JPH10237186A

JPH10237186A - セルロースエステルフィルム及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10237186A
Application number: JP4066197A
Authority: JP
Inventors: Isamu Michihashi; 勇道端; Koichi Nagayasu; 浩一永安
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-02-25
Filing date: 1997-02-25
Publication date: 1998-09-08

Abstract

(57)【要約】【課題】環境負荷の観点からジオキソランを使用し、
かつ写真用または液晶表示用部材として、充分な加工性
を有し、かつ寸法安定性や耐久性にも優れたセルロース
エステルフィルムを提供することにある。【解決手段】少なくともセルロースエステルとジオキ
ソラン類及び紫外線吸収剤を含有していることを特徴と
するセルロースエステルフィルムとその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースエステ
ルフィルムに関し、詳しくは環境負荷の少ない溶媒を使
用し、かつ写真用または液晶表示用部材用に優れた特徴
を有するセルロースフィルムであり、より詳しくは寸法
安定性に優れ、かつ加工性にも優れたセルロースエステ
ルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、セルロースエステルフィルムは写
真用、光学用など種々の用途に利用されている。現在セ
ルロースエステルフィルムは溶媒にメチレンクロライド
を使用し、キャスト製膜されている。

【０００３】しかしながら、近年、メチレンクロライド
は環境負荷の観点から、使用量制限の動向にある。そこ
でメチレンクロライドに代わる溶媒として、特開平７−
２７８３２４号、特開平８−１４３７０８号、特開平８
−２５８０６５号にジオキソランの提案がされている。

【０００４】前記技術によるセルロースエステルフィル
ムは写真用または液晶表示用部材としては、加工性等の
物性面が不充分で実用には問題があった。また液晶表示
用部材としては、耐久性や寸法安定性が不充分で実用に
は問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
負荷の観点からジオキソランを使用し、かつ写真用また
は液晶表示用部材として、充分な加工性を有し、かつ寸
法安定性や耐久性にも優れたセルロースエステルフィル
ムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】光学用途に用いられるセ
ルロースエステルフィルムにはその需要も更に高まり、
地球環境への影響もより重要視されている。

【０００７】本発明者は環境負荷の観点からジオキソラ
ンを使用し、かつ写真用または液晶表示用部材として、
充分な加工性を有し、かつ寸法安定性や耐久性にも優れ
たセルロースエステルフィルムを実現するために鋭意検
討し、そのセルロースエステルフィルムに含有される可
塑剤及び製膜プロセスにおいて種々の工夫を重ねた結果
本発明を見いだすに至った。

【０００８】本発明の目的は、下記構成を採ることによ
り達成される。

【０００９】（１）少なくともセルロースエステルと
ジオキソラン類及び紫外線吸収剤を含有していることを
特徴とするセルロースエステルフィルム。

【００１０】（２）紫外線吸収剤がベンゾフェノン系
又はベンゾトリアゾール系から選ばれる少なくとも一種
であることを特徴とする（１）に記載のセルロースエス
テルフィルム。

【００１１】（３）ジオキソラン類の含有量が０．０
２０〜４．０００ｍｇ／（ベース１ｇ）であることを特
徴とする（１）又は（２）に記載のセルロースエステル
フィルム。

【００１２】（４）可塑剤を含有することを特徴とす
る（１）〜（３）のいずれか１項に記載のセルロースエ
ステルフィルム。

【００１３】（５）凝固点が２０℃以下の可塑剤をセ
ルロースに対して１重量％以上含有することを特徴とす
る（４）に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１４】（６）セルロースエステルに対する全可
塑剤の含有量が１重量％〜１５重量％であることを特徴
とする（４）に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１５】（７）前記全可塑剤のうちリン酸エステ
ル系の可塑剤の比率が５０重量％以下であることを特徴
とする（６）に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１６】（８）メタノール、エタノール、ｎ−ブ
タノール及びシクロヘキサンから選ばれる少なくとも一
種を含有していることを特徴とする（１）〜（７）のい
ずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１７】（９）綿花リンターから合成されたセル
ローストリアセテートと木材パルプから合成されたセル
ローストリアセテートを混合して用い、綿花リンターか
ら合成されたセルロースエステルの比率が４０重量％以
上であることを特徴とする（１）〜（８）のいずれか１
項に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１８】（１０）少なくともセルロースエステル
とジオキソラン類及び紫外線吸収剤を含有するドープを
溶液流延法により支持体上に流延製膜することを特徴と
するセルロースエステルフィルムの製造方法。

【００１９】（１１）セルロースエステルを高圧下で
濃縮溶解することを特徴とする（１０）に記載のセルロ
ースエステルフィルムの製造方法。

【００２０】（１２）前記ドープを０〜３０℃の支持
体上に流延することを特徴とする（１０）又は（１１）
に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。

【００２１】（１３）流延から剥離するまでの時間を
１００％としたときに３０％以内の時間に支持体上に流
延されてドープの温度を４０〜７０℃にすることを特徴
とする（１０）〜（１２）のいずれか１項に記載のセル
ロースエステルフィルムの製造方法。

【００２２】（１４）支持体上に流延されたドープ中
の残留溶媒量がセルロースエステルに対して６０〜１５
０％で支持体から剥離することを特徴とする（１０）〜
（１３）のいずれか１項に記載のセルロースエステルフ
ィルムの製造方法。

【００２３】（１５）支持体上からドープを剥離する
ときのドープ温度が０〜３０℃であることを特徴とする
請求項１０〜１４のいずれか１項に記載のセルロースエ
ステルフィルムの製造方法。

【００２４】（１６）支持体上からドープを剥離した
後、幅保持した状態で乾燥することを特徴とする（１
０）〜（１５）のいずれか１項に記載のセルロースエス
テルフィルムの製造方法。

【００２５】まず本発明に係る概要を述べる。

【００２６】本発明に係るセルロースエステルとして
は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネートなどが挙げられ、特に重合度２５
０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％のセルロー
ストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８〜６
２．５％がベース強度が強くより好ましい。セルロース
トリアセテートは綿花リンターから合成されたセルロー
ストリアセテートと木材パルプから合成されたセルロー
ストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用
いることができる。１，３−ジオキソランを溶媒とし、
ベルトやドラムからの剥離性がもし問題になれば、ベル
トやドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成さ
れたセルローストリアセテートを多く使用すれば生産性
効率が高く好ましい。木材パルプから合成されたセルア
セテートを混合し用いた場合、綿花リンターから合成さ
れたセルローストリアセテートの比率が４０重量％以上
で、剥離性の効果が顕著になるため好ましく、６０重量
％以上がさらに好ましく、単独で使用することが最も好
ましい。

【００２７】本発明に使用される溶剤は良溶剤と貧溶剤
を混合して使用することが、生産効率の点で好ましい。
良溶剤と貧溶剤の混合比率は良溶剤７０〜９５重量％、
貧溶剤は３０〜５重量％が好ましい。又、セルロースエ
ステルの濃度は１０〜３０重量％が好ましく、１８〜２
０重量％がより好ましい。

【００２８】本発明中の良溶媒、貧溶媒とは、使用する
セルロースエステルを単独で溶解するものを良溶媒、単
独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶媒と定義し
ている。そのため、セルロースエステルの結合酢酸量に
よって良溶媒、貧溶媒が変わり、例えばアセトンは結合
酢酸量５５％では良溶媒、結合酢酸量６０％では貧溶媒
となる。

【００２９】本発明に使用される良溶剤は環境負荷の少
ない１，３−ジオキソラン類を使用する。１，３−ジオ
キソラン類としては例えば、１，３−ジオキソラン、２
−メチル−１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３
−ジオキソラン、２−エチル−１，３−ジオキソラン、
４−エチル−１，３−ジオキソラン、２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソランなどがあげられる。１，３−ジ
オキソラン類の中でも１，３−ジオキソランが残留溶媒
量を少なくでき特に好ましい。

【００３０】１，３−ジオキソラン類を単独または２種
以上を併用してもかまわないが、他の良溶媒と混合して
使用したほうが好ましい。メチレンクロライドを少量混
合することも、溶解性が良くドープの粘度が低下するた
め好ましい。１，３−ジオキソラン類とメチレンクロラ
イドとの比率は、重量比で１０：９０〜９０：１０が好
ましく、３０：７０〜７０：３０がより好ましい。

【００３１】本発明に使用される貧溶剤は例えば、メタ
ノール、エタノール、ブタノール等の炭素数１〜８のア
ルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸プロピル、モノクロルベンゼン、
ベンゼン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチ
ルセルソルブ、エチレングリコール、モノメチルエーテ
ル、アセトン、トルエン等をあげることができ、これら
の貧溶媒を単独もしくは２種以上を適宜組み合わせて用
いることができるが、残留溶媒量が多い状態で剥離可能
で生産効率が高いため、メタノール、エタノール、ｎ−
ブタノール、シクロヘキサンが好ましく、ｎ−ブタノー
ル、シクロヘキサンがさらに好ましい。

【００３２】本発明に係るセルロースエステルの溶解方
法は、一般的な方法を用いることができるが、好ましい
方法としては、セルロースエステルを貧溶媒と混合し、
湿潤あるいは膨潤させ、さらに良溶媒と混合する方法で
ある。このとき加圧下で、溶剤の常温での沸点以上でか
つ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、撹拌しながら
溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物
の発生を防止するため、より好ましい。１，３−ジオキ
ソラン類の比率が増えドープ粘度が上昇した場合には特
に有効であり、ゲルやママコの発生を防止することもで
きる。

【００３３】セルロースエステルと溶剤のほかに必要な
可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合
し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前
の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドー
プへ投入しても良い。

【００３４】この場合、高圧下で濃縮溶解することが好
ましく、加圧容器の種類は特に問うところではなく、所
定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、撹拌がで
きればよい。加圧容器はそのほか圧力計、温度計などの
計器類を適宜配設する。

【００３５】加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入す
る方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行っ
てもよい。

【００３６】加熱は外部から行うことが好ましく、例え
ばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で
好ましい。

【００３７】溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の
沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ま
しく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定す
るのが好適である。又、圧力は設定温度において、溶剤
が沸騰しないように定められる。

【００３８】溶解後は冷却しながら容器から取り出す
か、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器など
で冷却し、これを製膜に供するが、このときの冷却温度
は常温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い
温度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行う
ほうが、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。

【００３９】本発明においては、１，３−ジオキソラン
類を含む溶剤にセルロースエステルを溶解して得られる
ドープを支持体上に流延（キャスト工程）した後、加熱
して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、支
持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾
燥工程）して、セルロースエステルフィルムを得る。

【００４０】キャスト工程における支持体はベルト状も
しくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が
好ましく用いられる。キャスト工程の支持体の温度は一
般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、流延す
ることができるが、０〜３０℃の支持体上に流延するほ
うが、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるた
め好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延することがさ
らに好ましい。剥離限界時間とは透明で平面性の良好な
フィルムを連続的に得られる流延速度の限界において、
流延されたドープが支持体上にある時間をいう。剥離限
界時間は短い方が生産性に優れていて好ましい。

【００４１】支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一
旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を１０
０％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４
０〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだ
け早く支持体上から剥離することができ、さらに剥離強
度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５
〜７０℃にすることがより好ましい。この温度を２０％
以上維持することが好ましく、４０％以上がさらに好ま
しい。支持体上での乾燥は残留溶媒量６０〜１５０％で
支持体から剥離することが、支持体からの剥離強度が小
さくなるため好ましく、８０〜１２０％がより好まし
い。剥離するときのドープの温度は０〜３０℃にするこ
とが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時の
ベース破断を防止できるため好ましく、５〜２０℃がよ
り好ましい。

【００４２】フィルム中の残留溶媒量は次式で表され
る。

【００４３】残留溶媒量＝残存揮発分重量／加熱処理後
フィルム重量×１００％なお残存揮発分重量はフィルムを１１５℃で１時間加熱
処理したとき、加熱処理前のフィルム重量から加熱処理
後のフィルム重量を引いた値である。

【００４４】フィルム乾燥工程においては支持体より剥
離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％
以下、好ましくは０．５重量％以下にする。フィルム乾
燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式
でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液
晶表示用部材用としては、ピンテンター方式で幅を保持
しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるた
めに好ましい。特に支持体より剥離した直後の残留溶媒
量の多いところで幅保持を行うことが、寸法安定性向上
効果をより発揮するため特に好ましい。フィルムを乾燥
させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加
熱ロール、マイクロ波等で行う。簡便さの点で熱風で行
うのが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３
〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ま
しく、８０〜１４０℃の範囲で行うことが寸法安定性を
良くするためさらに好ましい。

【００４５】ベースに含有されるジオキソラン類の量は
ベースの引き裂き強さ、加工性の点で０．０２０ｍｇ／
ｇ〜４．０００ｍｇ／ｇが好ましく、０．０２０ｍｇ／
ｇ〜１．０００ｍｇ／ｇがさらに好ましく、０．０３０
ｍｇ／ｇ〜０．０７０ｍｇ／ｇがさらにより好ましい。
ベースに含有されるジオキソラン量はヘッドスペースタ
イプのガスクロマトグラフィー（機器：ＨＰ５８９０
ＳＥＲＩＥＳII／ＨＰ５９７１Ａ，ＨＰ９７４６（ヒュ
ーレッドパッカード社製），カラム：ＤＢ−ＷＡＸ
（０．２５ｍｍｉｄ×６０ｍ，０．２５ｍｍ）（Ｊ＆Ｗ
Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製））を用いて、ヘッドスペ
ースサンプル加熱温度１２０℃加熱時間３０分で、ベー
ス１ｇ中に含有されるジオキソラン類の量を定量するこ
とができる。

【００４６】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の厚さは、１０〜５００μｍで液晶表示用部材用として
は４０〜１００μｍが好ましく、７０〜８５μｍが特に
好ましい。写真用としては８０〜２００μｍが好まし
く、１００〜１３０μｍが特に好ましい。

【００４７】また本発明に係るセルロースエステルフィ
ルムには、他に必要ならマット剤として酸化珪素のよう
な微粒子などを加えても支障はない。酸化珪素のような
微粒子は有機物によって表面処理されていることが、フ
ィルムのヘイズを低下できるため好ましい。表面処理で
好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシ
ラン類、シラザン、シロキサンなどがあげられる。微粒
子の平均径が大きい方がマット効果は大きく、平均径の
小さい方は透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次
粒子の平均径は５〜５０ｎｍでより好ましくは７〜１４
ｎｍである。

【００４８】酸化珪素の微粒子としてはアエロジル
（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ２００、３００、Ｒ９７２、
Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２，ＯＸ５０、ＴＴ６００
などがあげられ、好ましくはＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、
Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２などがあげられる。

【００４９】本発明のセルロースエステルフィルムに
は、紫外線吸収剤を用いるが、紫外線吸収剤としては、
液晶の劣化防止の点より波長３７０ｎｍ以下の紫外線の
吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４０
０ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ま
しく用いられる。一般に用いられるものとしては、例え
ばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール
系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノ
ン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯
塩系化合物、無機粉体などがあげられる。

【００５０】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は下記一般式〔１〕で示される化合物が好ましく用いら
れる。

【００５１】

【化１】

【００５２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は同じ
か又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ又はジ
アルキルアミノ基、アシルアミノ基又は５〜６員の複素
環基を表し、Ｒ₄とＲ₅は閉環して５〜６員の炭素環を形
成してもよい。

【００５３】一般式〔１〕のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ
₅は同一又は異ってもよく、水素原子、ハロゲン原子
（塩素、臭素、沃素、フッ素）、ニトロ基、ヒドロキシ
ル基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉｓｏ−プロピル、アミノプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、クロロブチ
ル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ステアリルアミドブチル、デシル、ドデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど）、ア
ルケニル基（例えば、ビニル、アリル、メタアリル、ド
デセニル、トリデセニル、テトラデセニル、オクタデセ
ニルなど）、アリール基（例えばフェニル、４−メチル
フェニル、４−エトキシフェニル、２−ヘキソキシフェ
ニル、３−ヘキソキシフェニルなど）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、クロロブトキシ、デコキシ、ジアミノフェノキシ、
エトキシ、ペンタデコキシ、オクタデコキシなど）、ア
シルオキシ基（例えば、カルボメトキシ、カルボブトキ
シ、カルボヘキソキシ、カルボペンタデコキシなど）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メチルフ
ェノキシ、２−プロピルフェノキシ、３−アミルフェノ
キシなど）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エ
チルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｔ−オクチルチオ、ベンジ
ルチオなど）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ、メチルフェニルチオ、エチルフェニルチオ、メトキ
シフェニルチオ、エトキシフェニルチオ、ナフチルチオ
など）、モノ又はジアルキルアミノ基（例えば、Ｎ−エ
チルアミノ、Ｎ−ｔ−オクチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノなど）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、メタンスルホニルアミノなど）、酸素又は窒素を含
む５又は６員の複素環基（例えば、ピペリジノ、モルホ
リノ、ピロリジノ、ピペラジノなど）を示し、Ｒ₄とＲ₅
は閉環して炭素原子からなる５又は６員環を形成しても
よい。

【００５４】一般式〔１〕において、Ｒ₁〜Ｒ₅で示され
る置換基は、炭素数５〜３６が好ましく、アルキル基は
炭素数１〜１８であることが好ましい。

【００５５】上記一般式で表される化合物例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５６】（１−１）２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール（１−２）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール（１−３）２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチ
ル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール（１−４）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル（１−５）２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオク
チルフェニル）−ベンゾトリアゾール（１−６）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−オク
チルフェニル）−ベンゾトリアゾール（１−７）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール（１−８）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ドデシル
フェニル）−ベンゾトリアゾール（１−９）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ヘキサデ
シルフェニル）−ベンゾトリアゾール（１−１０）２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ア
ミル−５′−ベンゾフェニル）−ベンゾトリアゾールなお、本発明においては上記の化合物を含めて本発明と
同一の出願人による特開昭６０−１２８４３４号公報第
１０頁〜第１２頁に記載されている化合物例の（IV−
１）〜（IV−３９）を用いることが出来る。

【００５７】本発明に用いられる上記のベンゾトリアゾ
ール系化合物は、例えば特公昭４４−２９６２０号に記
載の方法、又はそれに準じた方法により容易に合成する
ことが出来る。

【００５８】また本発明で好ましく用いられる紫外線吸
収剤のひとつであるベンゾフェノン系紫外線吸収剤とし
ては下記一般式〔２〕で表される化合物が好ましく用い
られる。

【００５９】

【化２】

【００６０】式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、及びフェニ
ル基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基及びフ
ェニル基は置換基を有していてもよい。Ａは水素原子、
アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキ
ル基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基又
は−ＣＯ（ＮＨ）_n-1−Ｄ基を表し、Ｄはアルキル基、
アルケニル基又は置換基を有していてもよいフェニル基
を表す。ｍ及びｎは１または２を表す。

【００６１】上記において、アルキル基としては例え
ば、炭素数２４までの直鎖又は分岐の脂肪族基を表し、
アルコキシ基としては例えば、炭素数１８までのアルコ
キシ基で、アルケニル基としては例えば、炭素数１６ま
でのアルケニル基で例えばアリル基、２−ブテニル基な
どを表す。又、アルキル基、アルケニル基、フェニル基
への置換分としてはハロゲン原子、例えばクロール、ブ
ロム、フッ素原子など、ヒドロキシ基、フェニル基、
(このフェニル基にはアルキル基又はハロゲン原子など
を置換していてもよい）などが挙げられる。

【００６２】以下に一般式〔２〕で表されるベンゾフェ
ノン系化合物の具体例を示すが、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。

【００６３】

【化３】

【００６４】

【化４】

【００６５】

【化５】

【００６６】サリチル酸エステル系化合物としては、例
えばフェニルサリシレートなどがあげられ、シアノアク
リレート系としては、例えば２−エチルヘキシル−２−
シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレートなどがあげ
られる。

【００６７】無機粉体としては、超微粒子酸化チタン、
超微粒子酸化亜鉛、超微粒子酸化鉄、超微粒子酸化セリ
ウム、シリカ−酸化セリウム被覆顔料などがあげられ
る。

【００６８】本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤
は、透明性が高く、偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ効果
に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少
ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好まし
い。

【００６９】紫外線吸収剤の添加方法はアルコールやメ
チレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶媒に紫外
線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直
接ドープ組成中に添加してもよい。無機粉体のように有
機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエス
テル中にデゾルバーやサンドミルを使用し、分散してか
らドープに添加する。

【００７０】本発明における紫外線吸収剤の使用量は透
明性や紫外線吸収能力の点でセルロースエステル１００
ｇに対して０．２〜４ｇが好ましく、０．５〜２ｇが特
に好ましい。

【００７１】しかし、いずれにおいても本発明の構成す
なわち、セルロースエステルを溶解するのにジオキソラ
レ類の溶媒を用い、さらに紫外線吸収剤を含有させるこ
とにより、従来の溶媒と紫外線吸収剤の組み合わせより
高性能なものが得られる。

【００７２】本発明に係る偏光板の作製方法は特に限定
されず、一般的な方法で作製することができる。例え
ば、セルローストリエステルフィルムをアルカリ処理
し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面
に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて
貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開
平６−９４９１５号，特開平６−１１８２３２号に記載
されているような接着性を高める方法を使用しても良
い。

【００７３】本発明のセルロースエステルフィルムには
可塑剤を含有されるのが好ましい。用いることのできる
可塑剤としては特に限定はないが、リン酸エステル系で
は、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフ
ェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、
ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系で
は、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチ
ルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、
メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブ
チルグリコレート等を単独あるいは併用するのが好まし
い。リン酸エステル系の可塑剤の使用比率は５０重量％
以下が、セルロースエステルフィルムの加水分解を引き
起こしにくく、耐久性に優れるため好ましい。リン酸エ
ステル系の可塑剤比率は少ない方がさらに好ましく、フ
タル酸エステル系やグリコール酸エステル系の可塑剤だ
けを使用することが特に好ましい。

【００７４】本発明に好ましく用いられる可塑剤として
は凝固点２０℃以上の可塑剤が好ましく、凝固点が２０
℃以下であれば特に限定されず、上記可塑剤の中から選
ぶことができる。例えば、トリクレジルホスフェート、
クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリル
エチルグリコレート等をあげることができる。これらの
可塑剤を単独あるいは併用するのが好ましい。

【００７５】本発明中の凝固点とは、共立出版株式会社
出版の化学大事典に記載されている真の凝固点を凝固点
としている。

【００７６】これらの可塑剤の使用量は、フィルム性
能、加工性等の点で、セルロースエステルに対して１〜
１５重量％が好ましい。液晶表示用部材用としては、寸
法安定性の観点から１〜１０重量％がより好ましく、３
〜７重量％がさらにより好ましい。

【００７７】またセルロースエステルに対して凝固点が
２０℃以下の可塑剤の含有量は１重量％以上かつ１０重
量％以下が好ましく、３重量％以上かつ７重量％以下が
さらに好ましい。全可塑剤のうち凝固点が２０℃以下の
可塑剤の占める割合は多い方が、セルロースエステルフ
ィルムの柔軟性が良化し加工性に優れるため好ましい。
また、可塑剤の全てが凝固点２０℃以下の可塑剤である
ことが最も好ましい。

【００７８】凝固点が２０℃以下の可塑剤をセルロース
エステルに対して１重量％使用することにより、セルロ
ースエステルフィルムの柔軟性が良化し加工性に優れる
ため好ましい。１４℃以下の可塑剤を使用すると加工性
がさらに良く好ましい。

【００７９】加工性とはベースフィルムや液晶表示部材
をスリット加工や打ち抜き加工する際のことで、加工性
が悪いと切断面がノコギリ状になり切り屑が発生し、製
品に付着して欠陥となるため良くない。

【００８０】液晶表示用部材とは液晶表示装置に使用さ
れる部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護フィ
ルム、位相差板、反射板、視野角向上フィルム、防眩フ
ィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルムなどがあげ
られる。

【００８１】その中でも寸法安定性に対して厳しい要求
のある偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、視野
角向上フィルムにおいて、本発明を適用することがより
好ましい。

【００８２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００８３】実施例１〈本発明試料１〉（ドープ組成物Ａ）綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）３０重量部木材パルプから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）７０重量部超微粒子酸化亜鉛分散物５重量部トリフェニルホスフェート（凝固点４９℃）１５重量部１，３−ジオキソラン４７３重量部アセトン５０重量部（超微粒子酸化亜鉛分散物）超微粒子酸化亜鉛（平均一次粒子径０．０１μｍ）１００重量部綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）４重量部木材パルプから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）６重量部１，３−ジオキソラン７０重量部以上をデゾルバーで撹拌した後、サンドミルで分散を行
い、超微粒子酸化亜鉛分散物を得た。

【００８４】以上を容器に投入し、６０℃まで加熱し、
撹拌しながら、セルローストリアセテートを完全に溶解
しドープを得た。溶解に要した時間は４時間であった。
ドープを濾過した後、ベルト流延装置を用い、ドープ温
度５０℃で５０℃のステンレスバンド支持体上に均一に
流延し、ステンレスバンド支持体上でドープ温度が５０
℃を保つように加熱し、剥離可能な範囲まで乾燥させた
後、ステンレスバンド支持体上からドープを剥離した。
このときのドープの残留溶媒量は１００％であった。ド
ープ流延から剥離までに要した時間は１０分であった。
ステンレスバンド支持体から剥離した後、多数のロール
で搬送させながら７０℃、９０℃の乾燥ゾーンで乾燥を
終了させ、膜厚８０μｍのトリアセチルセルロースフィ
ルムの本発明試料１を得た。本発明試料１の１，３−ジ
オキソランの含有量をガスクロマトグラフィーで定量し
たところ、５．５００ｍｇ／ｇであった。

【００８５】〈本発明試料２〉本発明試料１のドープ組
成物Ａを下記ドープ組成物Ｂに変更した以外は同じにし
て、本発明試料２を得た。

【００８６】（ドープ組成物Ｂ）綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）３０重量部木材パルプから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）７０重量部前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤化合物例（２−５）１重量部トリフェニルホスフェート１５重量部１，３−ジオキソラン４７５重量部アセトン５０重量部〈本発明試料３〉本発明試料２のドープ組成物Ｂのベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤化合物例（２−５）を前記ベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤化合物例（２−７）３重量
部に変更した以外は同じにして、本発明試料３を得た。

【００８７】〈本発明試料４〉本発明試料２のドープ組
成物Ｂのベンゾフェノン系紫外線吸収剤化合物例（２−
５）を前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤化合物例
（１−２）１重量部に変更した以外は同じにして、本発
明試料４を得た。

【００８８】〈本発明試料５〉本発明試料２のドープ組
成物Ｂのベンゾフェノン系紫外線吸収剤化合物例（２−
５）をを前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤化合物
例（１−４）３重量部に変更した以外は同じにして、本
発明試料５を得た。

【００８９】〈本発明試料６〉本発明試料４の支持体か
ら剥離した後の乾燥温度を７０℃、９０℃、１００℃に
変更した以外は同じにして、本発明試料６を得た。本発
明試料６の１，３−ジオキソランの含有量を定量したと
ころ４．０００ｍｇ／ｇであった。

【００９０】〈本発明試料７〉本発明試料４の支持体か
ら剥離した後の乾燥温度を７０℃、９０℃、１１０℃に
変更した以外は同じにして、本発明試料７を得た。本発
明試料７の１，３−ジオキソランの含有量を定量したと
ころ０．５００ｍｇ／ｇであった。

【００９１】〈本発明試料８〉本発明試料４の支持体か
ら剥離した後の乾燥温度を７０℃、９０℃、１２０℃に
変更した以外は同じにして、本発明試料８を得た。本発
明試料８の１，３−ジオキソランの含有量を定量したと
ころ０．０５０ｍｇ／ｇであった。

【００９２】〈本発明試料９〉本発明試料４の支持体か
ら剥離した後の乾燥温度を７０℃、９０℃、１４０℃に
変更した以外は同じにして、本発明試料９を得た。本発
明試料９の１，３−ジオキソランの含有量を定量したと
ころ０．０２０ｍｇ／ｇであった。

【００９３】〈本発明試料１０〉本発明試料４の支持体
から剥離した後の乾燥温度を７０℃、１２０℃、１４０
℃に変更した以外は同じにして、本発明試料１０を得
た。本発明試料１０の１，３−ジオキソランの含有量を
定量したところ０．００５ｍｇ／ｇであった。

【００９４】〈本発明試料１１〉本発明試料８のドープ
組成物Ｂのトリフェニルホスフェートの添加量を９重量
部に変更した以外は同じにして、本発明試料１１を得
た。

【００９５】〈本発明試料１２〉本発明試料８のドープ
組成物Ｂのトリフェニルホスフェートの添加量を５重量
部に変更した以外は同じにして、本発明試料１２を得
た。

【００９６】〈本発明試料１３〉本発明試料８のドープ
組成物Ｂのトリフェニルホスフェートをエチルフタリル
エチルグリコレート（凝固点１３℃）に変更した以外は
同じにして、本発明試料１３を得た。

【００９７】〈本発明試料１４〉本発明試料１３のドー
プ組成物Ｂのエチルフタリルエチルグリコレートの添加
量を８重量部に変更した以外は同じにして、本発明試料
１４を得た。

【００９８】〈本発明試料１５〉本発明試料１３のドー
プ組成物Ｂのエチルフタリルエチルグリコレートの添加
量を５重量部に変更した以外は同じにして、本発明試料
１５を得た。

【００９９】〈本発明試料１６〉本発明試料８のドープ
組成物Ｂのトリフェニルホスフェートの添加量を２．５
重量部に変更し、エチルフタリルエチルグリコレート
２．５重量部を加えた以外は同じにして、本発明試料１
６を得た。

【０１００】〈本発明試料１７〉本発明試料１２のドー
プ組成物Ｂのトリフェニルホスフェートをジエチルフタ
レート（凝固点−５℃）に変更した以外は同じにして、
本発明試料１７を得た。

【０１０１】〈本発明試料１８〉本発明試料８のドープ
組成物Ｂのトリフェニルホスフェートを除いた以外は同
じにして、本発明試料１８を得た。

【０１０２】〈本発明試料１９〉本発明試料１５の支持
体からドープを剥離した後、ピンテンターによって幅保
持をしながら、７０℃、９０℃の乾燥ゾーン中で乾燥
し、その後多数のロールで搬送しながら１２０℃の乾燥
ゾーンで乾燥を終了させた以外は同じにして、本発明試
料１９を得た。

【０１０３】〈本発明試料２０〉本発明試料１のドープ
組成物Ａの溶解容器を加圧密閉容器にかえ、高圧下（内
圧２ｋｇ／ｃｍ²Ｇ）で８０℃まで加熱し、撹拌しなが
ら、セルローストリアセテートを完全に溶解しドープを
得た。溶解に要した時間は３時間であった。

【０１０４】〈本発明試料２１〉本発明試料１５のドー
プ組成物Ｂのアセトンをシクロヘキサンに変更した以外
は同じにして、本発明試料２１を得た。

【０１０５】〈本発明試料２２〉本発明試料１５のドー
プ組成物Ｂのアセトンをエタノールに変更した以外は同
じにして、本発明試料２２を得た。

【０１０６】〈本発明試料２３〉本発明試料１５のドー
プ組成物Ｂを下記ドープ組成物Ｃに変更した以外は同じ
にして、本発明試料２３を得た。

【０１０７】（ドープ組成物Ｃ）綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）６０重量部木材パルプから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）４０重量部ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤化合物例（１−２）１重量部エチルフタリルエチルグリコレート５重量部１，３−ジオキソラン４７５重量部アセトン５０重量部〈本発明試料２４〉本発明試料１５の流延時の支持体温
度を５０℃を２０℃に変更した以外は同じにして、本発
明試料２４を得た。

【０１０８】〈本発明試料２５〉本発明試料１５の流延
時の支持体温度を５０℃を１０℃に変更した以外は同じ
にして、本発明試料２５を得た。

【０１０９】〈本発明試料２６〉本発明試料２４の流延
されたドープ温度の温度が流延後２分以内に６０℃にな
るように、急激に加熱した以外は同じにして、本発明試
料２６を得た。

【０１１０】〈本発明試料２７〉本発明試料１５の支持
体から剥離するドープ温度が２５℃になるように剥離前
に冷却した以外は同じにして、本発明試料２７を得た。

【０１１１】〈本発明試料２８〉本発明試料１５の支持
体から剥離するドープ温度が１５℃になるように剥離前
に冷却した以外は同じにして、本発明試料２８を得た。

【０１１２】〈本発明試料２９〉（ドープ組成物Ｄ）綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）５０重量部木材パルプから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）５０重量部ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤化合物例（１−２）１重量部エチルフタリルエチルグリコレート５重量部１，３−ジオキソラン４７５重量部エタノール５０重量部以上を加圧密閉容器に投入し、高圧下（内圧２ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇ）で８０℃まで加熱し、撹拌しながら、完全に溶
解しドープを得た。溶解に要した時間は２．５時間であ
った。ドープを６０℃まで冷却し、ドープを濾過した
後、ベルト流延装置を用い、ドープ温度６０℃で２０℃
のステンレスバンド支持体上に均一に流延し、ドープを
ゲル化させ、ステンレスバンド支持体上で２分後にドー
プ温度が６０℃になるように加熱し、剥離可能な範囲ま
で乾燥させた後、ドープを冷却しドープ温度が２０℃に
なったところでステンレスバンド支持体上からドープを
剥離した。このときのドープの残留溶媒量は１００％で
あった。ステンレスバンド支持体から剥離した後、ピン
テンターによって幅保持した状態で７０℃、９０℃の乾
燥ゾーン中で乾燥し、その後、多数のロールで搬送させ
ながら１２０℃の乾燥ゾーンで乾燥を終了させ、膜厚８
０μｍのトリアセチルセルロースフィルムの本発明試料
２９を得た。

【０１１３】〈本発明試料３０〉本発明試料２９のドー
プ組成物Ｄを下記ドープ組成物Ｅに変更した以外は同じ
にして本発明試料３０を得た。溶解に要した時間は２時
間であった。

【０１１４】（ドープ組成物Ｅ）綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）５０重量部木材パルプから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％）５０重量部ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤化合物例（１−２）１重量部エチルフタリルエチルグリコレート５重量部１，３−ジオキソラン２４０重量部メチレンクロライド２３５重量部エタノール５０重量部〈比較試料１〉本発明試料１のドープ組成物Ａから超微
粒子酸化亜鉛を除いた以外は同じにして、比較試料１を
得た。

【０１１５】〈比較試料２〉本発明試料１のドープ組成
物Ａの１，３−ジオキソランをアセトンに変更した以外
は同じにして、比較試料２を作製しようとしたが、セル
ローストリアセテートを完全に溶解することができず、
ドープを作製することができなかった。

【０１１６】以上のようにして作製した本発明試料１〜
３０及び比較試料１について以下のような性能評価を行
った。

【０１１７】評価方法〈偏光度変化量の測定〉（偏光板の作製）試料フィルムを４０℃の２．５Ｎ−水
酸化ナトリウム水溶液で６０秒間アルカリ処理し、３分
間水洗して鹸化処理層を形成し、アルカリ処理フィルム
を得た。

【０１１８】次に厚さ１２０μｍのポリビニルアルコー
ルフィルムを沃素１重量部、ホウ酸４重量部を含む水溶
液１００重量部に浸漬し、５０℃で４倍に延伸して偏光
膜を作った。この偏光膜の両面に前記アルカリ処理試料
フィルムを完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液
を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板試料を作製した。

【０１１９】（偏光度変化量）作製した偏光板について
まず平行透過率と直行透過率を測定し、下記式に従って
偏光度を算出した。その後各々の偏光板をキセノンロン
グライフウェザーメーターで照度７万ルクス、６０℃で
５００時間放置（強制劣化）後、再度平行透過率と直行
透過率を測定し、下記式に従って偏光度を算出した。偏
光度変化量を下記式により求めた。比較試料１を用いて
作製した偏光板の偏光度変化量に対する本発明試料を用
いて作製した偏光板の偏光度変化量を求めた（百分
率）。

【０１２０】偏光度Ｐ＝（（Ｈ₀−Ｈ₉₀）／（Ｈ₀＋
Ｈ₉₀））^1/2×１００偏光度変化量＝Ｐ₀−Ｐ₅₀₀ Ｈ₀＝平行透過率Ｈ₉₀＝直行透過率Ｐ₀＝強制劣化前の偏光度Ｐ₅₀₀＝強制劣化５００時間後の偏光度〈ヘイズ〉ＪＩＳＫ７１０５を準用し、測定器東京電色
工業（株）社製Ｔ−２６００ＤＡ型を使用した。値は小
さい程良好な特性である。

【０１２１】〈フィルム引き裂き強さ〉エレメンドルフ
式引裂試験で測定した。値が大きい程良好な特性であ
る。

【０１２２】〈加工性〉２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに
裁断したセルロースエステルフィルム試料を、８等分に
折り畳んで２０ｃｍ×２．５ｃｍにし、押し切り式のペ
ーパーカッターＤＮ−３（コクヨ株式会社製）で１０ｃ
ｍ×２．５ｃｍに切断し、その断面を評価し、下記のレ
ベルに分けた。△以上であれば、実用上使用できるレベ
ルである。

【０１２３】 ◎：切断面が透明で、指で触ってもざらつき感がない ○：切断面は透明だが、指で触るとややざらつき感があ
る △：切断面が白く不透明で、指で触るとざらついている ×：切断面が白い粉を吹いたようになり、指で触るとひ
どくざらついている。

【０１２４】〈寸法安定性〉セルロースエステルフィル
ム試料表面の２箇所（ＭＤ方向、長尺方向に）に十文字
型の印を付し、熱処理（条件：８０℃，９０％ＲＨ，２
００時間）を施し、工場顕微鏡で印間の距離を測定し
た。

【０１２５】熱処理前の距離をａ₁とし、熱処理後の距
離をａ₂として、下記式で寸法変化率を算出した。

【０１２６】寸法変化率＝（ａ₁−ａ₂）／ａ₁ 尚、寸法安定性としては、本発明試料８の寸法変化率を
基準（１００％）とし、各々の寸法変化率を相対値
（％）で算出した。値は小さいほど良好といえる。

【０１２７】〈フィルム耐久性〉１０ｃｍ×５ｃｍの大
きさに裁断したセルロースエステルフィルム試料５枚
を、８０℃、９０％ＲＨの空気に置換された容量５００
ミリリットルのビンに入れて密封し、８０℃、９０％Ｒ
Ｈの高温・高湿の条件下に５００時間放置後と１０００
時間放置後、着色、クラック等のおかされを評価した。
５００時間で○以上であれば、使用できるレベルであ
る。

【０１２８】 ◎：殆ど変化なし。透明シート状 ○：やや黄色の着色がおこる。透明シート状 △：茶色に着色がおこる。不透明シート状 ×：茶色に着色がおこる。折り曲げると粉状になる。

【０１２９】〈レターデーション〉レターデーションの
測定は自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＤＨ（ＫＳシステ
ムズ（株）製）を使用した。レターデーションの値は小
さい程良好な特性である。

【０１３０】本発明試料１〜５及び比較試料１の偏光度
変化量とヘイズの評価結果を表１に示す。本発明試料４
及び６〜１０のフィルム引き裂き強さと加工性の評価結
果を表２に示す。本発明試料８及び１１〜１９の寸法安
定性、フィルム耐久性と加工性の評価結果を表３に示
す。本発明試料１５及び２１〜２８の剥離可能時間とレ
ターデーションの評価結果を表４に示す。本発明試料２
９及び３０の評価結果を表５に示す。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】

【表２】

【０１３３】

【表３】

【０１３４】

【表４】

【０１３５】

【表５】

【０１３６】以上の結果から次のことが言える。

【０１３７】セルロースエステルフィルムに紫外線吸収
剤が含まれることで、偏光度変化量が大きく改善される
ことが、本発明試料１〜５と比較試料１を比べることで
わかる。セルロースエステルフィルムに含まれる紫外線
吸収剤はベンゾフェノン系紫外線吸収剤が偏光度変化量
が少なく、ヘイズも低く優れていることが、本発明試料
１と本発明試料２、３を比べるとわかる。ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤がより偏光度変化量が少なく、よ
りヘイズも低く優れていることが、本発明試料２、３と
本発明試料４、５を比べるとわかる。

【０１３８】溶剤にジオキソラン類を使用しないと溶解
性が悪く、セルロースエステルのドープを作製できない
ことが前記した比較試料２によりわかる。

【０１３９】セルロースエステルフィルムに含まれるジ
オキソラン類の量は、０．０２０ｍｇ／ｇ〜４．０００
ｍｇ／ｇが好ましく、０．０２０ｍｇ／ｇ〜０．１００
ｍｇ／ｇがより好ましく、０．０３０ｍｇ／ｇ〜０．０
７０ｍｇ／ｇがもっとも好ましい態様であることが本発
明試料６〜１０のフィルム引き裂き強さと加工性の結果
からわかる。

【０１４０】セルロースエステルフィルムに可塑剤が含
まれていると加工性に優れていることが本発明試料８と
１８を比べるとわかる。液晶表示用セルロースエステル
フィルムに含まれる可塑剤量はセルロースエステル１０
０重量部に対して１〜１０重量％がより好ましく、３〜
７重量％がさらにより好ましいことが本発明試料８及び
本発明１１〜１７の寸法安定性を比べるとわかる。また
リン酸エステル系の可塑剤が全可塑剤の５０％重量以下
であるセルロースエステルフィルムがフィルムがフィル
ム耐久性に優れ、リン酸エステル系の可塑剤を全く含ま
ないセルロースエステルフィルムがさらにフィルム耐久
性に優れていることが、本発明試料８及び本発明試料１
１〜１７のフィルム耐久性を比べるとわかる。また、凝
固点が２０℃以下の可塑剤が加工性に優れていること
が、本発明試料１１〜１７を比べるとわかる。

【０１４１】幅保持をしながら剥離後の乾燥を行うと、
寸法安定性に優れていることが本発明試料１５と１９を
比べるとわかる。

【０１４２】高圧下で溶剤の沸点以上でセルロースエス
テルドープを加熱溶解すると、溶解時間が早く、生産性
に優れていることが本発明試料１と２０の溶解時間を比
べるとわかる。

【０１４３】セルロースエステルのドープにエタノール
を含有させると、剥離限界時間が短く生産性に優れてい
ることが、本発明試料１５と２２を比べるとわかる。シ
クロヘキサンを含有させると、さらに剥離限界時間が短
くなり、より生産性に優れていることが本発明試料２２
と２１を比べるとわかる。

【０１４４】木材パルプから合成されたセルロースエス
テルと綿花リンターより合成されたセルロースエステル
の比率は、綿花リンターより合成されたセルロースエス
テルが４０重量％以上が、剥離限界時間が短く生産性に
優れていることが、本発明試料１５と２３を比べるとわ
かる。

【０１４５】支持体温度が５〜３０℃の支持体へ流延す
ると剥離限界時間が短く、生産性に優れていることが、
本発明試料１５と２４を比べるとわかる。支持体温度が
５〜１５℃の支持体へ流延すると、より剥離限界時間が
短く、より生産性に優れていることが本発明試料２４と
２５を比べるとわかる。

【０１４６】流延から剥離までの時間を１００％とした
ときに、流延から３０％以内にドープ温度を４０〜７０
℃にすることで剥離限界時間が短く、生産性に優れてい
ることが、本発明試料２４と２６を比べるとわかる。

【０１４７】支持体から剥離するときのドープ温度を０
〜３０℃にすることで剥離限界時間を短く、かつレター
デーションが低くなり、生産性と光学性能に優れている
ことが、本発明試料１５と２７を比べるとわかる。支持
体から剥離するときのドープ温度を０〜２０℃にするこ
とでより剥離限界時間を短く、よりレターデーションを
低くなり、より優れていることが本発明試料２７と２８
を比べるとわかる。

【０１４８】本発明試料２９、３０がすべての評価項目
においてバランスよく、より優れた性能を示す本発明の
もっとも好ましい態様であることが本発明２９、３０と
本発明１〜２８を比べるとわかる。

【０１４９】

【発明の効果】本発明により、環境負荷を引き起こさな
い溶媒を使用し、メチレンクロライドを使用しない、ま
たはその使用量を大幅に低減させ、かつ耐久性に優れ、
寸法安定性に優れ、生産性に優れたセルロースエステル
フィルムを得ることができ、高耐久性の写真用ベースま
たは液晶表示用部材を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 1/10 Ｃ０８Ｌ 1/10 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０３Ｃ 1/795 Ｇ０３Ｃ 1/795

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともセルロースエステルとジオキ
ソラン類及び紫外線吸収剤を含有していることを特徴と
するセルロースエステルフィルム。
【請求項２】紫外線吸収剤がベンゾフェノン系又はベ
ンゾトリアゾール系から選ばれる少なくとも一種である
ことを特徴とする請求項１に記載のセルロースエステル
フィルム。
【請求項３】ジオキソラン類の含有量が０．０２０〜
４．０００ｍｇ／（ベース１ｇ）であることを特徴とす
る請求項１又は２に記載のセルロースエステルフィル
ム。
【請求項４】可塑剤を含有することを特徴とする請求
項１〜３のいずれか１項に記載のセルロースエステルフ
ィルム。
【請求項５】凝固点が２０℃以下の可塑剤をセルロー
スに対して１重量％以上含有することを特徴とする請求
項４に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項６】セルロースエステルに対する全可塑剤の
含有量が１重量％〜１５重量％であることを特徴とする
請求項４に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項７】前記全可塑剤のうちリン酸エステル系の
可塑剤の比率が５０重量％以下であることを特徴とする
請求項６に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項８】メタノール、エタノール、ｎ−ブタノー
ル及びシクロヘキサンから選ばれる少なくとも一種を含
有していることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１
項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項９】綿花リンターから合成されたセルロース
トリアセテートと木材パルプから合成されたセルロース
トリアセテートを混合して用い、綿花リンターから合成
されたセルロースエステルの比率が４０重量％以上であ
ることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載
のセルロースエステルフィルム。
【請求項１０】少なくともセルロースエステルとジオ
キソラン類及び紫外線吸収剤を含有するドープを溶液流
延法により支持体上に流延製膜することを特徴とするセ
ルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項１１】セルロースエステルを高圧下で濃縮溶
解することを特徴とする請求項１０に記載のセルロース
エステルフィルムの製造方法。
【請求項１２】前記ドープを０〜３０℃の支持体上に
流延することを特徴とする請求項１０又は１１に記載の
セルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項１３】流延から剥離するまでの時間を１００
％としたときに３０％以内の時間に支持体上に流延され
てドープの温度を４０〜７０℃にすることを特徴とする
請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のセルロースエ
ステルフィルムの製造方法。
【請求項１４】支持体上に流延されたドープ中の残留
溶媒量がセルロースエステルに対して６０〜１５０％で
支持体から剥離することを特徴とする請求項１０〜１３
のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルムの
製造方法。
【請求項１５】支持体上からドープを剥離するときの
ドープ温度が０〜３０℃であることを特徴とする請求項
１０〜１４のいずれか１項に記載のセルロースエステル
フィルムの製造方法。
【請求項１６】支持体上からドープを剥離した後、幅
保持した状態で乾燥することを特徴とする請求項１０〜
１５のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィル
ムの製造方法。