JPH02282302A - 水不溶性有機殺虫剤の安定エマルジョン配合物、それらの使用法及び調製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、配合物、その調製法及び使用法に関する。そ
の配合物は、水不溶性有機殺虫剤のための濃縮物として
安定している。

アメリカ特許第３．４００．０９３号に示されるように
、水基材システム中に殺虫剤を導入するだめの既知方法
は、殺虫剤が沈降する傾向があり、そして均等に分散し
たまま存続しないことで不十分である。

そのアメリカ特許は、殺虫剤の存在下でのモノマーのエ
マルジョン重合によりその問題を解決することを提案す
る。しかしながら、ある殺虫剤、たとえばクロルピリフ
ォス及びクロルピリフォスメチルは、長期間、重合温度
に加熱される場合、加水分解する傾向がありそしてさら
に、モノマーにおける殺虫剤の存在は、重合、たとえば
重合速度、ポリマーの転換及び／又は分子量にある程度
影響を及ぼすであろう。

アメリカ特許第４．３０３．６４２号は、ポリマー粒子
が０８０３〜２０ミクロンの範囲の大きさで存在する完
成ラテックスに殺虫剤を添加することによって上記問題
を解決することを示唆し、そして土壌を通しての最適な
安定性及び移行性は得られなかったけれども、殺虫剤効
力の上昇は、事実示された。

１９８６年８月１０〜１５日にカナダのオタワで開かれ
た殺虫剤化学の第６回国際会議（ｔｈｅ　５ｉｘｔｈ　
Ｉｎｔｅｒ−ｎａｔｉｏｎａｌ　　口ｏｎｇｒｅｓｓ　
　ｏｆ　　Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）　　で提出された論文においてＲｏｇｉｅｒｓ及びＢ
ｏｇｎｏｌｏは、酸化ポリエチレンによりグラフトされ
たポリメチルメタクリレートーポリメタクリル酸のゲラ
スト安定剤によるエチリンコール（Ｅｔｈｉ口ｎｃｏｌ
）懸濁濃縮物の安定化を報告した。

アメリカ特許第４．１９９．３６３号及び第４．、２０
３．７１６号は、親水性コロイド層、たとえばゼラチン
を含む写真に有用な層を通して疎水性物質を均等に分散
するための方法を開示する。

土壌殺虫剤は通常、機械的に土壌中に導入され、又は降
雨により土壌中に浸透されるべき土壌表面上に分散され
る。両者の場合、殺虫剤は、適用の点で固定されるので
、正しく機能することはできない。これは、確かに大き
な疎水性分子についての場合であり、そしてその問題は
、キャリヤーがそれ自体大きな疎水性粒子である場合、
さらに増大される。

従来の配合物においては、界面活性剤が粒子表面上に吸
収され、そして水性相及び土壌粒子の表面と平衡して存
在する。その表面積はひじょうに大きいので、土壌は低
い界面活性剤濃度の無限の流しとして作用する傾向があ
り、そして殺虫剤粒子上での初給の界面活性剤の多くは
土壌に移動し、その後、殺虫剤粒子は土壌又は凝集塊上
に付着し、それによって、土壌を通して移動する能力を
失う。

本発明においては、土壌を通して移動する粒子の能力の
欠乏問題が回避される。

本発明によれば、水不溶性有機殺虫剤の水性殺虫剤濃縮
物エマルジョン配合物が調製され、ここで前記エマルジ
ョンは、（１）水不溶性有機殺虫剤：及び（２）ポリマ
ー粒子の表面で又は近くで化学的結合される安定ｐＨ非
依存性イオン基を含む安定層に結合される非イオン性粒
子から成る構成粒子ラテックスを含んで成る。任意の可
塑剤及び／又は補助界面活性剤もまた存在することがで
きる。

殺虫剤配合物は、殺虫剤と構成粒子ラテックスの水性分
散液との組合せにより形成され、ここで前記ラテックス
は、殺虫剤と相溶性である非イオン性コアー及び前記ポ
リマー粒子の表面で又は近くで化学的結合される安定ｐ
）Ｉ非依存性イオン基を含む安定イオン性表面層を有す
るポリマー粒子（キャリヤー）を有する。この組合せは
、水が添加される場合、安定した水性エマルジョン配合
物の形成をもたらす。これらの最終殺虫剤配合物は、従
来のポリマー界面活性剤により製造されるエマルジョン
よりも凝集に対してより安定しており、そしてそれらが
適用される土壌を通してひじょうに移動することができ
、そして土壌上に付着せず、また殺虫剤粒子の凝集も存
在しない。

前記構成粒子ラテックスは、単純な混合に基づいて低い
水溶性の有機殺虫剤を自発的に吸収することが見出され
た。

好ましい配合物はアニオン性であり、そしてこれらの場
合における反応性ポリマー界面活性剤（ＲＰＳ）は、土
壌中の粒子の安定性及び移動能力を最適化するために選
択される。そのような界面活性剤は、ｐＨ非依存性アニ
オン性モノマー及び非イオン性モノマーの組合せを用い
ることによって得られる。スルホネートモノマー及び非
イオン性疎水性及び親水性単位の組合せは、ＲＰＳ主鎖
を形成する。好ましくは、ＲＰＳの主鎖は、エチレン系
不飽和モノマーの共重合により形成される。その得られ
る水性エマルジョン生成物は、従来の界面活性剤により
製造されたエマルジョンよリモ凝集に対してより一層安
定している。

本発明で使用され得る構成粒子ラテックスは、アメリカ
特許第４．３３７．１８５号及び第４．４２７．８１９
号に記載されるラテックスを包含する。そのようなラテ
ックスは、水性媒体に分散されるポリマー粒子の表面で
又は近くで化学的結合される安定イオン基を好都合には
有する。

殺虫剤配合物は、活性殺虫剤成分と構成粒子ラテックス
とを、活性成分が粒子中に拡散するのに十分な時間、液
体状態で撹拌により混合することにより調製され得る。

活性成分がそれ自体液体でない場合、それは溶融される
か又は水非混和溶媒中に溶解され得る。濃縮物が水と混
合される場合、それが水性相を通して移動するほど可溶
性でない場合、混合を促進するた必に一部水相溶性のカ
ップリング溶媒又は非イオン性界面活性剤を添加する必
要がある。そのカップリング溶媒は、膨潤の後、混合物
から任意に除去され得る。そのカップリング溶媒は好ま
しくは、水の沸点以下で沸騰する。代表的な水混和性カ
ップリング溶媒は、たとえばアセトン、メチルエチルケ
トン、テトラヒドロフラン及びＣ１〜Ｃ４のアルコール
を包含する。

そのカップリング溶媒は、殺虫剤が導入された後、混合
物から任意に除去され得る。

好ましくは、表面層は、非イオン性ポリマーコアーに反
応性ポリマー界面活性剤（ＲＰＳ）をグラフトし、従っ
てイオン性安定基を非脱離性にすることによって形成さ
れる。グラフト化は、コアー粒子自体の形成の間、又は
エマルジョン重合又は存在するポリマーの乳化により形
成される予備成形ラテックスとＲＰＳとの反応により行
なわれ得る。

イオン性表面層は粒子に結合されるので、イオン基の濃
度は、従来のラテックスに関して可能性あるよりもより
高く、そしてそのラテックスは、極端な条件、たとえば
土壌中におけるラテックスの高い希釈下でさえ、コロイ
ド安定性を保持する。

ラテックスは、（１）相溶性又はカップリング溶媒、（
２）殺虫剤のための溶媒でもある、粒子のための可塑剤
又は膨潤剤及び／又は（３）補助界面活性剤を任意に含
むことができる。

配合物は、ポリマー及び殺虫剤の相溶性を改良するため
に膨潤剤又は可塑剤として作用する補助溶媒を含むこと
ができる。ポリマーのＴｇを下げる他に、可塑剤は、ま
た結晶性殺虫剤の融点を下げ、そして適用の後、開放を
助けることができる。

適切な補助溶媒又は可塑剤は、たとえば脂肪酸、たとえ
ばカプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸
及び牛脂酸のメチルエステル；グリセリド、たとえば綿
の種子、ダイズ、ヒマシ、トウモロコシの油；及びトリ
アセチン、Ｃ１ｔｒｏｆ　ｌｅｘ陳Ａ４及びアルキル芳
香族類を包含する。好ましい可塑剤は、Ｃ１ｔｒｏｆｌ
ｅｘ”八４、及びカブｏン酸、ラウリン酸及びオレイン
酸のメチルエステルである。

粒子の疎水性コアーに水性相を通して殺虫剤又は殺虫剤
溶液を移動せしめるために、補助界面活性剤、たとえば
アルキルフェノールの非イオン性酸化エチレン添加物を
使用することがまた好都合である。そのような界面活性
剤は、いったん形成されたエマルジョンを安定化するた
めには必要でない。有用な殺虫剤溶液は、最適な低温安
定性及び凍結−融解サイクルの後の配合物の再構成のた
めに粒子内で流体特性、すなわち非結晶状態を保持する
殺虫剤及び補助溶媒の溶液である。

本発明の組成物を形成する場合、本発明の方法は、個々
の特定の成分が、最っとも効果的な所望するエマルジョ
ンを提供するために独立して最適化されることを可能に
する。表面層の組成物は、必要とされるコロイド安定性
を付与するために選択される。コアーの組成物は、殺虫
剤との必要な相溶性を付与するために選択される。

理想的には、殺虫剤を運ぶために使用されるキャリヤー
は、土壌中において急速な動きを促進するために高い負
の電荷を有する小さな親水性コロイド粒子であるべきで
ある。

しかしながら、効果的にするためには、粒子は土壌中に
おいて多価のカチオンによる凝集に対して安定すべきで
あり、そしてそのイオン基は、安定基、すなわち界面活
性剤の土壌粒子の表面への再分布を避けるために粒子に
結合されるべきである。カルボキシル化されたラテック
スは多価のカチオンによる凝集に対して安定していない
ので、それらはこの使用のためには適切でない。

膨潤されたアニオン性粒子は、コロイド状態でひじよう
に安定しており、それらの状態様を土壌中に保持し、そ
して適用される場合、土壌を通して動くことができる。

殺虫剤の貯蔵体として機能する。膨潤されたカチオン性
粒子は、空気噴霧される場合、安定しており、葉への付
着を高めることができ、そして所望により、それらは特
定の殺虫剤の使用のために土壌表面上に殺虫剤の固定化
を付与する。

本発明の実施に有用な代表的水不溶性有機殺虫剤は、ア
シル尿素殺虫剤、有機リン殺虫剤、ビレトロイド殺虫剤
、アリールオキシアリール除草剤及びスルホンアミド除
草剤の種類からの１又は複数の殺虫剤を包含する。その
ような殺虫剤の例は下記のものを包含する アメリカ特許第４．１４８．９０２号：第４．１７３．
６３７号及び再発行第３０．５６３号に記載されるアシ
ル尿素殺虫剤、特に１−（３，５−ジクロロ−４−（（
５トリフルオロメチル）−３−クロロ−２−ピリジルオ
キシ〕フェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ル）尿素（通常の名称、Ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ
）　； アメリカ特許第３．２４４．５８６号：第４．４２９．
１２５号：第４．６５４．３２９号及び第４．７２９．
９８７号に記載される有機リン殺虫剤、特にクロルピリ
フォス及びクロルピリフォスメチル。

ビレトロイド殺虫剤、たとえばジベルメトリン（ｃｙｐ
ｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈ
ｒ　ｉｎ）及びフェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａ
ｔｅ）　　；アメリカ特許第４．、５５０．１９２号；
第４．５５１．１７０号及び第４．７５０．９３１号に
記載されるアリールオキシアリール除草剤、特に２−　
（４−Ｃ（５−）リフルオロメチル）−（２−ピリジニ
ル）オキシシフエノキシ）プロパン酸；　Ｌ−（４−Ｃ
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル）−（２−ピリ
ジニル）オキシシフエノキシ）プロパン酸、メチルエス
テル；　２−（４−Ｃ（３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル）−（２−ピリジニル）オキシシフエノキシ）プ
ロパン酸、エチルエステル；２（４−［（３−フルオロ
−５−トリフルオロメチル）−（２−ピリジニル）オキ
シシフエノキシ）プロパン酸、メチルエステル；及ヒ アメリカ特許第４．７３１．４４６号；第４．７４０．
２３３号；第４．７４１．７６４号及び第４．７５５．
２１２号に記載されるスルホンアミド除草剤、特にＮ−
（２，６−ジクロロフェニル）−５，７−シメトキシー
１．２４−トリアゾロ　（］、５ａ）　　ピリミジン−
２−スルホンアミド；Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メ
チルフェニル）−５，７−シメトキシー１．２４−トリ
アゾロ　（１，５ａ）　　ピリミジン−２−スルホンア
ミド；Ｎ−（２・６−ジクロロフェニル）５−メチル−
７−メチルチオ−１・２．４−）リアゾロ（１・５ａ）
ピリミジン−２−スルホンアミド；Ｎ−（２−）リフル
オロメチルフェニル）５−メチル−７−メチルチオ−１
・２．４−）（１３〉 リアゾロ　（１，５ａ）　ピリミジン−２−スルホンア
ミド；Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）
−７−メドキシー５−メチル−１，２４−トリアゾロ　
（１・　５ａ）　　ピリミジン−２−スルホンアミド；
及びＮ−（２，６−ジクロロ−３＝メチルフエニル）−
７−ニトキシー５−メチルＬ　　２，４−）リアゾロ　
（１，５２）　　ピリミジン−２−スルホンアミド。

本発明の殺虫剤化合物は、レピドプテラ（Ｌｅｐｉｄ。

ｐｔｅｒａ）、コレオプテラ（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）
、ヒメノプテラ（ｔｌｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）及びジブ
テラ（Ｄｉｐｔｅｒａ）の幼虫、たとえば次の昆虫の幼
虫に対して著しい殺虫効果を付与する： コナガ〔プルテラキシロステラ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｘｙ
ｌｏｓｔｅｌｌａ）　：］　、モンシロチョウ〔ビニリ
ス　ラパエクルシボラ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ　ｃ
ｒｕｃｉｖｏｒａ）］、キャベツ　アワヨトウ〔マメメ
タ　ブラシカニ（Ｍａｒｎｅｓｔａ　ｂｒａｓｓｉｃａ
ｅ）　　）　、キャベツシャクトリムシ〔プルシアニグ
リシグ７　（Ｐｌｕｓｉａ　ｎｉｇｒｉｓｉｇｍａ）　
）、タバコヨトウムシ〔プロプニア・リッテ（Ｐｒｏｄ
ｅｎｉａＩｉｔｕｒａ）　：ｌ　、スモーラー　シトラ
ス　ドッグ（ｓｍｏｌｌｅｒｃｉｔｒｕｓ　ｄｏｇ）　
　（パピリオキサタス（Ｐａｐｉｌｉ。

ｘｕｔｈｕｓ）　〕、スモールブラッキッシュ　コチリ
ド（ｓｍａｌｌ　ｂｌａｃｋｉｓｈ　ｃｏｃｈｌｉｄ）
　（セオペロデスコントラクタ（Ｓｅｏｐｅｌｏｄｅｓ
　ｃｏｎｔｒａｃｔａ））　、アメリカシロヒドリ　〔
ヒパントリア　クネア（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａｃｎｎｅ
ａ））　、マイマイガ〔リマントリア　ジスパー（Ｌｙ
ｍａｎｔｒｉａ　ｄｉｓｐａｒ）　：］　、米の茎のキ
クイムシ〔チロスプレサリス（Ｃｈｉｌｏ　５ｕｐｐｒ
ｅＳｓａｌｉｓ））　、オオタバコガ〔へりオチスゼア
（ｆｌｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｚｅａ）　Ｅ、タバコバ・ソ
ト′ワーム（ｔａｂａｃｃｏ　ｂｕｄｗｏｒｍ）　　Ｃ
ヘリオチスビレスセンス（ｔｌｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉ
ｒｅｓｃｅｎｓ）　〕、ワタシハナゾウムシ〔アントツ
マスゲランジス（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉ
ｓ））　、ヒラクコクヌストモドキ〔トリポリウムコン
フサム（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｃｏｎｆｕｓｕｍ）〕、
コロラドハムシ〔レプチノクルサデセムリネアタ（Ｌｅ
ｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅ＋ｎ１ｉｎｅａｔａ）
　）、ハハチ〔ネウロトマイルデスセン（Ｎｅｕｒｏｔ
ｏｍａｉｒｄｅｓｃｅｎｓ）　）　、イエ力［フレック
ス　ピピエンスパルレンス（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎ
ｓ　ｐａｌｌｅｎｓ）　］　、力〔りレックス　ピピエ
ンスモレスタス（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓｍｏｌｅ
ｓｔｕｓ）　）。本発明の除草剤化合物は、下記植物の
処理に有用である：ウモロコシ〔ゼアマイス（Ｚｅａ　
ｍａｙｓ）　）　、米〔オルイザザチバ（（］ｒｙｚａ
ｓａｔｉｖａ）　”Ｊ　、コムギ〔トリチカムアエスチ
バム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）　）　、
イヌビエ〔イチノコロラクルスーガリ（Ｂｃｈｉｎｏｃ
ｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）］　、メヒシバ、エ
ノコログサ〔セタリアルテスセンス（Ｓｅｔａｒｉａ　
Ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ）　：Ｉ　、セイバンモロコシ〔ソ
ルガムハレペンセ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓ
ａ）　〕及び野生のオートムギ〔アベナファツア（八ｖ
ｅｎａｆａｔｕａ）　）。

一般的に、構成粒子ラテックスの粒子と共に存在するこ
とができろ水不溶性有機殺虫剤の量は、殺虫剤；構成粒
子ラテックスの粒子の重量比で１：５０〜１０：１の範
囲である。

非イオン性疎水性単位は好ましくは、非品性ホモポリマ
ーの形成の場合、水において約０．１％以下の溶解性を
有するであろういづれかの共重合可能なエチレン系不飽
和モノマーに由来する。特に、スチレン及び／又はメチ
ルメタクリレートは、非イオン性疎水性単位として機能
する。しかしながら、スチレンのような非極性配列を含
む主鎖は、同じレベルの活性を達成するた必に比例的に
よりイオン性又は親水性単位を必要とするであろうこと
が注目されるべきである。

多くの場合、少量（たとえば本発明の反応性ポリマー界
面活性剤の重量に基づいて普通約１５重量％以下、及び
好ましくは０〜５重量％）のひじょうに親水性（但し、
イオン性でない）のコモノマーを、多くのイオン性コモ
ノマーを使用しないでインターポリマーポリ電解質の表
面活性及び水溶解性の調節のために使用することが好都
合である。

アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチル
アクリレート及びヒドロキシプロピルアクリレートが、
この目的のために特に有用である。

弱酸又は弱塩基の基を有する低濃度のモノマー及びその
塩がまた、ＲＰＳのｐＨ非依存性が実質的に変えられな
い場合、たとえば少量のビニルモノマー、たとえばアク
リル酸又はアミノエチルメタクリレート　（又はその塩
酸塩）が付着を促進せしめるた給に、反応性部位として
作用するために及び同様のもののために含まれる場合、
使用され得る。

コアーポリマー組成物は、活性成分と粒子とを相溶化す
るた緬に選択される。そのポリマーは、実質的に水不溶
性であり、そして水中において構成粒子を形成するのに
十分な里で存在すべきである。

好ましくは、構成粒子組成物のコアーポリマーは、使用
温度以下、好ましくは約３０℃以下のガラス転移温度（
Ｔｇ）を有する。（Ｔｇは従来の差異熱分析を用いて容
易に決定される。）活性成分との相溶性は、適切な非イ
オン性疎水性モノマーを共重合することによって適合さ
れ得る。選択は、たとえば既知の溶解性パラメーターを
用いて、典型的な配合物スケムに基づいて行なわれ得る
。

本発明の構成粒子のコアーを形成することに使用される
コポリマーを調製することに有用な典型的モノマーは、
たとえばスチレン、アクリレート、メタクリレート、イ
ソプレン、ブタジェン、アクリロニドＩ））ベエチレン
、酢酸ビニル、塩化ビニル及び塩化ビニリデンを包含す
る。共重合により、殺虫剤と所望する相溶性を有するポ
リマーが、所望する組成物を選択するために溶解性パラ
メーターを用いて調製され得る。

本発明の配合物は、葉又は土壌環境における農業害虫の
成長の制御のための方法において有用であり、ここで前
記害虫又はそれらの葉又は土壌環境が殺虫有効量の本発
明の安定水性配合物により接触される。

次の例は、本発明を例示するものであって、本発明の範
囲を限定するものではない。次の例において、すべての
部は、特にことわらないかぎり重量によってであり、そ
して例１〜４のラテックスは、本発明に有用でない比較
ラテックスである。

例１； ラテックス＃１：界面活性剤により安定化されたゴムラ
テックス ゴム粒子は、Ｂｒ１ｃｅＰｈｏｅｎｉｘ”　Ｌｉｇｈｔ
　Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ　［Ｉｎ１ｔにより測定される
場合、１１００人の平均直径を有する、架橋されたスチ
レン／ブタジェンコポリマー（スチレン７％、ブタジェ
ン９３％）である。その粒子は、ポリマー基材の３％ナ
トリウムドデシルベンセンスルホネートによりラテック
ス中で安定化される。その濃度は３２．７％固形分であ
る。このラテックスは次の試験の役に立たない（ａ）ア
セトン希釈試験、 （ｂ）凍結−融解試験及び （Ｃ）殺虫剤配合物の凍結−融解安定性試験、（ａ）ア
セトン希釈試験：２０％固形分での安定剤１重量部がア
セトン９重量部に添加される。観察できる凝集は、この
試験を合格するとみなされない。

（ｂ）凍結−融解試験：及び （Ｃ）殺虫剤配合物の凍結−融解試験：２０ｇのザンプ
ル、−１０℃〜−１５℃で少なくとも４時間及び次に３
５℃で１時間。観察できる凝集又は粘度上昇は、この試
験を合格するどは見なされない。

（Ｃ）殺虫剤配合物 成分 クロルピリフォス メタクリレート 重量部 ２．０ １．０ ”）′″１″″′化８ｉ；”’：／　＝／に７　ｓ　／
　　ｉｖ　　　１．。

界面活性剤 ラテックスザンプル（固体）１，０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　差引量例２ニ ラテックス＃２；後添加された（ＲＰＳｅ）　　により
安定化されたゴムラテックス 基本ポリマー界面活性剤を、窒素雰囲気を付与され、そ
して５０℃で維持されている撹拌反応器に、１２０分間
にわたって適切な原料を有する５種の別々の源からの反
応体を連続して添加しながら、イソプロパツール１００
０重量部及び脱イオン水６５０重量部をその反応器に添
加することにより調製する。

原料組成物は次の通りである： 脱イオン水２５００重量部を、反応混合物に添加し、次
に前記水／イソプロパツール混合物１７００重量部をそ
れから揮発せしめる。その得られた水溶性ポリマー界面
活性剤を、５０℃で２時間加熱しながら、グリシジルメ
タクリレート５６，３重量部と共に混合することによっ
て、側鎖のメタクリレートビニル部位を有する反応性ポ
リマー界面活性剤（ＲＰＳｅ）に転換する。反応性ポリ
マー界面活性剤（ＲＰＳｅ　）は、２２．１％の固体含
有率（材料バランスにより２１．８％の固体）、固体１
ｇ当りＬ８７ミ’Ｊ当量の合計のアニオン荷電及び４０
．０００以下の数平均分子量を有する。

側鎖メタクリレート基を有する（ＲＰＳｅ　）　　は、
ラテックス＃１として記載されるゴムラテックスに後添
加される。２２．１％の固形分での（ＲＰＳｅ）　６３
．５重量部が、２２０．２重量部のラテックス１に添加
され、そして−晩撹拌される。その固体の濃度は３０．
３％である。このラテックスは、アセトン希釈試験、凍
結−融解試験及び室温での殺虫剤配合物安定性試験を合
格しない。

例３ ラテックス＃３：スチレンノルマルーブチルメタクリレ
ートにより包封された ゴムラテックス ２．２’　−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）
　１．００重量部を、７６４．５重量部のラテックス＃
１と混合し、そして窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃
に加熱した。スチレン及びノルマル（ｎ）−ブチルメタ
クリレートの５０１５０溶液５０重量部を、次の通りに
続けて添加する二〇〜２０％のモノマーを７０℃で２．
５時間にわたって添加し、そして残りの８０％のモノマ
ーを８０℃で１．５時間にわたって添加する。その反応
条件がさらに２時間維持される。

ラテックスは３６．２％の固形分を有し、アセトン及び
凍結−融解安定性試験及び殺虫剤配合物安定性試験を合
格しない。

例４； ラテックス＃４：スチレンｎ−ブチルメタクリレート及
び後添加（ＲＰＳｅ）　　により包封されたゴムラテッ
クス ２２．１％ノ固形分テノ＜Ｒｐｓｅ　）　６３．５重量
ｉを、２３７、６重景部のラテックス＃３に添加し、そ
して−晩撹拌した。その混合物は３３．２％の固形分を
有する。そのラテックスは、アセトン希釈試験、凍結−
融解試験及び殺虫剤配合物の室温安定性試験を合格しな
い。

例５ ラテックス＃５：構成粒子を形成するためにスチレンｎ
−ブチルメタクリレ− ト及び（ＲＰＳｅ）　　によりグラフトされたゴムラテ
ックス ２．２’−アゾビスく２−メチルプロパンニトリル）　
１．００重量部を、７６４．５重量部のラテックス＃１
と混合し、そして窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に
加熱する。スチレン及びｎ−ブチルメタクリレートの５
０１５０溶液５０重量部を、次の順序で２２、１％（７
［ＩＪｌテノ（ＲＰＳｅ）溶液２２７．３ｍ１ｉと共に
添加する；０〜２０％のモノマーを７０℃で２．５時間
にわたって添加し、そして残りの８０％のモノマーを８
０℃で１．５時間にわたって０〜１００％の（ＲＰＳｅ
　）溶液と共に添加する。その反応条件をさらに２時間
維持する。ラテックスは３２．８％の固形分を有し、そ
してアセトン希釈試験、凍結−融解安定性試験及び殺虫
剤配合物の凍結−融解安定性試験を合格する。

例６： 成　分　　　　　　　　　重量比 クロルピリフォス　　　　　　　　　　　３．０メチル
ラウレート　　　　　　　　　　　１．０この配合物は
、２６．３重量％のクロルピリフォスを含んだ。

例７： 上記と同じ成分を用いて、１７．５重量％のクロルピリ
フォスを含む配合物を付与した。ここでの上記成分の重
量比は下記の通りである： クロルピリフォス　　　　２．０ メチルラウレート２．０ Ｔｇｅｐａｌ　６２０　　　　　　　１．０ラテツクス
＃５　　　　　　１．０ 脱イオン水　　　　　　　５．４ 例８： 例７をくり返した。但し、混合物は、８．８重責％のク
ロルピリフォスを含んだ。ここでの上記成分の重量比は
下記の通りである クロルピリフォス　　　　　１．０ メチルラウレート　　　　３．０ Ｉｇｅｐａｌ　６２０　　　　　　　１．０ラテツクス
　　　　　　　　１．０ 脱イオン水　　　　　　　５．４ 水により約１％配合物に希釈される場合、上記配合物は
、良好なブルーム特性、凍結−融解特性及び非硬化特性
を示した。

例９： 土壌浸透評価 下記成分（重量部）を含んで成る配合物を調製した： 凍結せしめ、そして４等分に切断し、そしてシクロヘキ
サンによる抽出によりクロルピリフォス濃度について分
析した。２種の別々のカラムが試験され、そして次の結
果を示した： 配合されたクロルピリフォス５００ｍｇを含む３、Ｏｍ
１体積の量を、脱イオン水により合計体積５０ｍ１に希
釈し、そして約１１５０　ｇの乾燥土壌（Ｍｉｄｌａｎ
ｄ。

Ｍｉｃｈｉｇａｎ）を含む直径２インチ（５ｃｍ）ｘ高
さ１８インチ（４５，７ｃｍ）のカラム上に導入した。

次に、カラムを、約６５０−の脱イオン水により溶出し
、そして溶出液４５０ｍ１！を集めた。次にそのカラム
を低部でのクロルピリフォスの濃度は、西部の斑点ウリ
ハムシの幼虫の１００％制御が１３インチ（３３ａｍ）
以上の深さで達成されることを示唆する。

上記土壌浸透データと対照すれば、これまで知られてい
るラテックス−殺虫剤配合物、たとえばアメリカ特許第
４．３０３．６４２号の組成物による類似する試験は、
殺虫剤の９０％以上が土壌カラムの上部１／４に保持さ
れることを示す。この発見は、前記アメリカ特許の配合
物を用いれば、西部の斑点ウリハムシの幼虫の１００％
制御は、４〜５インチ（５〜１２．７ｃｍ）の深さでの
み達成されることを示唆する前記アメリカ特許の評価を
確認する。

本発明の組成物の高い土壌浸透性により、６５％以下の
殺虫剤が上部１／４に保持され、そして３５％以上の殺
虫剤が上記に示されるように低レベルに移動し、そして
西部の斑点ウリハムシの幼虫の１００％制御が１８イン
チ（４５，７ｃｍ）もの下のレベルで得られる。

例１０：生物学的活性 本発明の水不溶性有機殺虫剤／ラテックス混合物の安定
水性エマルジョン配合物に使用される有機殺虫剤は、そ
の殺虫剤が従来の配合物に使用される場合と同じ生物学
的活性を有することが見出された。葉及び土壌活性デー
タが、例７の配合物についてそれぞれ第１及び第２表に
示される。

第 表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水不溶性有機殺虫剤の水性殺虫剤濃縮物エマルジョ
   ン配合物であって：（１）水不溶性有機殺虫剤；及び（
   ２）ポリマー粒子の表面で又は近くで化学的結合される
   安定ｐＨ非依存性イオン基を含む安定層に結合される非
   イオン性粒子から成る構成粒子ラテックスを含んで成る
   エマルジョン配合物。 ２、前記殺虫剤のための可塑剤がまた存在する請求項１
   記載のエマルジョン配合物。 ３、前記殺虫剤のための補助界面活性剤がまた存在する
   請求項１記載のエマルジョン配合物。 ４、前記安定層が、非イオン性ポリマー粒子の表面に反
   応性ポリマー界面活性剤を結合することによって形成さ
   れる請求項１記載のエマルジョン配合物。 ５、前記非イオン性ポリマーコアー粒子が、ブタジエン
   又はアクリレート基材の非イオン性ポリマーである請求
   項４記載のエマルジョン配合物。 ６、前記構成粒子ラテックスが、ｐＨ非依存性アニオン
   性ポリマー及び非イオン性モノマーのコポリマーを有す
   る反応性ポリマー界面活性剤を含んで成る請求項１〜５
   のいずれか１項記載のエマルジョン配合物。 ７、前記非イオン性モノマーがメチルメタクリレートで
   ある請求項５記載のエマルジョン配合物。 ８、前記アニオン性モノマーが２−スルホエチルメタク
   リレートである請求項５記載のエマルジョン配合物。 ９、補助溶媒がまた存在する請求項１〜８のいずれか１
   項記載のエマルジョン配合物。 １０、前記補助溶媒がメチルラウレートである請求項８
   記載のエマルジョン配合物。 １１、補助界面活性剤がまた存在する請求項１〜１０の
   いずれか１項記載のエマルジョン配合物。 １２、殺虫剤がクロルピリフォス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉ
   ｆｏｓ）である請求項１〜１１のいずれか１項記載のエ
   マルジョン配合物。 １３、水不溶性有機殺虫剤の安定水性エマルジョン配合
   物であって、水により希釈された、請求項１〜１２のい
   ずれか１項記載の水性濃縮配合物の組合せを含んで成る
   エマルジョン配合物。 １４、葉又は土壌環境における農業害虫の成長を制御す
   るための方法であって、請求項１３記載の水不溶性有機
   殺虫剤の安定水性エマルジョン配合物の殺虫的に有効な
   量と前記害虫又はそれらの葉又は土壌環境とを接触せし
   めることを含んで成る方法。