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JPH0288686A - 溶融接着剤および溶融接着法 - Google Patents

溶融接着剤および溶融接着法

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JPH0288686A
JPH0288686A JP1207075A JP20707589A JPH0288686A JP H0288686 A JPH0288686 A JP H0288686A JP 1207075 A JP1207075 A JP 1207075A JP 20707589 A JP20707589 A JP 20707589A JP H0288686 A JPH0288686 A JP H0288686A
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melt adhesive
melt
adhesive according
formula
polyester
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JP1207075A
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ハルトムート・ミユラー
Klaus Bruening
クラウス・ブリユーニング
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Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、溶融接着剤および溶融接着方法に関する。
〔従来の技術〕
高温での溶融接着剤の剪断強さを改善する丸めに、エネ
ルイー供給によシ架橋するかまたは水分により浴融不可
能な接着剤に硬化する反応性接着剤系か使用される。
インシアネート官能性ポリ！−の種類からなる反応性の
、水分によυ硬化可能な溶融接着剤は、たとえは西ドイ
ツ国籍許出願公開 第２４　０１　６２０号、欧州特許出願公開第０　１０
７　０９７号および同第０１２５００９号明細書から公
知である。主に、使用したポリマーはアゾビン酸、プタ
ンゾオー＃−１，４およびヘキサジオール−１，６であ
る。
多様な用途にとって、即座に継続加工を可能にするため
に、使用しｆｌ：、反応性Ｓ離接着剤紘迅速に硬化する
ことか必要である。しかしこれは、公知の溶融接着剤を
用いて達成するのは難しい。
改善された、つｔシよｐ速ｉ（ｊ！化速度は、たとえば
樹脂ｔたは熱可ｍ性ボｙ−ｖ−の添加か必要である。欧
州特許ａＳ願公開＄０　２３２０５５号明細書によると
、液状インシアネートゾレボＶ！−をエチレン／ビニル
アセテートコポリマーを九は一メチルスチロール樹脂と
組合せており、欧州特許出願公開ｇｏ　　１０７　０９
７号明細書によると熱可塑性ポリウレタンｔたは縮合樹
脂と組合せており、欧州特許出願公開 ＄１０　２４６　４７３号によると７クリレート・オリ
−／−ＩＦ−と組合せている。このような反応性溶融接
着剤は空気湿分により架橋した後になお高−割合の熱可
塑性樹脂を含有してお９１この樹ＭＩが高温での剪断強
さに不利に作用してしる。
確かに、脂肪族ジカルボン酸の代わｐに、芳（４〕 香唐ゾカルボンＭ、５０％よシ多くｔ有するポリエステ
ルを含有する、欧州特許出願公開第０　２４８　６５８
号明細書による溶１ｌ１１１接着剤線改善された硬化速
度を有している。しかし、このような生成物は高すぎる
溶融粘度の欠点かあ夕、このことがプレポリマーの加速
の際ならびに溶融接着剤の加工の際にそれ自体問題とな
る。付加的に芳香族ジカルボン酸の含量にょクガラス転
移温度は着しく高められ、このことが架橋の後に粘着の
弾性奮わずかにしている。
〔発明を解決するための手段〕
従って、本発明の１ｌｌｌｌｉ＃Ｌは、ポリマーおよび
／また拡樹脂をさらに添加せずに、塗布した後に迅速な
硬化が保証される高い弾性の、水分により架橋可能な溶
融接着剤を開発することであった。この場合、溶剤不含
の、いわゆる反応性ホットメルトの速い硬化速度により
、連続製造の際に高μサイクル速度か可能となｐ、っま
ｐ短時間後に固定″ｆｔ解除することかできる。
〔課馳ｔ−解決するための手段〕
前記ａｍは、ポリインシアネートと、ヒドロキシポリエ
ステルとからなる溶Ｉｌｌ接着剤におｉて、式： ％式％ 〔式中ｚ＋１−１２〜２６であり、選択的にｙ−８〜１
２またはｘ−６〜１８であシ、かつ２−３〜５０であシ
、ＯＨ：　Ｎｏｏの反応比か１＝１．２〜１　：　３．
０、有利に１　：　１．５〜１　：　２．５から選択さ
れる〕で示される主に脂肪族ジカルボン酸を含有する部
分結晶性ポリエステルｔ−含有することを４９１１１と
する溶１ｌｌｌ接着剤により解決された。有利にはジカ
ルボン酸の２０ｑｇｈ％以上、特に有利には５０モル％
以上かＦｆ刀ンニ酸からなる。Ｚは有利に６〜２０でお
る。
脂肪族ジオールの種類線それ自体任意であるが、しかし
６〜１２ａのメチレン基を有するジオールが有利である
。ジカルボン酸かｙ＝１０より多φ場合、ｘ−２また拡
４を有する短鎖ジオールを用いても意想外に短μ鋏化時
間か得られた（洞４参照）。
ジオールとしては、エーテルジオール、つまり、たとえ
ばエチレングリコールまたはブタンジオール−１，４を
主体とする、オリ♂マーもしくはポリマーを含有し１い
てもよいか、有利ではない。エーテルジオールが存在す
る場合、この割合はジオールの５０モル％より多くする
べきではない。
ジカルボン酸とジオールとからなるポリエステル単位の
メチレン基の合計！＋７は１２以上であるか、有利には
２６より大きくない。
本発明による溶融接着剤は公知の添加剤、九とえは単官
能性化合物、つま９アルカメール、モノアミン、その他
のポリ−ｆ−ｔ７’ｃは樹脂等管含有を含有すべきでな
い。特に単官能性化合物、つｔジアルカノールまたは七
ノアくンは回避すべきである。
し〃為しポリマーではない光填剤、触媒、老化防止剤お
よび助剤は存在してもよい。
意想外に、＊発明による選択を行った場合に、硬化速度
が全く著しく速まることが示され九。
この場合鎖長Ｘ＋７に重要な役割があり、第２に脂肪Ｍ
Ｐカルボン識の＃Ｉ長ｙか重要である。
これに対して他の鎖長を有する脂肪族ポリエステルを主
体とする他の溶融接着剤は硬化速度か最適値で１〜５秒
、極めて有利には１〜６秒の範囲内で速まる。これによ
シ畿化速度は５〜２０倍だけ速まっている（鋼中のＩ１
１参照）。
本発明の対象社、ポリエステルが、式１のポリエステル
會５０重量％よシ多（、場合にょｐ７５１量％よル多く
含有し、他の任意のポリエステルで１００１量％まで補
光されているような溶融接着剤でもある。このようなポ
リエステル混合物におｉても、硬化速度は式１のポリエ
ステルの割合によって著しく短縮される（例へ比較例４
）。
その他の対象り５式１のポリエステルを生体とし、七の
際、脂肪族ジカルボン畝が全体の８０モル％まで、有利
に５０％ル％まで芳香族ジカルボン酸に置ｔＡ換えられ
ている溶融接着剤でもある（例６、比較例３）。芳香族
ジカルボン酸の成分全有するこの混合ポリエステルの融
点（ｍｓ’ｌｔｉｎｇｐｏｉｎｔ　）は、９５℃よシ下
、有利に９０℃より下でちる。硬化速度の短縮は長鎖脂
肪族ポリエステル成分の割合によって達成される。芳香
族ジカルボン酸はたとえは金属上ででアリ、つまりポリ
エステルのヒドロキシル基対ＮＯＯ基との比が一般に１
：１．２〜１　：　３．０、有利に１　：　１．５〜１
　：　２．５である。
ポリイソシアネートとしては、一般に公知の、芳香族な
らびに脂肪族または環式脂肪族シイツクアネートまたは
高官能性もしくは高分子ポリイソシアネートが使用され
る。このような溶融接着剤は溶剤を含有していないため
、塗布する際に技術的に煩雑なトンネル式乾録器での溶
剤の蒸発を行なわない、一般に８０〜１５０℃の温度で
塗布を行う。
すでに公知の溶融接着剤に比べて、溶融物から塗布した
後に接着箇所で急速に再結晶することによる極めて速い
硬化速度に基づき、本発明による接着剤線、結合部か高
い弾性であるとともに、札互に結合する基材がすぐに継
続処理に供給されるべきであるような用途に有利に適し
ている。このような用途の例は製靴工業、木材加工工業
、競艇工業、金ＩＱ加工工業に見られる。
本発明の意味でのヒドロキシ承りエステルと紘ＯＨ価５
〜１００、有利に１０〜５０かつ酸価５よｐ下、有利に
２より下、特に１よシ下を有するものである。
８．１０または１２個のメチル基を有する脂肪族ジカル
ボン酸、りｔｐデカンニ酸、ドデヵンニａｔｋにテトラ
デカンニｍ’を含有することは硬化速度に決定的な影響
ｔ−与え、その際ドデカン二酸が極めて有利である。
硬化速度 従って、本発明によるポリイノシアネートとヒドロキシ
ポリエステルの灰石生成物を含有する＃！融接着剤ｔ１
高温を溶剤もしくは希釈剤不在の溶融接着方法にお一工
平らな支持体上に塗布することができ、かつ待期時間な
しに、空気浸度による極めて速い硬化もしくは架橋の九
め熱によｐ乾銖・ピずに使用可能な状態になることかで
きることは意想外である。
硬化時間の測足のため、１２０℃の温度の溶＠　Ｑｋ：
Ｊ２１−らなる溶融接層剤’ｔ：　２５　ｘ　２５鵡の
面積ｔイー了る木材医方体上に薄く迩布し、引１枕きす
ぐに同じ底面の第２の［刀体と接合する、つまｐ接着さ
せる。硬化時間は、木材片が力強し指の抑圧によりなお
どれくらい長く相互にずらすことができる〃λで示され
る。この時間が短かけれはそれだけ、静融接着剤の結合
特性がより好まし一〇 〔実施例〕 例１〜６シよび比較例１〜６ 三つロ丸底７，９スコ中でヒドロキシル価３０を有する
、表１中の組成に応じ７’Ｃポリ工ステル１モルを溶融
させ、具窒に１５分間排気した。
次−で４．４′−メチレン７フエニルゾイソシアネート
（ＭＤＸ）　２．２そルを添加し、均一にした。
反応体を完全に反応させるため、水分を遮断しながら１
２０”０で２時１＆！ａ攪拌し罠。Ｗｏｏ価虻測定する
ことによりこの反応上制御した。この価は反応の後に２
重量％にあった。
横へ λ景 八６ ば） 表１において、例１〜５を比較例１および２と比較する
と、ポリエステル単位１個につ−てのメチレン基の数か
多くなるにつれて硬化速度は著しく減少する。特に、ポ
リエステル単位１個につき少なくとも１２個のメチレン
基を含有するポリエステルについて、極めて短い硬化時
間か注目すべきである。
芳香族ジカルボン酸を含有するポリニスデルと比較しｆ
ｃ場合にも、７ノビン酸を長鎖ジカルボン酸に置き換え
ることにより硬化速度は低下した（比較例３、例６ン。
比較例４ 比較例１からのポリエステル上１チルフタルｒＲ：イ７
７１１に＃Ｒ：アゾピ／＊−５０：４０：１０とモノエ
チレングリコール：ネオペンチルグリコール−５０：　
５０　（０Ｈｓｉ　−５０）との組成の承りエステルと
８：２の態量比で混合し、ＯＨ／　Ｎｅｏ　−１／　２
．２の比でＭＤ工と反応させ、反応性溶融接着剤にした
。この溶＃ａ接層剤の硬化時間は５０秒であった。
例７ 比較例４においての比較例１からのポリエステルを１例
６からのポリエステルに置き換えると、２秒の著しく短
−像化時間ｔ−Ｎする！！Ｅ、成物か得られ九。
例８および例９ 例３と同様にポリエステル１モルをＭＤｌｌ、５七ルと
反応させた。反応後のＮＯＯ含量は１．０亀量シであっ
た（例８）。ポリエステル１モルとＭＤＩ２．５モルと
ｔ反応させた場合に、反応後のＮＯＯ含量紘２．７１量
％であった（例９）。
例１０および例１１ 例３ｔ−繰シ返すが、ポリエステル中のヘキサンジオー
ルを ａ）　　ｉｋリゾチレングリコールＣＭ！　−６５０）
２０モル％まで（例１０） ｂ）ト’）エチレングリコール１５モル％まで（例１１
）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ポリイソシアネートとヒドロキシポリエステルとの
    反応生成物からなる溶融接着剤において、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ｘ＋ｙ＝１２〜２６でありｓ＝３〜５０であり、ＯＨ
    ：ＮＣＯの反応比は１：１．２〜１：３．０から選択さ
    れる〕で示される唯一脂肪族ジカルボン酸を含有する部
    分結晶ポリエステルを含有することを特徴とする溶融接
    着剤。 ２、脂肪族ジカルボン酸が全体の８０重量％まで芳香族
    ジカルボン酸に置き替えられている請求項１記載の溶融
    接着剤。 ３、前記式中、ｘ＋ｙが１４以上である請求項１または
    ２記載の溶融接着剤。 ４、前記式中、ｙが８〜１２である請求項１から３まで
    のいずれか１項記載の溶融接着剤。 ５、前記式中、ｘが６〜１８である請求項１から３まで
    のいずれか１項記載の溶融接着剤。 ６、前記式中、（ＯＨ＿２）＿ｘが全部かまたは部分的
    にエーテルジオール基に置き替えられている請求項１か
    ら５までのいずれか１項記載の溶融接着剤。 ７、ポリイソシアネートと、式１の部分結晶ヒドロキシ
    ポリエステルを５０重量％より多く含有しているポリエ
    ステル混合物との反応生成物からなる請求項１から６ま
    でのいずれか１項記載の溶融接着剤。 ８、付加的充填剤、触媒、老化防止剤または他の助剤を
    含有する請求項１から７までのいずれか１項記載の溶融
    接着剤。 ９、請求項１から８までのいずれか１項記載の溶融接着
    剤を用いて同じかまたは異なる基材を接着する溶融接着
    方法。 １０、請求項１から８までのいずれか１項記載の、ポリ
    イソシアネートとヒドロキシポリエステルとの反応生成
    物を含有する溶融接着剤を、揮発性溶剤もしくは希釈剤
    なしに高温で基材上に塗布し、待期時間および乾燥なし
    に使用可能になることを特徴とする溶融接着方法。
JP1207075A 1988-08-11 1989-08-11 溶融接着剤および溶融接着法 Expired - Lifetime JP2921570B2 (ja)

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