JPH0841031A - 置換１−アリールピラゾール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 置換されている１−アリールピラゾール類。 【構成】 本発明は、一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は特定の基を示し、 【化２】 Ａｒは、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピ
リジルを表し、そしてｎは、数０、１または２を表す］ で表される新規な置換１−アリールピラゾール類、それ
らの多数の製造方法、および有害生物防除剤としてのそ
れらの使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規な置換１−アリールピラゾ
ール類、それらの多数の製造方法、および有害生物防除
剤としてのそれらの使用に関する。

【０００２】特定の置換１−アリールピラゾール類、例
えば５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリ
フルオロメチル）−フェニル］−３−シアノ−４−
［（トリフルオロメチル）−スルフィニル］−１Ｈ−ピ
ラゾール類などが有害生物に対して良好な作用を示すこ
とは既に開示されている（例えばヨーロッパ特許出願公
開第２９５ １１７号およびヨーロッパ特許出願公開第
３５２ ９４４号参照）。

【０００３】更に、有害生物を防除する目的で用いられ
得る置換１−アリールピラゾール類が多数記述されてい
る（例えばヨーロッパ特許出願公開第２０１ ８５２
号、ヨーロッパ特許出願公開第４１８ ０１６号参
照）。

【０００４】加うるに、有害生物防除剤を製造するため
の中間体としてまた置換１−ピラゾール類が用いられて
いる（例えばヨーロッパ特許出願公開第３０１ ３３８
号、ヨーロッパ特許出願公開第３０１ ３３９号、ヨー
ロッパ特許出願公開第３７４０６１号、ヨーロッパ特許
出願公開第２６０ ５２１号参照）。

【０００５】しかしながら、以前から知られていた化合
物が示す作用レベルおよび存続期間は、特に特定の昆虫
の場合か或は低い使用濃度が用いられている場合、必ず
しも全ての用途分野で満足されるものではない。

【０００６】一般式（Ｉ）

【０００７】

【化１１】

【０００８】［式中、Ｒ¹は、水素、シアノ、アルキ
ル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロ
ゲノアルキルまたはシアノアルキルを表し、Ｒ²は、ジ
フルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、Ｒ³
は、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の
基

【０００９】

【化１２】

【００１０】の１つを表し、ここで、Ｒ⁴は、アルキ
ル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル、または任
意に置換されていてもよいフェニルを表し、Ｒ⁵は、水
素またはアルキルを表し、Ｒ⁶は、水素、アルキル、ま
たは任意に置換されていてもよいフェニルを表し、そし
てＲ⁷は、アルキルを表すか、或はＲ⁵とＲ⁶は、それら
が結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換さ
れていてもよい複素環を表し、Ａｒは、任意に置換され
ていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、そしてｎ
は、数０、１または２を表す］で表される新規な置換１
−アリールピラゾール類をここに見い出した。

【００１１】更に、この一般式（Ｉ）で表される新規な
置換１−アリールピラゾール類は以下に記述する方法の
１つで得られることをここに見い出した、即ち ａ）式（Ｉａ）

【００１２】

【化１３】

【００１３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａｒおよびｎは、上述
した意味を有し、そしてＲ^3-1は、水素またはアミノを
表す］で表される置換１−アリール−４−メルカプト−
ピラゾール類は、式（ＩＩ）

【００１４】

【化１４】

【００１５】［式中、Ｒ¹、Ｒ^3-1およびＡｒは、上述し
た意味を有する］で表されるピラゾール誘導体と式（Ｉ
ＩＩ） Ｒ²−Ｓ−Ｈａｌ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ²は、上述した意味を有し、そしてＨａｌ
は、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す］ で表されるハロゲン化スルフェニルとを適宜希釈剤の存
在下および適宜反応助剤の存在下で反応させることで得
られる。

【００１６】ｂ）式（Ｉｂ）

【００１７】

【化１５】

【００１８】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ^3-1は、上述し
た意味を有し、そしてｎは、数１または２を表す］ で表される置換１−アリールピラゾール類は、適宜希釈
剤の存在下および適宜触媒の存在下で酸化剤を用いて式
（Ｉａ）

【００１９】

【化１６】

【００２０】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ^3-1は、上述し
た意味を有する］ で表される化合物の酸化を生じさせることで得られる。

【００２１】制限するものでなく例として、本発明に従
う式（Ｉ）で表される化合物の他の製造方法を以下に示
すが、ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴，Ｒ⁵、Ｒ⁶，Ｒ⁷、Ａｒお
よびｎは上述した意味を有する。

【００２２】ｃ）式（Ｉｃ）（Ｒ^3-1＝ＮＨ₂）で表され
る置換１−アリールピラゾール類と式（ＩＶ）（Ｈａｌ
＝塩素）で表される酸ハロゲン化物とを下記のように反
応させる：

【００２３】

【化１７】

【００２４】ｄ）式（Ｉｃ）（Ｒ^3-1＝ＮＨ₂）で表され
る置換１−アリールピラゾール類と式（Ｖ）（Ｒ⁸＝ア
ルキル）で表されるアセタール類とを下記のように反応
させる：

【００２５】

【化１８】

【００２６】ｅ）式（Ｉｃ）（Ｒ^3-1＝ＮＨ₂）で表され
る置換１−アリールピラゾール類と式（ＶＩ）（Ｒ⁸＝
アルキル）で表されるテトラヒドロフラン誘導体とを下
記のように反応させる：

【００２７】

【化１９】

【００２８】ｆ）式（Ｉｃ）（Ｒ^3-1＝ＮＨ₂）で表され
る置換１−アリールピラゾール類と式（ＶＩＩ）で表さ
れるアルデヒド類またはケトン類とを下記のように反応
させる：

【００２９】

【化２０】

【００３０】ｇ）式（Ｉｃ）（Ｒ^3-1＝ＮＨ₂）で表され
る置換１−アリールピラゾール類と式（ＶＩＩＩ）で表
されるオルトエステル類とを下記のように反応させる：

【００３１】

【化２１】

【００３２】ｈ）式（Ｉｃ）（Ｒ^3-1＝ＮＨ₂）で表され
る置換１−アリールピラゾール類と式（ＩＸ）で表され
るトリブロモメタンとを下記のように反応させる：

【００３３】

【化２２】

【００３４】ｉ）式（Ｉｃ）（Ｒ^3-1＝ＮＨ₂）で表され
る置換１−アリールピラゾール類と求核剤ＮＵとを下記
のように反応させる：

【００３５】

【化２３】

【００３６】本発明は、好適には、Ｒ¹が、水素、シア
ノ、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキ
シ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロゲノ
アルキルまたは（Ｃ₁−Ｃ₂）−シアノアルキルを表し、
Ｒ²が、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを
表し、Ｒ³が、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、
或は下記の基

【００３７】

【化２４】

【００３８】の１つを表し、ここで、Ｒ⁴が、（Ｃ₁−Ｃ
₆）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ₁
−Ｃ₆）−ハロゲノアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキ
シ−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、または同一もしくは異な
る置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフ
ェニルを表し、Ｒ⁵が、水素または（Ｃ₁−Ｃ₆）−アル
キルを表し、Ｒ⁶が、水素、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、
または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三
置換されていてもよいフェニルを表し、Ｒ⁷が、（Ｃ₁−
Ｃ₆）−アルキルを表すか、或はＲ⁵とＲ⁶が、それらが
結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換され
ていてもよいピリジルを表し、Ａｒが、各々がハロゲ
ン、ハロゲノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキル、ハロゲノ（Ｃ₁−
Ｃ₆）アルキルチオ、ハロゲノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルコキ
シ、アルコキシ、ヒドラジノ、（Ｃ₁−Ｃ₆）−ジアルキ
ルヒドラジノ、アミノ、アミノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキル、
ジアミノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキル、イミノ（Ｃ₁−Ｃ₆）ア
ルキル、シアノ、（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキルチオ、または基

【００３９】

【化２５】

【００４０】を含む群からの同一もしくは異なる置換基
で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルま
たはピリジルを表し、ここで、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が、同一
もしくは異なり、水素または（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキルを
表し、そしてｎが、数０、１または２を表す、式（Ｉ）
で表される化合物に関する。

【００４１】特に、本発明は、Ｒ¹が、水素、シアノ、
（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−
（Ｃ₁−Ｃ₂）−アルキル、同一もしくは異なりフッ素、
塩素または臭素原子を１から５個有する（Ｃ₁−Ｃ₂）−
ハロゲノアルキル、またはシアノメチルを表し、Ｒ
²が、ジフルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表
し、Ｒ³が、水素、アミノまたは臭素を表すか、或は下
記の基

【００４２】

【化２６】

【００４３】の１つを表し、ここで、Ｒ⁴が、（Ｃ₁−Ｃ
₄）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ₁
−Ｃ₄）−ハロゲノアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキ
シ−（Ｃ₁−Ｃ₂）−アルキル、または同一もしくは異な
る置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフ
ェニルを表し、Ｒ⁵が、水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アル
キルを表し、Ｒ⁶が、水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、
同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から二置換さ
れていてもよいフェニル、または４−ヒドロキシ−３−
メトキシ−フェニルを表し、Ｒ⁷が、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ア
ルキルを表すか、或はＲ⁵とＲ⁶が、それらが結合してい
る炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよ
いピリジルを表し、Ａｒが、各々がフッ素、塩素、トリ
フルオロメチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオ
ロメトキシ、メトキシ、ヒドラジノ、ジメチルヒドラジ
ノ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、イミノメ
チル、シアノ、メチルチオ、または基

【００４４】

【化２７】

【００４５】を含む群からの同一もしくは異なる置換基
で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルま
たはピリジルを表し、ここで、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が、同一
もしくは異なり、水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルを
表し、そしてｎが、数０、１または２を表す、式（Ｉ）
で表される化合物に関する。

【００４６】式（Ｉ）で表される非常に特に好適な化合
物は、Ｒ¹が、水素、シアノ、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキ
ル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、トリフルオロメチル、ブロモメチ
ルまたはシアノメチルを表し、Ｒ²が、１，１−ジフル
オロエチルまたは２，２，２−トリフルオロエチルを表
し、Ａｒが、同一もしくは異なる置換基で二置換または
三置換されているフェニルを表すが、ここで、２位の置
換基がフッ素または塩素であり、４位の置換基がトリフ
ルオロメチルであり、そして６位の置換基がフッ素、塩
素、シアノ、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチ
ル、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチ
オであるか、或はＡｒが、４位がトリフルオロメチルで
置換されておりそして６位がフッ素または塩素で置換さ
れている２−ピリジル基を表し、そしてＲ³およびｎ
が、上述した意味を有する、化合物である。

【００４７】上述した一般的定義または好適な範囲を示
した定義を、式（Ｉ）で表される最終生成物に適用し、
そして同様に、各場合ともその製造に必要とされる出発
材料または中間体に適用する。これらの定義を互いに組
み合わせてもよい、即ちその示した好適な範囲間の如何
なる所望組み合わせも可能である。

【００４８】これらの基の定義で示した炭化水素基、例
えばアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルおよび
アルキルチオなどは、明記していない場合でも、直鎖か
或は分枝している。

【００４９】ハロゲンは一般にフッ素、塩素、臭素また
はヨウ素、好適にはフッ素、塩素または臭素、特にフッ
素または塩素を表している。

【００５０】製造実施例の中で述べる化合物に加えて、
下記の一般式（Ｉ）で表される置換１−アリールピラゾ
ール類が個々に挙げられ得る。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】出発物質として例えば５−アミノ−１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−メチル−ピラゾールおよび１，１−ジフルオ
ロエチルスルフェニルクロライドを用いる場合、本発明
に従う方法（ａ）の反応過程は下記の方程式で表され得
る：

【００５６】

【化２８】

【００５７】出発物質として例えば５−アミノ−３−メ
トキシメチル−４−（２，２，２−トリフルオロメチル
チオ）−１−［（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジル］−ピラゾールを用い、酸化剤とし
てＨ₂Ｏ₂を用い、そして触媒としてタングステン酸ナト
リウムを用いる場合、本発明に従う方法（ｂ）の反応過
程は下記の方程式で表され得る：

【００５８】

【化２９】

【００５９】出発物質として例えば５−アミノ−４−
（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−３−メ
トキシメチル−ピラゾールおよびメトキシアセチルクロ
ライドを用いる場合、本発明に従う方法（ｃ）の反応過
程は下記の方程式で表され得る：

【００６０】

【化３０】

【００６１】出発物質として例えば５−アミノ−３−シ
アノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−ピラゾールおよびジメチルホルムアミドジメチル
アセタールを用いる場合、本発明に従う方法（ｄ）の反
応過程は下記の方程式で表され得る：

【００６２】

【化３１】

【００６３】出発物質として例えば５−アミノ−４−
（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピラゾ
ールおよび２，５−ジメトキシテトラヒドロフランを用
いる場合、本発明に従う方法（ｅ）の反応過程は下記の
方程式で表され得る：

【００６４】

【化３２】

【００６５】出発物質として例えば５−アミノ−１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチ
オ）−ピラゾールおよび３−メトキシ−４−ヒドロキシ
ベンズアルデヒドを用いる場合、本発明に従う方法
（ｆ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：

【００６６】

【化３３】

【００６７】出発物質として例えば５−アミノ−１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチ
オ）−ピラゾールおよびオルト蟻酸エチルを用いる場
合、本発明に従う方法（ｇ）の反応過程は下記の方程式
で表され得る：

【００６８】

【化３４】

【００６９】出発物質として例えば５−アミノ−４−
（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾー
ル、トリブロモメタンおよびｔ−ブチルナイトライトを
用いる場合、本発明に従う方法（ｈ）の反応過程は下記
の方程式で表され得る：

【００７０】

【化３５】

【００７１】出発物質として例えば５−アミノ−４−
（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾー
ルおよび水加ヒドラジンを用いる場合、本発明に従う方
法（ｉ）の反応過程は下記の方程式で表され得る：

【００７２】

【化３６】

【００７３】式（ＩＩ）で表されるピラゾール誘導体の
いくつかを本発明に従う方法（ａ）を実施するための出
発物質として用いることは、公知であるか、或はこれら
は公知方法で入手可能である（例えばヨーロッパ特許出
願公開第２９５ １１７号、ヨーロッパ特許出願公開第
１５４ １１５号、ヨーロッパ特許出願公開第２０１８
５２号参照）。

【００７４】式（ＩＩａ）

【００７５】

【化３７】

【００７６】［式中、Ｒ^3-1およびＡｒは、上述した意
味を有する］ で表されるピラゾール誘導体は新規であり、本発明の主
題である。

【００７７】式（ＩＩａ）で表される化合物は、式（Ｉ
Ｉｂ）

【００７８】

【化３８】

【００７９】［式中、Ｒ^3-1およびＡｒは、上述した意
味を有する］ で表されるブロモメチル−ピラゾール類をアルカリ金属
のシアン化物、例えばシアン化ナトリウムまたはシアン
化カリウムなどと一緒に、適宜希釈剤、例えば水などの
存在下および相移動触媒、例えばＴＥＢＡなどの存在
下、４０℃から１００℃、好適には７０℃から１００℃
の温度で加熱することによる、一般に通常の公知方法で
入手可能である（製造実施例参照）。

【００８０】出発物質として例えば５−アミノ−１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−ブロモメチル−ピラゾールを用い、そして相
移動触媒としてシアン化ナトリウム水溶液とＴＥＢＡを
用いる場合、本発明に従う方法の反応過程は下記の方程
式で表され得る：

【００８１】

【化３９】

【００８２】式（ＩＩａ）で表されるピラゾール誘導体
を製造するための出発化合物として必要な式（ＩＩｂ）
で表されるブロモメチルピラゾール類は新規であり、本
発明の主題である。

【００８３】式（ＩＩｃ）

【００８４】

【化４０】

【００８５】［式中、Ｒ^3-1およびＡｒは、上述した意
味を有する］ で表されるメトキシメチルピラゾール類を氷酢酸中４８
％濃度の臭化水素溶液と一緒に６０℃から１３０℃、好
適には９０℃から１３０℃の温度で加熱することによ
る、一般に通常の公知方法を用いることで、式（ＩＩ
ｂ）で表される化合物を入手する（製造実施例参照）。

【００８６】出発物質として例えば５−アミノ−１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−メトキシピラゾールおよび氷酢酸中４８％濃
度の臭化水素溶液を用いる場合、本発明に従う方法の反
応過程は下記の方程式で表され得る：

【００８７】

【化４１】

【００８８】式（ＩＩｂ）で表されるブロモメチルピラ
ゾール誘導体を製造するための出発化合物として必要な
式（ＩＩｃ）で表されるメトキシメチルピラゾール類は
新規であり、これもまた本発明の主題である。

【００８９】式（ＩＩｃ）で表される化合物は、式
（Ｘ） Ａｒ−ＮＨＮＨ₂ （Ｘ） ［式中、Ａｒは、上述した意味を有する］で表されるア
リールヒドラジン類を式（ＸＩ）

【００９０】

【化４２】

【００９１】で表される２−アミノ−１−シアノ−３−
メトキシ−プロペンと一緒に、適宜不活性有機溶媒、例
えばアルコール類、好適にはメタノールまたはエタノー
ルなど、または酢酸、或はメタノールと酢酸またはエタ
ノールと酢酸の混合物などの存在下、５０℃から１３０
℃、好適には６０℃から１２０℃の温度で加熱すること
によって入手可能である。この方法の実施では、式
（Ｘ）で表されるアリールヒドラジン１モル当たり一般
に１から４モル、好適には１から２モルの量で式（Ｘ
Ｉ）で表される１−シアノ−２−アミノ−３−メトキシ
−プロペンを用いる。この反応を実施した後、通常様式
で式（ＩＶｃ）で表される化合物を処理して単離する。

【００９２】出発物質として例えば２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル−ヒドラジンおよび１
−シアノ−２−アミノ−３−メトキシ−プロペンを用い
る場合、本発明に従う方法の反応過程は下記の方程式で
表され得る：

【００９３】

【化４３】

【００９４】出発物質として必要な式（Ｘ）で表される
アリールヒドラジン類は有機化学で一般に知られている
化合物である。

【００９５】式（ＩＩｃ）で表されるメトキシメチルピ
ラゾール類の製造で更に必要とされる式（ＸＩ）で表さ
れる２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロペンは
新規であり、本発明の主題である。

【００９６】式（ＸＩＩ） ＣＨ₃ＯＣＨ₂−ＣＮ （ＸＩＩ） で表されるメトキシアセトニトリルをアセトニトリルと
一緒に、適宜不活性有機溶媒、例えばエーテル類、好適
にはジエチルエーテル、ジブチルエーテル、グリコール
ジメチルエーテルおよびジグリコールメチルエーテル、
テトラヒドロフランおよびジオキサン、或はアセトニト
リルと上記溶媒の混合物などの存在下、塩基、例えば水
素化ナトリウムまたはカリウム第三ブチラートなどを存
在させ、２０℃から１５０℃、好適には２０℃から１０
０℃の温度で加熱することで、式（ＸＩ）で表される２
−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロペンが得られ
る。この方法の実施では、当該塩基であるメトキシアセ
トニトリルとアセトニトリルを一般におおよそ等モル量
で用いる。しかしながら、各場合ともこれらの２種の成
分の１つを大過剰で用いることも可能である。この反応
を実施した後、通常様式で式（ＸＩ）で表される化合物
を処理して単離する（製造実施例参照）。

【００９７】式（ＸＩ）で表される化合物は、幾何異性
体（Ｅ／Ｚ異性体）の形態で存在し得るか或は種々の組
成を有する異性体混合物の形態で存在し得る。本発明は
純粋な異性体の使用を請求するのと同様これらの異性体
混合物も請求する。簡潔さの目的で、以下の明細書では
常に式（ＸＩ）で表される化合物を記述するが、これは
純粋な化合物を意味していると共に種々の量でＥ／Ｚ異
性体を含んでいる混合物も意味しているとして理解され
るべきである。

【００９８】式（ＩＩＩ）は、本発明に従う方法（ａ）
を実施するための出発物質として更に必要とされるハロ
ゲン化スルフェニルの一般的定義を与えるものである。
この式（ＩＩＩ）において、Ｒ²は、好適には、本発明
に従う式（Ｉ）で表される物質の記述に関連してこれの
置換基に好適であるとして既に述べた基を表す。

【００９９】式（ＩＩＩ）で表されるハロゲン化スルフ
ェニルは一般に有機化学で知られている化合物である。

【０１００】式（Ｉａ）は、本発明に従う方法（ｂ）を
実施するための出発物質として必要とされる１−アリー
ル−４−メルカプト−ピラゾール類の一般的定義を与え
るものである。この式（Ｉａ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
^3-1およびＡｒは、好適には、本発明に従う式（Ｉ）で
表される物質の記述に関連してこれらの置換基に好適で
あるとして既に述べた基および指数を表す。

【０１０１】式（Ｉａ）で表される化合物は本発明に従
う化合物であり、方法（ａ）で入手可能である。

【０１０２】式（Ｉｃ）は、本発明に従う方法（ｃ）、
（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）
を実施するための出発物質として必要とされる１−アリ
ール−４−ピラゾール類の一般的定義を与えるものであ
る。この式（Ｉｃ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ａｒおよびｎ
は、好適には、本発明に従う式（Ｉ）で表される物質の
記述に関連してこれらの置換基に好適であるとして既に
述べた基および指数を表す。

【０１０３】式（Ｉｃ）で表される化合物は本発明に従
う化合物であり、方法（ａ）または（ｂ）で入手可能で
ある。

【０１０４】出発化合物として更に必要な式（ＩＶ）、
（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）および
（ＩＸ）で表される化合物は一般に有機化学で知られて
いる化合物である。

【０１０５】本発明に従う方法（ｉ）を実施するに適切
な求核剤（ＮｕＩ）は、このような反応に適切な全ての
通常の有機化学試薬である。制限するものでない、挙げ
られ得る例は、アルコラート類、ヒドラジン誘導体およ
びシアン化物である。

【０１０６】本発明に従う方法（ａ）を実施するに適切
な希釈剤は不活性有機溶媒である。これらには特に、脂
肪族、脂環式または芳香族の任意にハロゲン置換されて
いてもよい炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホル
ムおよび四塩化炭素など、エーテル類、例えばジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチ
レングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリ
コールジエチルエーテルなど、ケトン類、例えばアセト
ンまたはブタノンなど、ニトリル類、例えばアセトニト
リルまたはプロピオニトリルなど、アミド類、例えばジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−ホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキ
サメチル燐酸トリアミドなど、エステル類、例えば酢酸
エチルなど、スルホキサイド類、例えばジメチルスルホ
キサイドなど、或は酸類、例えば酢酸などが含まれる。

【０１０７】本発明に従う方法（ａ）は適宜反応助剤の
存在下で実施可能である。適切な反応助剤は全ての通常
の無機もしくは有機塩基である。これらには、例えばア
ルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウムなど、アルカリ金属の炭酸塩、例えば炭
酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素ナトリウム
など、そしてまた三級アミン類、例えばトリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡ
ＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジア
ザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などが含まれる。

【０１０８】本発明に従う方法（ａ）を実施する場合、
この反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。一般
に、−２０℃から＋１２０℃の温度、好適には０℃から
＋５０℃の温度でこの方法を実施する。

【０１０９】本発明に従う方法（ａ）を実施する場合、
式（ＩＩ）で表されるピラゾール誘導体１モル当たり一
般に１．０から２．５モル、好適には１．０から１．５
モルの量で式（ＩＩＩ）で表されるハロゲン化スルフェ
ニルを用いそして適宜１．０から２．５モル、好適には
１．０から１．５モルの量で反応助剤を用いる。この反
応を実施した後、一般に通常の方法を用いて式（Ｉａ）
で表される反応生成物を処理して単離する。

【０１１０】本発明に従う方法（ｂ）を実施するに適切
な酸化剤は、硫黄の酸化で用いられ得る全ての通常の酸
化剤である。特に適切なものは、過酸化水素、有機過酸
類、例えば過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸、ｐ−ニトロ
過安息香酸または大気中の酸素などである。

【０１１１】本発明に従う方法（ｂ）を実施するに適切
な希釈剤はまた不活性有機溶媒である。下記のものを好
適に用いる：炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、
トルエン、ヘキサンまたは石油エーテルなど、塩化炭化
水素類、例えばジクロロメタン、１，２−ジクロロエタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素またはクロロベンゼンな
ど、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサン
またはテトラヒドロフランなど、カルボン酸類、例えば
酢酸またはプロピオン酸など、或は二極性非プロトン溶
媒、例えばアセトニトリル、アセトン、酢酸エチルまた
はジメチルホルムアミドなど。

【０１１２】本発明に従う方法（ｂ）は適宜酸結合剤の
存在下で実施可能である。通常に用いられ得る全ての有
機および無機酸結合剤が適切である。下記のものを好適
に用いる：アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類
金属の酢酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金
属の水酸化物、アルカリ金属の酢酸塩またはアルカリ金
属の炭酸塩、例えば水酸化カルシウム、水酸化ナトリウ
ム、酢酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなど。

【０１１３】本発明に従う方法（ｂ）は適宜適切な触媒
の存在下で実施可能である。このような硫黄酸化に一般
に通常の全ての金属塩触媒が適切である。これに関連し
てモリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸ナト
リウムが例として挙げられ得る。

【０１１４】本発明に従う方法（ｂ）を実施する場合、
この反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。一般
に、−２０℃から＋７０℃の温度、好適には０℃から＋
５０℃の温度でこの方法を実施する。

【０１１５】本発明に従う方法（ｂ）の実施で、硫黄の
酸化をスルホキサイドのレベルで中断することを意図す
る場合、式（Ｉａ）で表される置換１−アリールピラゾ
ール１モル当たり一般に０．８から１．２モル、好適に
は等モル量で酸化剤を用いる。スルホキサイドをスルホ
ンにまで酸化する場合、式（Ｉａ）で表される置換１−
アリールピラゾール１モル当たり一般に１．８から３．
０モル、好適にはモル量の２倍量で酸化剤を用いる。こ
の反応を実施した後、通常の方法を用いて式（Ｉｂ）で
表される最終生成物を処理して単離する。

【０１１６】これらの活性化合物は、良好な植物許容性
を示すと共に、温血動物種に対して好ましい毒性を示
し、そして農業、林業、保存製品および原料の保護、並
びに衛生の分野で遭遇する動物有害生物、特に昆虫、ダ
ニおよび線虫を防除するに適切である。これらは植物保
護剤として好適に使用可能である。これらは、通常の感
受性および耐性を示す種に対して活性を示すと共に、全
てのまたは個々の発育段階に対して活性を示す。上述し
た有害生物には次のものが含まれる：等脚目（Isopod
a）のもの、例えばオニスカス・アセルス（Oniscus ase
llus）、オカダンゴムシ（Armadillidium vulgare）、
およびポルセリオ・スカバー（Porcellio scabar）；倍
脚綱（Diplopoda）のもの、例えばブラニウルス・ブッ
トラタス（Blaniulus guttulatus）；チロポダ目（Chil
opoda）のもの、例えばゲオフィルス・カルポファグス
（Geophilus carpophagus）およびスカチゲラ（Scutige
ra spp.）；シムフイラ目（Symphyla）のもの、例えば
スカチゲレラ・イマキュラタ（Scutigerella immaculat
a）；シミ目（Thysanura）のもの、例えばレプシマ・サ
ッカリナ（Lepisma saccharina）；トビムシ目（Collem
bola）のもの、例えばオニチウルス・アルマツス（Onyc
hiurus armatus）；直し目（Orthoptera）のもの、例え
ばブラッタ・オリエンタリス（Blatta orientalis）、
ワモン・ゴキブリ（Periplaneta americana）、ロイコ
ファエ・マデラエ（Leucophaea maderrae）、チャバネ
・ゴキブリ（Blattella germanica）、アチータ・ドメ
スチクス（ Acheta domesticus）、ケラ（Gryllotalpa
spp.）、トノサマバッタ（Locusta migratoria migrato
rioides）、メラノプルス・ジフェレンチアリス（Melan
oplus differentialis）およびシストセルカ・グレガリ
ア（Schistocerca gregaria）；ハサミムシ目（Dermapt
ere）のもの、例えばホルフィキュラ・アウリクラリア
（Forficula auricularia）；シロアリ目（Isoptera）
のもの、例えばレチキュリテルメス（Reticulitermes s
pp.）；シラミ目（Anopolura）のもの、例えばフィロク
セラ・バスタリクス（Phylloxera vastatrix）、ペンフ
ィグス（Pemphigus spp.）ヒトジラミ（ Pediculus hum
anus corporis）、ケモノジラミ（Haematopinus spp.）
およびケモノオホソジラミ（Linognathus spp.）；ハジ
ラミ目（Mallophaga）のもの、例えばケモノハジラミ
（Trichodectes spp.）およびダマリネア（Damalinea s
pp.）；アザミウマ目（Thysanoptera）のもの、例えば
クリガネアザミウマ（Hercinothrips femoralis）およ
びネギアザミウマ（Thrips tabaci）；半し目（Heterop
tera）のもの、例えばチャイロカメムシ（Eurygaster s
pp.）、ジスデルクス・インテルメジウス（Dysdercus i
ntermedius）、ピエスマ・クワドラタ（Piesma quadrat
a）、ナンキンムシ（Cimex lectularius）、ロドニウス
・プロリクス（Rhodnius prolixus）およびトリアトマ
（Triatoma spp.）；同し目（Homoptera）のもの、例え
ばアレウロデス・ブラシカエ（Aleurodes brassica
e）、ワタコナジラミ（Bemisia tabaci）、トリアレウ
ロデス・バポラリオルム（Trialeurodes vaporarioru
m）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、ダイコンア
ブラムシ（Brevicoryne brassicae）、クリプトミズス
・リビス（Cryptomyzus ribis）、ドラリス・ファバエ
（Doralis fabae）、ドラリス・ポミ（Doralis pom
i）、リンゴワタムシ（Eriosoma lanigerum）、モモコ
フキアブラムシ（Hyalopterus arundinis）、ムギヒゲ
ナガアブラムシ（Macrosiphum avenae）、コブアブラム
シ（Myzus spp.）、ホップイボアブラムシ（Phorodon h
umuli）、ムギクビレアブラムシ（Rhopalosiphum pad
i）、ヒメヨコバイ（ Empoasca spp.）、ユースセリス
・ビロバッス（Euscelis bilobatus）、ツマグロヨコバ
イ（Nephotettix cincticeps）、ミズキカタカイガラム
シ（Lecanium corni）、オリーブカタカイガラムシ（Sa
issetia oleae）、ヒメトビウンカ（Laodelphax striat
ellus）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、ア
カマルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、シロマ
ルカイガラムシ（Aspidiotus hederae）、プシュードコ
ツカス（Pseudococcus spp.）およびキジラミ（Psylla
spp.）；鱗し目（Lepidoptera）のもの、例えばワタア
カミムシ（Pectinophora gossypiella）、ブパルス・ピ
ニアリウス（Bupalus piniarius）、ケイマトビア・ブ
ルマタ（Cheimatobia brumata）、リソコレチス・ブラ
ンカルデラ（Lithocolletis blancardella）、ヒポノミ
ュウタ・パデラ（Hyponomeuta padella）、コナガ（Plu
tella maculipennis）、ウメケムシ（Malacosoma neust
ria）、クワノキンムケシ（Euproctis chrysorrhoe
a）、マイマイガ（Lymantria spp.）、ブッカラトリッ
クス・スルベリエラ（Bucculatrix thurberiella）、ミ
カンハモグリガ（Phyllocnistis citrella）、ヤガ（Ag
rotis spp.）、ユークソア（Euxoa spp.）、フェルチア
（Feltia spp.）、エアリアス・インスラナ（Earias in
sulana）、ヘリオチス（Heliothis spp.）、ラフィグマ
・エキシグア（Laphygma exigua）、ヨトウムシ（Mames
tra brassicae）、パノリス・フラメア（Panolis flamm
ea）、ハスモンヨトウ（Prodenia litura）、シロナヨ
トウ（Spodoptera spp.）、トリコプルシア・ニ（Trich
oplusia ni）、カルポカプサ・ポモネラ（Carpocapsa p
omonella、アオムシ（Pieris spp.）、ニカメイチュウ
（Chilo spp.）、アワノメイガ（Pyrausta nubilali
s）、スジコナマダラメイガ（Ephestia kuehniella）、
ハチミツガ（Galleria mellonella）、テイネオラ・ビ
セリエラ（Tineola bisselliella）、テイネア・ペリオ
ネラ（Tinea pellionella）、ホフマノフィラ・プシュ
ードスプレテラ（Hofmannophila pseudospretella）、
カコエシア・ポダナ（Cacoecia podana）、カプア・レ
チクラナ（Capua reticulana）、クリストネウラ・フミ
フェラナ（Choristoneura fumiferana）、クリシア・ア
ンビグエラ（Clysia ambiguella）、チャハマキ（Homon
a magnanima）およびトルトリクス・ビリダナ（Tortrix
viridana）；しょうし目（Coleoptera）のもの、例え
ばアノビウム・プンクタツム（Anobiumpunctatum）、コ
ナナガシンクイムシ（Rhizopertha dominica）、ブルチ
ジウス・オブテクツス（Bruchidius obtectus）、イン
ゲンマメゾウムシ（Acanthoscelides obtectus）、ヒロ
トルペス・バジュルス（Hylotrupes bajulus）、アゲラ
スチカ・アルニ（Agelastica alni）、レプチノタルサ
・デセムリネアタ（Leptinotarsa decemlineata）、フ
ェドン・コクレアリアエ（Phaedon cochleariae）、ジ
アブロチカ（Diabrotica spp.）、プシリオデス・クリ
ソセファラ（Psylliodes chrysocephala）、ニジュウヤ
ホシテントウ（Epilachna varivestis）、アトマリア
（Atomaria spp.）、ノコギリヒラタムシ（Oryzaephilu
s surinamensis）、ハナゾウムヒシ（Anthonomus sp
p.）、コクゾウムシ（Sitophilus spp.）、オチオリン
クス・スルカッス（Otiorrhychus sulcatus）、バショ
ウゾウムシ（Cosmopolites sordidus）、シュートリン
クス・アシミリス（Ceuthorrhynchus assimillis）、ヒ
ペラ・ポスチカ（Hypera postica）、カツオブシムシ
（Dermestes spp.）、トロゴデルマ（Trogoderma sp
p.）、アントレヌス（Anthrenus spp.）、アタゲヌス
（Attagenus spp.）、ヒラタキクイムシ（Lyctus sp
p.）、メリゲテス・アエネウス（Meligethes aeneu
s）、ヒョウホンムシ（Ptinus spp.）、ニプツス・ホロ
レウカス（Niptus hololeucus）、セマルヒョウホンム
シ（Gibbium psylloides）、コクヌストモドキ（Tribol
ium spp.）、チャイロコメノゴミムシダマシ（Tenebrio
molitor）、コメツキムシ（Agriotes spp.）、コノデ
ルス（Conoderus spp.）、メロロンサ・メロロンサ（Me
lolontha melolontha）、アムフイマロン・ソルスチチ
アリス（Amphimallon solstitialis）およびコステリト
ラ・ゼアランジカ（Costelytra zealandica）；膜し目
（Hymenoptera）のもの、例えばマツハバチ（Diprion s
pp.）、ホプロカムパ（Hoplocampa spp.）、ラシウス
（Lasius spp.）、イエヒメアリ（Monomorium pharaoni
s）およびスズメバチ（Vespa spp.）；双し目（Dipter
a）のもの、例えばヤブカ（Aedes spp.）、ハマダラカ
（Anopheles spp.）、イエカ（Culex spp.）、キイロシ
ョウジョウバエ（Drosophila melanogaster）、イエバ
エ（Musca spp.）、ヒメイエバエ（Fannia spp.）、ク
ロバエ・エリスロセファラ（Calliphora erythrocephal
a）、キンバエ（Lucilia spp.）、オビキンバエ（Chrys
omyia spp.）、クテレブラ（Cuterebra spp.）、ウマバ
エ（Gastrophilus spp.）、ヒッポボスカ（Hyppobosca
spp.）、サシバエ（Stomoxys spp.）、ヒツジバエ（Oes
trus spp.）、ウシバエ（Hypoderma spp.）、アブ（Tab
anus spp.）、タニア（Tannia spp.）、ケバエ（Bibio
hortulanus）、オスシネラ・フリト（Oscinella fri
t）、クロキンバエ（Phorbia spp.）、アカザモグリハ
ナバエ（Pegomyia hyoscyami）、セラチチス・キャピタ
ータ（Ceratitis capitata）、ミバエオレアエ（Dacus
oleae）およびガガンボ・パルドーサ（Tipula paludos
a）；ノミ目（Siphonaptera）のもの、例えばケオプス
ネズミノミ（Xenopsylla cheopis）およびナガノミ（Ce
ratophyllus spp.）；クモ形綱（Arachnida）のもの、
例えばスコルピオ・マウルス（Scorpio maurus）および
ラトロデクタス・マクタンス（Latrodectus mactan
s）；ダニ目（Acarina）のもの、例えばアシブトコナダ
ニ（Acarums siro）、ヒメダニ（Argas spp.）、カズキ
ダニ（Ornithodoros spp.）、ワクモ（Dermanyssus gal
linae）、エリフィエス・リビス（Eriophyes ribis）、
ミカンサビダニ（Phyllocoptruta oleivora）、オウシ
マダニ（Boophilus spp.）、コイタマダニ（Rhipicepha
lus spp.）、アンブリオマ（Amblyomma spp.）、イボマ
ダニ（Hyalommaspp.）、マダニ（Ixodes spp.）、キュ
ウセンヒゼンダニ（Psoroptes spp.）、ショクヒヒゼン
ダニ（Chorioptes spp.）、ヒゼンダニ（Sarcoptes sp
p.）、ホコリダニ（Tarsonemus spp.）、クローバハダ
ニ（Bryobia praetiosa）、ミカンリンゴハダニ（Panon
ychus spp.）およびナミハダニ（Tetranychus spp.）。

【０１１７】植物寄生性線虫類には、プラチレンクス種
（Pratylenchus spp.）、ラドホルス・シミリス（Radop
holus similis）、ジチレンクス・ジプサシ（Ditylench
usdipsaci）、チレンクルス・セミペネトランス（Tylen
chulus semipenetrans）、ヘテロデラ種（Heterodera s
pp.）、メロイドギネ種（Meloidogyne spp.）、アフェ
レンコイデス種（Aphelenchoides spp.）、ロンギドル
ス種（Longidorus spp.）、キシフィネマ種（Kiphinema
spp.）およびトリコドルス種（Trichodorusspp.）が含
まれる。

【０１１８】本活性化合物を通常の調剤、例えば液剤、
乳剤、懸濁剤、粉剤、発泡剤、ペースト、顆粒剤、エー
ロゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、
および重合体物質内の非常に微細なカプセル剤に変えて
もよく、そして種子用のコーティング組成物内で用いる
ことも可能であると共に更に、これらは燃焼装置、例え
ば薫蒸カートリッジ、薫蒸缶、薫蒸コイルなどと一緒に
用いる調剤内、並びにＵＬＶ冷ミストおよび温ミスト調
剤内で使用可能である。

【０１１９】公知の方法により、例えば本活性化合物を
増量剤、即ち液状溶媒類、加圧下で液化するガス類およ
び／または固体の担体と、任意に界面活性剤、即ち乳化
剤および／または分散剤および／または発泡剤と一緒に
混合することで、上記調剤を製造する。増量剤として水
を使用する場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用
してもよい。液状の溶媒としては、主として次のものが
適当である：芳香族類、例えばキシレン、トルエンまた
はアルキルナフタレン類など、塩素化芳香族または塩素
化脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロ
エチレン類または塩化メチレンなど、脂肪族炭化水素
類、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン類、例えば
鉱油留分など、アルコール類、例えばブタノールまたは
グリコールなど、並びにそれらのエーテル類およびエス
テル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンな
ど、強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジ
メチルスルホキサイドなど、並びに水；液化させた気体
状増量剤または担体は、周囲温度および大気圧下で気体
状の液体、例えばエーロゾル噴射剤、例えばハロゲン置
換されている炭化水素、並びにブタン、プロパン、窒素
および二酸化炭素などを意味している；固体の担体とし
ては、例えば粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、粘
土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モン
トモリロナイトまたはケイソウ土など、および粉砕した
合成鉱物、例えば高度に分散したシリカ、アルミナおよ
びケイ酸塩などが適しており、粒剤用の固体担体として
は、例えば破砕し分級した天然石、例えば方解石、大理
石、軽石、海泡石およびドロマイトなど、並びに無機お
よび有機粉末の合成粒体および有機材料の粒体、例えば
のこくず、やし殻、とうもろこしの穂軸およびタバコの
茎などが適しており、乳化剤および／または発泡剤とし
ては、例えば非イオン系および陰イオン系乳化剤、例え
ばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエ
チレン脂肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリ
ールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート
類、アルキルスルフェート類、アリールスルホネート
類、並びにアルブミン加水分解生成物などが適してお
り；分散剤としては、例えばリグニン−亜硫酸塩廃液お
よびメチルセルロースなどが適している。

【０１２０】接着剤、例えばカルボキシメチルセルロー
スなど、および粉末、粒体またはラテックスの形状の天
然および合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニル
アルコールおよびポリ酢酸ビニルなど、並びに天然の燐
脂質類、例えばセファリン類およびレシチン類など、そ
して合成燐脂質などをこれらの調剤内で用いてもよい。
他の添加剤として鉱油および植物油が使用可能である。

【０１２１】着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、
酸化チタンおよびプルシアンブルーなど、並びに有機染
料、例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロ
シアニン染料など、および微量栄養素、例えば鉄、マン
ガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の
塩類などを用いることも可能である。

【０１２２】この調剤は一般に、本活性化合物を０．１
から９５重量％、好適には０．５から９０重量％含有し
ている。

【０１２３】商業的に利用できる調剤およびこれらの調
剤から調製した使用形態において、本発明に従う活性化
合物を他の活性化合物、例えば殺虫剤、誘引物質、殺菌
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌・殺カビ剤、発育調節物
質または除草剤などとの混合物として存在させてもよ
い。これらの殺虫剤には、例えばホスフェート類、カル
バメート類、カルボキシレート類、塩素化炭化水素、フ
ェニル尿素、並びに微生物が産生する物質などが含まれ
る。

【０１２４】下記の化合物が挙げられ得る：アクリナト
リン（acrinathrin）、アルファメトリン（alphamethri
n）、ベタシフルトリン（betacyfluthrin）、ビフェン
トリン（bifenthrin）、ブロフェンプロックス（brofen
prox）、シス−レスメトリン（cis-resmethrin）、クロ
シトリン（clocythrin）、シクロプロトリン（cyclopro
thrin）、シフルトリン（cyfluthrin）、シハロトリン
（cyhalothrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、
デルタメトリン（deltamethrin）、エスフェンヴァレレ
ート（esfenvalerate）、エトフェンプロックス（etofe
nprox）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェ
ンヴァレレート（fenvalerate）、フルシトリネート（f
lucythrinate）、フルヴァリネート（fluvalinate）、
ラムダ−シハロトリン（lambda-cyhalothrin）、ペルメ
トリン（permethrin）、ピレスメテリン（pyresmetheri
n）、ピレトルム（pyrethrum）、シラフルオフェン（si
lafluofen）、トラロメトリン（tralomethrin）、ゼタ
メトリン（zetamethrin）、アライカルブ（alaycar
b）、ベンジオカルブ（bendiocarb）、ベンフラカルブ
（benfuracarb）、ブフェンカルブ（bufencarb）、ブト
カルボキシム（butocarboxim）、カルバリル（carbary
l）、カルタップ（cartap）、エチオフェンカルブ（eth
iofencarb）、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェノ
キシカルブ（fenoxycarb）、イソプロカルブ（isoproca
rb）、メチオカルブ（methiocarb）、メトミル（methom
yl）、メトルカルブ（metolcarb）、オキサミル（oxamy
l）、ピリミカルブ（pirimicarb）、プロメカルブ（pro
mecarb）、プロポクスル（propoxur）、テルバ（terba
m）、チオジカルブ（thiodicarb）、チオファノックス
（thiofanox）、トリメタカルブ（trimetacarb）、ＸＭ
Ｃ、キシリルカルブ（xylylcarb）、アセフェート（ace
phate）、アジンホス Ａ（azinphos A）、アジンホス
Ｍ（azinphos M）、ブロモホス Ａ（bromophos
A）、カズサホス（cadusafos）、カルボフェノチオン
（carbophenothion）、クロルフェンヴィンホス（chlor
fenvinphos）、クロルメホス（chlormephos）、クロル
ピリホス（chlorpyrifos）、クロルピリホス Ｍ（chlo
rpyrifos M）、シアノホス（cyanophos）、デメトンＭ
（demeton M）、デメトン−Ｓ−メチル（demeton-S-met
hyl）、デメトン Ｓ（demeton S）、ジアジノン（diaz
inon）、ジクロルヴォス（dichlorvos）、ジクリホス
（dicliphos）、ジクロルフェンチオン（dichlorfenthi
on）、ジクロトホス（dicrotophos）、ジメトエート（d
imethoate）、ジメチルヴィンホス（dimethylvinpho
s）、ジオキサチオン（dioxathion）、ジスルホトン（d
isulfoton）、エジフェンホス（edifenphos）、エチオ
ン（ethion）、エトリムホス（etrimphos）、フェニト
ロチオン（fenitrothion）、フェンチオン（fenthio
n）、ホノホス（fonophos）、ホルモチオン（formothio
n）、ヘプトノホス（heptonophos）、イプロベンホス
（iprobenfos）、イサゾホス（isazophos）、イソキサ
チオン（isoxathion）、ホレート（phorate）、マラチ
オン（malathion）、メカルバム（mecarbam）、メルヴ
ィンホス（mervinphos）、メスルフェンホス（mesulfen
phos）、メタクリホス（methacrifos）、メタミドホス
（methamidophos）、ナレド（naled）、オメトエオート
（omethoate）、オキシデメトン Ｍ（oxydemetonM）、
オキシデプロホス（oxydeprofos）、パラチオン Ａ（p
arathion A）、パラチオン Ｍ（parathion M）、フェ
ントエート（phenthoate）、ホレート（phorate）、ホ
サロン（phosalone）、ホスメット（phosmet）、ホスフ
ァムドン（phosphamdon）、ホキシム（phoxim）、ピリ
ミホス Ａ（pirimiphos A）、ピリミホス Ｍ（pirimi
phos M）、プロパホス（propaphos）、プロチオホス（p
rothiophos）、プロトエート（prothoate）、ピラクロ
ホス（pyraclohos）、ピリダフェンチオン（pyridaphen
thion）、キナルホス（quinalphos）、サリチオン（sal
ithion）、セブホス（sebufos）、スルフォテップ（sul
fotep）、スルプロホス（sulprofos）、テトラクロルヴ
ィンホス（tetrachlorvinphos）、テメホス（temepho
s）、チオメトン（thiomethon）、チオナジン（thionaz
in）、トリクロルフォン（trichlorfon）、トリアゾホ
ス（triazophos）、ヴァミドチオン（vamidothion）、
ブプロフェジン（buprofezin）、クロルフルアズロン
（chlorfluazuron）、ジフルベンズロン（diflubenzro
n）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、フルフェ
ノクスロン（flufenoxuron）、ヘキサフルムロン（hexa
flumuron）、ピリプロキシフェン（pyriproxifen）、テ
ブフェノジド（tebufenozide）、テフルベンズロン（te
flubenzuron）、トリフルムロン（triflumuron）、イミ
ダクロプリド（imidacloprid）、ニテンピラム（nitenp
yram）、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）−メチ
ル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルエタンイミド−アミド
（ＮＩ−２５）、アバメクチン（abamectin）、アミト
ラジン（amitrazin）、アヴェルメクチン（avermecti
n）、アザジラクチン（azadirachtin）、ベンスルタッ
プ（bensultap）、バチルス・ツリンギエンシス（Bacil
lus thuringiensis）、シロマジン（cyromazine）、ジ
アフェンチウロン（diafenthiuron）、エマメクチン（e
mamectin）、エトフェンプロックス（ethofenprox）、
フェンピラド（fenpyrad）、フィプロニル（fiproni
l）、フルフェンプロックス（flufenprox）、ルフェヌ
ロン（lufenuron）、メタルデヒド（metaldehyde）、ミ
ルベメクチン（milbemectin）、ピメトロジン（pymetro
zine）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、トリアズ
ロン（triazuron）、アルジカルブ（aldicarb）、ベン
ジオカルブ（bendiocarb）、ベンフラカルブ（benfurac
arb）、カルボフラン（carbofuran）、カルボスルファ
ン（carbosulfan）、クロレトキシフォス（chlorethoxy
fos）、クロエトカルブ（cloethocarb）、ジスルフォト
ン（disulfoton）、エトホホス（ethophophos）、エト
リムホス（etrimphos）、フェナミホス（fenamipho
s）、フィプロニル（fipronil）、フォノフォス（fonof
os）、ホスチアゼート（fosthiazate）、フラチオカル
ブ（furathiocarb）、ＨＣＨ、イサゾホス（isazopho
s）、イソフェンホス（isofenphos）、メチオカルブ（m
ethiocarb）、モノクロトホス（monocrotophos）、ニテ
ンピラム（nitenpyram）、オキサミル（oxamyl）、ホレ
ート（phorate）、ホキシム（phoxim）、プロチオホス
（prothiofos）、ピラクロフォス（pyrachlofos）、セ
ブフォス（sebufos）、シラフルオフェン（silafluofe
n）、テブピリミホス（tebupirimiphos）、テフルトリ
ン（tefluthrin）、テルブホス（terbufos）、チオジカ
ルブ（thiodicarb）、チアフェノックス（thiafeno
x）、アゾシクロチン（azocyclotin）、ブチルピリダベ
ン（butylpyridaben）、クロフェンテジン（clofentezi
ne）、シヘキサチン（cyhexatin）、ジフェンチウロン
（difenthiuron）、ジエチオン（diethion）、エマメク
チン（emamectin）、フェナザクイン（fenazaquin）、
フェンブタチンオキサイド（fenbutatin oxide）、フェ
ノチオカルブ（fenothiocarb）、フェンプロパトリン
（fenpropathrin）、フェンピラド（fenpyrad）、フェ
ンピロキシメート（fenpyroximate）、フルアジナム（f
luazinam）、フルアズロン（fluazuron）、フルシクロ
クスロン（flucycloxuron）、フルフェノクスロン（flu
fenoxuron）、フルヴァリネート（fluvalinate）、フブ
フェンフォックス（fubfenfox）、ヘキシチアゾックス
（hexythiazox）、イヴェメクチン（ivemectin）、メチ
ダチオン（methidathion）、モノクロトホス（monocrot
ophos）、モキシデクチン（moxidectin）、ナレド（nal
ed）、ホサロン（phosalone）、プロフェノフォス（pro
fenofos）、ピラクロフォス（pyraclofos）、ピリダベ
ン（pyridaben）、ピリミジフェン（pyrimidifen）、テ
ブフェンピラド（tebufenpyrad）、ツリンギエンシン
（thuringiensin）、トリアラテネ（triarathene）およ
び４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エ
トキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−
ピロール−３−カルボニトリル（ＡＣ ３０３６３
０）、市販調剤およびこれらの調剤から調製される使用
形態において、更に、本発明に従う活性化合物を相乗剤
との混合物として存在させることができる。相乗剤は、
この添加する相乗剤それ自身は作用効果を示す必要はな
いが該活性化合物の活性を増大させる化合物である。

【０１２５】市販調剤から調製する使用形態の活性化合
物含有量は、広い範囲で変化させ得る。使用形態の活性
化合物の濃度は、０．００００００１から９５重量％、
好適には０．０００１から１重量％の量の活性化合物で
あってもよい。

【０１２６】本化合物はその使用形態に適切な通常方法
で用いられる。

【０１２７】衛生上の有害生物および貯蔵製品の有害生
物に対して用いる場合、本活性化合物は、木および粘土
で優れた残存作用を示すことによって特徴づけられると
共にアルカリに良好な安定性を示すことによって特徴づ
けられる。

【０１２８】以下の実施例を用いて、本発明に従う式
（Ｉ）で表される化合物の製造を説明する。

【０１２９】特に明記しない限り、パーセントは重量で
ある。

【０１３０】

【実施例】製造実施例 実施例１：

【０１３１】

【化４４】

【０１３２】（変法ａ）１２０ｍＬの無水ジクロロメタ
ンの中に１５．５ｇ（０．０５モル）の５−アミノ−１
−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−メチル−ピラゾールを溶解させた後、４．３
５ｇ（０．０５５モル）の無水ピリジンを加える。次
に、この混合物を０−５℃に冷却した後、７．３ｇ
（０．０５５モル）の１，１−ジフルオロエチルスルフ
ェニルクロライドを滴下する。この混合物を０℃で３時
間そして続いて室温で一晩撹拌する。次に、この混合物
を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ
た後、真空中で脱溶媒を行う。

【０１３３】融点が１２３−１２５℃の５−アミノ−３
−メチル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１
−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−ピラゾールが１３．１ｇ（理論値の６５％）得ら
れる。

【０１３４】実施例２：

【０１３５】

【化４５】

【０１３６】（変法ｂ）３０ｍＬの８０％濃度硫酸の中
に４．６ｇ（０．０１１３モル）の５−アミノ−３−メ
チル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−ピラゾールを２５℃−３５℃で約１０分かけて導
入する。冷却しながら１ｍＬの３５％濃度Ｈ₂Ｏ₂溶液を
滴下した後、室温で２０時間撹拌を継続する。次に、こ
の反応混合物を水で希釈した後、その沈澱物を吸引濾別
する。石油エーテルと一緒に撹拌した後、融点が１７７
−１７９℃の５−アミノ−３−メチル−４−（１，１−
ジフルオロエチルスルフィニル）−１−（２，６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾール
が１．８ｇ（理論値の３８％）得られる。

【０１３７】実施例３：

【０１３８】

【化４６】

【０１３９】（変法ｂ）１０ｍＬの酢酸の中に２ｇ
（０．００５モル）の５−アミノ−３−シアノ−４−
（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）−１−（２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピ
ラゾールを溶解させた後、スパチュラ先端一杯量のタン
グステン酸ナトリウムを加える。室温でこの溶液に３０
％濃度のＨ₂Ｏ₂溶液を６ｇ（０．０５２モル）滴下す
る。撹拌を１８時間継続する。薄層クロマトグラフィー
にかけた結果、この反応はまだ完了していないことか
ら、３０％濃度のＨ₂Ｏ₂溶液を更に６ｇ（０．０５２モ
ル）加えた後、この混合物を室温で更に１８時間撹拌す
る。次に、この反応混合物を約１００ｍＬの水で希釈し
た後、ジクロロメタンで抽出する。このジクロロメタン
相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、ロータリーエ
バポレーターを用いて真空中で蒸発させる。

【０１４０】融点が１５７℃の５−アミノ−３−シアノ
−４−（２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル）
−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−ピラゾールが１ｇ（理論値の４７％）得られ
る。

【０１４１】上述した方法（ａ）または（ｂ）に従い、
製造実施例１、２および３と同様にして、式（Ｉ）

【０１４２】

【化４７】

【０１４３】で表される下記の最終生成物を入手するこ
とができる：

【０１４４】

【表５】

【０１４５】

【表６】

【０１４６】

【表７】

【０１４７】

【表８】

【０１４８】

【表９】

【０１４９】

【表１０】

【０１５０】

【表１１】

【０１５１】

【表１２】

【０１５２】実施例２８：

【０１５３】

【化４８】

【０１５４】（変法ｃ）２０ｍＬの無水トルエンの中に
２ｇ（０．００５モル）の５−アミノ−４−（１，１−
ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチル
−ピラゾールを溶解させた後、無水ピリジンを２ｇ
（０．０２５モル）加える。０．８ｇ（０．００７モ
ル）のメトキシアセチルクロライドを５分かけて滴下し
た後、撹拌を８０℃で１２時間継続する。処理を行う目
的で、この混合物を水で希釈し、その有機相を分離し、
そして硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、真空中で濃
縮を行う。褐色ワックス状物として５−メトキシメチル
−カルボニルアミノ）−４−（１，１−ジフルオロエチ
ルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチル−フェニル）−３−メトキシメチルピラゾールが
１．４ｇ（理論値の６０％）残存する。

【０１５５】¹Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝（１０.３ｐｐｍ
（１Ｈ）；８.２ｐｐｍ（２Ｈ）；４.４８ｐｐｍ（２
Ｈ）；３.９ｐｐｍ（２Ｈ）；３.２９ｐｐｍ（３Ｈ）；
３.１８ｐｐｍ（３Ｈ）；１.８９ｐｐｍ（３Ｈ））。

【０１５６】実施例２９：

【０１５７】

【化４９】

【０１５８】（変法ｄ）０．４ｇ（０．００１モル）の
５−アミノ−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロエ
チルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−ピラゾールを２ｇ（０．０１７モ
ル）のジメチルホルムアミドジメチルアセタールの中で
１８時間１３０℃で加熱した後、ロータリーエバポレー
ターを用いて真空中で蒸発させる。

【０１５９】沸点が２２０℃／０．０１ｍｍのオレンジ
色油状物として５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチリデ
ン−アミノ）−３−シアノ−４−（１，１−ジフルオロ
エチルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−ピラゾールが０．４ｇ（理論値
の８９％）得られる。

【０１６０】実施例３０：

【０１６１】

【化５０】

【０１６２】（変法ｅ）１００ｍＬのトルエンの中に
５．８８ｇ（０．０１５モル）の５−アミノ−４−
（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾー
ルを溶解させた後、２．２ｇ（０．０１６５モル）の
２，５−ジメトキシテトラヒドロフランとスパチュラ先
端一杯量のｐ−トルエンスルホン酸を加え、そしてこの
混合物を水分離装置上で２０時間加熱する。真空中で脱
溶媒した後、残存している残渣をリグロインと一緒に撹
拌し、そして吸引濾別する。

【０１６３】４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−
１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−（ピロール−１−イル）−ピラゾールが
４．６ｇ（理論値の６９％）得られる。

【０１６４】実施例３１：

【０１６５】

【化５１】

【０１６６】（変法ｆ）溶媒を存在させないで、５ｇ
（１２．３ミリモル）の５−アミノ−１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチ
ル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾー
ルと５ｇ（３２．９ミリモル）の３−メトキシ−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒドを４ｇのモレキュラーシーブ
Ｂａｙｌｉｔｈ ＳＶ １３３で処理した後、この混合
物を、１４０℃のオイルバス温度で１８時間撹拌する。
処理を行う目的で、この混合物を塩化メチレンに溶解さ
せた後、濾過でそのモレキュラーシーブを除去する。こ
の濾液を真空中で濃縮した後、蒸留（１４０℃／０．１
ｍｍになるまで）を行うことによって、過剰量のヴァニ
リンを除去する。その褐色残渣をエタノールの中に取り
上げた後、１００ｇのシリカゲル６０を通してそれの濾
過を行う。溶媒を蒸発させた後、融点が６７℃の輝く褐
色固体として５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベン
ジリデンアミノ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−（１，１
−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾールが２．４ｇ（理
論値の３６％）残存する。

【０１６７】実施例３２：

【０１６８】

【化５２】

【０１６９】（変法ｈ）５０ｍＬのブロモホルムの中に
５．８８ｇ（０．０１５モル）の５−アミノ−４−
（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾー
ルを溶解させる。４．６４ｇ（０．０４５モル）のｔ−
ブチルナイトライトを８０℃で滴下した後、撹拌を８０
℃で１時間継続する。次に、真空中で脱溶媒を行う。

【０１７０】５−ブロモ−４−（１，１−ジフルオロエ
チルチオ）−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−ピラゾールが３．７ｇ（理論値の
５４％）得られる。

【０１７１】¹Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝７.８ｐｐｍ（ｓ，
２Ｈ）；７.７５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）；１.９５ｐｐｍ
（ｔ，３Ｈ）。

【０１７２】実施例３３：

【０１７３】

【化５３】

【０１７４】（変法ｉ）１００ｍＬのジオキサンの中に
５．８８ｇ（０．０１５モル）の５−アミノ−４−
（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾー
ルを溶解させた後、１．５ｇ（０．０３モル）の水加ヒ
ドラジンと一緒に２４時間還流させる。この後更に１．
５ｇ（０．０３モル）の水加ヒドラジンを加え、そして
還流を２４時間継続する。真空中で脱溶媒を行った後、
その残渣を水の中に取り上げ、そしてこの混合物をジク
ロロメタンで抽出する。

【０１７５】真空中でジクロロメタンを蒸留除去した
後、融点が９８−９９℃の５−アミノ−４−（１，１−
ジフルオロエチルチオ）−１−（２−クロロ−４−トリ
フルオロメチル−６−ヒドラジノ−フェニル）−ピラゾ
ールが４．１ｇ（理論値の７１％）得られる。

【０１７６】実施例３４：

【０１７７】

【化５４】

【０１７８】（変法ｉ）２０ｍＬの乾燥メタノールの中
で、１．３ｇ（０．００３モル）の５−アミノ−３−シ
アノ−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−ピラゾールと０．４ｇ（０．００７モル）のナト
リウムメチラートを６時間還流させる。この後更に０．
３ｇ（０．００５モル）のナトリウムメチラートを加
え、そして還流を１０時間継続する。真空中で脱溶媒を
行った後、その残存する残渣を水と一緒に撹拌し、そし
て吸引濾過を受けさせる。その沈澱物を水で繰り返し洗
浄した後、乾燥させる。

【０１７９】融点が７９℃の５−アミノ−３−シアノ−
４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−１−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチル−６−メトキシフェニ
ル）−ピラゾールが１．１ｇ（理論値の８５％）得られ
る。

【０１８０】実施例３５：

【０１８１】

【化５５】

【０１８２】５ｍＬの無水ジメチルホルムアミドの中に
０．７ｇ（１．７ミリモル）の５−アミノ−１−（２−
クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフルオロ
エチルチオ）−ピラゾールおよび１ｇ（６．５４ミリモ
ル）のシアン化テトラエチルアンモニウムを溶解させた
後、この混合物を約１００−１１０℃で１８時間撹拌す
る。処理を行う目的で、この混合物を１００ｍＬの水の
中に注ぎ込んだ後、その得られる固体を吸引濾別する。
この生成物を繰り返して水で洗浄した後、融点が８４℃
の黄土色固体として５−アミノ−１−（２−クロロ−６
−シアノ−４−トリフルオロメチル）−３−メトキシメ
チル−４−（１，１−ジフルオロエチルチオ）−ピラゾ
ールが０．４５ｇ（理論値の６３％）得られる。

【０１８３】実施例３６：

【０１８４】

【化５６】

【０１８５】９ｇ（０．０２２モル）の５−アミノ−１
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−
３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフルオロエチル
チオ）−ピラゾールに１８ｍＬの水と１８ｍＬの濃硫酸
を０℃で加える。２．３ｇ（０．０３３モル）の亜硝酸
ナトリウムと１０ｍＬの水から成る溶液を約３０分かけ
て０℃で滴下する。尿素を０．５ｇ加えた後、２７ｍＬ
（０．２６１モル）の次亜燐酸（５０％濃度の水溶液）
を０℃で滴下する。次に、撹拌を室温で１８時間継続す
る。炭酸カリウムを添加した後、そのアルカリ性溶液を
ジクロロメタンで抽出する。これらのジクロロメタン相
を一緒にしてＭｇＳＯ₄上で乾燥させた後、真空中で濃
縮を行う。次に、球管を用いてその残存する油状物の蒸
留を行う。１８０℃／０．１ｍｍにおいてオレンジ色油
状物として１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
ピリジル）−３−メトキシメチル−４−（１，１−ジフ
ルオロエチルチオ）−ピラゾールが４．２ｇ（理論値の
４８％）得られる。

【０１８６】上述した方法（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、
（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）に従い、製造実施
例２８から３６と同様にして、式（Ｉ）

【０１８７】

【化５７】

【０１８８】で表される下記の最終生成物を入手するこ
とができる：

【０１８９】

【表１３】

【０１９０】

【表１４】

【０１９１】

【表１５】

【０１９２】

【表１６】

【０１９３】出発化合物の製造 実施例（ＩＩ−１）

【０１９４】

【化５８】

【０１９５】３７ｇ（１５１ミリモル）の２，６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル−ヒドラジンと
４．９ｇ（４３８ミリモル）の１−シアノ−２−アミノ
−３−メトキシ−プロペンを３００ｍＬのエタノールと
２０ｍＬの酢酸の中で２４時間還流させる。この後更に
１２ｇ（４９ミリモル）の２，６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル−ヒドラジンを加え、そして還
流を２４時間継続する。次に、真空中で脱溶媒を行い、
そしてその残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル；溶離剤：シクロヘキサン／エチルエーテル１：１）
で精製する。

【０１９６】色油状物として５−アミノ−１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−
メトキシ−メチル−ピラゾールが４８．４ｇ（理論値の
７１％）得られる。

【０１９７】¹Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝７.７ｐｐｍ（ｓ，
２Ｈ）；５.７４ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）；４.４２ｐｐｍ
（ｓ，２Ｈ）；３.４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）。

【０１９８】

【化５９】

【０１９９】２５０ｍＬの乾燥テトラヒドロフランの中
に入っている２１．５ｇ（０．１９モル）のカリウム第
三ブチラートに、５０ｍＬの乾燥テトラヒドロフランの
中に１５ｇ（０．２１モル）のメトキシアセトニトリル
と１０ｇ（０．２４モル）のアセトニトリルが入ってい
る溶液を約３０分かけて滴下する。この滴下が終了した
後、この混合物を更に２４時間還流させる。水を用いて
注意深く加水分解を生じさせた後、この混合物をジクロ
ロメタンで抽出する。これらの有機相を一緒にして硫酸
マグネシウム上で乾燥させた後、真空中で濃縮を行う。
次に、８０℃／０．２ｍｍで分別蒸留を行うことによ
り、オレンジ色油状物として２−アミノ−１−シアノ−
３−メトキシプロペンが８．９ｇ（理論値の３８％）得
られる。

【０２００】¹³Ｃ−ＮＭＲのデータにより、Ｅ／Ｚ異性
体の比率は１：４であることが確認された。

【０２０１】実施例（ＩＩ−２）

【０２０２】

【化６０】

【０２０３】２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフル
オロメチルフェニル−ヒドラジンと２−アミノ−１−シ
アノ−３−メトキシ−プロペンから同様にして５−アミ
ノ−１−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−メトキシメチルピラゾールが
得られる。

【０２０４】実施例（ＩＩ−３）

【０２０５】

【化６１】

【０２０６】２−クロロ−４−トリフルオロメチルピリ
ジル−ヒドラジンと２−アミノ−１−シアノ−３−メト
キシ−プロペンから同様にして５−アミノ−１−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチルピリジル）−３−メト
キシメチル−ピラゾールが油状物として得られる。

【０２０７】¹Ｈ−ＮＭＲ δ＊）＝８.６ｐｐｍ（ｄ，
１Ｈ）；８.１３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）；５.６７ｐｐｍ
（ｓ，２Ｈ）；４.８ｐｐｍ（ｂｓ，ＮＨ₂）；４.４１
ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）；３.４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ））。

【０２０８】実施例（ＩＩ−４）

【０２０９】

【化６２】

【０２１０】１．５ｇ（４．４ミリモル）の５−アミノ
−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−３−メトキシメチル−ピラゾールを３０ｍＬ
の４８％濃度ＨＢｒと１５ｍＬの酢酸から成る混合物の
中で約８時間１２０−１３０℃で加熱する。この反応混
合物を真空中で濃縮した後、希アンモニア溶液と一緒に
撹拌する。褐色固体を吸引濾別した後、繰り返して水で
洗浄する。

【０２１１】融点が２２０℃の５−アミノ−１−（２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３
−ブロモメチルピラゾールが１．６ｇ（理論値の９３
％）得られる。

【０２１２】実施例（ＩＩ−５）

【０２１３】

【化６３】

【０２１４】５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリ
フルオロメチルピリジル）−３−メトキシメチル−ピラ
ゾール、４８％濃度ＨＢｒ溶液および酢酸から同様にし
て５−アミノ−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルピリジル）−３−ブロモメチル−ピラゾールが得ら
れる。

【０２１５】実施例（ＩＩ−６）

【０２１６】

【化６４】

【０２１７】３０ｍＬの水の中に入っている５ｇ（１
２．９ミリモル）の５−アミノ−１−（２，６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ブロモメ
チル−ピラゾールと２．５ｇ（５１ミリモル）のシアン
化ナトリウムを４ｇ（１７．６ミリモル）の塩化トリエ
チルベンジルアンモニウムの存在下９０℃で１８時間撹
拌する。この混合物を約５℃に冷却した後、その灰色の
固体を吸引濾別する。シリカゲル６０を用いたクロマト
グラフィー（溶離剤：塩化メチレン／エタノール１：
１）にかけることにより、融点が９８℃の褐色固体とし
て５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−シアノメチル−ピラゾール
が１．７ｇ（理論値の４０％）得られる。

【０２１８】＊）内部標準としてテトラメチルシラン
（ＴＭＳ）を用いたデュテロクロロホルム（ＣＤＣ
ｌ₃）の中で¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルの記録を行った。得
られるデータはｐｐｍで表されるδ値としての化学シフ
トである。

【０２１９】＊＊）内部標準としてテトラメチルシラン
（ＴＭＳ）を用いたデュテリウム置換ジメチルスルホキ
サイド（（ＣＤ₃）₂ＳＯ）の中で¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルの記録を行った。得られるデータはｐｐｍで表される
δ値としての化学シフトである。

【０２２０】使用実施例 以下の使用実施例では、比較物質として下記の化合物を
用いる：

【０２２１】

【化６５】

【０２２２】５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４
−（トリフルオロメチル）−フェニル］−４−［（トリ
メチル）−スルフィニル］−３−シアノ−１Ｈ−ピラゾ
ール（ヨーロッパ特許出願公開第２９５ １１７号の中
に開示されている）実施例Ａ ミズス（Myzus）試験 溶 媒： ７重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の
活性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混
合し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０２２３】多数の桃アブラムシ（Myzus persicae）を
外寄生させたキャベツ（Brassica oleracea）の葉を所
望濃度の活性化合物調剤内に浸漬することで処理を行
う。

【０２２４】示した期間の後、駆除をパーセントで測定
する。１００％は全てのアブラムシが死滅したことを意
味し、０％は全くアブラムシが死滅しなかったことを意
味する。

【０２２５】この試験で、例えば製造実施例１、６およ
び１８の化合物は、従来技術（０％の死滅度）に比較し
て優れた活性を示し、０．１％の活性化合物濃度におけ
る１日後の死滅度は９８％から１００％である。

【０２２６】

【表１７】

【０２２７】

【表１８】

【０２２８】実施例Ｂ アブラムシ試験（全身作用） 溶 媒： ７重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の
活性化合物と既定量の溶媒および既定量の乳化剤とを混
合し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０２２９】この活性化合物の調剤で新芽を湿らせるこ
となくこれを土壌の中に浸透させるような様式で、多数
のクロマメアブラムシ（Aphis fabae）を外寄生させた
豆植物（Vicia faba）の各々に所望濃度の活性化合物調
剤を２０ｍＬ散布する。この活性化合物は根によって吸
収されてその新芽に運ばれる。

【０２３０】示した期間の後、駆除をパーセントで測定
する。１００％は全てのアブラムシが死滅したことを意
味し、０％は全くアブラムシが死滅しなかったことを意
味する。

【０２３１】この試験で、例えば製造実施例１、６、１
８、２１および３３の化合物は、従来技術（０％の死滅
度）に比較して優れた活性を示し、０．０２％の活性化
合物濃度における４日後の死滅度は９０％から１００％
である。

【０２３２】

【表１９】

【０２３３】

【表２０】

【０２３４】

【表２１】

【０２３５】実施例Ｃ 臨界濃度試験／根−全身作用 試験昆虫： ファエドン・コクレアリアエ（Phaedon co
chleariae）幼虫 溶 媒： ３重量部のアセトン 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の
活性化合物と既定量の溶媒を混合し、既定量の乳化剤を
添加した後、この濃縮物を水で希釈して所望濃度とす
る。

【０２３６】この活性化合物の調剤を土壌と密に混合す
る。この調合物内の活性化合物濃度は実際上重要でな
く、ｐｐｍ（＝ｍｇ／Ｌ）で示す、土壌単位体積当たり
の活性化合物重量のみが決定的である。この処理した土
壌をポットに移し、そしてこれらにキャベツ（Brassica
oleracea）を植える。このようにすることで、この活
性化合物はこれらの植物の根によってその土壌から吸収
されて葉に輸送され得る。

【０２３７】根−全身効果を示す目的で、７日後、これ
らの葉のみに上記試験動物を外寄生させる。更に２日
後、その死滅した動物の数を数えるか或は見積もること
によって、その評価を行う。死亡数から、この活性化合
物が示す根−全身活性を推定する。全ての試験動物が死
滅した場合の活性は１００％であり、そして未処理対照
の場合と同じく数多くの試験昆虫がまだ生存している時
０％である。

【０２３８】この試験で、例えば製造実施例１、６、１
５、２５、３３、３７および３８の化合物は、従来技術
（０％の死滅度）に比較して優れた活性を示し、２．５
ｐｐｍの活性化合物濃度における死滅度は各場合とも１
００％である。

【０２３９】

【表２２】

【０２４０】

【表２３】

【０２４１】

【表２４】

【０２４２】実施例Ｄ 臨界濃度試験／根−全身作用 試験昆虫： ミズス・ペルシカエ（Myzus persicae） 溶 媒： ３重量部のアセトン 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、１重量部の
活性化合物と既定量の溶媒を混合し、既定量の乳化剤を
添加した後、この濃縮物を水で希釈して所望濃度とす
る。

【０２４３】この活性化合物の調剤を土壌と密に混合す
る。この調合物内の活性化合物濃度は実際上重要でな
く、ｐｐｍ（＝ｍｇ／Ｌ）で示す、土壌単位体積当たり
の活性化合物重量のみが決定的である。この処理した土
壌をポットに移し、そしてこれらにキャベツ（Brassica
oleracea）を植える。このようにすることで、この活
性化合物はこれらの植物の根によってその土壌から吸収
されて葉に輸送され得る。

【０２４４】根−全身効果を示す目的で、７日後、これ
らの葉のみに上記試験動物を外寄生させる。更に２日
後、その死滅した動物の数を数えるか或は見積もること
によって、その評価を行う。死亡数から、この活性化合
物が示す根−全身活性を推定する。全ての試験動物が死
滅した場合の活性は１００％であり、そして未処理対照
の場合と同じく数多くの試験昆虫がまだ生存している時
０％である。

【０２４５】この試験で、例えば製造実施例６の化合物
は、２０ｐｐｍの活性化合物濃度において、従来技術
（０％の死滅度）に比較して１００％の死滅度を示す。

【０２４６】

【表２５】

【０２４７】実施例Ｅ アオバエ幼虫試験 試験動物： ルシリア・クプリナ（Lucilia cuprina）
幼虫 乳化剤： ３５重量部のエチレングリコールモノメチ
ルエーテル ３５重量部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 活性化合物の適切な調剤を製造する目的で、３重量部の
活性化合物と７重量部の上記混合物とを混合した後、こ
のようにして入手したエマルジョン濃縮物を水で希釈し
て個々の所望濃度とする。

【０２４８】約１ｃｍ³の馬肉と０．５ｍＬの該活性化
合物調剤が入っている試験管の中にルシリア・クプリナ
ｒｅｓ．幼虫を約２０匹導入する。２４時間後、この
活性化合物調剤が示す有効性を測定する。１００％は全
てのアオバエ幼虫が死滅したことを意味しており、そし
て０％はアオバエ幼虫が全く死滅しなかったことを意味
している。

【０２４９】この試験で、例えば製造実施例５、１４、
１８、２０、２２、２８および３３の化合物が≧３００
ｐｐｍの活性化合物濃度で１００％死滅度を示すことに
比較して、従来技術でこのような活性が達成されるの
は、活性化合物濃度が１０００ｐｐｍの時のみである。

【０２５０】

【表２６】

【０２５１】

【表２７】

【０２５２】

【表２８】

【０２５３】実施例Ｆ ハエ試験 試験動物： ムスカ・ドメスチカ（Musca domestica）
株ＷＨＯ（Ｎ） 溶媒： ３５重量部のエチレングリコールモノメチル
エーテル ３５重量部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 適切な調剤を製造する目的で、３重量部の活性化合物と
７重量部の上記溶媒／乳化剤混合物とを混合した後、こ
のようにして入手したエマルジョン濃縮物を水で希釈し
て個々の所望濃度とする。

【０２５４】適当な大きさを有するペトリ皿の中に位置
させた濾紙盤（φ９．５ｃｍ）の上にピペットで上記活
性化合物調剤を２ｍＬ移す。これらの濾紙盤が乾燥した
後、このペトリ皿の中に試験動物を２５匹導入し、これ
に覆いを付ける。

【０２５５】６時間後、この活性化合物調剤が示す有効
性を測定する。この有効性をパーセントで表す。１００
％は全てのハエが死滅したことを意味しており、そして
０％はハエが全く死滅しなかったことを意味している。

【０２５６】この試験で、例えば製造実施例（６）の化
合物が１ｐｐｍの活性化合物濃度で従来技術（＜１００
％）に比較して優れた活性（１００％の死滅）を示す。

【０２５７】

【表２９】

【０２５８】実施例Ｇ ゴキブリ試験 試験動物： ブラテラ・ゲルマニカ（Blattella german
ica）またはペリプラネ タ・アメリカナ（Periplaneta americana） 溶媒： ３５重量部のエチレングリコールモノメチル
エーテル ３５重量部のノニルフェノールポリグリコールエーテル 適切な調剤を製造する目的で、３重量部の活性化合物と
７重量部の上記溶媒／乳化剤混合物とを混合した後、こ
のようにして入手したエマルジョン濃縮物を水で希釈し
て個々の所望濃度とする。

【０２５９】適当な大きさを有するペトリ皿の中に位置
させた濾紙盤（φ９．５ｃｍ）の上にピペットで上記活
性化合物調剤を２ｍＬ移す。これらの濾紙盤が乾燥した
後、このペトリ皿の中に試験動物（ブラテラ・ゲルマニ
カまたはペリプラネタ・アメリカナ）を５匹導入し、こ
れに覆いを付ける。

【０２６０】６時間後、この活性化合物調剤が示す有効
性を測定する。この有効性をパーセントで表す。１００
％は全てのゴキブリが死滅したことを意味しており、そ
して０％はゴキブリが全く死滅しなかったことを意味し
ている。

【０２６１】この試験で、例えば製造実施例（１）の化
合物は従来技術（１０ｐｐｍの活性化合物濃度で＜１０
０％の死滅度）に比較して優れた活性（＞１０ｐｐｍの
活性化合物濃度で１００％の死滅度）を示す。

【０２６２】

【表３０】

【０２６３】実施例Ｈ ノミのインビトロ試験（全ての発育段階） 被験体： クテノセファリデス・フェリス（Ctenocepha
lides felis）の全ての段階（卵、幼虫、さなぎおよび
成虫） 試験操作： 浅い皿の中で一晩ブラッドミール（ｂｌｏ
ｏｄ ｍｅａｌ）を約７０℃で乾燥させた後、０．６３
ｍｍのメッシュサイズを用いてふるい分けする。この調
製したブラッドミールの一部１．８ｇをφ９．８ｃｍの
プラスチック製ペトリ皿の中に移す。

【０２６４】エッペンドルフピペットを用い、０．２ｍ
Ｌの物質を上記１．８ｇのブラッドミール上に置く（希
釈率１：１０）。即ち、使用濃度が１ｐｐｍの場合、こ
の水溶液の濃度は１０ｐｐｍでなくてはならない。その
ブラッドミール表面全体の上に分配するように上記溶液
を滴下する。

【０２６５】このようにして調製した皿を一晩乾燥させ
る。この時点ではブラッドミールの乾燥した塊の形態で
ある物質を適切な装置で粉砕した後、これを回転運動で
そのペトリ皿の中に均一に分布させる。ここで、これら
の調製した試験皿に、ふるいにかけたノミの卵（人工的
に感染させたネコから入手）をスパチュラ先端量加え
る。この皿をパラフィルムで密封して激しく振とうす
る。

【０２６６】インキュベーションを２５℃および８５％
の相対大気湿度で行う。特定間隔でこれらの皿をノミの
発育段階に関して検査する。

【０２６７】試験基準： 物質が示すインビトロ活性に
関して用いた基準は、ノミが成虫段階に到達する前にそ
の発育が阻害されるか或はその発育が停止するか否かで
ある。 評価： 有効：発育期間の１．５倍後でも成長したノミ
が存在していないこと。 無効：発育期間の１．５倍後に成長したノミが存在して
いること。

【０２６８】この試験で、例えば製造実施例（５）の化
合物は従来技術（１０％の活性化合物濃度で０％の死滅
度）に比較して明らかに優れた活性（１ｐｐｍの如き低
い活性化合物濃度で１００％の死滅度）を示す。

【０２６９】

【表３１】

【０２７０】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。

【０２７１】１． 一般式（Ｉ）

【０２７２】

【化６６】

【０２７３】［式中、Ｒ¹は、水素、シアノ、アルキ
ル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロ
ゲノアルキルまたはシアノアルキルを表し、Ｒ²は、ジ
フルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、Ｒ³
は、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の
基

【０２７４】

【化６７】

【０２７５】の１つを表し、ここで、Ｒ⁴は、アルキ
ル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル、または任
意に置換されていてもよいフェニルを表し、Ｒ⁵は、水
素またはアルキルを表し、Ｒ⁶は、水素、アルキル、ま
たは任意に置換されていてもよいフェニルを表し、そし
てＲ⁷は、アルキルを表すか、或はＲ⁵とＲ⁶は、それら
が結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換さ
れていてもよい複素環を表し、Ａｒは、任意に置換され
ていてもよいフェニルまたはピリジルを表し、そしてｎ
は、数０、１または２を表す］で表される置換１−アリ
ールピラゾール類。

【０２７６】２． Ｒ¹が、水素、シアノ、（Ｃ₁−
Ｃ₆）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−
Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ハロゲノアルキルま
たは（Ｃ₁−Ｃ₂）−シアノアルキルを表し、Ｒ²が、ジ
フルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、Ｒ³
が、水素、アミノまたはハロゲンを表すか、或は下記の
基

【０２７７】

【化６８】

【０２７８】の１つを表し、ここで、Ｒ⁴が、（Ｃ₁−Ｃ
₆）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ₁
−Ｃ₆）−ハロゲノアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルコキ
シ−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、または同一もしくは異な
る置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフ
ェニルを表し、Ｒ⁵が、水素または（Ｃ₁−Ｃ₆）−アル
キルを表し、Ｒ⁶が、水素、（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、
または同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三
置換されていてもよいフェニルを表し、Ｒ⁷が、（Ｃ₁−
Ｃ₆）−アルキルを表すか、或はＲ⁵とＲ⁶が、それらが
結合している炭素原子と一緒になって、任意に置換され
ていてもよいピリジルを表し、Ａｒが、各々がハロゲ
ン、ハロゲノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキル、ハロゲノ（Ｃ₁−
Ｃ₆）アルキルチオ、ハロゲノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルコキ
シ、アルコキシ、ヒドラジノ、（Ｃ₁−Ｃ₆）−ジアルキ
ルヒドラジノ、アミノ、アミノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキル、
ジアミノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキル、イミノ（Ｃ₁−Ｃ₆）ア
ルキル、シアノ、（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキルチオ、または基

【０２７９】

【化６９】

【０２８０】を含む群からの同一もしくは異なる置換基
で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルま
たはピリジルを表し、ここで、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が、同一
もしくは異なり、水素または（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキルを
表し、そしてｎが、数０、１または２を表す、ことを特
徴とする第１項記載の式（Ｉ）で表される置換１−アリ
ールピラゾール類。

【０２８１】３． Ｒ¹が、水素、シアノ、（Ｃ₁−
Ｃ₄）−アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ−（Ｃ₁−
Ｃ₂）−アルキル、同一もしくは異なりフッ素、塩素ま
たは臭素原子を１から５個有する（Ｃ₁−Ｃ₂）−ハロゲ
ノアルキル、またはシアノメチルを表し、Ｒ²が、ジフ
ルオロエチルまたはトリフルオロエチルを表し、Ｒ
³が、水素、アミノまたは臭素を表すか、或は下記の基

【０２８２】

【化７０】

【０２８３】の１つを表し、ここで、Ｒ⁴が、（Ｃ₁−Ｃ
₄）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ₁
−Ｃ₄）−ハロゲノアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキ
シ−（Ｃ₁−Ｃ₂）−アルキル、または同一もしくは異な
る置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフ
ェニルを表し、Ｒ⁵が、水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アル
キルを表し、Ｒ⁶が、水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、
同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から二置換さ
れていてもよいフェニル、または４−ヒドロキシ−３−
メトキシ−フェニルを表し、Ｒ⁷が、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ア
ルキルを表すか、或はＲ⁵とＲ⁶が、それらが結合してい
る炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよ
いピリジルを表し、Ａｒが、各々がフッ素、塩素、トリ
フルオロメチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオ
ロメトキシ、メトキシ、ヒドラジノ、ジメチルヒドラジ
ノ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、イミノメ
チル、シアノ、メチルチオ、または基

【０２８４】

【化７１】

【０２８５】を含む群からの同一もしくは異なる置換基
で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルま
たはピリジルを表し、ここで、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が、同一
もしくは異なり、水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルを
表し、そしてｎが、数０、１または２を表す、ことを特
徴とする第１項記載の一般式（Ｉ）で表される置換１−
アリールピラゾール類。

【０２８６】４． Ｒ¹が、水素、シアノ、（Ｃ₁−
Ｃ₄）−アルキル、メトキシメチル、エトキシメチル、
メトキシエチル、エトキシエチル、トリフルオロメチ
ル、ブロモメチルおよびシアノメチルを表し、Ｒ²が、
１，１−ジフルオロエチルまたは２，２，２−トリフル
オロエチルを表し、Ｒ³が、水素、アミノまたは臭素を
表すか、或は下記の基

【０２８７】

【化７２】

【０２８８】の１つを表し、ここで、Ｒ⁴が、（Ｃ₁−Ｃ
₄）−アルキル、１−３個のハロゲン原子を有する（Ｃ₁
−Ｃ₄）−ハロゲノアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキ
シ−（Ｃ₁−Ｃ₂）−アルキル、または同一もしくは異な
る置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフ
ェニルを表し、Ｒ⁵が、水素または（Ｃ₁−Ｃ₄）−アル
キルを表し、Ｒ⁶が、水素、（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、
同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から二置換さ
れていてもよいフェニル、または４−ヒドロキシ−３−
メトキシ−フェニルを表し、Ｒ⁷が、（Ｃ₁−Ｃ₄）−ア
ルキルを表すか、或はＲ⁵とＲ⁶が、それらが結合してい
る炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよ
いピリジルを表し、Ａｒが、同一もしくは異なる置換基
で二置換または三置換されているフェニルを表すが、こ
こで、２位の置換基がフッ素または塩素であり、４位の
置換基がトリフルオロメチルであり、そして６位の置換
基がフッ素、塩素、シアノ、メトキシ、メチルチオ、ト
リフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはトリフ
ルオロメチルチオであるか、或はＡｒが、４位がトリフ
ルオロメチルで置換されておりそして６位がフッ素また
は塩素で置換されている２−ピリジル基を表し、そして
ｎが、数０、１または２を表す、ことを特徴とする第１
項記載の一般式（Ｉ）で表される置換１−アリールピラ
ゾール類。

【０２８９】５． 一般式（Ｉ）

【０２９０】

【化７３】

【０２９１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒおよびｎ
は、第１項で与えた意味を有する］で表される置換１−
アリールピラゾール類の製造方法において、 ａ）式（Ｉａ）

【０２９２】

【化７４】

【０２９３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａｒおよびｎは、第１
項で与えた意味を有し、そしてＲ^3-1は、水素またはア
ミノを表す］ で表される置換１−アリール−４−メルカプト−ピラゾ
ール類を、式（ＩＩ）

【０２９４】

【化７５】

【０２９５】［式中、Ｒ¹、Ｒ^3-1およびＡｒは、第１項
または上で与えた意味を有する］ で表されるピラゾール誘導体と式（ＩＩＩ） Ｒ²−Ｓ−Ｈａｌ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ²は、第１項で与えた意味を有し、そしてＨ
ａｌは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す］ で表されるハロゲン化スルフェニルとを適宜希釈剤の存
在下および適宜反応助剤の存在下で反応させることで入
手するか、或は ｂ）式（Ｉｂ）

【０２９６】

【化７６】

【０２９７】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ^3-1は、上述し
た意味を有し、そしてｎは、数１または２を表す］ で表される置換１−アリールピラゾール類を、適宜希釈
剤の存在下および適宜触媒の存在下で酸化剤を用いて式
（Ｉａ）

【０２９８】

【化７７】

【０２９９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ^3-1は、上述し
た意味を有する］ で表される化合物の酸化を生じさせることで入手する、
ことを特徴とする方法。

【０３００】６． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表され
る少なくとも１種の１−アリールピラゾールを含んでい
ることを特徴とする有害生物防除剤。

【０３０１】７． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表され
る１−アリールピラゾール類を動物有害生物および／ま
たはそれらの環境に作用させることを特徴とする、動物
有害生物、特に昆虫を防除する方法。

【０３０２】８． 動物有害生物、特に昆虫を防除する
ための第１項記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリー
ルピラゾール類の使用。

【０３０３】９． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表され
る少なくとも１種の１−アリールピラゾールを含んでい
ることを特徴とする殺虫組成物。

【０３０４】１０． 第１項記載の一般式（Ｉ）で表さ
れる１−アリールピラゾール類を増量剤および／または
界面活性剤と混合することを特徴とする、動物有害生物
に対する組成物を製造する方法。

【０３０５】１１． 一般式（ＩＩｂ）

【０３０６】

【化７８】

【０３０７】で表されるブロモメチルピラゾール類にお
いて、Ｒ^3-1が、水素およびアミノを表し、そしてＡｒ
が、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピリジ
ルを表す、ことを特徴とするブロモメチルピラゾール
類。

【０３０８】１２． 一般式（ＩＩｃ）

【０３０９】

【化７９】

【０３１０】で表されるメトキシメチルピラゾール類に
おいて、Ｒ^3-1が、水素またはアミノを表し、そしてＡ
ｒが、任意に置換されていてもよいフェニルまたはピリ
ジルを表す、ことを特徴とするメトキシメチルピラゾー
ル類。

【０３１１】１３． 一般式（ＸＩ）

【０３１２】

【化８０】

【０３１３】で表される２−アミノ−１−シアノ−３−
メトキシプロペン。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シユテフアン・ベーム ドイツ47800クレーフエルト・デルパーホ フシユトラーセ16 (72)発明者 アヒム・ベルチユ ドイツ51061ケルン・パウリネンホフシユ トラーセ12 (72)発明者 ピーター・オームス ドイツ47800クレーフエルト・デルパーホ フシユトラーセ16 (72)発明者 クリストフ・エルデレン ドイツ42799ライヒリンゲン・ウンテルビ ユシヤーホフ15 (72)発明者 ユルゲン・ハルトビヒ ドイツ42799ライヒリンゲン・アムクロス ター39 (72)発明者 ウルリケ・バヘンドルフ−ノイマン ドイツ40789モンハイム・クリシヤーシユ トラーセ81 (72)発明者 アンドレアス・トウルベルク ドイツ40699エルクラート・ナーエベーク 19 (72)発明者 ノルベルト・メンケ ドイツ51381レーフエルクーゼン・グルン デルミユーレ２

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ¹は、水素、シアノ、アルキル、アルコキシ
   アルキル、アルキルチオアルキル、ハロゲノアルキルま
   たはシアノアルキルを表し、Ｒ²は、ジフルオロエチル
   またはトリフルオロエチルを表し、Ｒ³は、水素、アミ
   ノまたはハロゲンを表すか、或は下記の基 【化２】 の１つを表し、ここで、Ｒ⁴は、アルキル、ハロゲノア
   ルキル、アルコキシアルキル、または任意に置換されて
   いてもよいフェニルを表し、Ｒ⁵は、水素またはアルキ
   ルを表し、Ｒ⁶は、水素、アルキル、または任意に置換
   されていてもよいフェニルを表し、そしてＲ⁷は、アル
   キルを表すか、或はＲ⁵とＲ⁶は、それらが結合している
   炭素原子と一緒になって、任意に置換されていてもよい
   複素環を表し、Ａｒは、任意に置換されていてもよいフ
   ェニルまたはピリジルを表し、そしてｎは、数０、１ま
   たは２を表す］で表される置換１−アリールピラゾール
   類。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化３】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａｒおよびｎは、請求項１で
   与えた意味を有する］で表される置換１−アリールピラ
   ゾール類の製造方法において、 ａ）式（Ｉａ） 【化４】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａｒおよびｎは、請求項１で与えた
   意味を有し、そしてＲ^3-1は、水素またはアミノを表
   す］で表される置換１−アリール−４−メルカプト−ピ
   ラゾール類を、式（ＩＩ） 【化５】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ^3-1およびＡｒは、請求項１または上で
   与えた意味を有する］で表されるピラゾール誘導体と式
   （ＩＩＩ） Ｒ²−Ｓ−Ｈａｌ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ²は、請求項１で与えた意味を有し、そして
   Ｈａｌは、ハロゲン、特に塩素または臭素を表す］で表
   されるハロゲン化スルフェニルとを適宜希釈剤の存在下
   および適宜反応助剤の存在下で反応させることで得る
   か、或は ｂ）式（Ｉｂ） 【化６】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ^3-1は、上述した意味を有
   し、そしてｎは、数１または２を表す］で表される置換
   １−アリールピラゾール類を、適宜希釈剤の存在下およ
   び適宜触媒の存在下で酸化剤を用いて式（Ｉａ） 【化７】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ^3-1は、上述した意味を有す
   る］で表される化合物の酸化を生じさせることで得る、
   ことを特徴とする方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
   少なくとも１種の１−アリールピラゾールを含んでいる
   ことを特徴とする有害生物防除剤。
4. 【請求項４】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
   １−アリールピラゾール類を動物有害生物および／また
   はそれらの環境に作用させることを特徴とする、動物有
   害生物、特に昆虫を防除する方法。
5. 【請求項５】 動物有害生物、特に昆虫を防除するため
   の請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される１−アリール
   ピラゾール類の使用。
6. 【請求項６】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
   少なくとも１種の１−アリールピラゾールを含んでいる
   ことを特徴とする殺虫組成物。
7. 【請求項７】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
   １−アリールピラゾール類を増量剤および／または界面
   活性剤と混合することを特徴とする、動物有害生物に対
   する組成物を製造する方法。
8. 【請求項８】 一般式（ＩＩｂ） 【化８】 で表されるブロモメチルピラゾール類において、Ｒ^3-1
   が、水素およびアミノを表し、そしてＡｒが、任意に置
   換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表す、こ
   とを特徴とするブロモメチルピラゾール類。
9. 【請求項９】 一般式（ＩＩｃ） 【化９】 で表されるメトキシメチルピラゾール類において、Ｒ
   ^3-1が、水素またはアミノを表し、そしてＡｒが、任意
   に置換されていてもよいフェニルまたはピリジルを表
   す、ことを特徴とするメトキシメチルピラゾール類。
10. 【請求項１０】 一般式（ＸＩ） 【化１０】 で表される２−アミノ−１−シアノ−３−メトキシプロ
    ペン。