JPH10204008A - メタノール製造法 - Google Patents
メタノール製造法Info
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- JPH10204008A JPH10204008A JP9008243A JP824397A JPH10204008A JP H10204008 A JPH10204008 A JP H10204008A JP 9008243 A JP9008243 A JP 9008243A JP 824397 A JP824397 A JP 824397A JP H10204008 A JPH10204008 A JP H10204008A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/1516—Multisteps
- C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
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- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】メタノール製造装置より廃水発生を少なくし、
且つ、ボイラ用水を節減する炭化水素からのメタノール
の製造法を提供する。 【解決手段】（ａ）炭化水素を水蒸気と反応させて、水
素、一酸化炭素および二酸化炭素を主成分とする合成ガ
スを発生させ、（ｂ）メタノール合成触媒上で反応させ
粗メタノールを液状で回収し、（ｃ）蒸留して精製メタ
ノールと廃水等に分離する工程からなり、（ｃ）工程で
アルカリ金属塩等による中和を行った廃水を炭化水素と
接触させて加湿し、（ａ）工程の合成ガスから分離され
る凝縮水と接触させ増湿し（ａ）工程へ供給する製造
法、（ｃ）工程において蒸留塔の中段より抜き出した液
を、廃水と共に炭化水素の増湿に用いる製造法、予め２
５０〜４３０℃に加熱した炭化水素と廃水に、（ｃ）工
程の蒸留塔の中段より抜き出した液を断熱的に接触させ
て加湿し、熱交換型加湿器を用いて上記凝縮水により増
湿する製造法等。
且つ、ボイラ用水を節減する炭化水素からのメタノール
の製造法を提供する。 【解決手段】（ａ）炭化水素を水蒸気と反応させて、水
素、一酸化炭素および二酸化炭素を主成分とする合成ガ
スを発生させ、（ｂ）メタノール合成触媒上で反応させ
粗メタノールを液状で回収し、（ｃ）蒸留して精製メタ
ノールと廃水等に分離する工程からなり、（ｃ）工程で
アルカリ金属塩等による中和を行った廃水を炭化水素と
接触させて加湿し、（ａ）工程の合成ガスから分離され
る凝縮水と接触させ増湿し（ａ）工程へ供給する製造
法、（ｃ）工程において蒸留塔の中段より抜き出した液
を、廃水と共に炭化水素の増湿に用いる製造法、予め２
５０〜４３０℃に加熱した炭化水素と廃水に、（ｃ）工
程の蒸留塔の中段より抜き出した液を断熱的に接触させ
て加湿し、熱交換型加湿器を用いて上記凝縮水により増
湿する製造法等。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素よりメタ
ノールを製造する方法、特にメタノール製造装置より廃
水発生を少なくし、且つ、ボイラ用水を節減する改良さ
れたメタノール製造法に関する。
ノールを製造する方法、特にメタノール製造装置より廃
水発生を少なくし、且つ、ボイラ用水を節減する改良さ
れたメタノール製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、特開平１−１８０８４１に示さ
れているように、炭化水素からメタノールを製造する方
法は、一般に次の工程より行われる。 （１）ガス状の炭化水素または液状の炭化水素を気化し
たものと水蒸気を、改質炉でニッケル系触媒下、８００
〜１０００℃で反応させ、水素、一酸化炭素、および二
酸化炭素を主成分とする合成ガスを製造する合成ガス製
造工程、（２）銅系メタノール合成触媒上で、上記合成
ガスを、圧力５０〜１５０気圧、温度２００〜３００℃
で反応させ、反応ガスから生成粗メタノールを液状で回
収する合成工程、（３）液状の粗メタノールを一塔ない
し二塔以上の蒸留塔で蒸留し、精製メタノールと、メタ
ノールよりも沸点の低い有機化合物（以下、低沸点有機
化合物と記す。）、有機酸およびメタノールよりも沸点
の高い有機化合物（以下、高沸点有機化合物と記す。）
を含む廃水を分離する蒸留工程。
れているように、炭化水素からメタノールを製造する方
法は、一般に次の工程より行われる。 （１）ガス状の炭化水素または液状の炭化水素を気化し
たものと水蒸気を、改質炉でニッケル系触媒下、８００
〜１０００℃で反応させ、水素、一酸化炭素、および二
酸化炭素を主成分とする合成ガスを製造する合成ガス製
造工程、（２）銅系メタノール合成触媒上で、上記合成
ガスを、圧力５０〜１５０気圧、温度２００〜３００℃
で反応させ、反応ガスから生成粗メタノールを液状で回
収する合成工程、（３）液状の粗メタノールを一塔ない
し二塔以上の蒸留塔で蒸留し、精製メタノールと、メタ
ノールよりも沸点の低い有機化合物（以下、低沸点有機
化合物と記す。）、有機酸およびメタノールよりも沸点
の高い有機化合物（以下、高沸点有機化合物と記す。）
を含む廃水を分離する蒸留工程。
【０００３】合成ガス製造工程では、通常、原料の炭化
水素の炭素数の約３倍程度の水蒸気を供給する必要があ
る。例えば、ＣＨ4 １ｍ3 に対し、Ｈ2 Ｏ３ｍ3 を添加
することになる。このように、メタノール製造では多く
の水蒸気が必要であり、各製造工程で発生する熱を利用
して、高純度の水より水蒸気を回収し、プロセスに用い
られる。
水素の炭素数の約３倍程度の水蒸気を供給する必要があ
る。例えば、ＣＨ4 １ｍ3 に対し、Ｈ2 Ｏ３ｍ3 を添加
することになる。このように、メタノール製造では多く
の水蒸気が必要であり、各製造工程で発生する熱を利用
して、高純度の水より水蒸気を回収し、プロセスに用い
られる。
【０００４】合成工程では、合成ガス中の一酸化炭素か
らメタノールが、また、二酸化炭素からメタノールと水
が生成する。この水は、メタノールと共に液状の粗メタ
ノールに含まれ、次の蒸留工程で分離される。分離され
た水は、利用されることなく、系外へ排出されている。
らメタノールが、また、二酸化炭素からメタノールと水
が生成する。この水は、メタノールと共に液状の粗メタ
ノールに含まれ、次の蒸留工程で分離される。分離され
た水は、利用されることなく、系外へ排出されている。
【０００５】従来の合成ガス製造工程におけるプロセス
用水蒸気を削減する方法が、特開昭５１−１１５５０５
号、特開昭５５−１３９４９２号、特開昭６０−２４５
９９７号、特開昭５７−１８６４０号、特開平１−１８
０８４１号等に記載されている。
用水蒸気を削減する方法が、特開昭５１−１１５５０５
号、特開昭５５−１３９４９２号、特開昭６０−２４５
９９７号、特開昭５７−１８６４０号、特開平１−１８
０８４１号等に記載されている。
【０００６】上記のごとくメタノール製造装置において
は、高価な高品質の水を大量にボイラ用水として必要で
あるが、蒸留工程で分離される水は、次のごとき成分が
含まれ、活用が難しいため、利用されることなく廃棄さ
れている。 多数の高沸点有機化合物 例えば、炭素数３以上の高級アルコールおよび炭素数１
４〜６０のパラフィン類 ギ酸などの有機酸塩およびエステル アルカリ金属塩
は、高価な高品質の水を大量にボイラ用水として必要で
あるが、蒸留工程で分離される水は、次のごとき成分が
含まれ、活用が難しいため、利用されることなく廃棄さ
れている。 多数の高沸点有機化合物 例えば、炭素数３以上の高級アルコールおよび炭素数１
４〜６０のパラフィン類 ギ酸などの有機酸塩およびエステル アルカリ金属塩
【０００７】上記有機塩およびエステルは、酸性が強く
腐食性が高い。このため、例えば、特開昭５７−１８６
４０号に記載されているごとく、蒸留工程で、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物や
炭酸塩が中和用に添加され、金属塩が廃水中に含まれ
る。これらの不純物を蒸留工程の廃水から除去すること
は極めて困難であり、メタノールプロセスのボイラ用水
として活用するためには多くの費用を要するので、この
廃水は利用されることなく廃棄されている。また、この
廃水は上記のごとく成分が含まれるので社会的に有害で
あり、生物処理等による排水処理が必要とされる。この
ように蒸留工程よりの廃水は、多くの有機化合物等を含
み排水処理が必要であり、そのために多くの費用を要す
る。また、この排水をプロセスに利用できれば、高価な
ボイラ用水が削減されることになるので、その回収が望
まれている。
腐食性が高い。このため、例えば、特開昭５７−１８６
４０号に記載されているごとく、蒸留工程で、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物や
炭酸塩が中和用に添加され、金属塩が廃水中に含まれ
る。これらの不純物を蒸留工程の廃水から除去すること
は極めて困難であり、メタノールプロセスのボイラ用水
として活用するためには多くの費用を要するので、この
廃水は利用されることなく廃棄されている。また、この
廃水は上記のごとく成分が含まれるので社会的に有害で
あり、生物処理等による排水処理が必要とされる。この
ように蒸留工程よりの廃水は、多くの有機化合物等を含
み排水処理が必要であり、そのために多くの費用を要す
る。また、この排水をプロセスに利用できれば、高価な
ボイラ用水が削減されることになるので、その回収が望
まれている。
【０００８】本発明者らは、特開平１−１８０８４１号
で前記蒸留工程でアルカリ金属塩を添加しないプロセス
でのプロセス用水蒸気削減法を提案し、蒸留塔と炭化水
素の加湿器の構成材料をニッケルおよびクロムを有する
ステンレス材料に変更することと、有機酸の加湿器内で
の濃縮による濃度上昇を防ぐため、供給される廃水量を
従来プロセスの１／１０から１／２０に設定すること
で、前記有機酸による材料腐食を回避しながら、前記廃
水を活用する手段を明らかにしている。しかしながら、
上記方法では、廃水量は少なくなり、ボイラ用水を削減
できるものの、加湿器と蒸留塔の材料を炭素鋼に比べ高
級なステンレス鋼を用いるため、コスト高となってい
た。
で前記蒸留工程でアルカリ金属塩を添加しないプロセス
でのプロセス用水蒸気削減法を提案し、蒸留塔と炭化水
素の加湿器の構成材料をニッケルおよびクロムを有する
ステンレス材料に変更することと、有機酸の加湿器内で
の濃縮による濃度上昇を防ぐため、供給される廃水量を
従来プロセスの１／１０から１／２０に設定すること
で、前記有機酸による材料腐食を回避しながら、前記廃
水を活用する手段を明らかにしている。しかしながら、
上記方法では、廃水量は少なくなり、ボイラ用水を削減
できるものの、加湿器と蒸留塔の材料を炭素鋼に比べ高
級なステンレス鋼を用いるため、コスト高となってい
た。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
課題を解決するためになされたものであり、回収が望ま
れているアルカリ金属塩が添加されている蒸留工程の廃
水を利用し、炭化水素を加湿し、プロセス用水蒸気、即
ち高価なボイラ用水を削減する方法を提供するものであ
る。
課題を解決するためになされたものであり、回収が望ま
れているアルカリ金属塩が添加されている蒸留工程の廃
水を利用し、炭化水素を加湿し、プロセス用水蒸気、即
ち高価なボイラ用水を削減する方法を提供するものであ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、炭化水素より
メタノールを製造するに際し、 （１）（ａ）炭化水素を水蒸気と反応させて、水素、一
酸化炭素および二酸化炭素を主成分とする合成ガスを発
生させ、（ｂ）メタノール合成触媒上で合成ガスを反応
させ、反応ガスから生成した粗メタノールを液状で回収
し、（ｃ）回収された粗メタノールを蒸留して、精製メ
タノールと、低沸点有機化合物、高沸点有機化合物およ
び有機酸を含む廃水に分離する工程からなり、（ｃ）工
程でアルカリ金属塩あるいは水酸化物による中和工程を
行った廃水を炭化水素と接触させて炭化水素を加湿し、
次に、（ａ）工程の合成ガスから分離される凝縮水と接
触させ増湿し、（ａ）工程へ供給することを特徴とする
メタノール製造法、 （２）（ｃ）工程でアルカリ金属塩あるいは水酸化物に
よる中和工程を行った廃水を炭化水素と接触させて炭化
水素を加湿する場合に、（ｃ）工程において蒸留塔の中
段より高沸点有機化合物および／または低沸点有機化合
物を抜き出した液を廃水と共に炭化水素の加湿に用いる
（１）のメタノール製造法、および （３）（ｃ）工程でアルカリ金属塩あるいは水酸化物に
よる中和工程を行った廃水を炭化水素と接触させて炭化
水素を加湿する場合に、予め２５０〜４３０℃に加熱し
た炭化水素を、廃水と断熱的に接触させて加湿する
（１）のメタノール製造法を提供する。 （４）（ｃ）工程でアルカリ金属塩あるいは水酸化物に
よる中和工程を行った廃水を炭化水素と接触させて炭化
水素を加湿する場合に、予め２５０〜４３０℃に加熱し
た炭化水素を、廃水とともに、（ｃ）工程の蒸留塔の中
段より抜き出した液と断熱的に接触させて加湿する
（１）のメタノール製造法を提供する。
メタノールを製造するに際し、 （１）（ａ）炭化水素を水蒸気と反応させて、水素、一
酸化炭素および二酸化炭素を主成分とする合成ガスを発
生させ、（ｂ）メタノール合成触媒上で合成ガスを反応
させ、反応ガスから生成した粗メタノールを液状で回収
し、（ｃ）回収された粗メタノールを蒸留して、精製メ
タノールと、低沸点有機化合物、高沸点有機化合物およ
び有機酸を含む廃水に分離する工程からなり、（ｃ）工
程でアルカリ金属塩あるいは水酸化物による中和工程を
行った廃水を炭化水素と接触させて炭化水素を加湿し、
次に、（ａ）工程の合成ガスから分離される凝縮水と接
触させ増湿し、（ａ）工程へ供給することを特徴とする
メタノール製造法、 （２）（ｃ）工程でアルカリ金属塩あるいは水酸化物に
よる中和工程を行った廃水を炭化水素と接触させて炭化
水素を加湿する場合に、（ｃ）工程において蒸留塔の中
段より高沸点有機化合物および／または低沸点有機化合
物を抜き出した液を廃水と共に炭化水素の加湿に用いる
（１）のメタノール製造法、および （３）（ｃ）工程でアルカリ金属塩あるいは水酸化物に
よる中和工程を行った廃水を炭化水素と接触させて炭化
水素を加湿する場合に、予め２５０〜４３０℃に加熱し
た炭化水素を、廃水と断熱的に接触させて加湿する
（１）のメタノール製造法を提供する。 （４）（ｃ）工程でアルカリ金属塩あるいは水酸化物に
よる中和工程を行った廃水を炭化水素と接触させて炭化
水素を加湿する場合に、予め２５０〜４３０℃に加熱し
た炭化水素を、廃水とともに、（ｃ）工程の蒸留塔の中
段より抜き出した液と断熱的に接触させて加湿する
（１）のメタノール製造法を提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明において、炭化水素からメ
タノールを製造する方法は、例えば、上述の特開平１−
１８０８４１に示されている工程を用いることができ
る。即ち、次の工程である。 （１）ガス状の炭化水素または液状の炭化水素を気化し
たものと水蒸気を、改質炉（合成ガス製造炉）でニッケ
ル系触媒下、８００〜１０００℃で反応させ、水素、一
酸化炭素、および二酸化炭素を主成分とする合成ガスを
製造する合成ガス製造工程、（２）銅系メタノール合成
触媒上で、上記合成ガスを、圧力５０〜１５０気圧、温
度２００〜３００℃で反応させ、反応ガスから生成粗メ
タノールを液状で回収する合成工程、（３）液状の粗メ
タノールを一塔ないし二塔以上の蒸留塔で蒸留し、精製
メタノールと、メタノールよりも沸点の低い有機化合物
（以下、低沸点有機化合物と記す）、有機酸およびメタ
ノールよりも沸点の高い有機化合物（以下、高沸点有機
化合物と記す）を含む廃水を分離する蒸留工程。
タノールを製造する方法は、例えば、上述の特開平１−
１８０８４１に示されている工程を用いることができ
る。即ち、次の工程である。 （１）ガス状の炭化水素または液状の炭化水素を気化し
たものと水蒸気を、改質炉（合成ガス製造炉）でニッケ
ル系触媒下、８００〜１０００℃で反応させ、水素、一
酸化炭素、および二酸化炭素を主成分とする合成ガスを
製造する合成ガス製造工程、（２）銅系メタノール合成
触媒上で、上記合成ガスを、圧力５０〜１５０気圧、温
度２００〜３００℃で反応させ、反応ガスから生成粗メ
タノールを液状で回収する合成工程、（３）液状の粗メ
タノールを一塔ないし二塔以上の蒸留塔で蒸留し、精製
メタノールと、メタノールよりも沸点の低い有機化合物
（以下、低沸点有機化合物と記す）、有機酸およびメタ
ノールよりも沸点の高い有機化合物（以下、高沸点有機
化合物と記す）を含む廃水を分離する蒸留工程。
【００１２】本発明における原料の炭化水素は、気体状
の天然ガス、および液体状のＬＰＧ、ナフサ、軽質油な
どが用いられる。炭化水素と水蒸気の反応においては、
炭化水素と共に合成工程よりのパージガスを一部原料に
用いる場合、水蒸気と共に二酸化炭素を原料に添加する
場合、酸素含有ガスを添加して部分酸化を行う場合も含
まれる。合成ガス製造工程より、水素、一酸化炭素、お
よび二酸化炭素を主成分とする合成ガスが製造される。
の天然ガス、および液体状のＬＰＧ、ナフサ、軽質油な
どが用いられる。炭化水素と水蒸気の反応においては、
炭化水素と共に合成工程よりのパージガスを一部原料に
用いる場合、水蒸気と共に二酸化炭素を原料に添加する
場合、酸素含有ガスを添加して部分酸化を行う場合も含
まれる。合成ガス製造工程より、水素、一酸化炭素、お
よび二酸化炭素を主成分とする合成ガスが製造される。
【００１３】蒸留工程では、合成工程よりの粗メタノー
ルを第一塔に供給し、塔頂から低沸点有機化合物および
二酸化炭素等の溶解ガスを分離し、塔底からのメタノー
ルと水、および有機酸を含む高沸点有機化合物を第二蒸
留塔に供給して、この塔頂部より精製メタノール、塔底
部より有機酸を含む高沸点有機化合物および水を分離す
る二塔方式が一般的である。また、これを一塔で行う方
式、および、三塔以上の蒸留塔で分離する方式も行われ
ている。
ルを第一塔に供給し、塔頂から低沸点有機化合物および
二酸化炭素等の溶解ガスを分離し、塔底からのメタノー
ルと水、および有機酸を含む高沸点有機化合物を第二蒸
留塔に供給して、この塔頂部より精製メタノール、塔底
部より有機酸を含む高沸点有機化合物および水を分離す
る二塔方式が一般的である。また、これを一塔で行う方
式、および、三塔以上の蒸留塔で分離する方式も行われ
ている。
【００１４】本発明において気体状の炭化水素と接触さ
せる高沸点有機化合物および有機酸を含む廃水は、上記
二塔方式の第二蒸留塔の塔底部より分離される廃水、ま
たは一塔ないし三塔以上の蒸留塔で分離する方式の蒸留
塔の塔底部より分離される廃水であるが、更に蒸留塔の
中段より高沸点有機化合物ないし低沸点有機化合物を抜
き出し、廃水と共に炭化水素の加湿に用いる場合も含ま
れる。これらの蒸留塔の中段より抜き出された高沸点有
機化合物ないし低沸点有機化合物は、通常焼却処分処理
されるが、本発明の方法ではこの焼却処理が不要とな
る。また、これらの有機化合物が合成ガス製造工程に供
されるので、原料の炭化水素の原単位が向上する。
せる高沸点有機化合物および有機酸を含む廃水は、上記
二塔方式の第二蒸留塔の塔底部より分離される廃水、ま
たは一塔ないし三塔以上の蒸留塔で分離する方式の蒸留
塔の塔底部より分離される廃水であるが、更に蒸留塔の
中段より高沸点有機化合物ないし低沸点有機化合物を抜
き出し、廃水と共に炭化水素の加湿に用いる場合も含ま
れる。これらの蒸留塔の中段より抜き出された高沸点有
機化合物ないし低沸点有機化合物は、通常焼却処分処理
されるが、本発明の方法ではこの焼却処理が不要とな
る。また、これらの有機化合物が合成ガス製造工程に供
されるので、原料の炭化水素の原単位が向上する。
【００１５】本発明に用いる加湿装置は、特に限定され
ないが、たとえば、特開昭５５−１３９４９２号に示さ
れる如くに、水の加熱と蒸留を同時に行う熱交換型の加
湿器を用いることがコスト上有利である。
ないが、たとえば、特開昭５５−１３９４９２号に示さ
れる如くに、水の加熱と蒸留を同時に行う熱交換型の加
湿器を用いることがコスト上有利である。
【００１６】合成工程からの粗メタノール中には副反応
生成物のギ酸メチルが含まれており、次式による加水分
解によりギ酸が生成するので装置腐食の原因となる。
生成物のギ酸メチルが含まれており、次式による加水分
解によりギ酸が生成するので装置腐食の原因となる。
【化１】 この腐食を防止するため、通常第一蒸留塔の供給段近く
にアルカリ添加が行われる。アルカリの種類としては、
通常、アルカリ金属塩あるいはアルカリ金属水酸化物が
用いられる。具体的には、アルカリ金属塩として、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられ、アルカリ水酸
化物として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙
げられる。特に効果およびコストの面から水酸化ナトリ
ウムが用いられる。水酸化ナトリウムの添加により中和
されて、ギ酸は次式のごとくギ酸ナトリウムとなる。
にアルカリ添加が行われる。アルカリの種類としては、
通常、アルカリ金属塩あるいはアルカリ金属水酸化物が
用いられる。具体的には、アルカリ金属塩として、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられ、アルカリ水酸
化物として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙
げられる。特に効果およびコストの面から水酸化ナトリ
ウムが用いられる。水酸化ナトリウムの添加により中和
されて、ギ酸は次式のごとくギ酸ナトリウムとなる。
【化２】 このため、蒸留工程よりの廃水には、このようなナトリ
ウム塩や未反応のナトリウム金属水酸化物が含まれるこ
とになり、この廃水利用を困難にしている。
ウム塩や未反応のナトリウム金属水酸化物が含まれるこ
とになり、この廃水利用を困難にしている。
【００１７】炭化水素を加湿することは、合成ガス製造
工程および合成工程における１５０〜３００℃の低温の
熱源を有効に利用することができ、プロセス用水蒸気が
削減されることになるので、前述のごとくその採用が検
討されている。蒸留工程の廃水を炭化水素の加湿に利用
することは、上記のごとく廃水中に未反応のアルカリ金
属水酸化物が含まれるため、加湿器から排出されるガス
のミスト中にもアルカリ金属水酸化物が同伴し、予熱器
および反応管にこのミストが付着しアルカリ腐食をもた
らす原因になる。このアルカリ金属水酸化物の付着量は
微量であるが、メタノール製造装置が長期間連続運転さ
れるので大きな障害となる。このためアルカリ金属水酸
化物の代わりに有機アルカリを使用する方法が考えられ
る。多くの有機アルカリ（例えばアミン類）はニッケル
系触媒により合成工程に対して無害なガスに分解される
が、一般に中和効果が小さいので使用量が多くなり、無
機アルカリに比較して高価であることもあり実用的でな
い。
工程および合成工程における１５０〜３００℃の低温の
熱源を有効に利用することができ、プロセス用水蒸気が
削減されることになるので、前述のごとくその採用が検
討されている。蒸留工程の廃水を炭化水素の加湿に利用
することは、上記のごとく廃水中に未反応のアルカリ金
属水酸化物が含まれるため、加湿器から排出されるガス
のミスト中にもアルカリ金属水酸化物が同伴し、予熱器
および反応管にこのミストが付着しアルカリ腐食をもた
らす原因になる。このアルカリ金属水酸化物の付着量は
微量であるが、メタノール製造装置が長期間連続運転さ
れるので大きな障害となる。このためアルカリ金属水酸
化物の代わりに有機アルカリを使用する方法が考えられ
る。多くの有機アルカリ（例えばアミン類）はニッケル
系触媒により合成工程に対して無害なガスに分解される
が、一般に中和効果が小さいので使用量が多くなり、無
機アルカリに比較して高価であることもあり実用的でな
い。
【００１８】本発明では、炭化水素を加湿する際に、ま
ず、蒸留工程からの廃水に接触させ、次に、合成ガスか
ら分離される凝縮水と接触させるため、前記廃水での加
湿時に炭化水素に同伴されるミストが、前記凝縮水で洗
浄されると同時に、凝縮水中に溶解した炭酸で前記ミス
ト中に含有されているアルカリ金属水酸化物が中和さ
れ、アルカリ金属炭酸塩が生成される。このため、炭化
水素中に同伴される前記凝縮水のミスト中には、極微量
のアルカリ金属炭酸塩が含有されることになる。このア
ルカリ金属炭酸塩は、加湿器後流の天然ガス予熱器に、
付着、堆積する可能性があるものの、予熱器の金属表面
温度は６００℃未満と低く、雰囲気ガスも炭化水素とス
チームの混合ガスで、スチームが炭化水素中の炭素数の
約３倍含まれるため、炭化水素の熱分解による炭素析出
もほとんどなく、予熱器内でのアルカリ金属炭酸塩によ
る高温腐食も発生しない。また、加湿器と蒸留塔の材料
として従来の炭素鋼を用いても問題ない。
ず、蒸留工程からの廃水に接触させ、次に、合成ガスか
ら分離される凝縮水と接触させるため、前記廃水での加
湿時に炭化水素に同伴されるミストが、前記凝縮水で洗
浄されると同時に、凝縮水中に溶解した炭酸で前記ミス
ト中に含有されているアルカリ金属水酸化物が中和さ
れ、アルカリ金属炭酸塩が生成される。このため、炭化
水素中に同伴される前記凝縮水のミスト中には、極微量
のアルカリ金属炭酸塩が含有されることになる。このア
ルカリ金属炭酸塩は、加湿器後流の天然ガス予熱器に、
付着、堆積する可能性があるものの、予熱器の金属表面
温度は６００℃未満と低く、雰囲気ガスも炭化水素とス
チームの混合ガスで、スチームが炭化水素中の炭素数の
約３倍含まれるため、炭化水素の熱分解による炭素析出
もほとんどなく、予熱器内でのアルカリ金属炭酸塩によ
る高温腐食も発生しない。また、加湿器と蒸留塔の材料
として従来の炭素鋼を用いても問題ない。
【００１９】また、本発明では、予め２５０〜４３０℃
に加熱した炭化水素を、アルカリ金属塩あるいは水酸化
物を含む廃水と断熱的に接触させて加湿し、次に、熱交
換型加湿器を用いて上述の凝縮水により増湿すること構
成とすることもできる。さらに、本発明では、予め２５
０〜４３０℃に加熱した炭化水素を、アルカリ金属塩あ
るいは水酸化物を含む廃水とともに、蒸留塔の中段より
抜き出した液と断熱的に接触させて加湿し、次に、熱交
換型加湿器を用いて上述の凝縮水により増湿すること構
成とすることもできる。また、本発明では、予め２５０
〜４３０℃に加熱した炭化水素を、アルカリ金属塩ある
いは水酸化物を含む廃水を用いず、蒸留塔の中段より抜
き出した液と断熱的に接触させて加湿し、次に、熱交換
型加湿器を用いて上述の凝縮水により増湿すること構成
とすることも可能である。炭化水素を予め２５０〜４３
０℃に加熱するのは、加湿器に供給される前に、炭化水
素中に含まれるイオウ化合物を除去するためである。断
熱的に接触させるための断熱型加湿器は、廃水等をスプ
レーにより噴霧することも行われるが、たとえば特開昭
６０−２４５９９７号に示されるが如くに、接触効率を
高めるために充填搭を設置することが好ましい。断熱型
であるため、後述の実施例で示すように、合成ガスの供
給配管を省略でき、合成ガス製造装置も小型化でき、プ
ラントの低コスト化が可能となる。
に加熱した炭化水素を、アルカリ金属塩あるいは水酸化
物を含む廃水と断熱的に接触させて加湿し、次に、熱交
換型加湿器を用いて上述の凝縮水により増湿すること構
成とすることもできる。さらに、本発明では、予め２５
０〜４３０℃に加熱した炭化水素を、アルカリ金属塩あ
るいは水酸化物を含む廃水とともに、蒸留塔の中段より
抜き出した液と断熱的に接触させて加湿し、次に、熱交
換型加湿器を用いて上述の凝縮水により増湿すること構
成とすることもできる。また、本発明では、予め２５０
〜４３０℃に加熱した炭化水素を、アルカリ金属塩ある
いは水酸化物を含む廃水を用いず、蒸留塔の中段より抜
き出した液と断熱的に接触させて加湿し、次に、熱交換
型加湿器を用いて上述の凝縮水により増湿すること構成
とすることも可能である。炭化水素を予め２５０〜４３
０℃に加熱するのは、加湿器に供給される前に、炭化水
素中に含まれるイオウ化合物を除去するためである。断
熱的に接触させるための断熱型加湿器は、廃水等をスプ
レーにより噴霧することも行われるが、たとえば特開昭
６０−２４５９９７号に示されるが如くに、接触効率を
高めるために充填搭を設置することが好ましい。断熱型
であるため、後述の実施例で示すように、合成ガスの供
給配管を省略でき、合成ガス製造装置も小型化でき、プ
ラントの低コスト化が可能となる。
【００２０】
【実施例】図１の実施例１により本発明をさらに詳細に
説明する。 実施例１ 図１中、流路１は合成工程からの粗メタノールで、第一
蒸留塔２の中間部に供給され、また、時には流路３より
少量の水が注入される。低沸点有機化合物は塔頂におい
て濃縮され、コンデンサ４で一部凝縮され還流され、残
部は溶解ガスと共に系外へ排出される。第一蒸留塔２の
底部は主にメタノールおよび水となり、流路５を経て第
二蒸留塔６の中間部に供給される。塔頂部において、コ
ンデンサ７により冷却されて凝縮を生じ、還流によって
メタノールが高純度に精製されて、流路８から製品とし
て系外に抜き出される。底部は、主に水となり、少量の
高沸点有機化合物、有機物および装置より生ずる微量の
無機物が含まれる。従来のプロセスにおいては、アルカ
リ金属水酸化物等が第一蒸留塔２に供給され、この底部
からの流体にアルカリ金属塩や水酸化物も含まれるため
廃水として系外へ排出していた。なお、第一蒸留塔２お
よび第二蒸留塔６にそれぞれリボイラ等が設置してある
が本説明に直接関係がないので省略した。
説明する。 実施例１ 図１中、流路１は合成工程からの粗メタノールで、第一
蒸留塔２の中間部に供給され、また、時には流路３より
少量の水が注入される。低沸点有機化合物は塔頂におい
て濃縮され、コンデンサ４で一部凝縮され還流され、残
部は溶解ガスと共に系外へ排出される。第一蒸留塔２の
底部は主にメタノールおよび水となり、流路５を経て第
二蒸留塔６の中間部に供給される。塔頂部において、コ
ンデンサ７により冷却されて凝縮を生じ、還流によって
メタノールが高純度に精製されて、流路８から製品とし
て系外に抜き出される。底部は、主に水となり、少量の
高沸点有機化合物、有機物および装置より生ずる微量の
無機物が含まれる。従来のプロセスにおいては、アルカ
リ金属水酸化物等が第一蒸留塔２に供給され、この底部
からの流体にアルカリ金属塩や水酸化物も含まれるため
廃水として系外へ排出していた。なお、第一蒸留塔２お
よび第二蒸留塔６にそれぞれリボイラ等が設置してある
が本説明に直接関係がないので省略した。
【００２１】第二蒸留塔６の底部よりの廃水は、流路９
を経て第一加湿装置１１の循環水流路１０に導入され、
加湿器１１の頂部に供給される。この加湿器１１は熱交
換型である。流路１２からは予熱された原料の炭化水素
ガスが導入され、この廃水と接触し、また、流路１３か
ら導入される高温の合成ガスにより加熱され加湿され
る。この合成ガスは、加湿器１１により熱回収された
後、流路１４から排出されて第二加湿器１７に供給され
る。加湿された炭化水素は流路１５から排出され、第二
加湿器１７へ送られる。
を経て第一加湿装置１１の循環水流路１０に導入され、
加湿器１１の頂部に供給される。この加湿器１１は熱交
換型である。流路１２からは予熱された原料の炭化水素
ガスが導入され、この廃水と接触し、また、流路１３か
ら導入される高温の合成ガスにより加熱され加湿され
る。この合成ガスは、加湿器１１により熱回収された
後、流路１４から排出されて第二加湿器１７に供給され
る。加湿された炭化水素は流路１５から排出され、第二
加湿器１７へ送られる。
【００２２】第二加湿器１７では、循環水流路１８へ、
合成ガスの凝縮水が流路２４を経て導入され、加湿器１
７の頂部へ供給される。この加湿器も熱交換型で、流路
１４から導入された合成ガスは熱回収され、流路１６か
ら排出され、必要なプロセス用水蒸気量が流路２５より
添加された後、流路２６を経て、改質炉（合成ガス製造
炉）２９の対流部にある予熱器２７と流路２８を経てニ
ッケル系触媒が充填された反応管３０に入る。反応管３
０よりの合成ガスは、流路３１を経て熱交換器３２で流
路３３よりのボイラ水を加熱し、高圧の水蒸気を発生さ
せた後、流路１３を経て加湿器１１へ入る。なお、濃縮
された廃水の一部は、流路３４を経て、また、濃縮され
た合成ガス凝縮水の一部は、流路３５を経て系外に排出
される。また、第二加湿器１７から排出された凝縮水の
一部は、流路３５を経て、第一加湿器１１の循環水流路
１０へ供給しても良い。加湿器１７から排出された合成
ガスは、流路１９を経て熱交換器２０で冷却され、流路
２１から気液分離器２３で凝縮水を分離され、流路２２
から排出される。凝縮水は、流路２４を経て、第二加湿
器１７の循環水流路１８へ導入される。
合成ガスの凝縮水が流路２４を経て導入され、加湿器１
７の頂部へ供給される。この加湿器も熱交換型で、流路
１４から導入された合成ガスは熱回収され、流路１６か
ら排出され、必要なプロセス用水蒸気量が流路２５より
添加された後、流路２６を経て、改質炉（合成ガス製造
炉）２９の対流部にある予熱器２７と流路２８を経てニ
ッケル系触媒が充填された反応管３０に入る。反応管３
０よりの合成ガスは、流路３１を経て熱交換器３２で流
路３３よりのボイラ水を加熱し、高圧の水蒸気を発生さ
せた後、流路１３を経て加湿器１１へ入る。なお、濃縮
された廃水の一部は、流路３４を経て、また、濃縮され
た合成ガス凝縮水の一部は、流路３５を経て系外に排出
される。また、第二加湿器１７から排出された凝縮水の
一部は、流路３５を経て、第一加湿器１１の循環水流路
１０へ供給しても良い。加湿器１７から排出された合成
ガスは、流路１９を経て熱交換器２０で冷却され、流路
２１から気液分離器２３で凝縮水を分離され、流路２２
から排出される。凝縮水は、流路２４を経て、第二加湿
器１７の循環水流路１８へ導入される。
【００２３】流路９の蒸留工程廃水中の主な組成を表１
に示す。 表１ 蒸留工程廃水の組成一例 Ｈ2 Ｏ ９９．９８重量％ ギ酸ナトリウム １００ｐｐｍ 水酸化ナトリウム ６ｐｐｍ ＣＨ3 ＯＨ １００ｐｐｍ Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ ２ｐｐｍ
に示す。 表１ 蒸留工程廃水の組成一例 Ｈ2 Ｏ ９９．９８重量％ ギ酸ナトリウム １００ｐｐｍ 水酸化ナトリウム ６ｐｐｍ ＣＨ3 ＯＨ １００ｐｐｍ Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ ２ｐｐｍ
【００２４】また、流路３５からの濃縮された合成ガス
の凝縮水の廃水中の主な組成を表２に示す。この時の第
一加湿器１１での廃水排出量は、流路９の流量の１／１
０であった。 表２ 第二加湿器廃水の組成一例 Ｈ2 Ｏ ９９．９９重量％ ギ酸ナトリウム １ｐｐｍ 炭酸ナトリウム ０．０８ｐｐｍ
の凝縮水の廃水中の主な組成を表２に示す。この時の第
一加湿器１１での廃水排出量は、流路９の流量の１／１
０であった。 表２ 第二加湿器廃水の組成一例 Ｈ2 Ｏ ９９．９９重量％ ギ酸ナトリウム １ｐｐｍ 炭酸ナトリウム ０．０８ｐｐｍ
【００２５】以上のように、加湿器を二段とし、前段に
蒸留工程の廃水を供給し、後段に合成ガスからの凝縮水
を供給しながら、炭化水素ガスを加湿することによっ
て、前段で加湿された炭化水素ガス中に同伴されるミス
トを、後段の加湿器に供給される凝縮水で洗浄し、前段
からのナトリウム塩とナトリウム水酸化物を含むミスト
を除去し、かつ凝縮水中に含まれる炭酸でミスト中の水
酸化ナトリウムを中和していることが分かる。また、第
二加湿器中の循環水中のナトリウム塩濃度が低いため、
同加湿器から流出する加湿された炭化水素ガス中に同伴
するミスト中に含まれるナトリウム塩が非常に少なくな
る。このことから、予熱器や反応器での材料の高温腐食
も発生しにくくなる。
蒸留工程の廃水を供給し、後段に合成ガスからの凝縮水
を供給しながら、炭化水素ガスを加湿することによっ
て、前段で加湿された炭化水素ガス中に同伴されるミス
トを、後段の加湿器に供給される凝縮水で洗浄し、前段
からのナトリウム塩とナトリウム水酸化物を含むミスト
を除去し、かつ凝縮水中に含まれる炭酸でミスト中の水
酸化ナトリウムを中和していることが分かる。また、第
二加湿器中の循環水中のナトリウム塩濃度が低いため、
同加湿器から流出する加湿された炭化水素ガス中に同伴
するミスト中に含まれるナトリウム塩が非常に少なくな
る。このことから、予熱器や反応器での材料の高温腐食
も発生しにくくなる。
【００２６】実施例２ 本発明の第二の実施例を図２により詳細に説明する。図
２は、図１の第一加湿器を断熱型加湿器に変更して、蒸
留工程よりの廃水を低温で処理する場合を示す図であ
る。２５０〜４３０℃に加熱された炭化水素ガスは、流
路４１より断熱型加湿器４２に導入され、循環水流路４
３から供給された蒸留工程よりの廃水と接触して加湿さ
れる。断熱型加湿器４２は、充填層を設置することで接
触効率を高めている。断熱型加湿器４２において蒸発し
なかった廃水は、流路４５から系外に排出され循環され
る。蒸留工程からの廃水は、流路４４から循環水流路４
３へ供給される。濃縮された廃水は、流路５４より系外
へ排出される。
２は、図１の第一加湿器を断熱型加湿器に変更して、蒸
留工程よりの廃水を低温で処理する場合を示す図であ
る。２５０〜４３０℃に加熱された炭化水素ガスは、流
路４１より断熱型加湿器４２に導入され、循環水流路４
３から供給された蒸留工程よりの廃水と接触して加湿さ
れる。断熱型加湿器４２は、充填層を設置することで接
触効率を高めている。断熱型加湿器４２において蒸発し
なかった廃水は、流路４５から系外に排出され循環され
る。蒸留工程からの廃水は、流路４４から循環水流路４
３へ供給される。濃縮された廃水は、流路５４より系外
へ排出される。
【００２７】断熱型加湿器４２により加湿された炭化水
素は、流路４６より熱交換型加湿器４７に入る。この熱
交換型加湿器４７では、流路４９より合成ガスからの凝
縮水が供給され、循環水流路５３よりの水とともに流路
４８を通して加湿器４７の上部に供給され、炭化水素を
更に加湿し、流路５２よりガス改質炉（合成ガス製造
炉）に導入される。この熱交換型加湿器の熱源には、図
１と同様に、高圧蒸気回収後の合成ガスを用い、流路５
０より導入され、熱回収された後、流路５１より次の工
程に送られる。なお、熱交換型加湿器４７で濃縮された
合成ガスからの凝縮水の一部は、流路５５から系外に排
出される。また、この流路５５よりの水は、流路４４へ
戻すこともできる。本システムにおいても、実施例１の
表１および２に示した廃水組成とほぼ同様の結果が得ら
れた。
素は、流路４６より熱交換型加湿器４７に入る。この熱
交換型加湿器４７では、流路４９より合成ガスからの凝
縮水が供給され、循環水流路５３よりの水とともに流路
４８を通して加湿器４７の上部に供給され、炭化水素を
更に加湿し、流路５２よりガス改質炉（合成ガス製造
炉）に導入される。この熱交換型加湿器の熱源には、図
１と同様に、高圧蒸気回収後の合成ガスを用い、流路５
０より導入され、熱回収された後、流路５１より次の工
程に送られる。なお、熱交換型加湿器４７で濃縮された
合成ガスからの凝縮水の一部は、流路５５から系外に排
出される。また、この流路５５よりの水は、流路４４へ
戻すこともできる。本システムにおいても、実施例１の
表１および２に示した廃水組成とほぼ同様の結果が得ら
れた。
【００２８】実施例１に示した効果の他に、本システム
では、実施例１に示された第一加湿器が熱交換型でなく
断熱型であるため、合成ガスの供給配管を省略でき、合
成ガス製造装置も小型化でき、プラントの低コストが可
能となる。
では、実施例１に示された第一加湿器が熱交換型でなく
断熱型であるため、合成ガスの供給配管を省略でき、合
成ガス製造装置も小型化でき、プラントの低コストが可
能となる。
【００２９】
【発明の効果】本発明のメタノール製造法においては、
従来利用されることなく排出されていた蒸留工程よりの
廃水を有効に使用され、次の利点がある。 （１）メタノール製造装置の廃水の大部分を湿る蒸留工
程よりの廃水が減少するので、排水処理の不可が著しく
削減される。 （２）高純度のボイラ用水の使用量が減少する。 （３）蒸留工程の廃水とともに、蒸留塔の中段より高沸
点有機化合物ないし低沸点有機化合物が抜き出され炭化
水素の加湿に用いられる。これらの高沸点有機化合物な
いし低沸点有機化合物は、通常焼却処分処理されるが、
本発明の方法ではこの焼却処理が不要となる。また、こ
れらの有機化合物が合成ガス製造工程に供されるので、
原料の炭化水素の原単位が向上する。 （４）前段に蒸留工程の廃水を供給し、後段に合成ガス
からの凝縮水を供給しながら、炭化水素ガスを加湿する
ことによって、前段で加湿された炭化水素ガス中に同伴
されるミストを、後段の加湿器に供給される凝縮水で洗
浄し、前段からのナトリウム塩とナトリウム水酸化物を
含むミストを除去し、かつ凝縮水中に含まれる炭酸でミ
スト中の水酸化ナトリウムを中和する。これにより、予
熱器や反応器等での材料の高温腐食も発生しにくくな
る。 （５）炭化水素を予め２５０℃〜４３０℃に加熱し、第
一加湿器を断熱型にすれば、さらにプラントの小型化、
低コスト化が可能である。
従来利用されることなく排出されていた蒸留工程よりの
廃水を有効に使用され、次の利点がある。 （１）メタノール製造装置の廃水の大部分を湿る蒸留工
程よりの廃水が減少するので、排水処理の不可が著しく
削減される。 （２）高純度のボイラ用水の使用量が減少する。 （３）蒸留工程の廃水とともに、蒸留塔の中段より高沸
点有機化合物ないし低沸点有機化合物が抜き出され炭化
水素の加湿に用いられる。これらの高沸点有機化合物な
いし低沸点有機化合物は、通常焼却処分処理されるが、
本発明の方法ではこの焼却処理が不要となる。また、こ
れらの有機化合物が合成ガス製造工程に供されるので、
原料の炭化水素の原単位が向上する。 （４）前段に蒸留工程の廃水を供給し、後段に合成ガス
からの凝縮水を供給しながら、炭化水素ガスを加湿する
ことによって、前段で加湿された炭化水素ガス中に同伴
されるミストを、後段の加湿器に供給される凝縮水で洗
浄し、前段からのナトリウム塩とナトリウム水酸化物を
含むミストを除去し、かつ凝縮水中に含まれる炭酸でミ
スト中の水酸化ナトリウムを中和する。これにより、予
熱器や反応器等での材料の高温腐食も発生しにくくな
る。 （５）炭化水素を予め２５０℃〜４３０℃に加熱し、第
一加湿器を断熱型にすれば、さらにプラントの小型化、
低コスト化が可能である。
【図１】本発明によるメタノール製造法の例を示す図で
ある。
ある。
【図２】図１の第一加湿器を断熱型加湿器に変更した場
合である。
合である。
１ 流路 ２ 第一蒸留塔 ３ 流路 ４ コンデンサ ５ 流路 ６ 第二蒸留塔 ７ コンデンサ ８ 流路 ９ 流路 １０ 循環水流路 １１ 加湿装置 １２ 流路 １３ 流路 １４ 流路 １５ 流路 １６ 流路 １７ 第二加湿器 １８ 循環水流路 １９ 流路 ２０ 熱交換器 ２１ 流路 ２２ 流路 ２３ 気液分離器 ２４ 流路 ２５ 流路 ２６ 流路 ２７ 予熱器 ２８ 流路 ２９ 改質炉（合成ガス製造炉） ３０ 反応管 ３１ 流路 ３２ 熱交換器 ３３ 流路 ３４ 流路 ３５ 流路 ４１ 流路 ４２ 断熱型加湿器 ４３ 循環水流路 ４４ 流路 ４５ 流路 ４６ 流路 ４７ 熱交換型加湿器 ４８ 流路 ４９ 流路 ５０ 流路 ５１ 流路 ５２ 流路 ５３ 循環水流路 ５４ 流路 ５５ 流路
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）炭化水素を水蒸気と反応させて、
水素、一酸化炭素および二酸化炭素を主成分とする合成
ガスを発生させ、（ｂ）メタノール合成触媒上で上記合
成ガスを反応させ、反応ガスから生成した粗メタノール
を液状で回収し、（ｃ）回収された上記粗メタノールを
蒸留して、精製メタノールと、低沸点有機化合物、高沸
点有機化合物および有機酸を含む廃水に分離する工程を
含む炭化水素よりメターノルを製造する方法において、
上記炭化水素を、上記（ｃ）工程においてアルカリ金属
塩あるいは水酸化物による中和工程を行った上記廃水と
接触させて加湿し、次に、上記（ａ）工程の合成ガスか
ら分離される凝縮水と接触させ増湿し、上記（ａ）工程
へ供給することを特徴とするメタノール製造法。 - 【請求項２】 上記炭化水素を、上記（ｃ）工程におい
てアルカリ金属塩あるいは水酸化物による中和工程を行
った上記廃水と接触させて加湿する場合に、上記廃水と
ともに、上記粗メタノールの蒸留のための蒸留塔の中段
より高沸点有機化合物および／または低沸点有機化合物
を抜き出した液を用いることを特徴とする請求項１に記
載のメタノール製造法。 - 【請求項３】 上記炭化水素を、上記（ｃ）工程におい
てアルカリ金属塩あるいは水酸化物による中和工程を行
った上記廃水と接触させて加湿する場合に、上記炭化水
素を予め２５０〜４３０℃に加熱し、上記廃水と断熱的
に接触させることを特徴とする請求項１に記載のメタノ
ール製造法。 - 【請求項４】 上記炭化水素を、上記（ｃ）工程におい
てアルカリ金属塩あるいは水酸化物による中和工程を行
った上記廃水と接触させて加湿する場合に、上記炭化水
素を予め２５０〜４３０℃に加熱し、上記廃水ととも
に、上記粗メタノールの蒸留のための蒸留塔の中段より
抜き出した液と断熱的に接触させることを特徴とする請
求項１に記載のメタノール製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00824397A JP3848716B2 (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | メタノール製造法 |
| DE69811870T DE69811870T2 (de) | 1997-01-21 | 1998-07-07 | Verfahren zur Herstellung von Methanol |
| DK98112567T DK0970939T3 (da) | 1997-01-21 | 1998-07-07 | Fremgangsmåde til fremstilling af methanol |
| EP98112567A EP0970939B1 (en) | 1997-01-21 | 1998-07-07 | Methanol preparation process |
| US09/118,043 US5998489A (en) | 1997-01-21 | 1998-07-17 | Methanol preparation process |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00824397A JP3848716B2 (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | メタノール製造法 |
| EP98112567A EP0970939B1 (en) | 1997-01-21 | 1998-07-07 | Methanol preparation process |
| US09/118,043 US5998489A (en) | 1997-01-21 | 1998-07-17 | Methanol preparation process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204008A true JPH10204008A (ja) | 1998-08-04 |
| JP3848716B2 JP3848716B2 (ja) | 2006-11-22 |
Family
ID=27239105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00824397A Expired - Lifetime JP3848716B2 (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | メタノール製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5998489A (ja) |
| EP (1) | EP0970939B1 (ja) |
| JP (1) | JP3848716B2 (ja) |
| DE (1) | DE69811870T2 (ja) |
| DK (1) | DK0970939T3 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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