JPH0640463A - 酸素吸収性容器蓋及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 容器内の残留酸素を迅速に除去でき、これに
より内容物の劣化やフレーバーの低下を防止し、密封性
能が阻害されることなしに、酸素吸収機能も高度に発現
されるようにした機能分離型ライナー付きで、しかも構
造が簡単で、製造も容易であり、容器内残留酸素の初期
吸収速度に優れている酸素吸収剤配合ライナーを備えた
容器蓋、及び上記機能分離型ライナー付き容器蓋を、優
れた生産性と高品質とを以て製造し得る方法を提供す
る。 【構成】 容器蓋殻体と該殻体の内面側に施された重合
体製ライナーとから成り、前記ライナーには脱酸素剤粒
子と熱可塑性重合体粒子とを含有し、脱酸素剤粒子は熱
可塑性重合体粒子を介して固着されているが、脱酸素剤
粒子の表面の少なくとも一部が露出している多孔質成形
体の層が設けられている酸素吸収性容器蓋、及びこの積
層体を容器蓋殻体内で押圧型で押圧して、パネル部を溶
融物で殻体頂面に接合させると共に溶融物をパネル部の
外周にはみ出させて、密封部に成形する前記酸素吸収性
容器蓋の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高酸素吸収性のライナ
ー付き容器蓋及びその製造方法に関するもので、より詳
細には、密封性と高酸素吸収性との組み合わせを有し、
その製造も容易であるライナー付き容器蓋及びその製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビン詰等の密封包装体の製造において
は、ビンの上部に、ヘッドスペースと呼ばれる空間が必
ず存在する。打栓後のヘッドスペースには酸素が残存
し、酸素は内容物を酸化劣化し、更にはカビ、酵母、細
菌等の増殖を生じさせる原因となる。ヘッドスペースの
酸素を除去するために、内容物を充填したビンに水蒸気
や窒素ガスを吹付けて、ヘッドスペースの空気をこれら
のガスで置換し、次いで蓋の打栓を行うことが一般に知
られている。ガス置換は、ヘッドスペースの酸素をある
程度除く点で優れている。

【０００３】しかしながら、ガス置換を行うにはガス代
や設備等に多額の費用を要する。また、ガス置換しても
ヘッドスペース中の酸素を完全に除去することは困難で
あり、まして内容物の溶存酸素迄を除去することは到底
困難である。実際に果実、果汁、野菜等の罐詰やビン詰
では、残留酸素による内容物の変質を生じることが知ら
れている。

【０００４】一方、容器内残留酸素の影響を防止するた
めに、蓋などに酸素吸収剤を用いたものが既に知られて
いる。例えば、容器蓋が金属製殻体と、その内側に設け
られたガスケット或いはライナーとから成り、そのガス
ケット等の樹脂に酸素吸収剤を配合したものがある。容
器蓋ライナー或いはガスケット中の酸素吸収剤はヘッド
スペース或いは内容物中の残留酸素を最終的には吸収除
去する。

【０００５】本発明者らの提案にかかる特願平３−８８
５９２号には、樹脂製ライナー乃至パッキングに脱酸素
剤が配合された酸素吸収性樹脂組成物の層を設けると共
に、この酸素吸収性樹脂組成物層の容器内面側の表面
に、密封部よりも中心側のほぼ全面にわたって微小凹凸
を形成させることにより、酸素吸収速度を向上させるこ
とが提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題点】上記提案にみられる
酸素吸収剤配合ライナーは、ある程度の酸素吸収速度の
改善は認められるものの、打栓直後から内容物滅菌乃至
殺菌処理までの間に容器内の残留酸素を香味等に影響の
ない範囲に除去するという能力に関して未だ十分満足し
得るものではなかった。内容物の香味保持性（フレーバ
ー保持性）は加熱による滅菌乃至殺菌時の残留酸素濃度
と密接な関係のあることが知られており、したがって、
打栓後短時間の内に容器内の残留酸素を除去できるよう
な酸素吸収剤配合ライナーが望まれている。

【０００７】本発明の目的は、容器内の残留酸素を迅速
に除去でき、これにより内容物の劣化やフレーバーの低
下を防止し得る容器蓋及びその製造方法を提供するにあ
る。本発明の他の目的は、構造が簡単で、製造も容易で
あり、しかも容器内残留酸素の初期吸収速度に優れてい
る酸素吸収剤配合ライナーを備えた容器蓋を提供するに
ある。

【０００８】本発明の更に他の目的は、密封性能が阻害
されることなしに、酸素吸収機能も高度に発現されるよ
うにした機能分離型ライナー付き容器蓋及びその製法を
提供するにある。本発明の別の目的は、上記機能分離型
ライナー付き容器蓋を、優れた生産性と高品質とを以て
製造し得る方法を提供するにある。

【０００９】

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、容器
蓋殻体と該殻体の内面側に施された重合体製ライナーと
から成る容器蓋において、前記ライナーには、脱酸素剤
粒子と熱可塑性重合体粒子とを含有し、脱酸素剤粒子は
熱可塑性重合体粒子を介して固着されているが、脱酸素
剤粒子の表面の少なくとも一部が露出している多孔質成
形体の層が設けられていることを特徴とする酸素吸収性
容器蓋が提供される。

【００１０】本発明において、多孔質成形体をライナー
の密封部とは独立に設けるのがよく、特に多孔質成形体
を密封部よりも内側のパネル部を構成する上層部として
設け、しかもクッション性と弾性を有する熱可塑性重合
体を、前記上層部と殻体頂面との間に介在して両者を接
合している下層部として、またこの下層部と一体になっ
てパネル部の外周側で且つパネル部よりも上側に突出す
るように形成されている密封部として設けることが好ま
しい。

【００１１】本発明によればまた、容器蓋殻体内に、ク
ッション性と弾性とを有する熱可塑性重合体の溶融物を
供給し、脱酸素剤粒子と熱可塑性重合体粒子とを含有
し、脱酸素剤粒子は熱可塑性重合体粒子を介して固着さ
れているが、脱酸素剤粒子の表面の少なくとも一部が露
出している多孔質成形体のパネル状ジスクを前記溶融物
上に位置させ、この積層体を容器蓋殻体内で押圧型で押
圧して、パネル部を溶融物で殻体頂面に接合させると共
に溶融物をパネル部の外周にはみ出させて、密封部に成
形することを特徴とする酸素吸収性容器蓋の製造方法が
提供される。

【００１２】本発明いおいて、重合体の溶融物が供給さ
れた容器蓋殻体上に、前記多孔質成形体のシートを供給
し、このシートをパネル状ジスクに裁断し、裁断された
ジスクを位置ぎめされた状態で殻体の樹脂溶融物上に施
すことができる。

【００１３】

【作用】本発明では、容器蓋殻体の内面側に施される重
合体製ライナーに、脱酸素剤粒子と熱可塑性重合体粒子
とを含有し、脱酸素剤粒子は熱可塑性重合体粒子を介し
て固着されているが、脱酸素剤粒子の表面の少なくとも
一部が露出している多孔質成形体の層を設けるのが顕著
な特徴である。

【００１４】脱酸素剤を樹脂中に分散させた層を用いた
ライナーが酸素の迅速吸収性に劣る理由は、脱酸素剤粒
子の表面が樹脂に覆われており、脱酸素剤粒子による酸
素の吸収が樹脂中の酸素の拡散速度で影響されるためと
考えられる。即ち、樹脂中脱酸素剤粒子分散系において
は、樹脂中の酸素の拡散速度が律速段階となっており、
このため酸素の吸収速度が遅くなる。

【００１５】脱酸素剤粒子を樹脂中に埋め込まずに使用
する場合には、樹脂中における酸素の拡散による影響を
無くすることはできるであろうが、この場合には、粉末
の形で取り扱わなければならず、脱酸素剤粒子が容器蓋
の部材に付着したり或いはこれが内容物中に混入したり
するという問題を生じることになる。

【００１６】本発明では、脱酸素剤粒子と熱可塑性重合
体粒子とからこれらが一体化した多孔質成形体を製造す
る。この多孔質成形体中において、脱酸素剤粒子及び熱
可塑性重合体粒子は均質に混合され、一様に分散されて
いるが、これらの各粒子は以下に説明するようにそれら
の独立性が維持されている。即ち、脱酸素剤粒子は熱可
塑性重合体粒子を介して固着されているが、脱酸素剤粒
子の表面の少なくとも一部、好ましくは大部分は露出し
ている。

【００１７】熱可塑性重合体粒子は、脱酸素剤粒子を固
着するためのバインダーとして作用するが、粒子として
の本質は未だ失っておらず、脱酸素剤粒子間に空隙を形
成するためのスペーサーとしての役目をも果たしてい
る。このため、この成形体においては、内部に多数の連
通空隙が形成され、この空隙に対して脱酸素剤粒子表面
が露出した構造となっている。この多孔質成形体の表面
から、前述した空隙を通して、酸素が流入し、脱酸素剤
粒子表面からの酸素の吸収が生じるので、樹脂中におけ
る酸素の拡散による影響無しに、迅速にヘッドスペース
或いは内容物中に残留する酸素を吸収除去することがで
きる。

【００１８】また、脱酸素剤粒子は熱可塑性重合体粒子
によりオコシ状に固められ一体化しているので、一体化
成形品としてその取扱いが容易になるばかりではなく、
脱酸素剤粒子が粉末の形で遊離して、容器蓋の部材に付
着したり或いはこれが内容物中に混入したりするという
問題を生じることがない。

【００１９】本発明で、脱酸素剤粒子含有多孔質成形体
とライナーを構成するクッション性熱可塑性重合体とを
互いに独立のものとして設けると、相互の影響が防止さ
れ、脱酸素剤粒子による酸素吸収作用と、ライナーとし
ての密封作用とが相互に最高の状態において奏されるこ
とになる。

【００２０】次に、脱酸素剤含有多孔質成形体を、密封
部よりも内側のパネル部として、ライナー上層に設けた
ことにより、ライナーの密封性に影響を及ぼさないとい
う範囲内で、脱酸素剤粒子含有多孔質成形体層を、密封
後の容器内に最大限の面積で露出させることができ、こ
れにより、脱酸素作用を十分に発揮させることができ
る。一方、パネル部よりも外周側には、クッション性と
弾性を有する熱可塑性重合体がパネル部よりも上側に突
出するように存在して、密封部を形成しているため、優
れた密封性が経時的に安定して得られるのみならず、こ
のクッション性熱可塑性樹脂がパネル部の下にも下層部
として存在して、全体が一体化した構造となっているこ
とにより、強度的にも、接着構造的にも優れたライナー
となっている。

【００２１】また、このライナーの製造に際しては、容
器蓋殻体内に、クッション性と弾性とを有する熱可塑性
重合体の溶融物を供給し、脱酸素剤含有多孔質成形体の
パネル状ジスクを前記溶融物上に位置させ、この積層体
を容器蓋殻体内で押圧型で押圧すると、この押圧力によ
り、パネル部が溶融物で殻体頂面に接合されると共に、
溶融物がパネル部の外周にはみ出されて、密封部に成形
されるので、前述した所定形状及び所定構造の機能分離
型ライナーが、高品質のものとして、高生産速度で生産
されるという利点がある。

【００２２】

【発明の好適態様】

容器蓋、その製法 本発明による容器蓋の一例を示す「図１」（側面断面
図）において、この容器蓋殻体（シェル）１は、例えば
金属或いは硬質樹脂から形成された頂板２とスカート部
３とから成っている。この頂板２の内面側には、全体と
して４で示す熱可塑性重合体製ライナーが設けられてい
る。このライナー４は、上層パネル部５、密封部６及び
下層部７からなっている。

【００２３】上層パネル部５は、脱酸素剤含有多孔質成
形体から成り、密封部６よりも内側に、密封したとき容
器内部に露出するように設けられている。密封部６はク
ッション性と弾性を有する熱可塑性重合体から成り、パ
ネル部６の外周側で且つパネル部よりも上側に突出する
ように形成されている。この具体例において、密封部６
はビン口と係合する外周部に設けられた比較的肉厚のリ
ング状突起８、８を備えており、２つのリング状突起
８、８の間にリング状凹溝９が形成されている。下層部
７は、密封部６と同じくクッション性と弾性を有する熱
可塑性重合体からなり、上層パネル部５と殻体頂面２と
の間に介在して両者を接合し、しかも密封部６と一体と
なっている。下層部７を構成する樹脂を、ライナー形状
へ押圧成形と同時に、シェル内面側にに熱接着させるた
めに、シェル内面には熱接着用塗料層（図示せず）を設
けておくことができる。

【００２４】多孔質成形体５の内部断面構造を拡大して
示す「図２」において、この多孔質成形体５は均質に混
合された脱酸素剤粒子１０と熱可塑性重合体粒子１１と
が一体化されている。脱酸素剤粒子１０は熱可塑性重合
体粒子１１を介して固着されているが、脱酸素剤粒子１
１の表面の少なくとも一部、好ましくは大部分は、重合
体で覆われること無く、露出している。熱可塑性重合体
粒子１１は、脱酸素剤粒子を固着するためのバインダー
として作用するが、粒子としての本質は未だ失っておら
ず、脱酸素剤粒子１１、１１間に空隙を形成するための
スペーサーとしての役目をも果たしている。この成形体
５においては、内部に多数の連通空隙１２が形成され、
この空隙１２に対して脱酸素剤粒子１１の表面が露出し
た構造となっている。この多孔質成形体５の表面から、
前述した空隙１２を通して、酸素が流入し、脱酸素剤粒
子１０表面からの酸素の吸収が生じる。

【００２５】上記容器蓋の製造に際しては、予め脱酸素
剤粒子及び熱可塑性重合体粒子を含有する混合物からパ
ネル状ジスクを製造する。容器蓋殻体内に、クッション
性と弾性とを有する熱可塑性組成樹脂の溶融物を供給
し、この溶融物上にパネル状ジスクを位置させ、この積
層体を容器蓋殻体内で押圧型で押圧して、パネル部を溶
融物で殻体頂面に接合させると共に溶融物をパネル部の
外周にはみ出させて、密封部に成形する。

【００２６】本発明方法の工程を説明するための「図
３」において、先ず第１工程（樹脂溶融物供給工程）
で、容器蓋殻体１の内部には、熔融された樹脂の塊１３
が、押出機１４のダイス１５からの押出及び回転カッタ
ー１６による裁断を経て供給される。樹脂の塊１３の供
給に先立って、シェル１は、高周波誘導加熱等の手段に
よって予備加熱しておくことができる。塊１３はシェル
１内に仮熱接着された状態となっていることが望まし
い。

【００２７】次いで第２工程（パネルジスク供給工程）
において、シェル１の樹脂熔融物の塊１３上に、予め形
成された脱酸素剤含有多孔質成形体のパネル状ジスク１
７が供給される。この具体例においては、多孔質成形体
のシート１８が、シェル１の上方に位置するダイカッタ
ー１９とパンチカッター２０との間に供給され、パンチ
カッター２０が下降してシート１８を所定の寸法のパネ
ル状ジスク１７にカットする。パンチカッター２０と同
軸にジスク挿入棒２１が昇降動可能に設けられていて、
カットされたパネルジスクを先端に保持して下降し、ジ
スク１７を樹脂溶融物の塊１３に施す。

【００２８】第３工程（ライナー型押し工程）におい
て、パネル状ジスク１７及び樹脂溶融物の塊１３を備え
たシェル１は、押圧操作ステーションに供給され、この
シェル１はアンビル２２により支持されると同時に、ア
ンビル２２の上方に位置する押し型２３、２４及びスリ
ーブ２５が下方に降下する。中央の押し型２３は、パネ
ル状ジスク１７に対応する寸法を有していて、薄肉のラ
イナー部分を形成させるためのフラット乃至は滑らかな
曲面をなしており、一方周状の押し型２４は、ライナー
のリング状突起を形成させるための周縁のリング状凹部
２６を有している。

【００２９】先ずスリーブ２５がシェル１のスカート内
周縁と係合して、シェル１をしっかり固定した後、押し
型２３、２４が下降して、パネル状ジスク１７を介して
熔融した樹脂の塊１３を押圧し始める。これにより、熔
融した樹脂の塊１３は、径方向に急速に展延され、ライ
ナー形状への成形とシェル内面への接着とが行われる。
ライナーはこの押圧状態で一定時間保持され、アンビル
２２及び押し型２３、２４内に設けられた冷却機構（図
示せず）により次第に全体にわたって冷却され、固化し
たライナーとなる。スリーブ２５及び押し型２３、２４
を上昇させて、押圧成形された複合ライナーを備えた容
器蓋が得られる。尚、押し型２４とシエル１との間に存
在する空気は、押し型２４とスリーブ２５との間隙を通
って外部に排出される。

【００３０】容器蓋殻体 本発明において、容器蓋殻体を構成する素材としては、
金属或いはプラスチック或いはこれらの積層体が使用さ
れる。金属素材としては、シート状乃至は箔状の表面未
処理鋼（ブラックプレート）、表面処理鋼、アルミニウ
ム等の軽金属が使用される。表面処理鋼としては、鋼基
質上に、リン酸処理、クロム酸処理等の化学処理；電解
クロム酸処理等の化成処理；電解スズメッキ、電解亜鉛
メッキ、電解クロムメッキ等の電解メッキ処理；溶融ア
ルミニウムメッキ処理；溶融錫メッキ処理等の溶融メッ
キ処理を行ったものが挙げられる。その厚みは一般に
０．１５乃至０．２５ｍｍの範囲にあるのがよい。

【００３１】これらの金属素材の表面には、それ自体公
知の任意の保護塗料及びライナーの熱接着用下塗り塗料
の１層乃至は２層以上が施されていてもよい。保護塗料
の適当な例は、フェノール−エポキシ塗料、エポキシ−
ウリア塗料、エポキシ−メラミン塗料、フェノール−エ
ポキシ−ビニル塗料、エポキシ−ビニル塗料、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体塗料、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体塗料、不飽和ポリエステル塗
料、飽和ポリエステル塗料等の一種又は二種以上の組合
わせである。保護塗料自体が用いるライナー用熱可塑性
樹脂に対して接着性を有しない場合には、金属素材上に
直接或いは前述した保護塗料を介してライナーの熱接着
用塗料、即ち、公知のオレフィン樹脂熱接着用塗料、例
えば酸化ポリエチレンや酸変性オレフィン樹脂を塗膜形
成性樹脂中に分散させた塗料を施こすことができる。

【００３２】これらの被覆金属素材は、王冠、ピルファ
ープルーフキャップ、タブ付スコア破断型イージイオー
プンキャップ、スクリューキヤップ、ラグキャップ、ツ
イストオフキャップ等の任意の容器蓋形状に成形され、
使用される。

【００３３】一方樹脂製容器蓋としては、樹脂を射出成
形、プレス成形等の手段でキャップに成形したものが使
用される。成形用樹脂としては、熱成形可能な樹脂、例
えば、中−或いは高−密度のポリエチレン、アイソタク
ティックポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、
プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）或
いはこれらのブレンド物等のオレフィン系樹脂；ポリス
チレン、スチレン−ブタジエン共重合体；ＡＢＳ樹脂；
或いはポリカーボネート等を挙げることができる。

【００３４】密封部形成用重合体 密封部そして下層部を構成する熱可塑性重合体として
は、溶融押し出し可能で、クッション性と弾性とを有す
る公知の熱可塑性重合体が使用され、特にオレフィン樹
脂；例えば低−、中−、高−密度のポリエチレン、アイ
ソタクティックポリプロピレン、プロピレン−エチレン
共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重
合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−
ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−
１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフィン共重合体（アイオノマー）或いはこれらの
ブレンド物等のオレフィン系樹脂とのブレンド物：エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム、水素化エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体等のゴムオレフイン系エラストマー：Ｓ
ＢＳエラストマー、ブチルゴム、ＳＢＲ等の１種又は２
種以上の各種軟質プラスチックやエラストマー類を用い
ることができ、これらは溶融物の形で殻体内に施し、冷
却下に型押しして所定のライナー形状とする。オレフィ
ン系樹脂はライナーへの成形性が良好であると共に、密
封性に優れており、更に内容飲料等のフレーバー（香
味）保持性に優れている。

【００３５】本発明の目的に特に有利な熱可塑性重合体
は、低密度ポリエチレン、エチレン系共重合体等であ
り、ライナー特性及び配向を阻害するという点では、低
密度ポリエチレンに、(a) エチレン−プロピレン共重合
体及び、(b) 熱可塑性エラストマー、特にスチレン−ジ
エン（ブタジエン又はイソプレン）−スチレンブロック
共重合体の少なくとも１種をブレンドした組成物を用い
ることが望ましく、これらの改質成分は低密度ポリエチ
レン当り３乃至４０重量％の量で含有せしめるのがよ
い。

【００３６】本発明で用いる熱可塑性重合体には、それ
自体周知の配合剤、例えばチタン白、カーボン黒等の白
色乃至着色顔料；炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、
クレイ等の充填剤；酸化防止剤；滑剤；可塑剤；帯電防
止剤；熱安定剤等を、それ自体周知の配合比で配合する
ことができる。

【００３７】密封部を形成する他の熱可塑性重合体とし
て、軟質塩化ビニル樹脂を挙げることができる。この軟
質塩化ビニル樹脂は、溶融押し出ししてパネル状ジスク
を施した後押圧成形するか、或いはプラスチゾルの形で
回転している蓋殻体内に施し、パネル状ジスクを施した
後、加熱ゲル化してライナーとする。

【００３８】塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの
単独重合体の他、塩化ビニルと少量の共単量体、例えば
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、ブタジエンとの共重合
体も使用できる。これらの塩化ビニル系樹脂の平均重合
度は、特に制限はなく、一般に５００乃至３０００のも
のが好都合である。これらの塩化ビニル系樹脂は、乳化
重合法による粒径の比較的微細なものでも、懸濁重合法
による粒径の比較的粗大なものでも、或いはこれらの混
合物でも本発明の目的に使用できる。

【００３９】塩化ビニル樹脂には、それ自体公知の配合
剤を勿論含有させ得る。可塑剤としては、塩化ビニル系
樹脂に対し一般に使用されている可塑剤、例えばＤＯ
Ｐ、ＤＯＢのようなフタル酸エステル系可塑剤、ＤＯ
Ａ、ＳＯＡのような脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、
リン酸エステル系可塑剤、ヒドロキシ多価カルボン酸エ
ステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、多価アルコ
ールエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリエステ
ル系可塑剤等を１種又は２種以上の組合せで用いること
ができる。安定剤としては、金属石鹸系安定剤、有機錫
系安定剤、有機リン酸エステル系安定剤が、充填剤とし
ては、炭酸カルシウム、微粉シリカ、炭酸マグネシウ
ム、タルク、焼成クレイ等が、顔料としてはチタン白、
カーボンブラック等が、発泡剤としては、アゾジカーボ
ンアミド、4,4 −オキシビス（ベンゼンスルホニル）ヒ
ドラジド等が使用され、また滑剤としては、マイクロク
リスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレ
ンワックス、シリコーン油、脂肪酸アミド系滑剤等が挙
げられる。尚、塩化ビニル樹脂ライナーに対して強接着
性を示す塗料としては塩化ビニル系塗料や、アクリル系
塗料が挙げられる。

【００４０】多孔質成形体 本発明に用いる多孔質成形体は、脱酸素剤粒子と熱可塑
性重合体粒子とを緊密に混合し、圧縮成形することによ
り製造される。成形時の温度が融点乃至軟化点以上で長
時間成形すると、熱可塑性重合体粒子が溶融流動して粒
子としての本質が失われ、脱酸素剤粒子の表面にこの重
合体の被覆が形成されるので、好ましくない。

【００４１】本発明に用いる脱酸素剤としては、従来こ
の種の用途に使用されている固体の脱酸素剤はすべて使
用できるが、一般には還元性でしかも実質上水に不溶な
ものが好ましく、その適当な例としては、還元性を有す
る金属粉、例えば還元性鉄、還元性亜鉛、還元性錫粉；
金属低位酸化物、例えば酸化第一鉄、四三酸化鉄、更に
還元性金属化合物、例えば炭化鉄、ケイ素鉄、鉄カルボ
ニル、水酸化鉄；などの１種または組合せたものを主成
分としたものが挙げられ、これらは必要に応じてアルカ
リ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、亜硫酸
塩、チオ硫酸塩、第三リン酸塩、第二リン酸塩、有機酸
塩、ハロゲン化物、更に活性炭、活性アルミナ、活性白
土のような助剤とも組合せて使用することができる。ま
た多価フェノールを骨格内に有する高分子化合物、例え
ば多価フェノール含有フェノール・アルデヒド樹脂等が
挙げられる。さらに、アスコルビン酸、エリソルビン
酸、ヒドロキシカルボン酸あるいはそれらの塩類等も挙
げられる。

【００４２】これらの脱酸素剤粒子は、一般に平均１０
乃至２００μｍ、特に２０乃至１００μｍの粒径を有す
ることが、多孔質成形体を形成し且つ酸素吸収速度を向
上させる上で好ましい。即ち、粒径が上記範囲よりも大
きくなると、表面積が減少する結果として、酸素吸収速
度が小さくなり、一方粒径が上記範囲よりも小さいと、
成形体中の空隙容積が減少したり、或いは脱酸素剤粒子
が重合体中に埋め込まれたりする傾向が大きくなるため
やはり好ましくない。

【００４３】一方、熱可塑性重合体粒子としては、オレ
フィン樹脂；例えば低−、中−、高−密度のポリエチレ
ン、アイソタクティックポリプロピレン、プロピレン−
エチレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−プロピ
レン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１
共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオ
ン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）或いはこれ
らのブレンド物等：ナイロン６、ナイロン６，６等のポ
リアミド樹脂：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
等のポリエステル樹脂：ポリカーボネート：塩化ビニル
樹脂：等の重合体粉末を挙げることができる。

【００４４】多孔質成形体（パネル状ジスク）を構成す
る熱可塑性重合体粒子は、密封部を構成する重合体と同
種の物でも異種の物でもよいが、両者の間に熱接着性が
あるような組み合わせを選ぶのが一般に好ましい。かか
る見地からは、主たる重合体の構成単位が共通する重合
体粒子を選ぶのが好ましい。

【００４５】また、熱可塑性重合体粒子は一般にパウダ
ーと呼ばれているものであれば、任意のものを用いるこ
とができるが、成形性と多孔性の点で最適な粒度があ
り、一般に１０乃至１０００μｍ、特に２０乃至５００
μｍの粒径を有しているのがよい。

【００４６】脱酸素剤粒子と熱可塑性重合体粒子との配
合比率にも適当な範囲がある。一般に熱可塑性重合体粒
子１００重量部当り、脱酸素剤粒子を１乃至９９重量
部、特に１０乃至８０重量部の量で用いるのがよい。脱
酸素剤粒子の量が上記範囲よりも少ないと、酸素吸収速
度や酸素吸収容量が上記範囲内のものに比して劣るよう
になり、一方上記範囲よりも多いと、多孔質成形体の機
械的強度や耐摩耗性等が低下する傾向がある。

【００４７】本発明に用いる多孔質成形体では、単位重
量当たりの空隙含有量が０．０５乃至３ｍｌ／ｇ、特に
０．１乃至１．５ｍｌ／ｇの範囲にあるのがよい。脱酸
素剤粒子表面の露出の程度は、直接測定するのは、顕微
鏡観察やその結果の画像解析処理以外には困難である
が、脱酸素剤粒子表面の露出の程度は、上記空隙含有量
とかなりよい相関があることが分かった。空隙含有量が
上記範囲内にあれば、脱酸素剤粒子表面の露出の程度は
本発明の目的に十分であるといえる。ただこの空隙含有
量が余り大きすぎると多孔質成形体の機械的強度が低下
する。

【００４８】多孔質成形体の空隙含有量は、脱酸素剤粒
子や熱可塑性重合体粒子の粒度に依存するほかに、成形
時の圧力や温度、成形時間にも依存する。即ち、圧力が
大きくなると空隙含有量が小さくなり、また温度が軟化
点乃至融点に近くなると空隙含有量は小さくなる。成形
温度は、室温から樹脂の軟化点乃至融点以下の温度の中
から適当な温度を実験的に定める。圧力は一般に５乃至
１００ｋｇ／ｃｍ² の範囲が適当である。

【００４９】多孔質成形体の厚みは、一般に０．１乃至
５ｍｍ、特に０．２乃至２ｍｍの範囲が適当であり、そ
の大きさは、容器蓋のライナーパネル部の大きさに応じ
て定める。

【００５０】本発明において、上記多孔質成形体はその
内部に多数の空隙を有していることが必須であるが、極
く表層の熱可塑性重合体粒子のみを完全にメルトさせる
ようにしてもよい。この様に表層のみのメルト構造を採
用すると、脱酸素剤粒子からの内容物中への移行を防止
することができる。このメルト層の厚みは、一般に１乃
至１００μｍ容の範囲にあればよい。また、上記多孔質
成形体の表面に、酸素透過性で且つ水分非透過性の薄い
フィルムをラミネートし、脱酸素剤粒子化らの内容物へ
の溶出を防止するようにする事もできる。さらに、熱可
塑性重合体粒子の単独層と熱可塑性重合体粒子と脱酸素
剤のブレンド層との多層構造にし、脱酸素剤粒子からの
内容物への溶出を防止するようにすることもできる。

【００５１】容器蓋殻体内に供給するライナー形成用熱
可塑性重合体の量は、殻体のサイズによっても相違する
が、一般に１００ｍｇ乃至１０ｇの範囲内で適宜定める
ことができる。一方脱酸素剤粒子含有多孔質成形体のパ
ネル状ジスクは、全ライナーの１０乃至９０重量％の範
囲にあるのがよい。本発明を、次の例により具体的に説
明する。

【００５２】

【実施例】

実施例１ ポリプロピレン粒子に還元性鉄を主成分とした酸素吸収
剤粉が４０重量部となるように添加し、ポリプロピレン
粒子が未溶融状態で還元性鉄粉と混合した後、１３０℃
で加熱しながら圧縮し直径２５ｍｍの多孔質なディスク
を成形した。前記ディスクをライナーパネル部に熱融着
させて酸素吸収性容器蓋を成形した。本酸素吸収性容器
蓋の多孔質成形体は、ポリプロピレン粒子間の部分的な
固着により保形性を有すると同時に還元性鉄粉は、ポリ
プロピレン粒子を介して固着されているが大部分が露出
しているため、還元性鉄粉の脱酸素機能をほとんど低下
させずに容器内の脱酸素ができた。

【００５３】比較例としてポリプロピレン樹脂と還元性
鉄粉を溶融混合した後、直径２５ｍｍのディスクを成形
し、前記ディスクをリナーパネル部に熱融着させて酸素
吸収性容器蓋を成形した。性能評価は、容積が１リット
ルのガラス瓶内にヘッドペースが８０ｃｃになるように
水を充填し本発明品と比較品とを用いて密封し、ヘッド
スペース内の酸素濃度を経時的に測定した。測定結果を
表１に示す。

【００５４】

【表１】 このように、本発明品は比較品よりも著しく酸素吸収性
能が優れていた。

【００５５】実施例２ ポリエチレン粒子に還元性鉄を主成分とする酸素吸収剤
粉が４０重量部となるように添加し、ポリエチレン粒子
が未溶融状態で還元性鉄粉と混合した後、８０℃で加熱
しながら圧縮し直径２５ｍｍの多孔質なディスクを成形
した。前記ディスクをライナーパネル部に熱融着させて
酸素吸収性容器蓋を成形した。本酸素吸収性容器蓋は、
ポリエチレン樹脂と還元性鉄粉とを溶融混合させた後成
形したライナーを有する酸素吸収性容器蓋に比べ酸素吸
収速度が著しく向上した。

【００５６】実施例３ ポリプロピレン粒子に還元性鉄を主成分とする酸素吸収
剤粉が４０重量部となるように添加し、ポリプロピレン
粒子が未溶融状態で還元性鉄粉と混合した後、１３０℃
で加熱しながら圧縮し直径２５ｍｍの多孔質なディスク
を成形する際、混合物表面に多孔質フィルムを挿入した
後圧縮することで、多孔質フィルムを貼り合わせたディ
スクを成形した。前記ディスクをライナーパネル部に熱
融着させて酸素吸収性容器蓋を成形した。本酸素吸収性
容器蓋は、酸素吸収性能を損なわずに還元性鉄粉の脱落
や溶出を防ぐことができた。

【００５７】比較例としてポリプロピレン樹脂と還元性
鉄を主成分とする酸素吸収剤粉を溶融混合した後、直径
２５ｍｍのディスク上に多孔質フィルムを貼り合わせた
ものを成形し、前記ディスクをライナーパネル部に熱融
着させて酸素吸収性容器蓋を成形した。本発明品と比較
品とを用い実施例１と同一の方法で性能を評価した結果
を表２に示す。

【００５８】

【表２】 このように、本発明品は比較品よりも著しく酸素吸収性
能が優れていた。

【００５９】実施例４ ポリプロピレン粒子に還元性鉄が主成分とする酸素吸収
剤粉が４０重量部となるように添加し、ポリプロピレン
粒子が未溶融状態で鉄粉と混合した後、１５０℃で加熱
しながら圧縮することで表面近傍がわずかに溶融した。
その後冷却し直径２５ｍｍの内部は多孔質であり表面近
傍は樹脂が溶融後固化した層からなるディスクを成形し
た。前記ディスクをライナーパネル部に熱融着させて酸
素吸収性容器蓋を成形した。比較例としてポリプロピレ
ン樹脂と還元性鉄を主成分とする酸素吸収剤粉を溶融混
合した後、直径２５ｍｍのディスクを成形し、前記ディ
スクをライナーパネル部に熱融着させて酸素吸収性容器
蓋を成形した。本発明品と比較品とを用い実施例１と同
一の方法で性能を評価した結果を表３に示す。

【００６０】

【表３】 このように、本発明品は比較品よりも著しく酸素吸収性
能が優れるとともに還元性鉄粉粉の脱落や溶出を防ぐこ
とができた。

【００６１】実施例５ 脱酸素剤としてアスコルビン酸及びヒドロキノン−ホル
マリン樹脂を用い実施例１の方法により酸素吸収性容器
蓋を成形した。また比較品として上記の脱酸素剤とポリ
プロピレン樹脂とを溶融混合した後、直径２５ｍｍのデ
ィスクを成形し、前記ディスクをライナーパネル部に融
着させて酸素吸収性容器蓋を成形した。性能評価は、容
積が１リットルのガラス瓶内にヘッドスペースが８０ｃ
ｃになるように水を充填し本発明品と比較品とを用いて
密封し、ヘッドスペース内の酸素濃度を経時的に測定し
た。測定結果を表４に示す。

【００６２】

【表４】 このように、本発明品は比較品よりも著しく酸素吸収性
能が優れていた。

【００６３】実施例６ 実施例１と同一な材料で多孔質なディスクを成形した。
更に、容器蓋殻体内にパネル部と周囲の密封部を形成す
るＬＤＰＥ系の溶融物を供給した後、本ディスクを溶融
物上に挿入し、押圧して本ディスクと密封材とを接合さ
せるとともに溶融物をパネル部の外周にはみ出させて密
封部を成形し酸素吸収性容器蓋を成形した。本酸素吸収
性容器蓋は型で押圧され、更に表面積が減少したにもか
かわらず酸素吸収性能に優れ、密封材と本ディスクの接
着力も問題なく開栓性に優れた。

【００６４】

【発明の効果】本発明によれば、容器蓋殻体と該殻体の
内面側に施された重合体製ライナーとから成る容器蓋に
おいて、前記ライナーに対して、脱酸素剤粒子と熱可塑
性重合体粒子とを含有し、脱酸素剤粒子は熱可塑性重合
体粒子を介して固着されているが、脱酸素剤粒子の表面
の少なくとも一部が露出している多孔質成形体の層を設
けることにより、この多孔質成形体の表面から、空隙を
通して、酸素が流入し、脱酸素剤粒子表面からの酸素の
吸収が生じるので、樹脂中における酸素の拡散律速によ
る影響無しに、迅速にヘッドスペース或いは内容物中に
残留する酸素を吸収除去することができる。

【００６５】また、脱酸素剤粒子は熱可塑性重合体粒子
によりオコシ状に固められ一体化しているので、一体化
成形品としてその取扱いが容易になるばかりではなく、
脱酸素剤粒子が粉末の形で遊離して、容器蓋の部材に付
着したり或いはこれが内容物中に混入したりするという
問題を生じることがない。

【００６６】本発明で、脱酸素剤粒子含有多孔質成形体
とライナーを構成するクッション性熱可塑性重合体とを
互いに独立のものとして設けると、相互の影響が防止さ
れ、脱酸素剤粒子による酸素吸収作用と、ライナーとし
ての密封作用とが相互に最高の状態において奏されるこ
とになる。

【００６７】以上により、本発明によれば、容器内の残
留酸素を迅速に除去でき、これにより内容物の劣化やフ
レーバーの低下を防止し得ると共に、容器蓋の構造が簡
単で、製造も容易であり、しかも高酸素吸収性容器蓋
を、優れた生産性と高品質とを以て製造し得ることにな
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による容器蓋の一例を示す側面断面図
である。

【図２】 本発明に用いる多孔質成形体の内部断面構造
を拡大して示す拡大断面図である。

【図３】 本発明方法の工程を説明するための工程図で
あって、Ａは第１工程（樹脂溶融物供給工程）、

【符号の説明】

１は容器蓋殻体（シェル）、２は頂板、３はスカート
部、４は熱可塑性重合体製ライナー、５は多孔質成形体
（上層パネル部）、６は密封部、７は下層部、８は比較
的肉厚のリング状突起、９はリング状凹溝、１０は脱酸
素剤粒子、１１は熱可塑性重合体粒子、１２は空隙、１
３は熔融された樹脂の塊、１４は押出機、１５はダイ
ス、１６は回転カッター、１７はパネル状ジスク、１８
は多孔質成形体のシート、１９はダイカッター、２０は
パンチカッター、２１はジスク挿入棒、２２はアンビ
ル、２３、２４は押し型、２５はスリーブ、２６は周縁
のリング状凹部。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 容器蓋殻体と該殻体の内面側に施された
   重合体製ライナーとから成る容器蓋において、前記ライ
   ナーには、脱酸素剤粒子と熱可塑性重合体粒子とを含有
   し、脱酸素剤粒子は熱可塑性重合体粒子を介して固着さ
   れているが、脱酸素剤粒子の表面の少なくとも一部が露
   出している多孔質成形体の層が設けられていることを特
   徴とする酸素吸収性容器蓋。
2. 【請求項２】 上記多孔質成形体を、密封部よりも内側
   のパネル部を構成する上層部として設け、しかもクッシ
   ョン性と弾性を有する熱可塑性重合体を、前記上層部と
   殻体頂面との間に介在して両者を接合している下層部と
   して、またこの下層部と一体になってパネル部の外周側
   で且つパネル部よりも上側に突出するように形成されて
   いる密封部として設ける請求項１記載の酸素吸収性容器
   蓋。
3. 【請求項３】 熱可塑性重合体粒子の組成が、ポリオレ
   フィン系樹脂あるいは酸変性したポリオレフィン系樹脂
   であること、またはポリオレフィン系樹脂あるいは酸変
   性したポリオレフィン系樹脂と、吸湿性のある樹脂ある
   いは吸湿性のある無機質を含む樹脂組成物であることを
   特徴とする請求項１記載の酸素吸収性容器蓋。
4. 【請求項４】 脱酸素剤が、還元性鉄あるいは還元性鉄
   にアルカリ金属などの酸素吸収反応促進助剤を添加した
   ものであることを特徴とする請求項１記載の酸素吸収性
   容器蓋。
5. 【請求項５】 多孔質成形体の層の表面のうち少なくと
   も１つの表面が熱可塑性樹脂フィルムあるいは多孔質フ
   ィルムで覆われていることを特徴とする請求項１記載の
   酸素吸収性容器蓋。
6. 【請求項６】 多孔質成形体の層の表面近傍に熱可塑性
   樹脂重合体粒子が溶融後固化した層が存在することを特
   徴とする請求項１記載の酸素吸収性容器蓋。
7. 【請求項７】 容器蓋殻体内に、クッション性と弾性と
   を有する熱可塑性重合体の溶融物を供給し、脱酸素剤粒
   子と熱可塑性重合体粒子とを含有し、脱酸素剤粒子は熱
   可塑性重合体粒子を介して固着されているが、脱酸素剤
   粒子の表面の少なくとも一部が露出している多孔質成形
   体のパネル状ジスクを前記溶融物上に位置させ、この積
   層体を容器蓋殻体内で押圧型で押圧して、パネル部を溶
   融物で殻体頂面に接合させると共に溶融物をパネル部の
   外周にはみ出させて、密封部に成形することを特徴とす
   る酸素吸収性容器蓋の製造方法。
8. 【請求項８】 重合体の溶融物が供給された容器蓋殻体
   上に、前記多孔質成形体のシートを供給し、このシート
   をパネル状ジスクに裁断し、裁断されたジスクを位置ぎ
   めされた状態で殻体の樹脂溶融物上に施すことを特徴と
   する請求項７記載の酸素吸収性容器蓋の製造方法。