JPH0463100B2

JPH0463100B2 -

Info

Publication number: JPH0463100B2
Application number: JP61187859A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Maruya; Ikuo Hirai
Original assignee: Nissan Motor Co Ltd
Current assignee: Nissan Motor Co Ltd
Priority date: 1986-08-12
Filing date: 1986-08-12
Publication date: 1992-10-08
Also published as: JPS6343942A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は、耐衝撃性、剛性、成形性及び塗装性
に優れた自動車バンパー用樹脂組成物に関する。［従来技術］結晶性ポリプロピレンは、剛性、耐熱性、光沢
等の点で優れた特性を有するが、衝撃強度及び塗
装性に劣る為、自動車のバンパーに用いる場合、
これにポリエチレンやポリイソブチレン、ポリブ
タジエン、非晶性エチレン・プロピレン共重合体
等のゴム状物質を混合する方法が提案されてい
る。そして、これらゴム状物質の添加による剛性
の低下を改良する為に、タルク等の無機充填剤を
添加混合することも提案されている。かかる方法として、例えばエチレン含有量が５
〜10重量部％、MFRが２〜10ｇ／10分の結晶性
エチレン−プロピレンブロツク共重合体、固有粘
度が2.0〜3.5dl／ｇの無定形エチレン−プロピレ
ン共重合体及びタルクかバンパー用ポリプロピレ
ン組成物（特開昭57−55952号公報）あるいは更
に高密度ポリエチレンを添加したポリプロピレン
組成物（特開昭57−159841号公報）等が提案され
ているが、前者の組成物は、主成分であるエチレ
ン−プロピレンブロツク共重合体のエチレン含有
量が少なく、またMFRも小さいので耐衝撃性が
不充分で成形性にも劣るという欠点を有してい
る。一方後者の組成物は、主成分であるエチレン
−プロピレンブロツク共重合体のエチレン含有量
の少なさによる耐衝撃性の不充分さを、高密度ポ
リエチレンの添加により改良を計つたものである
が、かかる高密度ポリエチレンの後添加は、分散
不良を起こすことが多々あり、その結果、成形品
の塗装性の低下を来たす虞れがある等、いずれに
しても耐衝撃性、剛性、塗装性及び成形性等のバ
ランスがとれた自動車バンパー用のポリプロプレ
ン組成物は得難いのが現状であつた。［問題解決に採用した手段］かかる状況に鑑み、本発明者は耐衝撃性、剛
性、塗装性及び成形性等のバランスのとれた自動
車バンパー用ポリプロピレン組成物を得るべく
種々検討した結果、特定のプロピレン・エチレン
ブロツク共重合体、エチレン・α−オレフインダ
ム共重合体及びタルクからなる樹脂組成物が、本
発明の目的を達成できることが分かり、本発明を
完成するに至つた。即ち、本発明に従えば、結晶性プロピレン・エ
チレンブロツク共重合体成分(A)；50ないし75重量
部、非晶性エチレン・α−オレフインランダム共
重合体成分(B)；15ないし40重量部及びタルク成分
(C)；１ないし25重量部からなり（ここで(A)，(B)及
び(C)の各成分の合計量は100重量部となる様選択
される）、上記(A)成分のメルトフローレート（MFR）は
25ないし60ｇ／10分、エチレン単位含量は５ない
し14モル％であり、しかも(A)成分は（Ａ‐１）、（Ａ‐２）及び
（Ａ‐３）の各成分、 (A‐1) ：ポリプロピレン成分、 (A‐2) ：エチレン単位含量は42ないし46モル％、
デリカン溶媒中135℃で測定された極限粘度は
1.5ないし3dl／ｇのエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体成分、 (A‐3) ：プロピレン単位含量10モル％以下のポリ
エチレン成分、から構成され、これらの割合はそれぞれ74ないし
88重量％、10ないし14重量％、および２ないし10
重量％であり、上記(B)の成分のエチレン含有量60ないし85モル
％である、自動車バンパー用樹脂組成物が提供される。［発明の態様］本発明に用いる結晶性プロピレン・エチレンブ
ロツク共重合体成分(A)は、エチレン単位含量が５
ないし14モル％好ましくは９ないし13モル％、メ
ルトフローレート（MFR：ASTM D1238、条件
Ｌ）が25ないし60ｇ／10分、好ましくは30ないし
45ｇ／10分のブロツク共重合体である。そしてこ
の共重合体成分(A)は、ポリプロピレン成分（Ａ‐
１）74ないし88重量％、好ましくは80〜86重量
％、エチレン・プロピレンランダム共重合体成分
（Ａ‐２）11〜14重量％、プロピレン単位含量10
モル％以下、好ましくは５モル％以下のポリエチ
レン成分（Ａ‐３）２〜10重量％、好ましくは３
〜６重量％から構成される。ポリプロピレン成分（Ａ‐１）のアイソタクチ
ツク指数（II）は95％以上であることが好まし
い。ここで、アイソタクチツク指数とはC¹³−
NMR法により測定されたトリアドタクテイシテ
イー分率である。このポリプロピレン成分（Ａ‐
１）はプロピレン単独重合体又は２モル％以下、
好ましくは１モル％以下のエチレンがランダム共
重合しているプロピレンを主成分とするプロピレ
ン・エチレン共重合体である。エチレン・プロピレンランダム共重合体成分
（Ａ‐２）のエチレン単位含量は42ないし46モル
％、デカリン溶媒中、135℃で測定された極限粘
度［η］は1.5ないし3dl／ｇ、好ましくは２〜
3dl／ｇの共重合体である。ポリエチレン成分（Ａ‐３）の極限粘度［η］
は通常２〜5dl／ｇ、好ましくは３〜4.5dl／ｇで
ある。上記プロピレン・エチレンブロツク共重合体成
分(A)は、オレフイン類を立体規則性触媒、好まし
くは担体付遷移金属成分及び有機アルミニウム化
合物により成る触媒の存在下に、一つの重合反応
系中で重合させることにより得られる所謂非ポリ
マーブレンド・タイプの共重合体であり、かかる
プロピレン・エチレンブロツク共重合体(A)の具体
的な製造方法は、特開昭52−98045号公報及び特
公昭57−26613号公報などに詳しい。本発明に用いるプロピレン・エチレンブロツク
共重合体成分(A)は必ずしも一つの重合反応系中で
重合させることにより得られた一種の重合体に限
らず、別々に重合された二種以上のプロピレン・
エチレンブロツク共重合体の混合物であつてもよ
いが、その場合は、混合物のエチレン単位含有量
及びMFRが前記範囲内でなければならない。本発明におけるエチレン含有量は¹³C−NMR
法により測定した値である。本発明に用いる非晶性エチレン・α−オレフイ
ンランダム共重合体成分(B)は、エチレン含有量が
60ないし85モル％、とくには75ないし82モル％、
メルトフローレート（MFR：ASTM Ｄ 1238、
Ｌ）が通常0.1ないし５ｇ／10分、とくには0.2な
いし４ｇ／10分及びＸ線による結晶化度が20％以
下、とくには10％以下のものであることが好まし
い。エチレン含有量が85モル％を越えるもの、及
び結晶化度が20％を越えるものは、耐衝撃性の改
良効果が少なく、エチレン含有量が60モル％未満
のものは溶融流動性が悪く、成形性に劣り、メル
トフローレートが５ｇ／10分を越えるものは、耐
衝撃性の改良効果に劣る傾向となる。前記α−オレフインとしては、具体的には例え
ばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン等が挙げられる。また共重
合体成分(B)は、少量のジエンモノマー、例えばジ
シクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、
１，４−ヘキサジエン等が共重合されてもよい。前記エチレン・α−オレフインランダム共重合
体成分(B)は、通常バナジウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物の組合せ触媒を用いて製造される。
具体的には、例えば溶媒としてヘキサンを用い、
これにオキシ三塩化バナジウムを添加し、次にエ
チレンとα−オレフインの混合ガスを溶解、飽和
させた後、エチルアルミニウムセスキクロリドを
予めヘキサンに溶かした溶液を添加して重合を行
なうことによつて製造できる。本発明に用いるタルク成分(C)は、通常無機充填
剤として市販されているものであり、好ましくは
平均粒径が0.5ないし5μ、更に好ましくは１ない
し4μの範囲のものである。平均粒径が5μを越え
るものは、機械的強度が低下する場合があり、一
方平均粒径が0.5μ未満のものは混練時に分散不良
を起こす場合がある。タルク成分(C)は未処理のも
のであつてもよいが、プロピレン・エチレンブロ
ツク共重合体成分(A)等との親和性を向上させるた
めに、有機チタネート系カツプリング剤、シラン
系カツプリング剤、カルボン酸変性ポリオレフイ
ン等で処理あるいはそれらと併用してもよい。本発明の樹脂組成物は、前記プロピレン・エチ
レンブロツク共重合体成分(A)；50ないし75重量
部、好ましくは55ないし65重量部、エチレン・α
−オレフインラダム共重合体成分(B)；15ないし40
重量部、好ましくは20ないし30重量部及びタルク
成分(C)；１ないし25重量部、好ましくは10ないし
20重量部から構成される。ここで(A)，(B)及び(C)各
成分の合計量は100重量部となる様配合量は選択
される。又、本発明の自動車バンパー用樹脂組成物の
MFRは15ｇ／10分以上とくには15〜30ｇ／10分
となる様に調製されることが好ましい。プロピレン・エチレンブロツク共重合体成分(A)
の量が50重量部未満のものは、剛性に劣り、一方
75重量部を越えるものは、塗装性及び耐衝撃性に
劣る。タルク成分(C)の量が１重量部未満のものは、剛
性が改良されず、一方25重量部を越えると脆くな
り耐衝撃性が低下する。本発明の組成物は、結晶性プロピレン・エチレ
ンブロツク共重合体成分(A)は、エチレン・α−オ
レフインランダム共重合体成分(B)及びタルク成分
(C)を前記範囲で、例えばヘンシエルミキサー、Ｖ
−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブ
レンダー等で混合後、単軸押出機、多軸押出機、
ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練する
ことにより得られる。中でも多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練性能のすぐれた
機器を使うことにより、各成分がより均一に分散
した高品質の自動車バンパー用樹脂組成物が得ら
れる。本発明の組成物には、その混合の任意の段階
で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料、染料あるいはタルクの
他に、他の無機または有機の充填剤、補強剤等の
各種充填剤を本発明の目的を損なわない範囲で配
合することがでがる。［産業上の有用性］本発明の自動車バンパー用樹脂組成物は、溶融
流動性に優れ、すなわち加工性に優れ、しかも射
出成型して得られたバンパーは、耐衝撃性、低温
衝撃性、剛性および寸法安定性に優れ、更には塗
装性にも優れるので自動車のバンパー用として好
適である。［実施例］次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、こ
れらの実施例に何ら制約されるものではない。実施例１表１記載のプロピレン・エチレンブロツク共重
合体PB−Ｉ 60重量部、エチレン含量82モル％、
MFRO0.7ｇ／10分、結晶化度５％のエチレン・
プロピレンランダム共重合体（以下EPRと略す）
25重量部及びタルク15重量部にカーボンブラツ
ク：１重量部及び耐熱安定剤（商品名ヨシノツク
スBHT 吉富製薬(株)製：0.1重量部、イルガノツ
クス1010ムサシノガイキ−(株)製：0.1重量部）と
をヘンシエルミキサーで混合後、二軸押出機
（Werner ＆ Pfleiderer社製ZSK53L）を用い
て樹脂温度220℃で造粒し、組成物を得た。次いで該組成物を射出成形機（ダイナメルター
SJ−45C、型締力1410TON(株)名機製作所製）を
用いて樹脂温度200℃で試験片を成形するととも
に、別途模擬バンパー用金型（長さ460mm×幅120
mm×高さ56mm、バンパー裏面に４本のリブを具
備、厚さ３mm）を他の射出成形機（N400型締力
400TON(株)日本製鋼所製）に設置して、樹脂温度
200℃、射出圧力800Kg／cm²（１次）、500Kg／cm²
（２次）、射出速度24mm／secの条件下に模擬バン
パーを成形し、外観（フローマークの有無）を検
査した。試験結果を第２表に示す。尚外観以外の
評価は以下の方法で行つた。 MFR： ASTM Ｄ 1238L（ｇ／10分）曲げ初期弾性率： ASTM Ｄ 790（Kg／cm²）アイゾツト衝撃強度： ASMT Ｄ 256−30℃
（Kg・cm／cm）低温脆化温度： ASTM Ｄ 746（℃）実施例２〜３及び比較例１〜２表１記載のプロピレン・エチレンブロツク共重
合体PEB−〜PEB−Ｖ、実施例１のEPR及び
タルクを表２記載の割合で使用する他は、実施例
１と同様に行つた。その結果を表２に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１結晶性プロピレン・エチレンブロツク共重合
体成分(A)；50ないし75重量部、非晶性エチレン・
α−オレフインランダム共重合体成分(B)；15ない
し40重量部及びタルク成分(C)；１ないし25重量部
からなり（ここで(A)、(B)及び(C)の各成分の合計量
は100重量部となる様選択される）、上記(A)成分のメルトフローレート（MFR）は
25ないし60ｇ／10分、エチレン単位含量は５ない
し14モル％であり、しかも(A)成分は下記（Ａ‐１）、（Ａ‐２）及び
（Ａ‐３）の各成分、 (A‐1) ：ポリプロピレン成分、 (A‐2) ：エチレン単位含量は42ないし46モル％、
デリカン溶媒中135℃で測定された極限粘度は
1.5ないし3dl／ｇのエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体成分、 (A‐3) ：プロピレン単位含量10モル％以下のポリ
エチレン成分、から構成され、これらの割合はそれぞれ74ないし
88重量％、11ないし14重量％、及び２ないし10重
量％であり、上記(B)成分のエチレン含有量は60ないし85モル
％である、自動車バンパー用樹脂組成物。