JPH0135108B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐洗濯性に優れた再生繊維素繊維構
造物、詳しくは洗濯に対する形態安定性、染色堅
牢度に優れ、且つ反発性に豊む再生繊維題繊維構
造物の製造方法に関する。 従来、再生繊維素繊維構造物、例えばレーヨ
ン、ポリノジツク等よりなる編織物は、洗濯によ
る形態安定性が悪いこと、染色堅牢度が十分でな
いこと、等衣料としての実用上の欠陥がある。 形態安定性向上を目的としては、(1)製糸工程で
の結晶性向上等による糸（綿）質からの改善、(2)
樹脂加工による改善等の方法が提案、実施されて
いる。 しかしながら、(1)の方法は汎用性、製造コスト
等に於いて問題があり、その上染色堅牢度の向上
は望めない。(2)の方法は従来より実施されている
が、樹脂加工剤の耐久性に帰因するのか繰返し洗
濯により収縮率が増大するという欠点がある。 また同じセルロース系繊維である綿に実施され
ているシルケツト加工の目的は、(1)光沢の向上、
(2)染色性の向上、(3)面積安定性の向上、等である
が、この加工を再生繊維素繊維構造物に適用する
と、苛性ソーダ溶液という強いアルカリ処理のた
め、形態安定性は向上するが、繊維の溶解・固化
現象のため強力低下が大きく、レーヨン素材のも
つソフトさ、ドレープ性等をなくしてしまい実用
に耐えない。 このアルカリ処理による繊維の溶解・固化現象
を防止するため、多くの研究がなされ、例えば繊
維表面を予め保護剤、例えばポリビニルアルコー
ル、澱粉等により処理し、その後アルカリ処理す
る方法がある。 しかし、この方法は、アルカリ濃度、アルカリ
剤除去条件等の僅かな変動により、強力のばらつ
き、染色性のばらつき、繊維の溶解等が発生し、
工業的に適用することは困難である。 一方、染色堅牢度に関しては、使用染料の選
定、染色後のソーピング、フイツクス剤による後
処理等が実施されているが、染色性は十分と言え
ず、特に濃色は染料の表面染着が大きく、染色堅
牢度は十分で無いという欠点がある。 本発明の目的は、耐洗濯性に優れた即ち洗濯に
よる形態の安定性、染色堅牢度に優れ、且つ反発
性に富んだ新規な再生繊維素繊維構造物を提供す
るにあり、他の目的は染料固着率に優れ、製品間
で強力や染色性のばらつきのない再生繊維素繊維
構造物を提供するにある。 即ち本発明は、再生繊維素繊維を主体とした繊
維構造物に親水性被膜形成物質を施与した後、無
機電解質と膨潤コントロール剤の存在下でアルカ
リ金属水酸化物水溶液を施与し、次いで、前記親
水性被膜形成物質を除去することを特徴とする耐
洗濯性に優れた再生繊維素繊維構造物の製造方法
である。 本発明にいう再生繊維素繊維を主体とした繊維
構造物とは、主としてレヨンからなる糸条、編
物、織物、不織布であり、また該繊維構造物は再
生繊維素繊維以外にも綿、羊毛、絹等の天然繊
維、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の合成
繊維等を含むことができる。 本発明でいう親水性被膜形成物質としては、澱
粉系、セルロース系、ポリビニルアルコール系、
アルギン酸ソーダ系化合物等が挙げられ、これら
は単独で或いは混合して用いることができる。か
かる被膜形成物質の繊維構造物への施与量は、
0.3％owf以上がよく、0.5〜20％owfが好ましい。
施与方法としては、該被膜形成物質溶液をパデイ
ング法、浸漬コーテイング法等により繊維構造物
に施与し、施与後乾燥して被膜を形成せしめる。
この場合被膜形成物質溶液の安定性、繊維構造物
の風合改良等の点からアニオン系、ノニオン系等
の界面活性剤を併用するのもよい。またかかる被
膜形成物質溶液に無機電解質及び膨潤コントロー
ル剤を共存せしめて３者を同時に施与することも
できる。（勿論、無機電解質や膨潤コントロール
剤は繊維構造物に上記被膜形成物質を施与後適宜
の方法で施与しても差し支えない。） 無機電解質としては、食塩、芒硝等が挙げら
れ、繊維構造物への施与量は3.0％owf以上がよ
く、４〜７％owfが好ましい。 また膨潤コントロール剤としては、エステル化
合物、アミン類、アミド類、ポリオキシエチレン
グリコール誘導体、カルボン酸の塩類、第４級ア
ンモニウム塩類、ナフトレート、フエノレート、
これらの混合物等があるが、中でも尿素、ポリエ
チレングリコールが好ましい。かかる膨潤コント
ロール剤の繊維構造物への施与量は、3.0％owf
以上がよく、５〜７％owfが好ましい。 続いてアルカリ金属水酸化物水溶液で処理す
る。但しかかる処理に際しては、前記無機電解質
と膨潤コントロール剤が存在していることが重要
で、被処理繊維構造物に両者が予め施与されてい
るか、施与されていない場合にはアルカリ金属水
酸化物水溶液中に両者が含まれていなければなら
ない。 アルカリ金属水酸化物としては、水酸化セシウ
ム、水酸化ルビジウム、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム等があり、中でも水
酸化ナトリウムを用いるのが好適である。アルカ
リ金属水酸化物水溶液の濃度は、用いる水酸化物
の種類により異なるが、水酸化ナトリウムの場合
30ｇ/以上、望ましくは40〜200ｇ/がよい。 かかるアルカリ金属水酸化物水溶液処理は、繊
維構造物に該溶液をスプレー、パデイング等によ
り施与することによつて行なわれる。 該処理の後、必要に応じて繊維構造物を緊張処
理し、続いてアルカリ金属水酸化物を除去する。
該水酸化物除去方法としては、40〜100℃の水に
よりシヤワー、オープンソーパー、ウインス等を
用いて除去すればよいが、適当な濃度の塩酸、硫
酸、酢酸等を用いるのもよい。 続いて繊維構造物から先に施与された親水性皮
膜形成物質を除去するのであるが、通常は酵素系
糊抜剤、過酸化物系糊抜剤、弱アルカリ性ソーピ
ング剤等を併用して行なえばよい。 以上により本発明に関る再生繊維素繊維構造物
を得ることはできるが、必要に応じ以下の注意を
払つて後の通常加工工程にかけるのが好ましい。 例えば精練漂白工程では通常綿で実施している
ような強アルカリ性下での強い処理は好ましくな
く、ソーダ灰程度のアルカリ剤にて精練するのが
望ましく、また漂白工程も精練工程同様の注意が
必要であり、一般的には過酸化水素、亜塩素酸ソ
ーダ等を用いて浸込法、パツド・ロール法及びパ
ツド・スチーム法等により行なうのがよい。 染色工程では、通常のセルロース繊維の染色に
用いられる直接染料、反応性染料、建染染料、硫
化染料、ナフトール染料等が用いられる。その方
法は、特に制限されず、一般に用いられている連
続法、吸尽法、パツド・バツチ法等が適用可能で
ある。特に従来レーヨン素材のパツド―ドライ染
法は、染料の拡散が綿より遅いためか、表面毛羽
の染色が不十分で外観悪く困難とされていたが、
本発明による改質された繊維構造物は難なく染色
加工される。またその染色濃度、鮮明度、染色堅
牢度等は非常に優れている。 更に本発明の繊維構造物に樹脂加工を施すのも
好ましい。 樹脂加工は、一般にセルロース系繊維に使用さ
れているグリオキザール系樹脂、尿素―ホルマリ
ン系樹脂、ウロン系樹脂、プロピレン尿素系樹
脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹
脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂等を単独或いは併用し
て行なえばよく、必要に応じ各種柔軟剤を併用し
てもよい。かかる樹脂加工の方法は、特に制限さ
れず、パデイング、コーテイング、スプレー等通
常の方法により行なえばよい。 以上のようにして得られた繊維構造物は、改質
された再生繊維素繊維よりなるものであつて、該
再生繊維素繊維をＸ線回折法にて測定した場合、
セルロースに特有の15.5度の回折角でのピーク
強度とセルロースに特有の20.2度の回折角での
ピーク強度の強度比₁（2θ＝15.5゜）／₂（2θ＝
20.2゜）が８以上である。即ち繊維に含まれるセ
ルロースとセルロースの比率でみて、本発明
に係る再生繊維素繊維は、セルロースの比率が
通常のものよりも高まつているものなのである。
しかしながらかかる比率が余りに高くなると繊維
構造物が硬くなる傾向にあるので、₁／₂の値
を18以下に留めるのが好ましい。 また本発明に係る再生繊維素繊維は、通常のも
のよりも繊維径が大きく（即ち後述の加工を受け
ることにより加工前に比べ繊維径が大きくなつて
いる。）、繊維断面積Ａ（μ²）と繊度Ｄ（デニール）
の比A/Dは145以上である。 更に本発明に係る再生繊維素繊維は、水に浸漬
５分後の膨潤度が50％以下であるが、該膨潤度が
余りに小さいと後に繊維構造物に樹脂加工等を施
した場合、該加工の耐久性を低下させることがあ
るので膨潤度は少なくとも30程度とするのが好ま
しい。 このような本発明の繊維構造物は、必要に応じ
て染色加工や樹脂加工が施されている。 斯くて本発明の繊維構造物は、洗濯による形態
の安定性、染色堅牢度に優れ、反発性に富む上
に、製品間で強力や染色性のばらつきのない工業
的に極めて有利な製品となるのである。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 尚、本明細書にいうＸ線回折法により測定した
ピーク強度比₁/₂、繊維断面積と繊度の比A/
Ｄ、水膨潤度、洗濯堅牢度、染色濃度比、強力、
洗濯収縮率及び防しわ度の測定は以下の方法に従
つた。 (1) Ｘ線回折法により測定したピーク強度比₁/
_２Ｘ線分析装置を用い、入射Ｘ線を試料（糸）
に対して垂直に照射し、計数管を用いて半径方
向（赤道方向）に走査し、回折角（2θ）が８度
と30度を直線で結んだベースラインよりの回折
角（2θ）が15.5度と20.2度でのピーク強度を求
め、その強度比₁（2θ＝15.5゜）／₂（2θ＝
20.2゜）を決定した。 (2) 繊維断面積と繊度の比A/D 繊維構造物を構成する再生繊維素繊維の断面
積Ａと繊度Ｄの比をＡ（μ²）／Ｄ（デニール）で
求めた。 (3) 水膨潤度 公定水分率下の繊維断面積(A)と水に浸漬５分
後の繊維断面積(B)とよりＢ−Ａ／Ａ×100（％）に て求めた。 (4) 洗濯堅牢度 JIS・Ｌ―0844 A2法により求めた。 (5) 染色濃度比 分光光度計にて最大吸収波長における光学濃
度K/Sを求め、相対比較濃度を示した。 (6) 強力 織物：JIS Ｌ―1079 エレメンドルフ法により求めた。 編物：JIS Ｌ―1018 Ｂ法により求めた。 (7) 洗濯収縮率 織物：JIS Ｌ―1042 Ｆ―２法により求めた。 織物：JIS Ｌ―1042 Ｆ―１法により求めた。 (8) 防しわ度 JIS Ｌ―1096 モンサント法により求めた。 実施例 １ レーヨン綿（1.5デニール、カツト長50mm）よ
りなる30番手の糸を用いて経90、緯60本／インチ
の密度の平織物を織成した。次に第１表に示した
被膜形成物質水溶液を80％絞り率のマングルにて
施与、次いで120℃にて乾燥を行つた。 この織物を用いて、第１表に示す各種苛性ソー
ダ濃度の水溶液（液温25℃）に20秒間浸漬後絞り
率80％のマングルにて織物を搾液し、１分後に90
℃の湯にて洗浄を行ない織物よりアルカリ剤を完
全に除去した。次いで、酵素糊抜剤により糊剤を
完全に除去した。 次にレマゾールグラツクＢ（Remazol Black
Ｂヘキスト社製反応性染料）30ｇ/、水ガラス
100ｇ/よりなる染液を絞り率80％のマングルに
て施与し、ビニールフイルムにて密封し20時間放
置後、ソーピング、乾燥を行なつた。 続いて、スミテツクスレジンULW（Sumitex
Resin ULW 住友化学社製尿素―ホルマリン樹
脂）350ｇ/、スミテツクスアクセレーター
ACX（住友化学社製触媒）20ｇ/、シリコーラ
ン810（一方社製 シリコン系柔軟剤）30ｇ/よ
りなる樹脂液を絞り率80％のマングルにて付与
し、120℃にて乾燥し、次いで150℃にて４分間熱
処理した。 得られた結果を第１表に示す。

【表】 実施例 ２ 実施例１で用いた織物にフアインガムSH―20
（第一工業社製、セルロース誘導体）10ｇ/を80
％絞り率のマングルにて施与し、次いで120℃に
て乾燥を行つた。この織物に第２表に示す配合よ
りなる水溶液（液温25℃）を、実施例１と同様に
付与―洗浄し、ついで糊剤を除去した。 次いで、プロシオン ブリリアント ブルー
H3R（Procion Brilliant Blue H3R Ｉ、Ｃ、Ｉ
社製反応性染料）30ｇ/、尿素100ｇ/、ソー
ダ灰20ｇ/よりなる染液を絞り率80％のマング
ルにて施与し、次いで120℃にて乾燥し、続いて
150℃にて３分間熱処理した後、80℃の湯にて未
固有染料を除去し、乾燥した。 続いて、実施例１と同様の樹脂加工を行なつ
た。得られた結果を第２表に示す。

【表】 実施例 ３ 実施例１と同様のレーヨン糸にコーンスターチ
10ｇ/、ポリビニルアルコール２ｇ/、ソフナ
ール950（一方社製アニオン活性剤）５ｇ/、芒
硝50ｇ/及びポリエチレングリコール40ｇ/よ
りなる水溶液を絞り率80％のマングルにて施与
し、次いで120℃で乾燥した。 この糸を経糸に使用し、緯糸にはポリエステル
スパン30番手糸を用いて密度経80、緯78本／イン
チよりなる綾織物を織成した。この織物を苛性ソ
ーダ100ｇ/水溶液（液温25℃）にて実施例１同
様に処理し、次いで糊剤を完全に除去した。 得られた織物の経糸レーヨンは、Ｘ線強度比
_１＝₂＝15.5、繊維断面積Ａ／繊度Ｄ＝168μ²／デ
ニール、水膨潤度37％の物性値を有し、強力低下
もなく、風合もソフトであり、経方向緯方向共、
洗濯収縮率は1.0％以下であつた。 実施例 ４ ポリノジツク30番手糸（1.5デニール、51mmカ
ツト綿）を用いてフライス編物を編成した。 この編物にコーンスターチ15ｇ/、食塩30ｇ/
、尿素50ｇ/よりなる水溶液を絞り率100％の
マングルにて施与し、100℃にて乾燥した。 次いで苛性カリ200ｇ/水溶液にて実施例１と
同様に処理し、続いてコーンスターチ、食塩、尿
素を完全に除去した。この試料を(a)とする。また
苛性カリ処理せず、実施例１と同様にコーンスタ
ーチ、食塩、尿素を除去したものを(b)とする。 次に(a)、(b)同時にギンソフト66（第一工業社製
アニオン系柔軟剤）30ｇ/の水溶液を絞り率100
％にて施与し、120℃で乾燥し、ウエール31、コ
ース39のの密度に仕上げた。得られた結果を第３
表に示した。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 再生繊維素繊維を主体とした繊維構造物に親
   水性被膜形成物質を施与した後、無機電解質と膨
   潤コントロール剤の存在下でアルカリ金属水酸化
   物水溶液を施与し、次いで、前記親水性被膜形成
   物質を除去することを特徴とする耐洗濯性に優れ
   た再生繊維素繊維構造物の製造方法。