合物とを、水あるいは
一般の有機溶媒中で反応させて下記一般式（６）、
（７）で表される化合物を製造する。 一般式（４）：Ｈ₂ Ｎ−Ｚ−ＳＯ₃ Ｈ 一般式（５）: ＨＯ−Ｚ−ＳＯ₃ Ｈ

【００２１】一般式（６）

【化６】

【００２２】一般式（７）

【化７】 （一般式（６）、（７）中Ｚは一般式（１）と同じ。）

【００２３】次いで一般式（６）、（７）を塩酸水溶液
などで加水分解することによって、一般式（２）で表さ
れるアミン類が製造できる。

【００２４】また、ｐ−アミノ−アセトアニライドの代
わりにｐ−ニトロ−アニリンを使用することによって、
下記式で表される化合物を製造し、係る化合物と一般式
（４）、（５）で表される化合物と反応させた後、ニト
ロ基を還元することによっても、一般式（２）で表され
るアミン類が製造できる。

【００２５】

【化８】

【００２６】また、一般式（３）で表される化合物は、
一般式（４）、（５）で表される化合物と塩化シアヌル
とを、水あるいは一般の有機溶剤中で反応させて得るこ
とができる。尚、一般式（３）の塩素原子１個が反応中
に加水分解を受けて、水酸基、アルコキシ基になって
も、本発明の顔料分散剤の原料として使用することがで
きる。

【００２７】また、有機色素を原料として使用せず、先
に染顔料中間体にトリアジン環を導入してから、最終的
に有機色素を骨格として有する顔料分散剤を製造するこ
ともできる。例えば、一般式（６）の化合物とｐ−ニト
ロベンゾイルクロライドを縮合した後、ニトロ基を常法
に従って還元し、下記一般式（９）のベースを得、これ
らのベース類を常法に従ってジアゾ化し、各種のカップ
リング成分と反応させることによって、アゾ系顔料分散
剤が製造できる。

【００２８】一般式（９）

【化９】 （式中Ｚは一般式（１）と同じ。）

【００２９】また、一般式（６）の化合物と２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸クロライドとを反応させることに
よって、下記一般式（１０）で表されるカップリング成
分が製造できる。これらのカップリング成分は、各種の
ジアゾ成分と反応させることによって、種々のアゾ系顔
料分散剤が得られる。

【００３０】一般式（１０）

【化１０】 （式中Ｚは一般式（１）と同じ。）

【００３１】一般式（１）で表される金属塩化合物は、
前記の操作で得られたスルホン酸化合物の水または有機
溶剤のスラリーに等モル強の金属の塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩等の粉末または水溶液を添加し、撹拌後、濾過、水
洗、乾燥して得られる。また、一般式（１）で表される
４級アンモニウム塩化合物は、同様に前記の操作で得ら
れたスルホン酸化合物の水または有機溶剤のスラリーに
アルキルアミンあるいはアルキルアンモニウム塩をその
まま、あるいは、これらの水または有機溶剤の溶液を添
加し、撹拌後、濾過、水洗、乾燥して得られる。

【００３２】一般式（１）の式中Ｍは、１〜３価のカチ
オンの一当量を表し、例えば、水素原子、各種金属、４
級アンモニウム塩を表す。各種金属としてはナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、
アルミニウム、ニッケル、コバルト等が挙げられる。ア
ンモニウムカチオンとしては、ジメチルアンモニウム、
トリメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリ
エチルアンモニウム、ヒドロキシエチルアンモニウム、
ジヒドロキシエチルアンモニウム、２−エチルヘキシル
アンモニウム、ジメチルアミノプロピルアンモニウム、
ラウリルアンモニウム、ステアリルアンモニウム等が挙
げられる。

【００３３】一般式（４）で表される化合物としては、
アミノメタンスルホン酸、アミノエタンスルホン酸、ｐ
−アミノベンゼンスルホン酸等が挙げられる。一般式
（５）で表される化合物としては、２オキシエタン１ス
ルホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２ナフ
トール６スルホン酸等が挙げられる。

【００３４】本発明の顔料分散剤は、一般に市販されて
いるすべての顔料に優れた効果を発揮する。例えば、フ
タロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインド
リノン系顔料、ペリレン・ペリノン系顔料、ジオキサジ
ン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アントラキノ
ン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、アゾ系顔料等の
有機顔料およびカーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、
カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、
亜鉛華、紺青、群青等の無機顔料に用いることができ
る。本発明の顔料分散剤は、顔料と同一または類似の骨
格を有する化学構造のものを選定する方が実用上有利で
ある。すなわち、非集合性、非結晶性、流動性等に効果
が大きいばかりでなく、顔料単独の場合と比較して色相
の変化が少なく好ましい。また、アントラキノン系等、
無色あるいは僅かに着色した顔料分散剤は、各種顔料に
添加しても色相の変化は少なく、汎用性に優れるという
点で有利である。

【００３５】本発明の顔料組成物は、顔料に一般式
（１）で表される顔料分散剤を単独で添加するか、樹脂
型顔料分散剤を併用して添加したものである。本発明の
顔料組成物に用いられる樹脂型顔料分散剤は、特開昭６
０−１６６３１８号公報、特開昭６１−１７４９３９号
公報及び特開昭４６−７２９４号公報等に開示されてい
るポリエステル系、アクリル系、ウレタン系の高分子共
重合物からなるものであり、重量平均分子量１０００〜
１０００００のものである。樹脂型顔料分散剤の重量平
均分子量が１０００未満では十分な立体障害が得られ
ず、分散効果は低下し、重量平均分子量が１０００００
より大きくても逆に凝集作用が生じる場合があり好まし
くない。また、樹脂型顔料分散剤のアミン価は５〜２０
０mgKOH/g が好ましい。５mgKOH/g 未満では本発明の顔
料分散剤との相互作用が不十分に成りやすく、本発明の
顔料分散剤が顔料表面に吸着していても十分な分散効果
が得られない場合もある。一方、樹脂型顔料分散剤のア
ミン価が２００mgKOH/g を越えると顔料成分への親和部
に比べ、立体障害層が少なくなり、分散効果が不十分に
成りやすく好ましくない。このような樹脂型顔料分散剤
としては、例えば、Solsperse 24000 （ゼネカ株式会社
製）、Disperbyk-160 、Disperbyk-161 、Disperbyk-16
2 、Disperbyk-163 、Disperbyk-170 （ビックケミー社
製）等が挙げられる。

【００３６】一般式（１）で表される顔料分散剤の添加
量は、顔料１００重量部に対して０．５〜３０重量部が
好ましく、樹脂型顔料分散剤の添加量は顔料１００重量
部に対して０．５〜１００重量部が好ましい。一般式
（１）で表される顔料分散剤及び樹脂型顔料分散剤の添
加量がそれぞれ０．５重量部より少ないと顔料分散効果
が小さく好ましくない。また、一般式（１）で表される
顔料分散剤の添加量が３０重量部より多く用いても用い
た分の効果が得られなく、樹脂型顔料分散剤の添加量が
１００重量部より多く用いると、効果が得られないばか
りか、塗膜物性も低下する場合がある。

【００３７】本発明に係る顔料分散剤の使用方法として
は、例えば次のような方法がある。 １．顔料と顔料分散剤を予め混合して得られる顔料組成
物を非水系ビヒクル中に添加して分散する。 ２．非水系ビヒクルに顔料と顔料分散剤を別々に添加し
て分散する。 ３．非水系ビヒクルに顔料と顔料分散剤を予め別々に分
散し得られた分散体を混合する。この場合、顔料分散剤
を溶剤のみで分散しても良い。 ４．非水系ビヒクルに顔料を分散した後、得られた顔料
分散体に顔料分散剤を添加する。 等の方法があり、これらのいずれによっても目的とする
効果が得られる。

【００３８】顔料組成物の調製法としては、顔料粉末と
本発明の顔料分散剤を単に混合しても充分な分散効果が
得られるが、ニーダー、ロール、アトライター、スーパ
ーミル、各種粉砕機等により機械的に混合するか、顔料
の水または有機溶媒によるサスペンジョン系に本発明の
顔料分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に顔料分散剤
を沈着させるか、硫酸等の強い溶解力を持つ溶媒に有機
顔料と顔料分散剤を共溶解して水等の貧溶媒により共沈
させる等の賢密な混合法を行えば、更に良好な結果を得
ることができる。また、非水系ビヒクル、あるいは溶剤
中への顔料または顔料分散剤の分散、混合等に、分散機
械としてディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミ
キサー、ニーダー、ロールミル、サンドミル、アトライ
ター等を使用することにより顔料の良好な分散ができ
る。

【００３９】従って、本発明によれば、ライムロジンワ
ニス、ポリアミド樹脂ワニスまたは塩化ビニル樹脂ワニ
ス等のグラビアインキ、ニトロセルロースラッカー、ア
ミノアルキッド樹脂の常乾もしくは焼き付け塗料、アク
リルラッカー、アミノアクリル樹脂焼き付け塗料、ウレ
タン系樹脂塗料等の非水系ビヒクルにおいて、顔料を単
独で使用した場合に比べ、分散体の粘度の低下および構
造粘性の減少等良好な流動性を示すと同時に色分かれ、
結晶の変化等の問題もなく印刷物あるいは塗膜の光沢が
良くしたがって美麗な製品を得ることができる。特に本
発明の顔料分散剤及び顔料組成物は、従来の顔料分散剤
では十分な効果が得られなかった酸硬化型塗料において
も優れた分散効果を有する。

【００４０】本発明の塗料組成物を製造する方法は、前
記した方法にて酸硬化型塗料用ワニスに顔料と顔料分散
剤を分散し、必要に応じてたれ防止剤などの添加剤を加
えて製造することができる。本発明において用いられる
酸硬化型塗料ワニスは水酸基含有樹脂（ａ）、アミノア
ルデヒド樹脂（ｂ）、酸触媒（ｃ）、及び溶剤（ｄ）で
構成されたものである。本発明において用いられる水酸
基含有樹脂（ａ）は、基体樹脂となるものであり、アミ
ノアルデヒド樹脂（ｂ）との反応部位となる水酸基を１
分子中に少なくとも２個含有する樹脂であり、例えば、
ポリエステルポリオール樹脂、アルキドポリオール樹
脂、アクリルポリオール樹脂、エポキシポリオール樹
脂、エポキシエステルポリオール樹脂等が挙げられ、ア
クリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、
アルキドポリオール樹脂が好ましい。

【００４１】ポリエステルポリオールは、エチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタンジオール、
ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の１分子中２〜６個の水酸
基を有する多価アルコールと、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、マレイン酸、テレフタル酸メチル、
テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸及びこれらの無水物等の１分子中に２〜４個のカルボ
キシル基を有する多塩基酸、および必要に応じて一塩基
酸または一価アルコールを使用してエステル化反応させ
ることによって得られるものである。

【００４２】アルキドポリオール樹脂は、前記多価アル
コール、前記多塩基酸及びヒマシ油、アマニ油、サフラ
ワー油、大豆油、トウモロコシ油、綿実油、麻実油、米
ヌカ油、ヤシ油、オリーブ油、パーム油等の油脂又はヘ
プタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、イソステ
アリン酸等の脂肪酸とをエステル化することによって得
られる。

【００４３】アクリルポリオール樹脂は、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルプロピル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシル
エステル又は上記（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエス
テルのε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等のラ
クトン類付加物等の水酸基含有ビニル単量体の単独重合
して得られたもの又は上記水酸基含有ビニル単量体と、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル等のアルキル（メタ）
アクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン
酸等のカルボン酸含有単量体、スチレン、α−メチルス
チレン等のスチレン系単量体、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、酢酸ビニル等のビニル系単量体とを
共重合して得られたものである。

【００４４】エポキシポリオール樹脂としては、水酸基
含有エポキシ樹脂、例えば、油化シェルエポキシ株式会
社製、商品名エピコート８２８、１００１、１００４、
１００７等がある。

【００４５】エポキシエステルポリオール樹脂として
は、上記エポキシポリオール樹脂と前記一塩基酸又は多
塩基酸を反応させて得られたものがある。また、上記ポ
リオール樹脂をトリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等
のイソシアネート化合物、あるいはシリコーン樹脂で変
性した変性ポリオール樹脂を使用することもできる。

【００４６】本発明において用いられるアミノアルデヒ
ド樹脂（ｂ）は、架橋剤となるものである。このような
アミノアルデヒド樹脂（ｂ）としては、メラミン、尿
素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、スピログア
ナミン、ステログアナミン等のアミノ基含有化合物と、
ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、グリオキザール等のアルデヒド化合物を付加縮
合反応させて得られるもの、または、こうして得られた
縮合物をアルコールで変性して得られるものである。好
ましいアルデヒド樹脂としては、炭素数１ないし４のア
ルコールで完全にエーテル化したものである。これらの
アミノアルデヒド樹脂は、通常の方法により合成された
ものであって、数平均分子量が２０００以下のものを用
いるのが良い。数平均分子量が２０００を越えると、塗
料のハイソリッド化が難しくなる。本発明において用い
られるアミノアルデヒド樹脂（ｂ）において、自己縮合
性が小さいものについては、活性化してカルボニウムイ
オンを生成させるために、酸触媒（ｃ）を加える必要が
ある。

【００４７】酸触媒（ｃ）としては、例えば、パラトル
エンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、アルキ
ルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸
等のスルホン酸化合物、メタリン酸、オルソリン酸、ピ
ロリン酸、トリポリリン酸、リン酸、トリメタリン酸、
トリリン酸、テトラメタリン酸、亜リン酸、モノブチル
リン酸、モノエチルヘキシルリン酸、モノラウリルリン
酸等のリン酸化合物、ギ酸、しゅう酸、酢酸、乳酸等の
カルボン酸化合物、硫酸、塩酸等の鉱酸および塩酸アン
モニウム等の鉱酸塩等がある。なかでも、パラトルエン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸等の
スルホン酸化合物が特に好ましい。また、これらの酸触
媒はアミンによりブロックされていてもよい。

【００４８】前記水酸基含有樹脂（ａ）とアミノアルデ
ヒド樹脂（ｂ）の配合量は、水酸基含有樹脂／アミノア
ルデヒド樹脂として、重量比で９０／１０〜３０／７０
である。また、酸触媒（ｃ）の配合量は、全樹脂の固形
分の０．３〜５重量％である。酸触媒（ｃ）の量が０．
３重量％未満であると、前記した活性水素置換反応が良
好に進行せず、塗膜の硬化が不十分となる。一方、５重
量％を越すと硬く脆い塗膜となる。

【００４９】樹脂を溶解させる溶剤（ｄ）としては、ソ
ルベッソ１００（エクソン化学株式会社製）、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジオキサン、エ
チレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶
剤、ブタノール、プロパノール等のアルコール系溶剤等
が例示できる。これらの溶剤は単独または適宜混合して
使用できる。

【００５０】顔料組成物と酸硬化型塗料ワニスの配合量
は、重量比（固形分）で３／９７〜５０／５０が好まし
く、より好ましくは５／９５〜３０／７０である。顔料
組成物の配合比が３未満であると、塗料の着色力が低下
し、また、５０を超えると顔料の分散が困難となり、塗
料品質が低下する傾向にある。

【００５１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。 製造例１ ｐ−アミノアセトアニライドと塩化シアヌルを等モル反
応させて、次いで２倍モルのｐ−アミノベンゼンスルホ
ン酸を反応させた後、加水分解して下記構造の化合物を
得た。

【００５２】

【化１１】

【００５３】係る化合物６３部と、銅フタロシアニンク
ロルスルホン化物（１分子当たり平均１．５個のクロル
スルホニル基を含有する。）２５部をメタノール３００
部加えて３時間加熱還流した。反応終了後、水３０００
部を加えて、濾過、水洗、乾燥し、主として次の構造を
有する顔料分散剤（Ａ）５３部を得た。

【００５４】顔料分散剤（Ａ）

【化１２】

【００５５】製造例２ 製造例１の銅フタロシアニンクロルスルホン化物２５部
の代わりに、キナクリドンクロル酢酸アミドメチル化物
（１分子当たり平均１．７個のクロル酢酸アミドメチル
基を含有する。）１５部を使用して、製造例１と同様に
反応させ、主として次の構造を有する顔料分散剤（Ｂ）
４３部を得た。

【００５６】顔料分散剤（Ｂ）

【化１３】

【００５７】製造例３ 製造例１の銅フタロシアニンクロルスルホン化物２５部
の代わりに、アントラキノン−１−カルボニルクロリド
１３部を使用して、製造例１と同様に反応させ、主とし
て次の構造を有する顔料分散剤（Ｃ）４０部を得た。

【００５８】顔料分散剤（Ｃ）

【化１４】

【００５９】製造例４ Ｎ−アセチルエチレンジアミンと塩化シアヌルを等モル
反応させて、次いで２倍モルのｐ−ヒドロキシベンゼン
スルホン酸を反応させた後、加水分解して下記構造の化
合物を得た。

【００６０】

【化１５】

【００６１】係る化合物６０部と、銅フタロシアニンク
ロルスルホン化物（１分子当たり平均１．５個のクロル
スルホニル基を含有する。）２５部をメタノール３００
部加えて３時間加熱還流した。反応終了後、水３０００
部を加えて、濾過、水洗、乾燥し、主として次の構造を
有する顔料分散剤（Ｄ）５０部を得た。

【００６２】顔料分散剤（Ｄ）

【化１６】

【００６３】製造例５ Ｎ−アセチルエチレンジアミンと塩化シアヌルを等モル
反応させて、次いで等モルのアミノエタンスルホン酸を
反応させた後、加水分解して下記構造の化合物を得た。

【００６４】

【化１７】

【００６５】係る化合物４０部と、銅フタロシアニンク
ロルメチル化物（１分子当たり平均１．５個のクロルメ
チル基を含有する。）２２部をメタノール３００部加え
て３時間加熱還流した。反応終了後、水３０００部を加
えて、濾過、水洗、乾燥し、主として次の構造を有する
顔料分散剤（Ｅ）４０部を得た。

【００６６】顔料分散剤（Ｅ）

【化１８】

【００６７】製造例６ Ｎ−メチルアミノプロピルアミンと塩化シアヌルを等モ
ル反応させて、次いで２倍モルのアミノエタンスルホン
酸を反応させて下記構造の化合物を得た。

【００６８】

【化１９】

【００６９】係る化合物５５部と、キナクリドンクロル
スルホン化物（１分子当たり平均１．７個のクロルスル
ホニル基を含有する。）１４部をメタノール３００部加
えて３時間加熱還流した。反応終了後、水３０００部を
加えて、濾過、水洗、乾燥し、主として次の構造を有す
る顔料分散剤（Ｆ）４５部を得た。

【００７０】顔料分散剤（Ｆ）

【化２０】

【００７１】製造例７ 塩化シアヌルに対し２倍モルのｐ−アミノベンゼンスル
ホン酸を反応させて下記構造の化合物を得た。

【００７２】

【化２１】

【００７３】係る化合物６２部と、１−アミノアントラ
キノン１１部をメタノール３００部加えて３時間加熱還
流した。反応終了後、水３０００部を加えて、濾過、水
洗、乾燥し、主として次の構造を有する顔料分散剤
（Ｇ）４７部を得た。

【００７４】顔料分散剤（Ｇ）

【化２２】

【００７５】製造例８ 製造例１の顔料分散剤（Ａ）５部を水２０００部を用い
てスラリーとし、水酸化ナトリウムを加えて弱アルカリ
性にした。次いで、６０℃に加熱した後に硫酸アルミニ
ウム２部の水溶液を加えて、スルホン化合物をアルミニ
ウム塩とし、濾過、水洗、乾燥して、顔料分散剤（Ｈ）
５部を得た。

【００７６】製造例９ 製造例８の硫酸アルミニウム２部の代わりにラウリルア
ミン２部を使用して製造例８と同様に反応させ、顔料分
散剤（Ａ）のアミン塩である顔料分散剤（Ｉ）５部を得
た。

【００７７】製造例１０ 製造例１で得た下記化合物とｐ−ニトロベンゾイルクロ
ライドを常法に従って縮合した後、ニトロ基をアミノ基
に還元して次の構造を有するベースを製造した。

【００７８】

【化２３】

【００７９】ベース

【化２４】

【００８０】上記ベース５５部を常法に従ってジアゾ化
し、次の構造を有するカップリング成分と反応させるこ
とによって、主として次の構造を有する顔料分散剤
（Ｊ）７４部を得た。

【００８１】カップリング成分

【化２５】

【００８２】顔料分散剤（Ｊ）

【化２６】

【００８３】製造例１１ 製造例１で得た下記化合物と２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸クロライドを常法に従って縮合して、次の構造を
有するカップリング成分を製造した。

【００８４】

【化２７】

【００８５】カップリング成分

【化２８】

【００８６】次いで、ｐ−ニトロアニリン１４部を常法
に従ってジアゾ化し、上記カップリング成分６５部と反
応させることによって、主として次の構造を有する顔料
分散剤（Ｋ）７４部を得た。

【００８７】顔料分散剤（Ｋ）

【化２９】

【００８８】実施例１〜２３、比較例１〜７ 表１のように各種顔料に対し顔料分散剤（Ａ）〜（Ｋ）
及び樹脂型顔料分散剤（ゼネカ（株）製「Solsperse 24
000 」又はビックケミー社製「Disperbyk-170」）、ア
クリル樹脂（スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／２エ
チルヘキシルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート／メタクリル酸共重合体、重量平均分子量８
０００）及びソルベッソ１００（エクソン化学（株）
製）を配合し、分散した後に、完全アルコキシ型メチル
化メラミン樹脂（三井サイテック（株）社製「サイメル
３０３」）及び酸触媒（ドデシルベンゼンスルホン酸、
キング社製「ネイキュア５２２５」）を配合して最終的
に顔料分が１２％となる酸硬化型塗料を得た。

【００８９】各塗料の粘度を測定したところ、表１に示
したように本発明の顔料分散剤を使用したものは、低粘
度でチクソ性（ＴＩ値）が小さく、優れた流動性を示し
た。また、上記塗料組成物をフォードカップ＃４で２０
秒となるように粘度調整し、中塗りした塗板（予めプラ
イマー塗料を塗装した鋼板）に乾燥塗膜の厚さが約３０
μｍとなるようにエアースプレーで塗装し、１０分間静
置した後、１４０℃で３０分間焼き付けた。

【００９０】表１に示すように、本発明の顔料分散剤を
使用しても硬化阻害を起こさず、良好な塗膜硬度を示
し、また、塗膜光沢においても本発明の顔料分散剤を使
用したものは比較例よりも優れていた。また、非集合
性、非結晶性については、実用上特に問題となる色分か
れ安定性によって評価した。

【００９１】前記の塗料組成物を酸化チタンのベース塗
料（酸化チタン５０ＰＨＲをアクリル／メラミン系樹脂
で分散したもの。）で顔料と酸化チタンの比率が１／１
０になるように希釈し、淡色塗料を調整し、ついでソル
ベッソ１００で希釈し、フォードカップ＃４で２０秒と
なるように粘度を調整した後に、試験管に注入してガラ
ス壁面の変化を観察したところ、本発明による顔料分散
剤を使用した方が、比較例よりも経時による色分かれが
少なかった。

【００９２】

【表１】

【００９３】

【発明の効果】本発明の顔料分散剤を使用することによ
り、非集合性、非結晶性、流動性に優れるだけでなく、
塗膜の光沢、硬度に優れたインキ及び塗料を得ることが
可能となる。特に本発明の顔料分散剤は酸触媒型塗料に
有効である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で示される顔料分散
   剤。 一般式（１） 【化１】 式中Ｑ：アントラキノン残基、アクリドン残基または有
   機色素残基を表す。 Ｘ：−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＲ₁ −Ｚ−ＮＲ₂ −、−ＳＯ
   ₂ −ＮＲ₁ −Ｚ−ＮＲ₂ −、−ＣＨ₂ −ＮＲ₁ −Ｚ−Ｎ
   Ｒ₂ −、−ＣＨ₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ −ＮＲ₁ −Ｚ−ＮＲ₂
   - を表す。 Ｙ₁ : −ＮＨ−Ｚ−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ−Ｚ−ＳＯ₃ Ｍを表
   す。 Ｙ₂ : 水酸基、アルコキシ基、Ｙ₁ を表す。 Ｚ：炭素数１〜２０で構成された、置換基を有していて
   もよいアルキレン基、あるいは置換基を有していてもよ
   いアルケニレン基、あるいは置換基を有していてもよい
   アリーレン基を表す。 Ｒ₁ 、 Ｒ₂ : それぞれ独立に水素原子または置換もしく
   は無置換のアルキル基を表す。 Ｍ：１〜３価のカチオンの一当量を表す。（例えば、水
   素、各種金属、４級アンモニウム塩を表す。 ｎ：１〜４を表す。
2. 【請求項２】 顔料、請求項１記載の顔料分散剤を含有
   することを特徴とする顔料組成物。
3. 【請求項３】 顔料、請求項１記載の顔料分散剤、重量
   平均分子量１０００〜１０００００の樹脂型顔料分散剤
   を含有することを特徴とする顔料組成物。
4. 【請求項４】 請求項２又は３記載の顔料組成物を非水
   性ビヒクルに分散してなる顔料分散体。
5. 【請求項５】 請求項２又は３記載の顔料組成物と、酸
   硬化型塗料ワニスとを含有することを特徴とする塗料組
   成物。
6. 【請求項６】 請求項５記載の酸硬化型塗料ワニスが、
   水酸基含有樹脂（ａ）、アミノアルデヒド樹脂（ｂ）、
   酸触媒（ｃ）、及び溶剤（ｄ）からなる酸硬化型塗料ワ
   ニスであるを特徴とする塗料組成物。