JPH04344319A - 磁気記録媒体用バインダーおよびそれを配合した磁性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特定のポリエステルカー
ボネート系ポリウレタン樹脂を含む磁気記録媒体用バイ
ンダーおよびそれを配合した磁性塗料に関する。本発明
のバインダーは、表面平滑性、機械的強度、耐湿熱性お
よび低温での柔軟性に優れた磁性塗膜を与える。従って
、本発明のバインダーおよび磁性塗料は、電気特性の良
好な磁気記録媒体を製造するために有用である。

【０００２】

【従来の技術】オーディオテープ、ビデオテープ、フロ
ッピーディスク、磁気カードなどの磁気記録媒体は、磁
性粉末、バインダー（結合剤）、有機溶剤および各種添
加剤からなる磁性塗料をポリエステルフイルム等の非磁
性支持体上に塗布、乾燥することにより得られる。磁気
記録媒体用バインダーとしては、熱可塑性ポリウレタン
樹脂などが使用されている。

【０００３】この様な熱可塑性ポリウレタン樹脂は、分
子両末端に水酸基を有する長鎖ポリオール、有機ジイソ
シアナートおよび比較的低分子量のジアミン、ジオール
等の２個の活性水素原子を有する鎖伸長剤を反応させて
合成されている。かかる分子両末端に水酸基を有する長
鎖ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオールあるいはポリカーボネートポリオー
ルが主として使用されている。

【０００４】この様なポリエステルポリオールの代表例
としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等の直鎖ジオールとアジ
ピン酸から合成されるポリエステルポリオール等が挙げ
られる。また、ポリエーテルポリオールの代表例として
はエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの開環重
合体あるいは共重合体、テトラヒドロフランの開環重合
体であるポリテトラメチレングリコール等が挙げられる
。またポリカーボネートポリオールの代表例としては、
１，６−ヘキサンジオールをジオール成分とするポリカ
ーボネートポリオールなどが挙げられる。

【０００５】磁気記録媒体に高再生出力、高ＳＮ比等の
優れた電気特性を付与するためには、磁性塗膜のバイン
ダー中に磁性粒子を均一に分散できることはもちろんの
こと、磁性塗膜表面が高度の平滑性を有することが必要
である。しかしながら、上記のごとき長鎖ポリオールを
用いたウレタン樹脂は、一般に磁性塗膜の表面平滑性が
充分でない。さらに、上記のポリエステルポリオールを
用いたポリウレタン樹脂は、耐湿熱性が低く、またポリ
エーテルポリオールを用いたポリウレタン樹脂は、エー
テル結合を有しているため酸化劣化が生じやすく耐熱性
が低い。一方、上記ポリカーボネートポリオールを用い
たポリウレタン樹脂は、低温における柔軟性が不充分で
ある点で問題を有している。

【０００６】また、特開昭６１−１５７５１６号公報お
よび特開昭６３−１９３９１３号公報には、長鎖ポリオ
ール成分としてポリカプロラクトンポリオールあるいは
ポリメチルバレロラクトンポリオールを用いたポリウレ
タン樹脂が、機械的強度、耐湿熱性、低温特性および塗
膜表面の平滑性に優れた磁気記録媒体用バインダー樹脂
として提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のとおり、磁気記
録媒体用ポリウレタン樹脂系バインダーの多くが有する
欠点は、上記特開昭６１−１５７５１６号公報および特
開昭６３−１９３９１３号公報に記載されているポリウ
レタン樹脂の使用により、ある程度までは改善される。 しかしながら、磁気記録媒体に一層優れた電気特性を付
与するためには、より改善された諸性能を有するバイン
ダーが要求されている。

【０００８】しかして本発明の目的の１つは、表面平滑
性、機械的強度、耐湿熱性および低温での柔軟性に優れ
た磁性塗膜を形成することが可能な高性能の磁気記録媒
体用ポリウレタン樹脂系バインダーを提供することにあ
る。また本発明の他の目的は、かかる優れた諸性能を有
する磁性塗膜を形成することが可能な高性能の磁性塗料
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的の１つは、分子内に２個以上の活性水素原子を有す
るポリヒドロキシ化合物とポリイソシアナート化合物と
を反応させて得られるポリウレタン樹脂を含む磁気記録
媒体用バインダーにおいて、前記ポリヒドロキシ化合物
の少なくとも一部が、主たる構造単位が下記化５で示さ
れる構造単位（Ｉ）、下記化６で示される構造単位（Ｉ
Ｉ）、下記化７で示される構造単位（ＩＩＩ）および下
記化８で示される構造単位（ＩＶ）からなる群から選ば
れる少なくとも２種の構造単位であり、該構造単位を〔
（Ｉ）＋（ＩＩＩ）〕／〔（ＩＩ）＋（ＩＶ）〕のモル
比が９０／１０〜２０／８０となるとともに〔（ＩＩＩ
）＋（ＩＶ）〕／〔（Ｉ）＋（ＩＩ）〕のモル比が５０
／５０〜０／１００となる割合で含有し、かつ各構造単
位が相互にエステル結合またはカーボネート結合を形成
して結合しているポリエステルカーボネートポリオール
であることを特徴とする磁気記録媒体用バインダーを提
供することによって達成される。また上記の他の目的は
、該磁気記録媒体用バインダーを配合したことを特徴と
する磁性塗料を提供することによって達成される。

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】（化６中、Ｒは２価の有機基を表す）

【０
０１３】

【化７】

【００１４】（化７中、ｐは６〜１０の整数を表す）

【
００１５】

【化８】

【００１６】（化８中、Ｒおよびｐは前記定義のとおり
である）

【００１７】前記ポリヒドロキシ化合物は、１分子中に
平均値で２個以上の活性水素原子を有する特定のポリエ
ステルカーボネートポリオールを含む。該ポリエステル
カーボネートポリオールは、カーボネート結合とエステ
ル結合の両方を分子内に有し、主たるモノマージオール
成分として３−メチル−１，５−ペンタンジオール単独
または５０モル％以上の３−メチル−１，５−ペンタン
ジオールと５０モル％以下の炭素数６〜１０の直鎖状ア
ルキレングリコールとからなるジオール混合物を含有し
、かつ分子鎖末端に平均して２個以上のアルコール性水
酸基を有する高分子ポリオールである。該直鎖状アルキ
レングリコールとしては、１，６−ヘキサンジオール、
１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール
、１，９−ノナンジオールまたは１，１０−デカンジオ
ールが挙げられるが、低温での柔軟性に優れるバインダ
ーが得られる点から、１，９−ノナンジオールが好まし
い。

【００１８】本発明で使用するポリエステルカーボネー
トポリオールは、構造単位（Ｉ）、構造単位（ＩＩ）、
構造単位（ＩＩＩ）および構造単位（ＩＶ）からなる群
から選ばれる少なくとも２種の構造単位を、〔（Ｉ）＋
（ＩＩＩ）〕／〔（ＩＩ）＋（ＩＶ）〕のモル比が９０
／１０〜２０／８０の範囲内となり、かつ〔（ＩＩＩ）
＋（ＩＶ）〕／〔（Ｉ）＋（ＩＩ）〕のモル比が５０／
５０〜０／１００の範囲内となるような割合で含有する
。〔（Ｉ）＋（ＩＩＩ）〕／〔（ＩＩ）＋（ＩＶ）〕の
モル比が（９０／１０）を越える場合には得られるバイ
ンダーの低温柔軟性が低下し、一方、（２０／８０）未
満となる場合には得られるバインダーの耐湿熱性が低下
する。また、〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕／〔（Ｉ）＋（
ＩＩ）〕のモル比が（５０／５０）を越える場合にはバ
インダーの低温での柔軟性が低下する。

【００１９】上記構造単位（ＩＩ）を表す化６中および
構造単位（ＩＶ）を表す化８中の２価の有機基Ｒとして
は、通常のジカルボン酸モノマーの分子から２個のカル
ボキシル基を除いた形の基が例示され、その代表例とし
ては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチ
レン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタ
メチレン基、ドデカメチレン基などのアルキレン基；ｏ
−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基
などのアリーレン基；シクロヘキシレン基などのシクロ
アルキレン基などの炭素数３〜１２の飽和脂肪族、飽和
脂環式または芳香族の２価の炭化水素基などが挙げられ
る。該Ｒとしては、低温での柔軟性に優れたバインダー
を与える点から、テトラメチレン基、ヘプタメチレン基
またはオクタメチレン基が好ましい。なお、ポリエステ
ルカーボネートポリオールに含まれる有機基Ｒは２種以
上の基であってもよい。

【００２０】本発明で使用するポリエステルカーボネー
トポリオール中のモノマージオール成分は、前述のとお
り、主として３−メチル−１，５−ペンタンジオールま
たはそれと炭素数６〜１０の直鎖状アルキレングリコー
ルとの混合ジオールであるが、本発明の効果が実質的に
損われない程度の少量であれば他のモノマージオール成
分を含んでいてもよい。かかる任意に含まれていてもよ
いモノマージオール成分としては、エチレングリコール
、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
２−メチル−１，８−オクタンジオールなどが例示され
る。またポリエステルカーボネートポリオールは、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、デカント
リオールなどの３価以上の多価アルコール成分を少量含
んでいてもよい。該３価以上の多価アルコール成分を含
有させることにより、ポリエステルカーボネートポリオ
ールに、分子末端に平均して２を越える個数のアルコー
ル性水酸基を含有させることが可能となる。

【００２１】また、本発明で用いられるポリエステルカ
ーボネートポリオールの数平均分子量は好ましくは２５
０〜１００００、より好ましくは２５０〜５０００であ
る。数平均分子量が２５０以上の場合には、バインダー
の低温での柔軟性が特に良好となる。また数平均分子量
が１００００以下、とりわけ５０００以下の場合には、
バインダーの機械的強度が特に高くなる。

【００２２】本発明で用いるポリエステルカーボネート
ポリオールは、公知のポリエステルカーボネートポリオ
ールの製造法に準じて製造することができる。例えば、
３−メチル−１，５−ペンタンジオールなどの所望のジ
オールと、式

【００２３】ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ

【００２４】（式中、Ｒは前記定義のとおりである）

【
００２５】で示される所望のジカルボン酸またはそのメ
チルエステルなどのエステル形成性誘導体と、ジメチル
カーボネートなどのジアルキルカーボネート；ジフェニ
ルカーボネートなどのジアリールカーボネート；エチレ
ンカーボネートなどのアルキレンカーボネートなどの所
望のカーボネート化合物とを、所望により３価以上の多
価アルコールとともに、エステル交換反応またはエステ
ル化反応を伴うエステル交換反応に付することによって
、目的とするポリエステルカーボネートポリオールを得
ることができる。また、対応するポリエステルポリオー
ルおよびポリカーボネートポリオールを、カーボネート
化合物とエステル交換反応させるか、またはジオールお
よびジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体と
エステル化反応またはエステル交換反応させることによ
って、目的とするポリエステルカーボネートポリオール
を得ることも可能である。

【００２６】本発明において、分子内に２個以上の活性
水素原子を有するポリヒドロキシ化合物として、前記ポ
リエステルカーボネートポリオールを用いることが必要
であるが、他のポリヒドロキシ化合物を併用してもよい
。

【００２７】このような分子内に２個以上の活性水素原
子を有する他のポリヒドロキシ化合物としては、通常、
分子量５０〜１００００を有する化合物が用いられ、一
般にポリウレタン製造用として使用される公知のポリヒ
ドロキシ化合物、例えば低分子グリコール類、低分子ト
リオール類、低分子テトラオール類、ポリエーテルグリ
コール類、ポリエステルグリコール類等の１種以上が使
用可能である。

【００２８】低分子グリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール
、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２−メチル−１，８−オクタンジオール
、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キシリ
レングリコール、Ｎ−アルキルジエタノールアミン、ビ
スフェノールＡ等が使用される。さらにジメチロールプ
ロピオン酸等のカルボキシル基を有するグリコール類、
スルホイソフタル酸ナトリウムとエチレングリコールと
の反応生成物等の金属塩型スルホン酸基含有グリコール
類等を一部混合使用することも可能である。

【００２９】低分子トリオール類としてはトリメチロー
ルプロパン、グリセリン等が使用される。また低分子テ
トラオール類としてはペンタエリスリトール等が使用さ
れる。

【００３０】ポリエーテルグリコール類としては、例え
ば酸化エチレン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル
の開環重合生成物もしくは共重合体等が挙げられる。

【００３１】ポリエステルグリコール類としては、前記
低分子グリコールと二塩基酸とから脱水縮合反応によっ
て得られるポリエステルグリコール類、各種ラクトンを
前記低分子グリコールの存在下で開環重合して得られる
ポリエステルグリコール類が挙げられる。

【００３２】本発明において、前記ポリエステルカーボ
ネートポリオールの含有量は、２個以上の活性水素原子
を有するポリヒドロキシ化合物全量に対して、少なくと
も５０重量％であることが望ましい。５０重量％以上で
ある場合には、耐湿熱性、低温での物性および磁性粉の
分散性が特に良好なバインダーが得られる。

【００３３】本発明で分子内に２個以上の活性水素原子
を有するポリヒドロキシ化合物と反応させて、ポリウレ
タン樹脂を製造するのに使用される適当なポリイソシア
ナート化合物としては、かかる分野に公知の脂肪族、脂
環族または芳香族のポリイソシアナートが挙げられる。 具体的には４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソ
シアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、キ
シリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソホロンジイソシアナート、４，４′−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアナート等のジイソシアナ
ート；トリメチロールプロパン、グリセリン等の３価ア
ルコールの１モルに３モルのジイソシアナートが付加し
て生成するトリイソシアナート等が挙げられる。

【００３４】これらのポリイソシアナート化合物のうち
芳香環を有するジイソシアナート化合物、とりわけ４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアナートを用いた場合
には、得られるポリウレタン樹脂は、磁性塗膜の耐久性
が特に優れている。

【００３５】また、ポリイソシアナート化合物のうちシ
クロヘキシル基を有するジイソシアナート化合物、とり
わけイソホロンジイソシアナートを用いた場合には、得
られるポリウレタン樹脂は、磁性粉の分散性および磁性
塗膜表面の平滑性が特に優れている。

【００３６】本発明においてはポリヒドロキシ化合物と
ポリイソシアナート化合物との反応の際に、ポリヒドロ
キシ化合物の他に、イソシアナートと反応しうる水素原
子を少なくとも２個有する他の化合物を併用してもよい
。かかるポリヒドロキシ化合物以外の活性水素原子含有
化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、キシリレンジアミン等のジアミン類など
のアミノ基またはイミノ基を２個以上有する低分子化合
物などを例示することができる。

【００３７】前記ポリヒドロキシ化合物とポリイソシア
ナート化合物からポリウレタン樹脂を製造するには、ポ
リウレタン樹脂の目標重合度、使用する原料の種類など
を考慮し従来公知のウレタン化反応の技術を採用するこ
とができる。たとえば必要に応じ溶媒を用い、更に必要
であれば、ウレタン化触媒を用いて１０℃〜１５０℃の
温度範囲で前記ポリヒドロキシ化合物のうちのポリエス
テルカーボネートポリオールなどの高分子ポリオール類
と化学量論的に過剰の前記ポリイソシアナート化合物と
を反応させて末端にイソシアナート基を有するプレポリ
マーを製造し、次いで前記ポリヒドロキシ化合物のうち
の低分子グリコール類などの低分子ポリオール類および
所望によりそれ以外の活性水素原子含有化合物を反応さ
せて末端に水酸基を含有するポリウレタン樹脂を得る方
法、あるいは化学量論的に水酸基過剰の仕込量でポリヒ
ドロキシ化合物、ポリイソシアナート化合物および所望
によりポリヒドロキシ化合物以外の活性水素原子含有化
合物を同時に反応させて末端水酸基のポリウレタン樹脂
を得る方法などが挙げられる。

【００３８】本発明においてポリウレタン樹脂を製造す
る際に使用可能な溶媒としては、通常メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；トル
エン、ベンゼン等の芳香族炭化水素；テトラヒドロフラ
ン等の環状エーテルなどのイソシアナート基に不活性な
溶媒が用いられる。

【００３９】本発明においてポリウレタンの生成反応に
使用可能な触媒としては、通常のウレタン化反応触媒で
あるスズ系、鉄系、三級アミン系等の触媒が挙げられる
。スズ系触媒としては、ジブチルチンラウレート、ジオ
クチルチンラウレート、ジブチルチンジオクトエート、
スタナスオクトエート等がある。鉄系触媒としては鉄ア
セチルアセテート、塩化第二鉄等がある。三級アミン系
触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン等がある。

【００４０】このようにして得られた熱可塑性ポリウレ
タン樹脂は、重量平均分子量が５０００〜２０００００
であることが好ましく、８０００〜１５００００である
ことがより好ましい。重量平均分子量が５０００以上、
とりわけ８０００以上である場合には、機械的強度が特
に高いバインダーが得られる。また重量平均分子量が２
０００００以下、とりわけ１５００００以下である場合
には、得られるバインダーの磁性粉の分散性および磁性
塗膜表面の平滑性が特に良好となる。

【００４１】本発明のバインダーには、前記熱可塑性ポ
リウレタン樹脂に加え架橋剤として低分子量ポリイソシ
アナート化合物が含有されていてもよい。このような低
分子量ポリイソシアナート化合物としては、例えばトリ
メチロールプロパンとトリレンジイソシアナートのモル
比１対３の付加生成物（日本ポリウレタン工業製コロネ
ートＬ）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジ
イソシアナートのモル比１対３の付加生成物（日本ポリ
ウレタン工業製コロネートＨＬ）などが挙げられる。ま
た架橋剤のその他の例としては、バイエル社製のデスモ
デュールＬ、デスモデュールＮなどが挙げられる。

【００４２】これらの低分子量ポリイソシアナート化合
物は、バインダー中の樹脂成分全量の３〜５０重量％の
割合で使用される。本発明のバインダーにはさらに、通
常のバインダー成分として用いられる塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体、ニトロセルロース、エポキシ樹脂、
フェノキシ樹脂、他の熱可塑性ポリウレタン樹脂等が含
有されていてもよい。

【００４３】本発明の磁性塗料は、前記バインダー、磁
性粉、さらに必要に応じ適宜の添加剤を混合し、これら
の適当な有機溶剤と混練して調製される。磁性粉として
は、従来公知の磁気記録媒体用磁性粉、例えば、γ−酸
化鉄、合金磁性粉、酸化クロム（ＩＶ）、メタル磁性粉
等が用いられる。磁性塗料の調製に用いられる各種の添
加剤としては、たとえば帯電防止剤、カーボンブラック
、潤滑剤、非磁性無機顔料等が挙げられる。

【００４４】本発明の磁性塗料は、常法によりフイルム
状、シート状、テープ状、ディスク状等の非磁性支持体
表面に塗布した後、乾燥することにより磁気記録媒体が
製造される。非磁性支持体の素材としては、ポリエステ
ル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ホリアミ
ド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、非磁性の金属
、紙等が使用される。

【００４５】なお、上記説明のとおり、本発明のバイン
ダーは、それを配合した磁性塗料を調製したのち磁気記
録媒体の磁性層を形成させるために使用することができ
るが、そのほか、本発明のバインダー用のポリウレタン
樹脂を磁気記録媒体のいわゆるトップコート層（磁性層
の上面層）、バックコート層（ベースフイルムの下面層
）またはアンダーコート層（磁性層とベースフイルムの
中間層）を形成させるための樹脂として用いることも可
能である。

【００４６】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。また、ポリウレタン樹脂の重量平均分子量は標準ポリ
スチレンを用いたＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー
）曲線より算出した。

【００４７】製造例１（ポリエステルカーボネートジオ
ールの製法） 窒素気流下、３−メチル−１，５−ペンタンジオール７
１６重量部とアゼライン酸２８２重量部およびジフェニ
ルカーボネート７５０重量部よりなる混合物を加熱し、
１６０℃で反応系より生成するフェノールおよび水を留
去した。酸価が０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったとこ
ろで真空にし（２〜１０ｍｍＨｇ）、縮合を進めた。そ
の結果水酸基価１１６、数平均分子量９７０のポリエス
テルカーボネートジオール（Ａ）を得た。

【００４８】製造例２〜５（ポリエステルカーボネート
ジオールの製造） ジオール、ジカルボン酸およびジフェニルカーボネート
を各々表１に示した所定割合で用いる以外は製造例１と
同様にしてそれぞれ表１に示した数平均分子量のポリエ
ステルカーボネートジオール（Ｂ〜Ｅ）を得た。

【００４９】製造例６（ポリエステルジオールの製造）
３−メチル−１，５−ペンタンジオール（ＭＰＤ）１５
３４重量部とアジピン酸１４６０重量部（ＭＰＤ／アジ
ピン酸のモル比：１．３／１）を常圧下に窒素ガスを通
じつつ、約２２０℃の温度で生成する水を留去しながら
エステル化反応に付した。生成ポリエステルの酸価が０
．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで真空ポンプに
より徐々に真空度を上げ反応を完結させた。こうして水
酸基価１１８．１、数平均分子量９５０のポリエステル
ジオール（Ｆ）を得た。

【００５０】製造例７（ポリカーボネートジオールの製
造） 窒素気流下、１，６−ヘキサンジオール１３９２重量部
とジフェニルカーボネート２１４０重量部よりなる混合
物を加熱し、２００℃で反応系より生成するフェノール
を留去した。温度を徐々に２１０〜２２０℃に上げ、生
成フェノールをほとんど留去させたあと真空にし、残り
のフェノールを完全に留去した。その結果、数平均分子
量９５０のポリカーボネートジオール（Ｇ）を得た。

【００５１】

【表１】

【００５２】製造例８（ポリウレタン樹脂の製造）温度
計、かくはん機、滴下ロート、乾燥管付き冷却器等を取
り付けた四つ口フラスコに４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアナート１００ｇおよびメチルイソブチルケト
ン５５２ｇを仕込み、内温を８０℃にしてかくはんした
。これに前記ポリエステルカーボネートジオールＡ３３
３ｇを滴下ロートより滴下し、滴下終了後８０℃でさら
に２時間加熱下に反応を行い、末端がイソシアナート基
であるプレポリマーを合成した。引き続き、この反応混
合物に１，４−ブタンジオール５．４ｇを一度に添加し
た。添加後、９０℃で５時間加熱下に反応を行った。反
応が終了したことを赤外吸収スペクトルで２２５０ｃｍ
↑−１のイソシアナート基の吸収が消失したことによっ
て確認した。得られたポリウレタン樹脂のＧＰＣによる
重量平均分子量は５０，０００であった。これをポリウ
レタン樹脂Ｈとする。

【００５３】製造例９〜１４（ポリウレタン樹脂の製造
） ポリエステルカーボネートジオールＡの代わりにポリエ
ステルカーボネートジオールＢ〜Ｅ、ポリエステルジオ
ールＦまたはポリカーボネートジオールＧを用いた以外
は製造例８と同様にしてそれぞれポリウレタン樹脂Ｉ〜
Ｎを製造した。得られた各樹脂の重量平均分子量は、表
２に示すように４５，０００〜６３，０００であった。

【００５４】

【表２】

【００５５】実施例１（磁性塗料および磁気記録媒体の
製造） ポリウレタン樹脂Ｈ３００重量部、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体８０重量部、レシチン
１０重量部、カーボンブラック４０重量部、Ｃｏ−γ−
Ｆｅ↓２Ｏ↓３の７４０重量部、メチルエチルケトン９
００重量部、メチルイソブチルケトン４００重量部およ
びシクロヘキサノン４００重量部からなる混合物をサン
ドグラインドミル中にて６時間混練した後、架橋剤とし
てコロネートＬ（日本ポリウレタン社製；トリレンジイ
ソシアナートとトリメチロールプロパンの付加物）３６
重量部を混合し、ろ過して、ろ液として磁性塗料を得た
。

【００５６】（評価方法） 鏡面光沢度：この磁性塗料をポリエチレンテレフタレー
トフイルム上に、乾燥後の膜厚が５μｍになるように塗
布し、溶剤を熱風乾燥機で蒸発させた後、カレンダーに
かけ表面を平滑にした。その後６０℃で２４時間加熱処
理し、磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体の磁
性塗膜の６０度鏡面光沢度を測定した。鏡面光沢度はデ
ジタル変角光沢計（スガ試験器（株）製）により測定（
入射角６０度／受光角６０度）した。

【００５７】機械的強度：ポリウレタン樹脂Ｈ１００重
量部に架橋剤としてコロネートＬを１１重量部加えて調
製した溶液をシート上に塗布し、室温で３０分間放置し
た後８０℃で４時間乾燥して得られた膜厚１００μｍの
硬化フイルムの機械的強度、ならびに７０℃、相対湿度
９５％の湿熱条件下で４週間処理した（タバイ恒温恒湿
試験器使用）後の硬化フイルムの機械的強度を測定した
。測定はオートグラフ（（株）島津製作所製）を用い、
テストピースのチャック間長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、
厚さ１００μｍにて行った。

【００５８】低温特性：上記硬化フイルムの動的粘弾性
を測定し、損失弾性率Ｅ″のピーク温度Ｔαを低温特性
の指標とした。Ｔαが低いほど低温での柔軟性に優れる
。

【００５９】これらの評価結果をまとめて表３に示す。

【００６０】実施例２〜４および比較例１〜３ポリウレ
タン樹脂Ｈの代わりにポリウレタン樹脂Ｉ〜Ｎを使用し
、実施例１と同様にして磁気記録媒体ならびに硬化フイ
ルムを製造した。得られた磁気記録媒体の表面光沢度測
定結果ならびに硬化フイルムの湿熱試験前および後での
機械的強度および動的粘弾性に基づく低温特性の評価結
果を同様に表３に示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体用バインダーは、
上記の実施例から明らかなとおり、機械的強度、耐湿熱
性、低温特性および表面平滑性に優れた塗膜を与える。 また本発明の磁性塗料は、上記磁気記録媒体用バインダ
ーの優れた性能を効果的に発揮する。従って、本発明の
磁気記録媒体用バインダーおよび磁性塗料は、電気特性
の良好な磁気記録媒体を与える。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　分子内に２個以上の活性水素原子を有
   するポリヒドロキシ化合物とポリイソシアナート化合物
   とを反応させて得られるポリウレタン樹脂を含む磁気記
   録媒体用バインダーにおいて、前記ポリヒドロキシ化合
   物の少なくとも一部が、主たる構造単位が下記化１で示
   される構造単位（Ｉ）、下記化２で示される構造単位（
   ＩＩ）、下記化３で示される構造単位（ＩＩＩ）および
   下記化４で示される構造単位（ＩＶ）からなる群から選
   ばれる少なくとも２種の構造単位であり、該構造単位を
   〔（Ｉ）＋（ＩＩＩ）〕／〔（ＩＩ）＋（ＩＶ）〕のモ
   ル比が９０／１０〜２０／８０となるとともに〔（ＩＩ
   Ｉ）＋（ＩＶ）〕／〔（Ｉ）＋（ＩＩ）〕のモル比が５
   ０／５０〜０／１００となる割合で含有し、かつ各構造
   単位が相互にエステル結合またはカーボネート結合を形
   成して結合しているポリエステルカーボネートポリオー
   ルであることを特徴とする磁気記録媒体用バインダー。 【化１】 【化２】 （化２中、Ｒは２価の有機基を表す） 【化３】 （化３中、ｐは６〜１０の整数を表す）【化４】 （化４中、Ｒおよびｐは前記定義のとおりである）【請
   求項２】　　請求項１記載の磁気記録媒体用バインダー
   を配合したことを特徴とする磁性塗料。