TW202222161A - 肥料相容性農化懸浮液 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種農化懸浮液,其包含
a) 農化活性物質,其中該農化活性物質以該農化懸浮液中之懸浮粒子形式存在,
b)聚合物P,其為質量平均莫耳質量M
w至少100,000 Da之(甲基)丙烯酸之均聚物或共聚物;
c) 增稠劑;及
d)萘磺酸鹽甲醛縮合物,
其中以該組合物之總重量計,該萘磺酸鹽甲醛縮合物之濃度為0.2至0.9 wt%。本發明亦關於一種包含該農化懸浮液及無機肥料之槽混合物;關於一種用於製備該槽混合物之方法;及關於一種控制植物病原性真菌及/或非所需植物生長及/或非所需昆蟲或蟎侵襲及/或用於調節植物生長之方法,包括施加該農化懸浮液。
Description
本發明係關於一種農化懸浮液,其包含農化活性物質;聚合物P,其為質量平均莫耳質量M
w至少100,000 Da之(甲基)丙烯酸之均聚物或共聚物;增稠劑;及萘磺酸鹽甲醛縮合物,其中以該組合物之總重量計,該萘磺酸鹽甲醛縮合物之濃度為0.2至0.9 wt%。本發明亦關於一種包含該農化懸浮液及無機肥料之槽混合物。其他目的係一種用於製備槽混合物之方法,其包含使無機肥料與該農化懸浮液接觸之步驟;及一種控制植物病原性真菌及/或非所需植物生長及/或非所需昆蟲或蟎侵襲及/或用於調節植物生長之方法,其中使該農化懸浮液或該槽混合物作用於各別害蟲、其環境或待保護以免於該各別害蟲所擾之作物植物,作用於土壤及/或非所需植物及/或作物植物及/或其環境。
WO2019072602A1揭示農化組合物,其包含農藥及分子量至少為100,000 Da之(甲基)丙烯酸酯均聚物或共聚物。該等農化懸浮液呈現高度儲存穩定性及與液體肥料組合物之高相容性。
已發現,仍存在改良如WO2019072602A1中所揭示之懸浮液的物理穩定性之空間,尤其在高溫下或在溫度循環程序中之溫度變化時減少膠凝。另一目標為進一步改良懸浮液與肥料及一般而言之較高鹽濃度之相容性,該等條件可存在於農化組合物與肥料之槽混合物組合物中。因此,本發明之一個目標為提高所得槽混合物之理穩定性,尤其降低包含農化懸浮液之高鹽組合物的膠凝趨勢。
該目標係藉由一種農化懸浮液達成,其包含
a) 農化活性物質,
b)聚合物P,其為質量平均莫耳質量M
w至少100,000 Da之(甲基)丙烯酸之均聚物或共聚物;
c) 增稠劑;及
d)萘磺酸鹽甲醛縮合物,
其中以該組合物之總重量計,該萘磺酸鹽甲醛縮合物之濃度為0.2至0.9 wt%。
農化懸浮液含有至少一部分呈懸浮於連續相中之固體粒子的農化活性物質,該連續相較佳為水性連續相。因此,農化懸浮液較佳為含有至少5 wt%,較佳至少10 wt%,更佳至少15 wt%,最佳至少20 wt%,尤其較佳至少25 wt%,諸如至少30 wt%,尤其至少40 wt%之水(每次均以懸浮液之總重量計)的水性農化懸浮液。農化組合物可含有至多95 wt%之水,較佳至多80 wt%,更佳至多70 wt%,最佳至多60 wt%之水,諸如至多50 wt%之水(每次均以懸浮液之總重量計)。
農化活性物質通常幾乎不可溶於水中。農化活性物質在20℃及pH 7下可具有至多10 g/l,較佳至多1 g/l,更佳至多0.5 g/l,且最佳至多0.1 g/l之水溶解度。
農化調配物含有農化活性物質。術語「農化活性物質」係指賦予農化調配物所需之生物活性的物質。通常而言,農化活性物質係農藥。農化活性物質可選自殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑、除草劑、安全劑、硝化抑制劑、脲酶抑制劑、植物生長調節劑、微量營養素、生物殺蟲劑及/或生長調節劑。在一個實施例中,農化活性物質係殺昆蟲劑。在另一實施例中,農化活性物質係殺真菌劑,較佳為苯基吡唑類(metyltetraprole)。在又一實施例中,農化活性物質係除草劑,較佳為苯嘧磺草胺。在又一實施例中,農化活性物係三氟草𠯤。熟習此項技術者熟悉此類農藥,其可發現於例如Pesticide Manual,第16版(2013), The British Crop Protection Council, London中。合適之殺昆蟲劑係選自如下類別之殺昆蟲劑:胺基甲酸酯類、有機磷酸酯類、有機氯殺昆蟲劑、苯基吡唑類、擬除蟲菊酯類、新菸鹼類似物、斯皮諾素類(spinosin)、阿維菌素類(avermectin)、米爾黴素類(milbemycin)、保幼激素類似物、烷基鹵化物、有機錫化合物、沙蠶毒素類似物、苯甲醯基脲類、雙醯肼類、METI殺蟎劑及諸如以下之殺昆蟲劑:氯化苦(chloropicrin)、派滅淨(pymetrozin)、氟啶蟲醯胺(flonicamid)、克芬蟎(clofentezin)、合賽多(hexythiazox)、依殺蟎(etoxazole)、汰芬諾克(diafenthiuron)、毆蟎多(propargite)、四氯殺蟎碸(tetradifon)、克凡派(chlorfenapyr)、DNOC、噻𠯤酮(buprofezine)、賽滅淨(cyromazine)、三亞蟎(amitraz)、愛美松(hydramethylnon)、亞醌蟎(acequinocyl)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、魚藤酮(rotenone)或其衍生物。合適之殺真菌劑係選自如下類別之殺真菌劑:二硝基苯胺類、烯丙胺類、苯胺基嘧啶類、抗生素、芳族烴、苯磺醯胺類、苯并咪唑類、苯并異噻唑類、二苯甲酮類、苯并噻二唑類、苯并三𠯤類、胺基甲酸苄酯類、胺基甲酸酯類、羧醯胺類、羧酸二醯胺類、氯腈類、氰基乙醯胺肟類、氰基咪唑類、環丙烷羧醯胺類、二甲醯亞胺類、二氫二㗁𠯤類、巴豆酸二硝基苯酯類、二硫代胺基甲酸酯類、二硫雜環戊烷類、乙基膦酸酯類、乙基胺基噻唑羧醯胺類、胍類、羥基-(2-胺基)嘧啶類、羥基醯替苯胺類、咪唑類、咪唑啉酮類、無機物、異苯并呋喃酮類、甲氧基丙烯酸酯類、甲氧基胺基甲酸酯類、嗎啉類、N-苯基胺基甲酸酯類、㗁唑啶二酮類、肟基乙酸酯類、肟基乙醯胺類、肽基嘧啶核苷、苯基乙醯胺類、苯基醯胺類、苯基吡咯類、苯基脲類、膦酸酯類、硫代磷酸酯類、鄰胺甲醯苯甲酸類、鄰苯二甲醯亞胺類、哌𠯤類、哌啶類、丙醯胺類、嗒𠯤酮類、吡啶類、吡啶基甲基苯甲醯胺類、嘧啶胺類、嘧啶類、嘧啶酮腙類、吡咯并喹啉酮類、喹唑啉酮類、喹啉類、醌類、磺醯胺類、磺醯胺三唑類、噻唑甲醯胺類、硫代胺基甲酸酯類、多保淨(thiophanate)、噻吩甲醯胺類、甲苯甲醯胺類、三苯基錫化合物、三𠯤類、三唑類。合適之除草劑係選自如下類別之除草劑:乙醯胺類、醯胺類、芳氧基苯氧基丙酸酯類、苯甲醯胺類、苯并呋喃、苯甲酸類、苯并噻二𠯤酮類、聯吡啶鎓、胺基甲酸酯類、氯乙醯胺類、氯羧酸類、環己二酮類、二硝基苯胺類、二硝基苯酚類、二苯醚類、甘胺酸類、咪唑啉酮類、異㗁唑類、異㗁唑啶酮類、腈類、N-苯基鄰胺甲醯亞胺類、㗁二唑類、㗁唑啶二酮類、氧乙醯胺類、苯氧基羧酸類、苯基胺基甲酸酯類、苯基吡唑類、苯基吡唑啉類、苯基嗒𠯤類、次膦酸類、胺基磷酸酯類、二硫代磷酸酯類、鄰胺甲醯苯甲酸酯類、吡唑類、嗒𠯤酮類、吡啶類、吡啶羧酸類、吡啶羧醯胺類、嘧啶二酮類、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯類、喹啉羧酸類、縮胺脲類、磺醯基胺基羰基三唑啉酮類、磺醯脲類、四唑啉酮類、噻二唑類、硫代胺基甲酸酯類、三𠯤類、三𠯤酮類、三唑類、三唑啉酮類、三唑羧醯胺類、三唑并嘧啶類、三酮類、尿嘧啶類、脲類。合適之植物生長調節劑為抗生長素類、生長素類、細胞分裂素類、落葉劑類、乙烯調節劑類、乙烯釋放劑類、赤黴素類、生長抑制劑類、形態素類、生長阻滯劑類、生長刺激劑類及其他未分類之植物生長調節劑。合適之微量營養素為包含硼、鋅、鐵、銅、錳、氯及鉬之化合物。合適之硝化抑制劑為亞麻油酸、α-次亞麻油酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黃皮次素、臂形草酮(brachialacton)、對苯醌高粱酮內酯、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯啶或N-serve)、雙氰胺(DCD、DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸鹽(DMPP、ENTEC)、4-胺基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(ATC)、1-醯胺基-2-硫脲(ASU)、2-胺基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巰基-苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈、依得利(etridiazole))、2-磺胺基噻唑(ST)、硫代硫酸銨(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑硫脲(TU)、N-(1H-吡唑基-甲基)乙醯胺類諸如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙醯胺及N-(1H-吡唑基-甲基)甲醯胺類諸如N-((3-(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲醯胺、N-(4-氯-3(5)-甲基-吡唑-1-基甲基)-甲醯胺、N-(3(5),4-二甲基-吡唑-1-基甲基)-甲醯胺、苦楝(neem)、基於苦楝成分之產物、氰胺、蜜胺、沸石粉末、兒茶酚、苯醌、硼砂、硫酸鋅、2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)丁二酸(下文稱為「DMPSA1」)及/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)丁二酸(下文稱為「DMPSA2」)及/或其衍生物及/或其鹽;3,4-二甲基吡唑之乙醇酸加成鹽(3,4-二甲基吡唑鎓羥乙酸鹽,下文稱為「DMPG」)及/或其異構體及/或其衍生物;3,4-二甲基吡唑之檸檬酸加成鹽(3,4-二甲基吡唑鎓檸檬酸鹽,下文稱為「DMPC」)及/或其異構體及/或其衍生物;3,4-二甲基吡唑之乳酸加成鹽(3,4-二甲基吡唑鎓乳酸鹽,下文稱為「DMPL」)及/或其異構體及/或其衍生物;3,4-二甲基吡唑之杏仁酸加成鹽(3,4-二甲基吡唑鎓杏仁酸鹽,下文稱為「DMPM」),及/或其異構體,及/或其衍生物;1,2,4-三唑(下文稱為「TZ」)及/或其衍生物及/或其鹽;4-氯-3-甲基吡唑(下文稱為「CIMP」)及/或其異構體及/或其衍生物及/或其鹽;雙氰胺、脲及甲醛之反應加合物或三唑基-甲醛-雙氰胺加合物;2-氰基-1-((4-側氧基-1,3,5-三𠯤-1-基)甲基)胍、1-((2-氰基胍基)甲基)脲;2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍;3,4-二甲基吡唑磷酸鹽;烯丙基硫脲及氯酸鹽。設想脲酶抑制劑之實例包括N-(正丁基)硫代磷醯三胺(NBPT、Agrotain)、N-(正丙基)硫代磷醯三胺(NPPT)、2-硝苯基磷醯三胺(2-NPT)、熟習此項技術者已知之其他NXPT、苯基磷二醯胺(PPD/PPDA)、氫醌、硫代硫酸銨及NBPT與NPPT之混合物(參見例如US 8,075,659)。按活性物質之總量計,NBPT及NPPT之此類混合物可包含40至95 wt%且較佳60至80 wt%之量的NBPT。此類混合物以LIMUS出售,其為包含約16.9 wt% NBPT及約5.6 wt% NPPT及約77.5 wt%包括溶劑及佐劑之其他成分的組合物。
式(I-A)化合物可被稱為N-[1-(2,6-二氟苯基)吡唑-3-基]-2-(三氟甲基)苯甲醯胺。式(I-A)化合物可如WO2018033467A1實驗部分中所描述來製備。
農化活性物質以農化懸浮液中之懸浮粒子形式存在。粒子之特徵可在於其粒度分佈,其可藉由動態光散射技術測定。合適之動態光散射量測單元尤其以商品名Malvern Mastersizer 3000生產。粒子之特徵可在於其中值直徑,其通常縮寫為x50值。x50值係指特定粒徑,其中按體積計一半粒子群小於此直徑。x50值通常根據ISO 13320:2009測定。
粒子之x50值可為0.05 µm至30 µm,較佳0.1 µm至20 µm,更佳0.5 µm至20 µm,最佳0.5 µm至15 µm,尤其較佳0.5 µm至10 µm。粒子之x50值通常為至少0.75 µm,較佳至少1 µm。
懸浮粒子可以在20℃下為固體之結晶或非晶形粒子形式存在。
通常而言,以農化懸浮液中農化活性物質之總重量計,至少50 wt%之農化活性物質可以固體粒子形式存在,較佳至少70 wt%,更佳至少90 wt%。
農化懸浮液可含有其他活性成分,其可選自殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑、除草劑、安全劑、微量營養素、生物殺蟲劑、硝化抑制劑、脲酶抑制劑及/或生長調節劑。其他活性成分可以溶解形式或以懸浮粒子形式存在於農化懸浮液中。以農化懸浮液之總重量計,其他活性成分之濃度通常為1至50 wt%,較佳10至25 wt%。
農化懸浮液進一步含有聚合物P。此類聚合物已描述於WO2019072602A1中,其以全文引用之方式併入本文中。聚合物P可以商品名Sokalan PA 100 S或Sokalan PA 80 S自BASF商購。
聚合物P之特徵在於其質量平均莫耳質量(M
w),其可藉由凝膠滲透層析法實驗方式測定。為此目的,可使用直徑為7.8 mm且長度為30 cm之TSKgel G3000PWXL型號的親水性乙烯基聚合物網絡管柱。通常選擇管柱溫度為35℃,且可施加0.5 ml/min之流動速率。偵測器可為DRI Agilent 1100型號之示差折射計(DRI)偵測器。典型溶劑為經0.01 mol/l磷酸鹽緩衝(= 10 mmol/L Na
2HPO
4+ 1.8 mmol/L KH
2PO
4+ 2.7 mmol/L KCl + 137 mmol/L NaCl)之pH=7.4的蒸餾水,具有0.01 M NaN
3。校準可藉由窄分子量聚丙烯酸鈉鹽均聚物實現。接著可用外推法來估計參照排除及滲透極限在此等校準標準的範圍之外的分子量分佈。
聚合物P係(甲基)丙烯酸之均聚物或共聚物。「(甲基)丙烯酸」意謂丙烯酸及/或甲基丙烯酸。當在本文中提及(甲基)丙烯酸或其他羧酸作為聚合物中之單體單元時,此應理解為意謂羧酸本身以及該羧酸與有機及無機陽離子之鹽。
聚合物P之質量平均莫耳質量為至少100,000 Da,較佳至少150,000 Da,更佳至少200,000 Da,且尤其至少230,000 Da。聚合物P之質量平均莫耳質量可為至多10,000,000 Da,較佳至多5,000,000 Da,更佳至多1,000,000 Da,且尤其至多500,000 Da。
在一個實施例中,聚合物P為甲基丙烯酸或其鹽之均聚物或共聚物。在另一實施例中,聚合物P為丙烯酸或其鹽之均聚物或共聚物。在另一實施例中,聚合物P為丙烯酸或其鹽之均聚物。在另一實施例中,聚合物P為丙烯酸或其鹽與具有烯系不飽和雙鍵之其他單體M的共聚物。在另一實施例中,聚合物P為(甲基)丙烯酸或其鹽之均聚物。
術語「均聚物」係關於僅含有一種單體種類(諸如丙烯酸或甲基丙烯酸)之聚合物。相應地,術語「共聚物」係關於含有至少兩種單體種類(諸如丙烯酸及乙烯醇)之聚合物。
聚合物P之聚合物鏈可藉由與鏈轉移劑(諸如硫醇)反應來修飾。通常而言,聚合物P藉由與巰基乙醇反應來封端。
合適之單體M包括芳乙烯單體,諸如苯乙烯,及苯乙烯衍生物,諸如a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、鄰-、間-及對-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘、乙烯基二甲苯及對應之鹵化芳乙烯單體;帶有硝基、烷氧基、鹵烷基、烷氧羰基、羧基、胺基及烷胺基之芳乙烯單體;a-烯烴,諸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、異丁烯、長鏈(C10-C20)-烷基-a-烯烴;二烯,諸如丁二烯及異戊二烯;乙烯醇酯,諸如乙酸乙烯酯;鹵化乙烯,諸如氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、溴化亞乙烯、乙烯腈、羧酸乙烯酯;1-乙烯醯胺,諸如1-乙烯吡咯啶酮、1-乙烯基哌啶酮、1-乙烯己內醯胺、N-乙烯基咪唑;單烯系不飽和單體,諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸及伊康酸、乙烯基磺酸之C
1-C
24-烷基酯及單取代及二取代及未經取代之C
1-至C
24-烷基醯胺;酸酐,諸如順丁烯二酸酐;不飽和醛,諸如丙烯醛;不飽和醚,諸如1,4-環己烷二甲醇二乙烯醚、1,4-環己烷二甲醇單乙烯醚、丁二醇二乙烯醚、丁二醇單乙烯醚、環己基乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、乙二醇單乙烯醚、乙基乙烯醚、甲基乙烯醚、正丁基乙烯醚、十八烷基乙烯醚、三乙二醇乙烯甲基醚、乙烯基異丁基醚、乙烯基2-乙基己基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基異丙基醚、乙烯基十二烷基醚、乙烯基三級丁基醚、己二醇二乙烯醚、己二醇單乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚、二乙胺基乙基乙烯醚、聚四氫呋喃-290二乙烯醚、四乙二醇二乙烯醚、三烯丙胺、乙二醇丁基乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、三羥甲基丙烷三乙烯醚、胺丙基乙烯醚。較佳其他單體為具有至少兩個烯烴不飽和雙鍵之彼等單體,諸如三烯丙基胺。
在各情況下,當提及如羧酸或磺酸之酸作為單體時,此應亦包括其各別的鹽。
較佳單體M為反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸、乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸、順丁烯二酸酐、丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮。
在一個較佳實施例中,聚合物P係丙烯酸之均聚物,其質量平均莫耳質量為至少100,000 Da,較佳至少150,000 Da,甚至更佳至少200,000 Da。
聚合物P通常以常見方式藉由自由基聚合合成。然而,亦可採用其他聚合方法,例如受控之自由基方法。聚合在單體及一或多種引發劑存在下進行,且可在溶劑存在或不存在下,在乳液或懸浮液中進行。聚合可以分批反應、半連續操作或連續操作形式進行。反應時間一般在1至12小時範圍內。可進行反應之溫度範圍一般為20至200℃,較佳40至120℃。
用於自由基聚合之引發劑為慣用自由基形成物質。引發劑較佳選自偶氮化合物、過氧化物化合物或氫過氧化物化合物之群。可陳述之實例包括過氧化乙醯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧基異丁酸三級丁酯、過氧化己醯、氫過氧化異丙苯、偶氮二異丁腈或2,2-偶氮二(2-甲基丁烷)腈。尤其較佳為偶氮二異丁腈(AIBN)。
用於製備聚合物P之自由基聚合較佳在溶液中進行。溶劑為水、醇(諸如甲醇、乙醇、丙醇)、二極性非質子溶劑(諸如DMF、DMSO或NMP)、芳族、脂族、鹵化或非鹵化烴(諸如己烷、氯苯、甲苯或苯)。較佳溶劑為水、異丙醇、甲醇、甲苯、DMF、NMP、DMSO及己烷。
聚合物P通常可溶於水中,例如在20℃下至少5 g/l (較佳至少20 g/l,尤其至少50 g/l)。
根據本發明之農化懸浮液通常包含至少0.1重量%、較佳至少0.5重量%且尤其至少1重量%之聚合物P。根據本發明之組合物通常包含0.1至15重量%、較佳0.1至10重量%且尤其0.1至5重量%之聚合物P (每次均以懸浮液之總重量計)。
農化活性物質與聚合物P之重量比可在任何範圍內變化,例如在1:10000至10000:1範圍內,較佳在1:1000至1000:1範圍內,尤其較佳在1:100至100:1範圍內,諸如在50:1至1:1範圍內。
農化懸浮液原則上可在任何pH值下製備。較佳地,根據本發明之農化組合物之pH值低於9,更佳為4至8。
農化懸浮液含有增稠劑。術語「增稠劑」通常係指無機黏土(經有機修飾或未修飾),諸如膨潤土、鎂鋁海泡石、鋰蒙脫石及膨潤石黏土,及矽酸鹽(例如膠態含水矽酸鎂、膠態含水矽酸鋁、膠態含水矽酸鎂鋁、含水非晶形二氧化矽);及有機黏土,諸如聚羧酸酯(例如聚(甲基)丙烯酸酯及修飾聚(甲基)丙烯酸酯)、多醣(例如三仙膠、瓊脂糖、鼠李聚糖膠、普魯蘭(pullulan)、黃蓍膠、刺槐豆膠、瓜爾豆膠、塔拉膠、惠蘭膠、酪蛋白、糊精、迪特膠、纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素)、聚乙烯醚、聚乙烯吡咯啶酮、聚氧化丙烯-聚氧化乙烯縮合物、聚乙酸乙烯酯、順丁烯二酸酐、聚丙二醇、聚丙烯腈嵌段共聚物、蛋白質及碳水化合物。在一個實施例中,增稠劑為親水性煙霧狀二氧化矽,較佳為親水性煙霧狀二氧化矽粒子。在另一實施例中,增稠劑為鎂鋁海泡石黏土。
熟習此項技術者意識到,增稠劑之增稠效果視與增稠劑之分子結構相比的給定液體組合物之物理化學性質而定。若增稠劑主要含有極性官能基,諸如OH、COOH或SO
3H,則熟習此項技術者應理解此類增稠劑主要適用於極性、較佳質子溶劑中。最顯著地,僅在將水或其他質子溶劑添加至組合物中的情況下,三仙膠及其他未經修飾之多醣能夠展開其對液體組合物之充分稠化。另一方面,若增稠劑含有實質性疏水性部分,則其可適用於提高非極性溶劑之黏度,諸如在二丁基-月桂醯基-穀胺醯胺之情況下。熟習此項技術者能夠藉由比較增稠劑之分子結構與液體組合物之物理化學特性,來鑑別提高任何給定液體組合物之黏度的增稠劑。
在功能水準上,如本文所用之術語「增稠劑」係指一種化合物,相比於不含該化合物之相同液體組合物,若添加該化合物,則提高液體組合物之動態黏度。
增稠劑可定義為若增稠劑以1 wt%之濃度添加至水中,則在25℃下且在100/秒之剪切速率下使水之動態黏度提高至少0.1 mPas的化合物,其中該水具有根據CIPAC之342 ppm標準水硬度及6.0至7.0之pH。在一個實施例中,若增稠劑以1 wt%之濃度添加至水中,則增稠劑在25℃下且在100/秒之剪切速率下使水之動態黏度提高至少0.5 mPas,其中該水具有根據CIPAC之342 ppm標準水硬度及6.0至7.0之pH。在一個實施例中,若增稠劑以1 wt%之濃度添加至水中,則增稠劑在25℃下且在100/秒之剪切速率下使水之動態黏度提高至少1 mPas,其中該水具有根據CIPAC之342 ppm標準水硬度及6.0至7.0之pH。在一個實施例中,若增稠劑以1 wt%之濃度添加至水中,則增稠劑在25℃下且在100/秒之剪切速率下使水之動態黏度提高至少5 mPas,其中該水具有根據CIPAC之342 ppm標準水硬度及6.0至7.0之pH。在一個實施例中,若增稠劑以1 wt%之濃度添加至水中,則增稠劑在25℃下且在100/秒之剪切速率下使水之動態黏度提高至少10 mPas,其中該水具有根據CIPAC之342 ppm標準水硬度及6.0至7.0之pH。在一個實施例中,若增稠劑以1 wt%之濃度添加至水中,則增稠劑在25℃下且在100/秒之剪切速率下使水之動態黏度提高至少25 mPas,其中該水具有根據CIPAC之342 ppm標準水硬度及6.0至7.0之pH。
在一個實施例中,若增稠劑以1 wt%之濃度添加至水中,則增稠劑在25℃下且在100/秒之剪切速率下使水之動態黏度提高至少50 mPas,其中該水具有根據CIPAC之342 ppm標準水硬度及6.0至7.0之pH。在一個實施例中,若增稠劑以1 wt%之濃度添加至水中,則增稠劑在25℃下且在100/秒之剪切速率下使水之動態黏度提高至少100 mPas,其中該水具有根據CIPAC之342 ppm標準水硬度及6.0至7.0之pH。在一個實施例中,若增稠劑以1 wt%之濃度添加至水中,則增稠劑在25℃下且在100/秒之剪切速率下使水之動態黏度提高至少250 mPas,其中該水具有根據CIPAC之342 ppm標準水硬度及6.0至7.0之pH。
增稠劑通常以溶解形式存在於農化懸浮液中。然而,其亦可以粒子形式存在。農化懸浮液通常包含以農化懸浮液之總重量計,濃度至少為0.1 wt%、較佳至少0.5 wt%之增稠劑。農化懸浮液可包含以農化懸浮液之總重量計,濃度至多為5 wt%、較佳至多2 wt%之增稠劑。
農化懸浮液亦含有萘磺酸鹽甲醛縮合物。此等縮合物藉由萘磺酸鹽及甲醛之縮合反應獲得。可替代地,此類化合物通常稱為烷基萘磺酸鹽縮合物。此類化合物可以商品名Morwet D425自AkzoNobel商購。如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第7版,Wiley-VCH Verlag, ISBN 9783527306732, Chapter Naphthalene Derivatives中所描述,甲醛與萘磺酸鹽之縮合反應產出根據式(I)之萘磺酸鹽的二聚體及根據式(II)之聚合物兩者,如流程1及2中所描繪:
,
其中下標n指示寡聚或聚合縮合產物中重複單元之數目。通常而言,下標n在2至1000,000、較佳2至1,000,諸如2至100之範圍內。
因此,應瞭解,術語萘磺酸鹽甲醛縮合物可指廣泛範圍之比的式(I)及式(II)化合物之混合物,例如式(I)化合物與式(II)化合物之重量比介於10,000:1至1:10,000、較佳100:1至1:100、更佳10:1至1:10之範圍內。在一個實施例中,術語「萘磺酸鹽甲醛縮合物」係指式(I)化合物。在另一實施例中,術語「萘磺酸鹽甲醛縮合物」係指式(II)化合物。
農化懸浮液含有以農化懸浮液之總重量計,濃度為0.2至0.9 wt%、較佳0.4至0.6 wt%之萘磺酸鹽甲醛縮合物。農化懸浮液可含有以農化懸浮液之總重量計,濃度至少為0.3 wt%、較佳至少0.5 wt%之萘磺酸鹽甲醛縮合物。農化懸浮液可含有以農化懸浮液之總重量計,濃度至多為0.8 wt%,較佳至多0.7 wt%之萘磺酸鹽甲醛縮合物。萘磺酸鹽甲醛縮合物通常以溶解形式存在於農化懸浮液中。
萘磺酸鹽甲醛縮合物與農化活性物質之重量比可在廣泛範圍內變化。在一個實施例中,萘磺酸甲醛縮合物與農化活性物質之重量比可為1:100至1:10,000,較佳1:500至1:5000。
農化懸浮液可視情況含有非離子烷基多葡糖苷,諸如C
8-C
16-烷基多醣苷、較佳C
8-C
12-烷基多醣苷。此類化合物可以商品名Agnique PG 9116、Agnique PG 8105、Agnique PG 8017及Agnique PG 264商購。合適之烷基多醣苷通常具有11至15、較佳11至14之HLB值,且呈現1.1至2、較佳1.3至1.7之聚合度。其可基於各種類型之糖類,較佳基於葡糖。
農化懸浮液可含有以農化懸浮液之總重量計,濃度為0.5至15 wt%,較佳1至10 wt%之烷基多醣苷。農化懸浮液可含有以農化懸浮液之總重量計,濃度至少為1.5 wt%之烷基多葡糖苷。農化懸浮液可含有以農化組合物之總重量計,濃度至多為8 wt%,較佳至多6 wt%,更佳至多4 wt%,最佳至多3 wt%之烷基多醣苷。
農化懸浮液可製備為廣泛多種農化調配物,例如SC、OD或FS調配物。此等及其他組合物類型定義於「Catalogue of pesticide formulation types and international coding system」, Technical Monograph第2期,2008年5月第6版,CropLife International中。該等組合物以已知方法製備,諸如由Mollet及Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001;或Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005所描述。通常而言,該方法包含使增稠劑、聚合物P、農化活性物質及萘磺酸鹽甲醛縮合物以任何給定順序接觸之步驟。通常而言,該方法亦包括碾磨或研磨農化活性物質至所需粒度之步驟。
農化懸浮液可含有廣泛多種助劑。合適之助劑為溶劑、液體載劑、固體載劑或填充劑、界面活性劑、分散劑、乳化劑、濕潤劑(亦稱為潤濕劑)、佐劑、增溶劑、穿透增強劑、保護性膠體、黏附劑、保濕劑、防護劑、引誘劑、激食物質、增容劑、殺細菌劑、防凍劑、消泡劑、著色劑、增黏劑及黏合劑。
合適之溶劑及液體載劑為水及有機溶劑,諸如中至高沸點之礦物油餾分,例如煤油、柴油;植物或動物來源之油;脂族、環狀及芳族烴,例如甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、環己醇;二醇;DMSO;酮,例如環己酮;酯,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁內酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;醯胺,例如N-甲基吡咯啶酮,脂肪酸二甲基醯胺;及其混合物。
合適之固體載劑或填充劑為礦物土,例如矽酸鹽、矽膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、黏土、白雲石、矽藻土、膨潤土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;多醣,例如纖維素、澱粉;肥料,例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲;植物來源之產品,例如穀物粉、樹皮粉、木粉、堅果殼粉及其混合物。
合適之界面活性劑為界面活性化合物,諸如陰離子、陽離子、非離子及兩性界面活性劑、嵌段聚合物、聚電解質及其混合物。此類界面活性劑可用作乳化劑、分散劑、增溶劑、濕潤劑、穿透增強劑、保護性膠體或佐劑。界面活性劑之實例列出於McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (國際版或北美版)中。
合適之陰離子型界面活性劑係鹼金屬、鹼土金屬或銨之磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、羧酸鹽,及其混合物。磺酸鹽之實例為烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、木質素磺酸鹽、脂肪酸及油磺酸鹽、乙氧基化烷基酚之磺酸鹽、烷氧基化芳基酚之磺酸鹽、縮合萘之磺酸鹽、十二烷基及十三烷基苯之磺酸鹽、萘及烷基萘之磺酸鹽、磺基丁二酸鹽或磺基丁二醯胺酸鹽。硫酸鹽之實例為脂肪酸及油、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯之硫酸鹽。磷酸鹽之實例為磷酸酯。羧酸鹽之實例為烷基羧酸鹽及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合適之非離子界面活性劑為烷氧基化物、經N取代之脂肪酸醯胺、氧化胺、酯、糖基界面活性劑、聚合物界面活性劑及其混合物。烷氧基化物之實例為已用1至50當量烷氧基化之諸如醇、烷基酚、胺、醯胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯之化合物。可採用環氧乙烷及/或環氧丙烷、較佳環氧乙烷進行烷氧基化。經N取代之脂肪酸醯胺之實例係脂肪酸葡糖醯胺或脂肪酸烷醇醯胺。酯之實例為脂肪酸酯、甘油酯或單酸甘油酯。糖基界面活性劑之實例為去水山梨醇、乙氧基化去水山梨醇、蔗糖及葡糖酯或烷基多葡糖苷。聚合物界面活性劑之實例為乙烯基吡咯啶酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯之均聚物或共聚物。
合適之陽離子型界面活性劑為四級界面活性劑(例如具有一個或兩個疏水性基團之四級銨化合物)或長鏈一級胺之鹽。合適之兩性界面活性劑為烷基甜菜鹼及咪唑啉。合適之嵌段聚合物為包含聚氧化乙烯及聚氧化丙烯之嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物或包含烷醇、聚氧化乙烯及聚氧化丙烯之A-B-C型嵌段聚合物。合適之聚電解質為聚酸或聚鹼。聚酸之實例為聚丙烯酸之鹼金屬鹽或聚合酸梳狀聚合物。聚鹼之實例為聚乙烯胺或聚伸乙胺。
合適之佐劑為本身具有可忽視或甚至無殺蟲活性且改良化合物I對目標之生物效能的化合物。其實例為界面活性劑、礦物油或植物油及其他助劑。其他實例由Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, 第5章列出。
合適之殺細菌劑係溴硝丙二醇及異噻唑啉酮衍生物,諸如烷基異噻唑啉酮及苯并異噻唑啉酮。合適之防凍劑為乙二醇、丙二醇、脲及甘油。合適之消泡劑為聚矽氧、長鏈醇及脂肪酸鹽。合適之著色劑(例如呈紅色、藍色或綠色)為低水溶解度顏料及水溶性染料。其實例為無機著色劑(例如氧化鐵、氧化鈦、六氰鐵酸鐵及有機著色劑(例如茜素、偶氮類及酞菁著色劑)。合適之增黏劑或黏合劑為聚乙烯吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蠟及纖維素醚。
種子處理溶液(LS)、懸乳劑(SE)及可流動濃縮液(FS)通常用於處理植物繁殖材料,尤其係種子。在二至十倍稀釋之後,所討論之組合物在即用型製劑中產生0.01至60重量%、較佳0.1至40重量%之活性物質濃度。可在播種之前或期間進行施加。分別在植物繁殖材料,尤其是種子上施加農化懸浮液之方法包括對繁殖材料之拌種、塗佈、粒化、撒粉、浸泡及沿溝施加之方法。較佳地,農化懸浮液藉由不誘發出芽之方法,例如藉由拌種、粒化、塗佈及撒粉而施加於植物繁殖材料上。
本發明亦係關於含有農化懸浮液及無機肥料之槽混合物。
無機肥料在本文中使用肥料級別提及。所有肥料標籤均包含三個數字。第一數字為氮(N)之量,第二數字為磷酸鹽(P
2O
5)之量且第三數字為鉀肥(K
2O)之量。此三個數字表示主要營養素(氮(N)-磷(P)-鉀(K))。10-10-10肥料含有10%氮、10%磷酸鹽及10%鉀肥。
無機肥料通常經由化學方法(諸如哈柏法(Haber process)製造,亦使用天然存在之沈積物,同時對其進行化學變化(例如濃縮之三過磷酸鈣)。天然存在之無機肥料包括智利硝酸鈉、磷礦石、石灰石及未加工之鉀肥。T在特定實施例中,無機肥料可為NPK肥料。「NPK肥料」係以適當濃度調配之無機肥料及包含三種主要營養素氮(N)、磷(P)及鉀(K)以及通常S、Mg、Ca及微量元素的組合。
其他無機肥料包括硝酸銨、硝酸鈣銨、硫硝酸銨、硫酸銨或磷酸銨。
在特定實施例中,含脲肥料可為脲、甲醛脲、脲硝酸銨(UAN)溶液、脲硫、穩定脲、脲基NPK肥料或脲硫酸銨。在使用或提供含脲肥料或脲之情況下,尤其較佳的係如上文所定義之脲酶抑制劑可被添加或額外存在或同時或與含脲肥料結合使用。含脲肥料藉由微生物水解,藉此釋放氨,該氨又形成銨離子。含脲肥料可因此被視為銨之儲存形式。
較佳地,肥料可為固態或液態含銨無機肥料,諸如NPK肥料(其提供氮、磷及鉀)、硝酸銨、硝酸鈣銨、硫硝酸銨、硫酸銨或磷酸銨;或含脲肥料,諸如脲、甲醛脲、脲硝酸銨(UAN)溶液、脲硫、穩定脲、脲基NPK肥料、脲硫酸銨或其混合物。最佳地,肥料為NPK肥料,尤其含有呈任何無機形式之氮及磷而無鉀的肥料。在一個實施例中,無機肥料包含磷酸銨及/或聚磷酸銨。
以槽混合物之總重量計,槽混合物可包含濃度為1至99.9 wt%、較佳5至99 wt%、更佳5至95 wt%、最佳20至80 wt%之肥料。以槽混合物之總重量計,槽混合物可包含至少30 wt%之肥料、較佳至少50 wt%、更佳至少90 wt%之肥料。以槽混合物之總重量計,槽混合物通常包含至多99.9 wt%、較佳至多95 wt%、更佳至多90 wt%之肥料。
以槽混合物之總重量計,槽混合物包含濃度為1至99.9 wt%、較佳5至99 wt%、更佳5至95 wt%、最佳20至80 wt%之農化懸浮液。以槽混合物之總重量計,槽混合物可包含至少30 wt%之農化懸浮液、較佳至少50 wt%、更佳至少90 wt%之農化懸浮液。以槽混合物之總重量計,槽混合物通常包含至多99.9 wt%、較佳至多95 wt%、更佳至多90 wt%之農化懸浮液。
槽混合物中之農化懸浮液與無機肥料的重量比可在廣泛範圍內變化,諸如100:1至1:100,較佳98:2至2:98,最佳95:1至1:95。
槽混合物可藉由使農化懸浮液與無機肥料及視情況存在之水以任何合適順序接觸來製備。該接觸通常藉由在槽中混合組分來達成。
槽混合物可進一步含有如上文針對農化懸浮液所指定之助劑。通常而言,槽混合物亦可含有其他農化活性物質,尤其如上文指定之硝化及/或脲酶抑制劑。
本發明進一步係關於一種控制植物病原性真菌及/或非所需植物生長及/或非所需昆蟲或蟎侵襲及/或用於調節植物生長之方法,其中使農化懸浮液或槽混合物作用於各別害蟲、其環境或待保護以免於該各別害蟲所擾之作物植物,作用於土壤及/或非所需植物及/或作物植物及/或其環境。
當用於植物保護時,所施加農化活性物質之量視所需作用種類而定為0.001至2 kg/ha,較佳0.005至2 kg/ha,更佳0.05至0.9 kg/ha,且尤其0.1至0.75 kg/ha。
在處理植物繁殖材料(諸如種子)時,例如藉由撒粉、塗佈或浸濕種子,通常需要每100公斤植物繁殖材料(較佳種子) 0.1至1000 g、較佳1至1000 g、更佳1至100 g且最佳5至100 g之農化活性物質之量。
當用於保護材料或儲存產品時,所施加農化活性物質之量視施加區域種類及所需作用而定。通常,在材料保護中之施加量為每立方公尺所處理材料0.001 g至2 kg、較佳0.005 g至1 kg活性物質。
使用者通常藉由預先給藥裝置、背負式噴霧器、無人機、噴霧罐、噴霧飛機或灌溉系統施加根據本發明之農化懸浮液或槽混合物。通常,農化懸浮液用水、緩衝劑及/或其他助劑處理成所需施加濃度,且由此獲得根據本發明之即用型噴霧液或農化懸浮液。通常,每公頃農業有用區域施加20至2000公升、較佳50至400公升即用型噴霧液。
根據一個實施例,本發明之農化懸浮液或槽混合物之個別組分,諸如套組之部分或二元或三元混合物之部分可由使用者自己在噴霧槽中混合,且適當時可添加其他助劑。
在另一實施例中,根據本發明之組合物之個別組分或部分預混合之組分可由使用者在噴霧罐中混合,且適當時可添加其他助劑及添加劑。
在另一實施例中,根據本發明之組合物的個別組分或部分預混合之組分可共同(例如在槽混合之後)或連續施加。
本發明之優點尤其在於,即使在高溫下或在更迭溫度下,且此外在較高鹽濃度存在下,其亦使得調配物之高儲存穩定性成為可能;分散農化活性物質之粒度生長獲得減緩或抑制;分散農化粒子之聚結獲得減緩或抑制;分散農化活性物質之沈降獲得減緩或抑制;且上述優勢在較高鹽濃度存在下也可達到。
以下實例說明本發明,而不強加任何限制。
實例所使用之材料:
農藥:式(I-A)化合物
聚合物P:丙烯酸之均聚物,經2-巰基乙醇封端,分子量250,000 Da,水含量65 wt%,在23℃下根據布絡克菲爾德(Brookfield)在60 rpm下之黏度為約5000 mPas
助劑1:C
9-C
11-烷基多醣苷,黃色液體,沸點>93℃,50%水溶液
助劑2:二氧化矽粒子上之聚二甲基矽氧烷的乳液
助劑3:親水性煙霧狀二氧化矽之低黏度、水基分散液,弱鹼性pH,固體含量22 wt%
穩定劑1:烷基萘磺酸鹽縮合物,鈉鹽
穩定劑2:非離子高HLB聚氧化烯嵌段共聚物
穩定劑3:乙氧基化蓖麻油
穩定劑4:非離子丁基類嵌段共聚物;HLB = 12
穩定劑5:高度磺化之木質素磺酸鹽
穩定劑6:非離子丙烯酸共聚物溶液;HLB = 12
穩定劑7:木質磺酸鹽
穩定劑8:非離子專用界面活性劑摻合物;HLB = 16
穩定劑9:乙氧基化醇
穩定劑10:一級羥基封端之非離子雙官能嵌段共聚物界面活性劑
穩定劑11:乙氧基化三苯乙烯基苯酚;EO = 10
穩定劑12:陰離子三苯乙烯基苯酚磷酸鹽
穩定劑13:一級羥基封端之非離子雙官能嵌段共聚物界面活性劑
穩定劑14:陰離子三苯乙烯基苯酚磷酸鹽
穩定劑15:乙氧基化磷酸酯
穩定劑16:陰離子甲基油醯基牛磺酸鈉
10-34-0肥料:含有10 wt%總氮(N)、35 wt%可用磷(P
2O
5)之水溶液的液體肥料組合物。
實例 1 :穩定劑篩選利用如表A中所指定之成分製備農化懸浮液SC1至SC17,其中根據表B將不同穩定劑添加至懸浮液中。
藉由將水與充分分散之助劑3混合在一起來製備懸浮液。接著將丙二醇、殺生物劑及助劑2添加至組合物中,該組合物經連續混合直至均勻為止。隨後將聚合物P及助劑1混合至組合物。最後,將農藥添加至混合物中,隨後將其混合直至均勻為止。隨後在珠磨機中研磨所得組合物直至獲得2至3微米之平均粒度為止,接著根據表B使其與所選穩定劑混合直至均勻為止。
隨後檢查懸浮液之初始調配物的物理穩定性、在24小時之後與10-34-0肥料的相容性及在-10℃/30℃循環腔室中及在54℃烘箱中2週之後的物理穩定性。在10-31-0液體肥料與農化懸浮液之混合比為95:5 (wt/wt)下進行肥料相容性測試。混合在玻璃管中實現。混合之後,將玻璃管在20℃下保持在實驗室實驗台上24小時,對混合物之相分離進行目測觀測,作為肥料相容性程度的指標。測試結果概述於表B中。
表A:SC1至SC17之成分,其中穩定劑根據表B變化。
表B:懸浮液SC1至SC17中的經篩選之穩定劑;初始穩定性評估、在溫度循環之後及添加肥料10-34-0之後。
成分 | 含量(wt%) |
農藥 | 41.08 |
聚合物P | 4.36 |
助劑1 | 3.39 |
穩定劑 | 0.48 |
助劑2 | 0.49 |
殺生物劑 | 0.27 |
丙二醇 | 9.70 |
助劑3 | 3.53 |
水 | 至100% |
懸浮液編號 | 穩定劑 | 初始調配物之物理穩定性 | 24小時之後與10-34-0肥料相容 | 自-10℃至30℃循環2週之後的流動性 | 在54℃下2週之後的流動性 |
SC1 | 無 | 流體 | 是 | 幾乎膠化 | 膠化 |
SC2 | 穩定劑1 | 流體 | 是 | 可流動 | 可流動 |
SC3 | 穩定劑2 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC4 | 穩定劑3 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC5 | 穩定劑4 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC6 | 穩定劑5 | 流體 | 是 | 可流動 | 半可流動 |
SC7 | 穩定劑6 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC8 | 穩定劑7 | 流體 | 是 | 半可流動 | 膠化 |
SC9 | 穩定劑8 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC10 | 穩定劑9 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC11 | 穩定劑10 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC12 | 穩定劑11 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC13 | 穩定劑12 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC14 | 穩定劑13 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC15 | 穩定劑14 | 膠狀 | N/A | N/A | N/A |
SC16 | 穩定劑15 | 流體 | 極少聚結但總體上相容 | 膠化 | 膠化 |
SC17 | 穩定劑16 | 流體 | 是 | 膠化 | 膠化 |
表B之結果表明僅穩定劑1能夠在添加肥料及溫度循環或高溫時穩定調配物。
實例 2 :濃度之篩選利用如表C中所指定之成分製備農化懸浮液SC18至SC21,其中根據表D將不同濃度之穩定劑1添加至懸浮液中。藉由將水與充分分散之助劑3混合在一起來製備懸浮液。接著將丙二醇、殺生物劑及助劑2添加至組合物中,隨後將其混合直至均勻為止。隨後將聚合物P、助劑1及穩定劑1混合至組合物。最後,將農藥添加至混合物中,隨後將其混合直至均勻為止。隨後在珠粒研磨機中研磨所得組合物直至獲得2至3微米之平均粒度。隨後如實例1中所描述分析懸浮液之調配穩定性。結果概述於表D中。
表C:SC18至SC21之成分,其中穩定劑1之濃度根據表D變化。
表D:懸浮液SC18至SC21中穩定劑1的經篩選之濃度;初始穩定性評估、在溫度循環之後及添加肥料10-34-0之後。
成分 | 含量(wt%) |
農藥 | 42.37 |
聚合物P | 4.50 |
助劑1 | 4.00 |
穩定劑1 | 參見表D |
助劑2 | 0.51 |
殺生物劑 | 0.27 |
丙二醇 | 10.00 |
助劑3 | 3.64 |
水 | 至100 |
懸浮液編號 | 穩定劑1之濃度 | 初始調配物之物理穩定性 | 24小時之後與10-34-0肥料相容 | 自-10℃至30℃循環2週之後的流動性 | 在54℃下2週之後的流動性 |
18 | 0.00% | 流體 | 是 | 膠化 | 膠化 |
19 | 0.10% | 流體 | 是 | 膠化 | 膠化 |
20 | 0.55% | 流體 | 是 | 可流動 | 可流動 |
21 | 1.00% | 流體 | 否 | 可流動 | 可流動 |
Claims (14)
- 一種農化懸浮液,其包含 a) 農化活性物質,其中該農化活性物質以該農化懸浮液中之懸浮粒子形式存在; b) 聚合物P,其為質量平均莫耳質量M w至少100,000 Da之(甲基)丙烯酸之均聚物或共聚物; c) 增稠劑;及 d) 萘磺酸鹽甲醛縮合物, 其中以該組合物之總重量計,該萘磺酸鹽甲醛縮合物之濃度為0.2至0.9 wt%。
- 如請求項1之農化懸浮液,其中該聚合物P係(甲基)丙烯酸均聚物。
- 如請求項1或2中任一項之農化懸浮液,其中該聚合物P經2-巰基乙醇封端。
- 如請求項1至3中任一項之農化懸浮液,其中以該組合物之總重量計,該聚合物P之濃度為0.1至5 wt%。
- 如請求項1至4中任一項之農化懸浮液,其中該增稠劑係親水性煙霧狀二氧化矽增稠劑。
- 如請求項1至5中任一項之農化懸浮液,其含有非離子烷基多醣苷。
- 如請求項6之農化懸浮液,其中以該組合物之總重量計,該多醣苷之濃度為1至10 wt%。
- 如請求項1至7中任一項之農化懸浮液,其中以該組合物之總重量計,該萘磺酸鹽甲醛縮合物之濃度為0.4至0.6 wt%。
- 如請求項1至8中任一項之農化懸浮液,其中該農化活性物質在20℃及pH 7下具有至多1 g/l之水溶解度。
- 如請求項1至9中任一項之農化懸浮液,其中該懸浮液係含有以該組成物之總重量計至少20 wt%之水的水性懸浮液。
- 一種槽混合物,其包含如請求項1至10中任一項之農化懸浮液及無機肥料。
- 如請求項11之槽混合物,其中該無機肥料包含磷酸銨及/或聚磷酸銨。
- 一種用於製備槽混合物之方法,其包含使無機肥料與如請求項1至10中任一項所定義之農化懸浮液接觸的步驟。
- 一種控制植物病原性真菌及/或非所需植物生長及/或非所需昆蟲或蟎侵襲及/或用於調節植物生長之方法,其中使如請求項1至10中任一項所定義之農化懸浮液或如請求項11或12中任一項所定義之槽混合物作用於各別害蟲、其環境或待保護以免於該各別害蟲所擾之作物植物,作用於土壤及/或非所需植物及/或作物植物及/或其環境。
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