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JPH07119261B2 - 含フッ素共重合体 - Google Patents

含フッ素共重合体

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Publication number
JPH07119261B2
JPH07119261B2 JP2161551A JP16155190A JPH07119261B2 JP H07119261 B2 JPH07119261 B2 JP H07119261B2 JP 2161551 A JP2161551 A JP 2161551A JP 16155190 A JP16155190 A JP 16155190A JP H07119261 B2 JPH07119261 B2 JP H07119261B2
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JP
Japan
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fatty acid
mol
ester
vinyl
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裕 丸山
秀成 沖中
賢吾 角谷
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Central Glass Co Ltd
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Central Glass Co Ltd
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    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/10—Vinyl esters of monocarboxylic acids containing three or more carbon atoms
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    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は硬化可能な含フッ素共重合体に関するものであ
り、さらに詳しくはクロロトリフルオロエチレン、脂肪
酸ビニルエステルまたは脂肪酸イソプロペニルエステ
ル、およびヒドロキシ基含有アリルエーテルを必須成分
として含有する硬化可能な含フッ素共重合体に関するも
のである。
（従来の技術） 従来から含フッ素重合体は耐熱性、機械的特性、耐薬品
性、耐候性等が非常に優れた樹脂として使用されてき
た。含フッ素重合体の塗料としての利用の試みは、古く
はテトラフルオロエチレン重合体、クロロトリフルオロ
エチレン重合体を始めとして、最近ではフッ化ビニリデ
ン系共重合体さらにはフッ素系重合体を他の合成樹脂塗
料に添加変性した変性フッ素樹脂塗料が市販され、主と
して潤滑性、非粘着性、耐候性および耐薬品性を生かし
たコーティング材として化学工業、食品、建築、機械分
野等に使用されている。
しかるにこれらの塗料はほとんどが水あるいは特殊な有
機溶剤に粉体を分散させた形態かあるいは粉体そのもの
を使用する形態であるため、樹脂の融点以上に加温する
ことによって初めて均一な膜となり得る。したがってか
なり専門化された技術者やメーカーによってのみ施工が
可能であり、熟練度を要する技術となっている。一方近
年脚光をあびているものに溶剤可溶型フッ素樹脂塗料が
ある。これらは有機溶剤に対する溶解性を上げ、通常の
塗料用溶媒に溶解できるようにした硬化型の塗料であ
り、その耐候性、耐薬品性を生かした長期メンテナンス
フリーの塗料として建築土木および機械金属用として伸
長しつつある。
（発明が解決しようとする問題点） フッ素樹脂を有機溶剤に可能なものとするためには、通
常共重合体等の製法によりフッ素樹脂の結晶性を乱し、
内部可塑化する必要がある。さらにこれを塗料とするた
めには、樹脂本来の性質である剛性をいかにして保持す
るかといった問題や塗料の粘度を調整するための樹脂の
分子量の問題あるいは耐薬品性の保持や重ね塗りを可能
にするためには樹脂中に官能基を導入して硬化させる必
要があり、その場合の官能基の種類と量をいかに選択す
るかといった問題や価格の問題があげられる。
以上のような問題を解決し、フッ素系樹脂を溶剤型塗料
へ応用した試みとしては特開昭57-34107、特開昭57-341
08を始め種々の方法が提案されている。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らはクロロトリフルオロエチレンと脂肪酸ビニ
ルエステルの共重合体が広い波長範囲にわたって高い透
明性を示し、また高い引張強度、すぐれた耐衝撃性を有
すること、加温することにより有機溶剤に比較的容易に
溶解すること等が英国特許888,104あるいはW.H.TOMAS等
〔J.Polymer Science,11（５）,455（1953）〕の文献に
記載されていたことから、かねてより含フッ素系塗料の
原料として注目していた。しかしながらクロロトリフル
オロエチレンと脂肪酸ビニルエステルの共重合体のみで
は透明で光沢があり硬い塗膜が生成するものの、重ね塗
りができないといった欠点があった。そこで上記のよう
な物性をそこなわない範囲でかつ硬化反応を起こすこと
ができる官能基をもった単量体との共重合の検討を鋭意
行った結果、クロロトリフルオロエチレンと脂肪酸ビニ
ルエステルまたは脂肪酸イソプロペニルエステルに通常
ラジカル共重合しにくいと言われているヒドロキシ基含
有アリルエーテルを前記モノマーと共重合させることに
より、官能基を導入することができることを見い出し、
目的とする硬化可能な共重合体を得ることに成功し本発
明に至った。
本発明の含フッ素共重合体は、クロロトリフルオロエチ
レンと式 （R1＝ＨまたはCH3、R2＝CnH2n+1 ｎ＝１〜12の整数）
で示される脂肪族ビニルエステルまたは脂肪族イソプロ
ペニルエステルおよび式CH2＝CH−CH2−Ｏ−（CH2）ｍ
−OH（ｍ＝４〜８の整数）で示されるヒドロキシ基含有
アリルエーテルを必須成分とし、これにその他の共単量
体を配合してなる含フッ素共重合体であり、クロロトリ
フルオロエチレン、脂肪酸ビニルエステルまたは脂肪酸
イソプロペニルエステル、ヒドロキシ基含有アリルエー
テルおよびその他の重合可能な共単量体に基づく単位の
含有量が生成共重合体組成でそれぞれ25〜75モル％、10
〜70モル％、３〜75モル％、および０〜40モル％の割合
で含有するものであり、テトラヒドロフラン中30℃で測
定される極限粘度が0.05〜2.0dl/gである硬化可能な含
フッ素共重合体で、好ましくはクロロトリフルオロエチ
レン、脂肪酸ビニルエステルまたは脂肪酸イソプロペニ
ルエステル、ヒドロキシ基含有アリルエーテルおよびそ
の他の重合可能な共単量体に基づく単位の含有量が40〜
60モル％、20〜50モル％、５〜50モル％、および０〜30
モル％の割合で含有するものである。
クロロトリフルオロエチレン含量は仕込む際の単量体の
量によって任意に変更が可能であるが、高過ぎる共重合
体は有機溶剤への溶解性が下がり、また製造面での共重
合体収率で問題が出てくる。逆に少ない場合には耐候
性、耐薬品性といった物性面から好ましくない。また脂
肪酸ビニルエステルまたは脂肪酸イソプロペニルエステ
ルの含量の高過ぎる共重合体は耐候性、耐薬品性といっ
た物性面から好ましくなく、低過ぎる共重合体は分子量
の低下を招き製造面からも好ましくない。ヒドロキシ基
含有アリルエーテルの含量が高過ぎるものは分子量の低
下を招き、また製造面でも問題が生じる。一方その含量
が低過ぎるものについては、硬化反応が起こりにくくな
りその結果耐薬品性、耐候性等の物性の低下を招き、重
ね塗り等がしにくくなる。さらにその他の重合可能な共
単量体に基づく単位が高過ぎる場合は、溶解性、透明性
および製造面から問題が生じる。
本発明の共重合体は30℃テトラヒドロフラン（THF）中
で測定される極限粘度が0.05〜2.0dl/gの範囲にあり、
さらに好ましくは0.1〜0.5dl/gであることが必要であ
る。極限粘度が低過ぎる場合は、塗膜物性の低下、作業
性の悪化等を招き、逆に高過ぎる場合は溶剤への溶解性
の減少をそれぞれ引き起こす。また本発明の共重合体は
テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ピリジン等の含窒素溶剤、1,1,1−トリクロ
ロエタン、トリクロロエチレン等の含ハロゲン溶剤に溶
解可能である。さらにこれらの溶剤に溶解させて得られ
る溶液はいずれの場合も無色透明である。
本発明のクロロトリフルオロエチレン、脂肪酸ビニルエ
ステルまたは脂肪酸イソプロペニルエステル、ヒドロキ
シ基含有アリルエールおよびその他の単量体を含有する
共重合体は、通常のラジカル開始剤の存在下、溶液重
合、乳化重合、懸濁重合または塊状重合等の方法により
該単量体を共重合させて得ることができる。
共重合体製造における重合温度は−30〜100℃好ましく
は０〜70℃が適当である。ラジカル開始剤の種類として
は、油溶性ラジカル開始剤として例えばジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキ
シジカーボネート、ターシャリィブチルパーオキシピバ
レート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、パーフルオロオクタノイルパーオキシド等の過酸化
物、アゾイソブチロニトリル、アゾビス−２、４−ジメ
チルパレロニトリル等のアゾ化合物、あるいはトリエチ
ルボロン−酸素または過酸化物等と有機ボロン系化合物
があげられ、水溶性開始剤としては過酸化水素、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウムおよびこれらと金属塩等
を組み合わせたレドックス系開始剤があげられる。
溶媒は特に限定しないが、重合方法により水あるいは通
常の有機炭化水素化合物あるいはフッ素系有機化合物あ
るいはこれらを組み合わせた系が使用される。水系の場
合は分散安定剤として懸濁剤あるいは乳化剤を使用する
のが通常である。
本発明において使用可能な脂肪酸ビニルエステルとして
は酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ
酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリリッ
ク酸ビニル、カプロイック酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、ベオバ９およびベオバ10（昭和シェル石油製）等で
あるがアルキル基の炭素数が１〜12であるものが好まし
い。また脂肪酸イソプロペニルエステルとしては、酢酸
イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル等である
が、製造面からは酢酸イソプロペニルが好ましい。ヒド
ロキシ基含有アリルエーテルとしては、３−アリロキシ
−１−プロパノール、４−アリロキシ−１−ブタノー
ル、５−アリロキシ−１−ペンタノール、６−アリロキ
シ−１−ヘキサノール、７−アリロキシ−１−ヘプタノ
ールおよび８−アリロキシ−１−オクタノール等が使用
されアルキル鎖長（CH2）ｍ単位のｍは４〜８の範囲が
好ましい。ヒドロキシ基は多価イソシアネート類、メラ
ミン樹脂などと反応し硬化する部位であり、この部分の
アルキル鎖長は硬化反応や、硬化膜の性能に与える影響
が大きい。即ち、アルキル鎖長が短いの場合は硬化速度
が遅く、硬化不充分な膜となり耐候性などの膜性能が悪
い。またアルキル鎖長が長すぎる場合は硬化膜は柔らか
く、耐溶剤性が不充分な膜となる。これら必須成分の他
に、その他の共単量体としてビニル酢酸、エチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等のアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアク
リルアミド類、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類が挙げられる。単量体の純度は通常のラジカル
重合に支障のない不純物を含まなければ98％以上のガス
クロマトグラフィー純度でよい。
このようにして得られた共重合体は、分子鎖中に水酸基
をもっているため、水酸基と反応する官能基をもつ化合
物により硬化が可能である。
水酸基と反応する官能基をもつ化合物としては、例えば
イソシアネート類、メラミン類などがある。かかる含フ
ッ素共重合体は、単独もしくは、前記の（メタ）アクリ
ル酸系共重合体と混合し、さらに上記の水酸基の反応す
る官能基をもつ化合物と混合することにより、塗膜強
度、耐擦傷性が高く、透明性の高い硬化性塗料として使
用することができる。
また本共重合体には、顔料、紫外線吸収剤、分散安定剤
等を添加することもでき、いずれの場合も良好な分散性
を示す。
以下実施例によって本発明を詳細に説明するがこれらに
よって限定されるものではない。
実施例１ 電磁撹拌器付きの内容積21のステンレス製オートクレー
ブに酪酸ビニル（VBu）211.0g、４−アリロキシ−１−
ブタノール（HBAE）114.3g、キシレン（Xy）370g、炭酸
カルシウム1.2g、ラウロイルパーオキシド（LPO）0.5g
を仕込み、窒素ガスでオートクレーブ内を３回置換し
た。ついで、内部を脱気しクロロトリフルオロエチレン
（CTFE）360.6gを導入し（CTFE/VBu/HBAE＝50/34/16モ
ル％）、徐々に昇温した。60℃で24時間重合を行った
後、未反応のCTFEを除去しオートクレーブを開放したと
ころ、固形分濃度57.0wt％の共重合体溶液を得た。この
共重合体溶液をｎ−ヘキサンで再沈したところ透明な共
重合体459.5gを得た（CTFE/VBu/HBAE＝48.0/36.5/15.5
モル％）。この共重合体のTHF中30℃で測定した極限粘
度〔η〕は0.15dl/gであった。
また、赤外吸収スペクトルには3,530cm-1に−OH基、2,8
90〜3,020cm-1にＣ−Ｈ基、1,760cm-1にＣ＝Ｏ基の吸収
がそれぞれ認められた。さらにDSC−TGによる熱分析の
結果、融点は認められず、TGによる減量の開始は250℃
以上であった。
実施例２〜６および比較例１ 実施例１と同様の方法で、仕込組成を第１表を示すよう
な割合に変えて重合を行ない各々第１表に示す含フッ素
ポリマーを得た。
また比較例１としてヒドロキシ基含有アリルエーテルの
ｍ＝２である２−アリロキシ−１−エタノールを用いて
含フッ素ポリマーを得たものを示す。
実施例７ 実施例１〜６で得られた含フッ素共重合体の50wt％キシ
レン溶液100部と、ユーバン20SE-60（三井東圧（株）製
メラミン樹脂）25部とを混合し、溶剤ソルベッソ100
（エッソ化学（株）製）を加えて、濃度を調整した後、
スプレー法によりアルミニウム板上に塗装し、140℃〜1
60℃で30分間かけて硬化させた。その結果透明で密着性
の良い塗膜が得られた。該塗膜の諸物性を第２表に示
す。
（発明の効果） 以上のように、本発明の含フッ素共重合体は耐酸、耐水
性が良く加えて耐候性の向上が認められるため、すぐれ
た塗膜の樹脂共重合体を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 216:14 220:10） (Ｃ０８Ｆ 214/24 218:04 216:14 220:54） (Ｃ０８Ｆ 214/24 218:04 216:14 216:16）

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】クロロトリフルオロエチレンと （R1＝ＨまたはCH3、R2＝CnH2n+1、ｎ＝１〜12の整数）
    で示される脂肪酸ビニルエステルまたは脂肪酸イソプロ
    ペニルエステル、および式CH2＝CH−CH2−Ｏ−（CH2）
    ｍ−OH（ｍ＝４〜８の整数）で示されるヒドロキシ基含
    有アリルエーテルを必須成分とする共重合体であって、
    クロロトリフルオロエチレン、脂肪酸ビニルエステルま
    たは脂肪酸イソプロペニルエステル、ヒドロキシ基含有
    アリルエーテル並びにアクリル酸またはメタクリル酸の
    エステル、アクリルアミド類およびビニルエーテルから
    選ばれた一種以上の単量体に基づく単位の含有量が生成
    共重合体組成でそれぞれ25〜75モル％、10〜70モル％、
    ３〜75モル％、および０〜40モル％であり、テトラヒド
    ロフラン中30℃で測定される極限粘度が0.05〜2.0dl/g
    である硬化可能な含フッ素共重合体。
  2. 【請求項２】ヒドロキシ基含有アリルエーテルが４−ア
    リロキシ−１−ブタノールである請求項１記載の含フッ
    素共重合体。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1073606C (zh) * 1995-08-28 2001-10-24 大连明辰振邦氟涂料股份有限公司 含氟涂料组合物及其使用方法
EP0812864A3 (en) * 1996-06-11 1998-09-23 Central Glass Company, Limited Fluorine-containing resin for preparing paint
US6369178B1 (en) 1998-12-23 2002-04-09 Alliedsignal Inc. Poly (chlorotrifluoroethylene/vinylidenefluoride/vinylester) copolymers with excellent long-term ultraviolet light resistance
US20040109947A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-10 Weinert Raymond J. Stain resistant coatings for flexible substrates, substrates coated therewith and related methods
US7803890B2 (en) * 2006-12-20 2010-09-28 Honeywell International Inc. Fluorocopolymers
JP5167272B2 (ja) 2006-12-20 2013-03-21 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド バリア用コポリマー
WO2008079879A1 (en) * 2006-12-20 2008-07-03 Honeywell International Inc. Fluorocopolymer blends
US8552128B2 (en) * 2006-12-20 2013-10-08 Honeywell International Inc. Polymer processing simplification
US20130090439A1 (en) 2011-10-05 2013-04-11 Honeywell International Inc. Polymerization Of 2,3,3,3-Tetrafluoropropene And Polymers Formed From 2,3,3,3-Tetrafluoropropene
US9023962B2 (en) 2012-08-20 2015-05-05 Honeywell International Inc. Synthesis of high molecular weight poly(2,3,3,3-tetrafluoropropene)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6157609A (ja) * 1984-08-30 1986-03-24 Central Glass Co Ltd 含フツ素共重合体
EP0328157B1 (en) * 1984-11-07 1992-01-29 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Curable composition comprising a fluoroolefin copolymer
EP0180962B1 (en) * 1984-11-07 1991-02-06 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Fluorolefin copolymer, process for production thereof and composition containing said copolymer
JPS62250016A (ja) * 1986-04-23 1987-10-30 Central Glass Co Ltd 含フツ素共重合体
JPH0637604B2 (ja) * 1988-05-17 1994-05-18 セントラル硝子株式会社 塗料用含フッ素共重合体
DE3930461A1 (de) * 1988-09-13 1990-03-22 Central Glass Co Ltd Fluorhaltiges copolymeres und seine verwendung als anstrichmittelbinder
JPH0749452B2 (ja) * 1988-09-13 1995-05-31 セントラル硝子株式会社 塗料用含フッ素樹脂
EP0391232B1 (en) * 1989-04-05 1994-06-08 Central Glass Company, Limited Fluoroolefin-alkene base copolymer useful as paint vehicle
JPH0411617A (ja) * 1990-04-27 1992-01-16 Central Glass Co Ltd 含フッ素共重合体およびその製造方法

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