JPH06256001A

JPH06256001A - 水素含有ガスの製造方法

Info

Publication number: JPH06256001A
Application number: JP5041534A
Authority: JP
Inventors: Hiroto Matsumoto; 寛人松本; Hiroshi Iida; 博飯田
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1993-03-02
Filing date: 1993-03-02
Publication date: 1994-09-13

Abstract

(57)【要約】【目的】この発明は、固体高分子燃料電池、リン酸型
燃料電池等の燃料製造に好適であり、高いメタノール転
化率を維持しつつＣＯの生成を低く抑えることができ、
経済的にかつ効率よく水素含有ガスを製造することがで
きる水素含有ガスの製造方法を提供することを目的とす
る。【構成】前記目的を達成するためのこの発明は、メタ
ノール１モルと酸素０．０１〜０．５モルと水とを共存
させ、これを１００〜２００℃に加熱した触媒に接触さ
せ、反応させることを特徴とする水素含有ガスの製造方
法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、水素含有ガスの製造
方法に関し、更に詳しくは、固体高分子燃料電池、リン
酸型燃料電池等の燃料製造等に好適であり、高いメタノ
ール転化率を維持しつつＣＯの生成を低く抑えることが
でき、経済的にかつ効率よく水素含有ガスを製造するこ
とができる水素含有ガスの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、メタノールと水とを原料として水素含有ガスを製造
する方法が知られている。この方法は、燃料電池の燃料
製造、オンサイト水素製造等のプロセスに用いられてい
る。前記燃料電池の燃料製造等のプロセスにおいては、
そのプロセスにおける阻害物質の生成をできる限り抑え
ると共に効率を高く維持することが要求される。

【０００３】前記燃料電池の燃料製造等のプロセスにお
いては、ＣＯがそのプロセスにおける反応の阻害物質と
なることが知られている。ところが、かかる水素含有ガ
スの製造方法によるとＣＯが生成するので、この方法を
前記燃料電池の燃料製造等に用いる場合には、ＣＯの生
成をできる限り低く抑えることが必要とされる。具体的
には、例えばリン酸型燃料電池の燃料製造においてはＣ
Ｏの生成を１％以下に抑えることが必用とされ、固体高
分子燃料電池の燃料製造においてはＣＯの生成を数十ｐ
ｐｍ以下に抑えることが必用とされる。

【０００４】ところで、従来における、かかる水素含有
ガスの製造方法として、メタノールと水とを原料とし、
銅系触媒を用いて水素含有ガスを製造する方法が知られ
ている。この方法の反応は、以下の式（１）で表わさ
れ、その素反応は式（２）及び式（３）で表わされる。

【０００５】ＣＨ₃ ＯＨ＋Ｈ₂ Ｏ → ＣＯ₂ ＋２Ｈ₂ ・・・（１）ＣＨ₃ ＯＨ → ＣＯ＋２Ｈ₂ ・・・（２）ＣＯ＋Ｈ₂ Ｏ → ＣＯ₂ ＋２Ｈ₂ ・・・（３）上記反応において、式（２）の反応は吸熱反応であるの
で、メタノールの転化率を向上させるためには反応温度
を高くする必要がある。一方、式（３）の反応は発熱反
応であるので、高温条件下では反応が進行しないでＣＯ
が多く残存してしまうことになる。したがって、この反
応においてＣＯ濃度を低下させるためには、水／メタノ
ール比を増大させるか、あるいは低温条件下で反応を行
なうことが必用になる。

【０００６】しかしながら、前記水／メタノール比を増
大させる方法では、原料である水を気化させなければな
らないので、そのためのコスト及びエネルギーが増大し
経済的でないという問題がある。

【０００７】そこで、前記低温条件下でも高い活性を有
する触媒を用いることにより、低い反応温度で水素含有
ガスを製造する方法が検討されている。例えば、特開平
４−１３９００１号公報においては、低温高活性な銅、
亜鉛、クロム、鉄等を触媒として用い、水とメタノール
との比（水／メタノール）が１．２である原料を２３０
℃で反応させると、メタノール転化率を９８．３％と高
く維持すると共に、ＣＯ濃度が１．３％と低く抑えるこ
とができる旨が示されている。

【０００８】しかし、現在のところ、前記公報に記載さ
れた前記結果が限界であり、これ以上ＣＯが生成する濃
度を低く抑えることはできないのが実情である。したが
って、低温高活性な触媒を用いる前記公報に記載された
方法においても、高いメタノール転化率を維持しつつ大
幅なＣＯ濃度の低減を期待することができないという問
題がある。

【０００９】一方、メタノール水蒸気改質時に酸素を共
存させ、銅系あるいは貴金属系触媒の存在下で反応させ
て水素含有ガスを製造する方法が、例えば特開昭６１−
１２７６０１号公報、特開平２−１１６６０３号公報等
に開示されている。しかし、これらの公報には、ＣＯ濃
度の低減に関する、又は、高いメタノール転化率に関す
る記載はなく、これらの方法では、高いメタノール転化
率を維持しつつＣＯの生成を低く抑えることはできない
という問題がある。

【００１０】この発明は、前記問題を解決すると共に、
固体高分子燃料電池、リン酸型燃料電池等の燃料製造に
好適であり、高いメタノール転化率を維持しつつＣＯの
生成を低く抑えることができ、経済的にかつ効率よく水
素含有ガスを製造することができる水素含有ガスの製造
方法を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の前記請求項１に記載の発明は、メタノール１モルと酸
素０．０１〜０．５モルと水とを１００〜２００℃に加
熱した触媒に接触させ、反応させることを特徴とする水
素含有ガスの製造方法であり、前記請求項２に記載の発
明は、前記触媒が、銅を含有する触媒である前記請求後
１に記載の水素含有ガスの製造方法である。

【００１２】以下、この発明に係る水素含有ガスの製造
方法につき詳細に説明する。

【００１３】この発明においては、先ず、原料成分たる
メタノールと酸素と水とを共存させる。

【００１４】前記原料成分たるメタノール、酸素及び水
としては、特に制限はなく、それぞれ純品を用いても、
あるいは前記原料成分が含まれている物質等、例えばメ
タノール水溶液と空気又は酸素含有ガスとを用いてもよ
い。前記酸素は気体であり、一方、メタノール及び水は
液体であるので、前記各原料成分を共存させるには、先
ずメタノール及び水を適宜の方法により、共にあるいは
別々に気化させて用いることができる。

【００１５】前記原料の比として、前記メタノールと前
記酸素との比（酸素のモル数／メタノールのモル数）
は、通常０．０１〜０．５であり、好ましくは０．０５
〜０．３であり、更に好ましくは０．１〜０．２５であ
る。前記メタノールと酸素との比が前記範囲内にある
と、ＣＯの生成を少なくすることができ、水素発生量の
低下を抑えることができるので好ましい。また、前記メ
タノールと前記水との比（水のモル数／メタノールのモ
ル数）は、通常１．０〜２．５であり、好ましくは１．
２〜２．０である。前記メタノールと水との比が前記範
囲内にあると、ＣＯの生成を少なくすることができるの
で好ましい。なお、前記メタノールと水との比が、１．
０未満であるとＣＯの除去が充分でないことがあり、一
方、２．５を越えると水の気化のために使用されるエネ
ルギーが増大し、効率が低下することがある。

【００１６】前記各原料を共存させる方法としては、特
に制限はないが、例えばメタノール及び水を、共に又は
別々に適宜の方法により加熱して気化させた蒸気に酸素
を供給して、混合ガスとして共存させる方法を挙げるこ
とができる。具体的には、例えば、メタノール及び水を
それぞれ別の蒸発器を用いてガス化させた後、これに空
気を混合させることにより共存させる方法、メタノール
水溶液を蒸発器を用いてガス化させ、メタノールと水と
を含有する混合ガスとした後、これに酸素含有ガスを混
合させることにより共存させる方法等を挙げることがで
きる。

【００１７】この発明においては、次に、前記原料成分
たるメタノール、酸素及び水を共存させたガスを、触媒
に接触させ、反応させることにより水素含有ガスを製造
する。

【００１８】前記触媒としては、一般にメタノール水蒸
気改質反応に使用することができる触媒であれば特に制
限はないが、例えば、銅含有触媒、ＶＩＩＩ族金属担持
触媒等を挙げることができる。

【００１９】前記銅含有触媒としては、例えばＣｕＯ−
ＭｅＯ_x （ただし、式中、ＭｅＯ_xは金属酸化物を表わ
し、ＭｅはＭｎ、Ｓｉ等の金属を表わす。）で表わされ
る酸化銅混練触媒、Ｃｕイオン交換ＭｅＯ_x （ただし、
式中、ＭｅＯ_x はＳｉＯ₂ 、ＺｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 等の
金属酸化物を表わす。）で表わされる銅イオン交換触
媒、Ｃｕ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｃｕ／ＳｉＯ₂ 等の酸化銅担持
触媒、ＣｕＯ・ＺｎＯ、ＣｕＯ・ＺｎＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ 、
ＣｕＯ・Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、ＣｕＯ・ＮｉＯ、ＣｕＯ・ＮｉＯ
・ＺｎＯ等の銅含有共沈触媒を挙げることができる。

【００２０】前記ＶＩＩＩ族金属担持触媒としては、例
えばＣｏ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ等の金属と、ＳｉＯ₂ 、Ｚ
ｒＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 等の金属酸化物とを有する触媒を挙
げることができる。

【００２１】これらの中でも好ましいのは銅含有触媒で
あり、特に好ましいのは銅含有共沈触媒である。これら
は、低温での活性が高く、かつアルデヒド、ギ酸等の副
生を少なくすることができる点で好ましい。

【００２２】前記銅含有触媒としては、例えば、銅−ニ
ッケル−亜鉛の組合せからなるものを、前記銅含有共沈
触媒としては、例えば、銅−コバルト−亜鉛の組合せ又
は銅−ニッケル−ランタンの組合せからなるものを挙げ
ることができる。

【００２３】前記銅−ニッケル−亜鉛の組合せからなる
銅含有触媒としては、例えば、銅が５〜３０重量％、ニ
ッケルが５〜５０重量％及び亜鉛が３０〜９０重量％そ
れぞれ含まれる合金を展開することにより、触媒として
不活性な亜鉛をアルカリで溶出したものを挙げることが
できる。前記亜鉛の溶出量は、通常、前記合金中の亜鉛
の含有量の１０〜９０重量％である。前記展開は、通常
２０〜１００℃の温度下に、前記合金を、例えばカ性ソ
ーダ水溶液、カ性カリ水溶液、炭酸カリウム水溶液等の
アルカリ溶液で処理する通常の展開法に従って行なうこ
とができる。

【００２４】前記展開により得られる展開合金中の、
銅、ニッケル及び亜鉛の含有割合は、銅が１０〜５０重
量％、ニッケルが２０〜８０重量％及び亜鉛が１０〜６
０重量％である。前記銅、ニッケル及び亜鉛の含有量が
前記範囲内にあると、活性を長く維持することができる
と共に、副生物の生成を低く抑えることができるので好
ましい。

【００２５】この銅含有触媒は、前記展開合金を、例え
ば分離し、水洗し、乾燥し、成形し、還元することによ
り調製することができる。

【００２６】前記分離は、例えばろ過、遠心分離、デカ
ンテーション等の通常の固液分離方法により行なうこと
ができる。前記水洗は、前記アルカリ溶液の除去を目的
とし、例えば蒸留水又はイオン交換水を用いた傾斜法に
より行なうことができる。前記乾燥は、３〜１２時間風
乾することにより行なうことができる。前記成形は、例
えばプレス成形法、打錠成形法等により、前記展開合金
に滑剤としてグラファイトを加えた後、錠剤状、ペレッ
ト状、粒状、細片状、板状等の種々の形状に行なうこと
ができる。前記還元は、通常、２００〜５００℃の水素
雰囲気下で行なうことができ、また、ヘリウムガス、ネ
オンガス、アルゴンガス、窒素ガス等の不活性ガスを用
いて希釈して行なうことができる。

【００２７】前記銅−コバルト−亜鉛の組合せからなる
銅含有共沈触媒としては、例えば、それぞれの元素の割
合、即ち原子比がＣｕ：Ｃｏ：Ｚｎ＝１：０．０１〜５
０：０．１〜１０００、好ましくはＣｕ：Ｃｏ：Ｚｎ＝
１：１〜１０：１〜２０であるものを挙げることができ
る。前記原子比が前記範囲内にあると、所望の性能を有
する銅含有共沈触媒を得ることができるので好ましい。

【００２８】また、前記銅−ニッケル−ランタンの組合
せからなる銅含有共沈触媒としては、例えば、それぞれ
の元素の割合、即ち原子比がＣｕ：Ｎｉ：Ｌａ＝１：
０．０１〜５０：０．１〜１０００、好ましくはＣｕ：
Ｎｉ：Ｌａ＝１：１〜１０：１〜２０であるものを挙げ
ることができる。前記原子比が前記範囲内にあると、所
望の性能を有する銅含有共沈触媒を得ることができるの
で好ましい。

【００２９】銅含有共沈触媒に含まれる前記各元素は、
通常、水溶性の塩から得られたものが好ましい。そのよ
うな塩としては、例えば硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、シュ
ウ酸塩、ギ酸塩等を挙げることができる。更に具体的に
は、硝酸銅、酢酸銅、硫酸銅、シュウ酸銅、ギ酸銅、硝
酸コバルト、酢酸コバルト、硫酸コバルト、シュウ酸コ
バルト、ギ酸コバルト、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、硫酸亜
鉛、シュウ酸亜鉛、ギ酸亜鉛、硝酸ニッケル、酢酸ニッ
ケル、硫酸ニッケル、シュウ酸ニッケル、ギ酸ニッケ
ル、硝酸ランタン、酢酸ランタン、硫酸ランタン、シュ
ウ酸ランタン、ギ酸ランタン等を挙げることができる。

【００３０】これらの銅含有共沈触媒の調製について、
以下に説明する。

【００３１】まず、銅の水溶性塩とコバルトの水溶性塩
と亜鉛の水溶性塩との混液、又は銅の水溶性塩とニッケ
ルの水溶性塩とランタンの水溶性塩との混液及び沈殿剤
（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、カ性ソーダ、カ性カ
リ等）の水溶液と混合して沈殿を析出させる。

【００３２】前記混液の水溶性塩の濃度としては、通常
０．１〜１０モル／Ｌであり、好ましくは０．５〜５モ
ル／Ｌである。また、前記沈殿剤としては、特に制限は
ないが炭酸ナトリウムが好ましい。そして、前記水溶液
の沈殿剤の濃度としては、０．０５〜５モル／Ｌが好ま
しい。前記混液と沈殿剤水溶液との液量比（容量比）と
しては、０．１〜１０が好ましい。前記混液と沈殿剤水
溶液とを混合する際の両液の温度としては、通常５０〜
９０℃であり、好ましくは６０〜８５℃である。前記混
液と沈殿剤水溶液との混合は、迅速に行うのが好まし
い。

【００３３】混合後、混合液を熟成させる。共沈生成直
後の新しい沈殿は母液と接触させておくと、沈殿粒子は
更に成長して大きくなり、沈殿の尖った部分やエッジ等
が消えて平滑になることが知られており、熟成により均
一な粒子の沈殿が得られるようになる。また、熟成時
に、溶液のｐＨが変化することから、結晶構造や化学組
成が変化していると考えられ、再現性のよい触媒を得る
ためにも熟成操作が必要である。前記熟成条件として
は、温度が５０〜９０℃、熟成時間が１〜１０時間、ｐ
Ｈが８〜１１が好ましい。

【００３４】以上のようにして得られた共沈物を水洗し
た後、乾燥し、充分に焼成することにより、銅含有共沈
触媒を得ることができる。前記乾燥の温度としては、通
常１００〜１２０℃であり、前記乾燥の時間としては、
通常５〜２０時間である。また、前記焼成の温度として
は、通常３００〜６００℃であり、前記焼成の時間とし
ては、通常１〜１０時間である。

【００３５】この発明においては、前記触媒を用いる態
様としては特に制限はなく、例えば、触媒膜の状態で用
いても、触媒層の状態で用いてもよい。これらの中で
も、触媒層の状態で用いる態様が好ましい。かかる場
合、原料ガスとの接触面積及び時間を大きくすることが
でき、反応効率を向上させることができる。

【００３６】前記触媒層の状態で用いる態様としては、
例えば、適宜に選択した、それ自体公知の改質器等の反
応器に充填して用いる態様、ハニカムに担持して用いる
態様、又は反応管内部の管壁に担持して用いる態様等を
挙げることができる。なお、前記反応器は、その内部に
充填され、触媒層を形成する触媒の温度を制御すること
ができる機能を有するのが好ましい。

【００３７】前記触媒層の長さ及び断面積としては、触
媒層入口部、即ち触媒層の上流における発熱反応により
上昇した温度を放熱させ、予め設定した２００℃以下に
することができる長さ及び断面積にすることが必要であ
り、リアクターの伝熱、原料の供給速度、反応圧力等の
条件により適宜に選択することができる。

【００３８】前記反応における圧力としては、通常、常
圧〜３０Ｋｇ／ｃｍ² Ｇであり、好ましくは常圧〜１０
Ｋｇ／ｃｍ² Ｇである。前記圧力が前記範囲内にある
と、メタノールの転化率を高く維持することができるの
で好ましい。

【００３９】前記反応における触媒層の温度としては、
後述する理由によって通常１００〜２００℃であり、好
ましくは１２０〜１６０℃である。

【００４０】また、前記反応における原料の供給速度
（ガス空間速度）としては、通常１００〜１００，００
０（ｈ^-1）であり、好ましくは１，０００〜１０，００
０（ｈ^-1）である。

【００４１】この発明における、水素含有ガスが生成す
る反応の機構は、以下のように考えられる。即ち、予め
１００〜２００℃に加熱した触媒層に、原料たるメタノ
ール、酸素及び水を含有するガスを導入すると、触媒層
の入口付近（以下、上流と称する。）における触媒上
で、メタノールと酸素とが以下に示される式（４）よう
に反応する。

【００４２】ＣＨ₃ ＯＨ＋３／２Ｏ₂ →ＣＯ₂ ＋２Ｈ₂ Ｏ・・・（４）上記式（４）の反応は大きな発熱反応であるので、この
反応により前記触媒層の上流における温度が上昇する。
この発熱反応により生じた熱により、前記式（２）で表
わされる吸熱反応が促進され、触媒層に導入したメタノ
ールがほぼ完全に転化する。

【００４３】すると、触媒層に導入した酸素は、前記触
媒層の上流で速やかに消費されなくなり、前記式（４）
で表わされる発熱反応が起こりにくくなるので、前記触
媒層の上流において上昇した温度、及びこの温度上昇に
併せて上昇した前記触媒層の上流に続く領域（以下、中
下流と称する。）における温度が、速やかに下降し予め
設定した触媒層の温度（１００〜２００℃）近くまで低
下する。そして、前記触媒層の中下流においては、主と
して前記式（３）で表わされる反応が生じる。なお、前
記（３）で表わされる反応は、発熱反応であるので、触
媒層の中下流における温度（１００〜２００℃）では、
反応が右辺に進行し、ＣＯはＣＯ₂ に転化する。したが
って、ＣＯ濃度は大きく低減する。

【００４４】以上のように、この発明によると、高いメ
タノール転化率を維持しつつＣＯの生成を低く抑えるこ
とができ、また外部から供給する熱量を少なくすること
ができるので、経済的に、しかも効率よく水素含有ガス
を製造することができる。

【００４５】ところが、予め設定する前記触媒層の温度
が２００℃を越えると、前記式（３）で表わされる反応
が右辺に進行しにくくなるので、ＣＯ濃度の大きな低減
効果は期待できない。一方、１００℃未満であると、触
媒層に導入するガス中のメタノール及び水が液化するこ
とがあり、円滑に反応を進行させることができないこと
がある。また、メタノール１モルに対する酸素のモル数
の比が、０．０１未満であると、前記式（４）で表わさ
れる発熱反応が充分に起こらないので、前記式（２）で
表わされる吸熱反応に充分な熱供給をすることができ
ず、メタノールの転化が充分でないことがあり、一方
０．５モルを越えると、前記式（４）の反応によるメタ
ノール転化が大きく増大するので、前記式（２）で表わ
される反応から生成する水素の量が大きく減少し、水素
の生成効率が低下するので好ましくない。

【００４６】

【実施例】以下に、この発明の実施例について説明す
る。なお、この発明は、以下の実施例に何ら限定される
ものではない。

【００４７】（触媒の調製）硝酸銅（３水塩）と硝酸亜
鉛（６水塩）と硝酸アルミニウム（９水塩）とを含む水
溶液に、炭酸ナトリウム水溶液を添加し、沈殿物を生成
させた。その後、この沈殿物を濾過し水洗した。得られ
た沈殿物を１２０℃の温度下で約１２時間乾燥させた
後、４５０℃で２時間焼成して、銅−亜鉛−アルミニウ
ムの組合せからなる銅含有共沈触媒を調製した。

【００４８】この銅含有共沈触媒における各元素の比
は、Ｃｕ：Ｚｎ：Ａｌ＝１：２：０．５（モル比）であ
った。この触媒を以下の実施例及び比較例において使用
した。

【００４９】（実施例１）１６〜３２メッシュに成型し
た前記銅含有共沈触媒５ｃｃと不活性なシリコンカーバ
イド（ＳｉＣ）１０ｃｃとを混合して石英ガラス製の反
応管に充填して触媒層を形成した。このときの触媒層の
長さは約８ｃｍであった。そして、この石英ガラス製の
反応管を、所定の温度に制御可能な電気炉内に配置し
た。なお、前記触媒層は、その使用前に３００℃で２時
間水素還元を行なった後、Ｎ₂ ガス中で予め所定温度に
しておいた。

【００５０】また、前記石英ガラス製の反応管内の触媒
層における中心部に熱電対の保護管を挿入し、更に前記
保護管内に熱電対を挿入すると共にこれを上下させるこ
とにより、前記触媒層内における、触媒層の入口から１
ｃｍ（触媒層入口）、４ｃｍ、７ｃｍ（触媒層出口）の
各点の温度を測定した。前記各点における温度の平均値
を平均触媒温度とした。

【００５１】実験を行なった温度（反応前の平均触媒温
度）は、１５０℃、１７０℃、１８０℃、２００℃であ
る。

【００５２】触媒層の温度を測定した後、メタノールと
酸素と水とからなり、水／メタノール（モル比）＝１．
２、酸素／メタノール（モル比）＝０．２５である原料
ガスを、メタノールの供給速度（ＬＨＳＶ）が４．３ｈ
^-1、反応圧力が常圧である条件にて、前記触媒層に導入
し反応させることにより水素含有ガスの製造を行なっ
た。なお、メタノール及び水は蒸発器中で予め気化させ
た後、原料ガスに混合した。

【００５３】反応中の触媒層の温度を測定した後、生成
ガス及び液の分析を行なった。その結果を表１に示し
た。結果としては、反応前の平均触媒層温度が１００〜
２００℃のときは、９８．８％以上と高いメタノール転
化率を維持しつつ、乾きガス中のＣＯ濃度は１．０％未
満と低く抑えることができた。

【００５４】（比較例１）実験を行なった温度（反応前
の平均触媒温度）を、２２０℃、２６０℃に代えた外は
実施例１と同様にして水素含有ガスの製造した。その結
果を表１に示した。結果としては、反応前の平均触媒層
温度が２２０℃及び２６０℃のときには、触媒層の上流
だけでなく中下流の温度も高くなるので、メタノール転
化率は１００％と高くなるものの、乾きガス中のＣＯ濃
度も１．５％以上と高い値になった。

【００５５】（比較例２）原料ガスとして、メタノール
及び水のみを用いた外は実施例１と同様にして水素含有
ガスの製造した。その結果を表１に示した。

【００５６】結果としては、反応前の平均触媒温度が３
００℃である場合には、メタノール転化率が１００％と
高くなるものの、乾きガス中のＣＯ濃度も３．７％と高
い値になった。そして、平均触媒層温度を２５０℃にす
ると、乾きガス中のＣＯ濃度が１．０％と低くなるもの
の、メタノール転化率も８０％未満と低くなった。

【００５７】この結果は、平均触媒温度を高くすると、
メタノール転化率は向上するもののＣＯ濃度も上昇して
しまい、一方、平均触媒層温度を低くすると、ＣＯ濃度
は低くなるもののメタノール転化率も低下してしまうこ
とを示している。

【００５８】以上より、この発明における条件で反応を
行なうと、水／メタノール比が１．２と低くても、メタ
ノール転化率が９９％以上と高い値を維持しつつ、ＣＯ
濃度を０．７〜０．９％と低く抑えて、効率よくかつ経
済的に水素含有ガスを得ることができることがわかる。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】この発明によると、固体高分子燃料電
池、リン酸型燃料電池等の燃料製造に好適であり、高い
メタノール転化率を維持しつつＣＯの生成を低く抑える
ことができ、また、外部から供給する熱量を少なくする
ことができるので、経済的にかつ効率よく水素含有ガス
を製造することができる水素含有ガスの製造方法を提供
することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】メタノール１モルと酸素０．０１〜０．
５モルと水とを１００〜２００℃に加熱した触媒に接触
させ、反応させることを特徴とする水素含有ガスの製造
方法。
【請求項２】前記触媒が、銅を含有する触媒である前
記請求項１に記載の水素含有ガスの製造方法。